BR112012004713B1 - Método para produção de películas de polipropileno multicamadas, artigo, e laminado - Google Patents

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Abstract

patente de invenção: películas de polipropileno de multicamadas e métodos de produção e uso das mesmas. a presente invenção refere-se a um método incluindo formação de uma película de polímero de bicamada tendo uma película de polipropileno orientada e uma película de polipropileno catalisada por metaloceno, em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno tem uma temperatura de iniciação de vedação de a partir de 80°c a 130°c. um laminado incluindo uma película de polipropileno biaxialmente orientada, uma película de polipropileno catalisada por metaloceno, e um substrato, em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno é disposta entre a película de polipropileno biaxialmente orientada e o substrato.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA À PEDIDOS RELACIONADOS Não aplicável. DECLARAÇÃO COM RELAÇÃO A PESQUISA E DESENVOLVI-MENTO FEDERALMENTE PATROCINADOS Não aplicável. REFERÊNCIA A UM APÊNDICE DE MICROFICHA Não aplicável ANTECEDENTES Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere a métodos de preparação de películas de polipropileno. Mais especificamente, esta revelação se re fere a películas de multi-camada de polipropileno para uso em aplica ções de termo-laminação e métodos de produção e uso das mesmas.
Antecedentes
[0002] Materiais poliméricos sintéticos, particularmente resinas de polipropileno, são produzidos em uma variedade de artigos de uso fi nal variando de dispositivos médicos a acondicionamento de materiais. Muitas indústrias, tais como a indústria de acondicionamento, utilizam estes materiais de polipropileno em vários processos de produção pa ra criar uma variedade de bens acabados incluindo recipientes, pelícu las de acondicionamento para acondicionamento de alimento, pelícu las de termo-laminação para capas de livro, etc. Por exemplo, a pro dução de películas de termo-laminação pode envolver extrusão de uma camada de etileno vinil acetato (EVA) em uma película de plástico (por exemplo, polipropileno) para formar uma película de bicamada. Em seguida, a lateral do EVA da película de bi-camada pode ser ter- mo-laminada em tipos diferentes de substratos (por exemplo, papel, madeira, etc.) para formar laminados de polipropileno-EVA.
[0003] Um desafio a utilidade de laminados polipropileno-EVA é alcançar resistência à ligação suficiente entre a película de polipropile- no e a camada de EVA. De modo a aperfeiçoar a ligação entre estas camadas, uma camada unida pode ser colocada entre a película de polipropileno e a camada de EVA. Contudo, a adição de uma camada unida aumenta o custo associado com a produção de tais materiais e pode afetar detrimentalmente uma de mais propriedades físicas (por exemplo, baixa névoa, alto brilho) do material. Desse modo, uma ne cessidade existe de novas composições de laminado tendo proprieda desfísicas e/ou mecânicas desejadas.
[0004] O US2001049004 revela um filme holográfico de multica- madas incluindo uma camada de núcleo e uma camada de recepção de holograma tendo um ponto de fusão mais baixo do que a referida camada de núcleo em pelo menos um lado da camada de núcleo para incluir uma imagem holográfica em relevo na mesma e sendo adapta da para receber uma camada de metal nela, as referidas camadas re ceptoras de holograma incluem um copolímero aleatório de buteno- propileno tendo um ponto de fusão na faixa de entre cerca de 125°C e cerca de 145°C e suas misturas; um copolímero aleatório isotático C2/C3 catalisado por metaloceno com um teor de C2 de pelo menos cerca de 2% tendo um ponto de fusão na faixa de entre cerca de 120°C e cerca de 140°C e suas misturas ou um homopolímero de poli- etileno de alta densidade tendo um ponto de fusão na faixa de cerca de 120°C a cerca de 130°C e suas misturas.
[0005] O WO2004022336 revela um filme de multicamadas orien tado contendo uma camada de núcleo e uma primeira camada de re-vestimento, sendo que a primeira camada de revestimento inclui um homopolímero ou copolímero de propileno catalisado por metaloceno e a primeira camada de revestimento é metalizada. O filme também po- de conter camadas adicionais, como uma segunda camada de reves timento para selagem por calor e uma ou mais camadas de amarra ção. O filme pode ser laminado a outros filmes ou não-filmes. O filme exibe taxas de transmissão de vapor de água (WVTR) e taxas de transmissão de oxigênio (OTR) desejáveis.
[0006] O US2005100752 revela uma película de poliolefina de multicamadas do tipo adequado para aplicação de embalagem em que selos térmicos são formados, e em sua preparação a película de multi- camadas compreende uma camada de substrato flexível formada por um polímero termoplástico cristalino tendo uma superfície de interface. Uma camada de superfície termoselável é ligada à superfície de inter face da camada de substrato e é formada por um polímero de propile- no sindiotático eficaz para produzir uma selagem a quente com ele mesmo a uma temperatura de selagem de menos de 110°C. A cama da de superfície tem uma espessura que é menor do que a espessura da camada de substrato. A camada de selagem por calor pode ser formada de polipropileno sindiotático polimerizado na presença de um catalisador metaloceno sindioespecífico e tendo um índice de fluxo de fusão inferior a 2 gramas/10 minutos. O filme de multicamadas pode assumir a forma de um filme orientado biaxialmente. Na produção do filme de multicamadas incorporando uma camada de substrato e uma camada de superfície termoselável, um polímero termoplástico cristali noé extrusado e formado em um filme de camada de substrato. Um segundo polímero compreendendo um polímero de propileno sindiotá- tico que é eficaz para formar uma camada de superfície termoselável é extrusado para formar uma camada de superfície que é ligada à inter face da camada de substrato a uma temperatura dentro da faixa de 150-260°C.
[0007] O US2004112533 revela copolímeros de éster insaturado de etileno combinados com uma resina para uso nas camadas de ve- dação de laminados e filmes.
SUMÁRIO
[0008] É revelado aqui um método incluindo formação de uma pe lícula bicamada de polímero tendo uma película de polipropileno orien tada e uma película de polipropileno catalisada por metaloceno, em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno apresenta uma temperatura de iniciação de vedação de a partir de 80°C a 130°C. A película bicamada de polímero pode ter uma película de polipropile- no orientada e uma película de polipropileno catalisada por metaloce- no. A película de polipropileno catalisada por metaloceno pode ter uma espessura de a partir de 0,1 mil a 20 mil. A película de polipropileno orientada pode incluir uma película de polipropileno uniaxialmente ori entada,película de polipropileno biaxialmente orientada, ou combina ções destas. A película de polipropileno orientada pode ser tratada com corona. A película de polipropileno orientada pode ter uma espes sura de a partir de 0,1 mil a 20 mil. A película bicamada de polímero pode ter uma resistência adesiva de a partir de 0,45 N a 44,5 N (0,1 lbf a 10 lbf). A película bicamada de polímero pode ter um brilho 45° de a partir de 60 a 99. A película bicamada de polímero pode ter uma per centagem de névoa de a partir de 0,5% a 10%. A película bicamada de polímero pode ter uma espessura de a partir de 5,1 μm a 508 μm (0,2 mil a 20 mil). A formação da película bicamada de polímero pode ocor rer a uma temperatura de a partir de 215,6 °C a 276,7 °C (420 °F a 530 °F). A formação da película bicamada de polímero pode ocorrer por revestimento de extrusão da película de polipropileno catalisada por metaloceno na película de polipropileno biaxialmente orientada. O mé todo pode incluir adicionalmente termolaminação da película bicamada de polímero com um substrato para formar um laminado em que a pe lícula de polipropileno catalisada por metaloceno é disposta entre a pe lícula de polipropileno biaxialmente orientada e o substrato. O substra- to pode incluir papel, plástico, metal, madeira, tecido, vidro, ou combi nações destes. O laminado pode ser substancialmente livre de etileno- vinil-acetato. A película de polipropileno orientada pode ser submetida a um processo de modificação de superfície. Um artigo conforme pro duzido por qualquer dos métodos anteriormente revelados.
[0009] Também aqui revelado é um laminado incluindo uma pelí cula de polipropileno biaxialmente orientada, uma película de polipropi- leno catalisada por metaloceno, e um substrato em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno é disposta entre a película de polipropileno biaxialmente orientada e o substrato. A película de poli- propileno catalisada por metaloceno pode ter uma temperatura de ini ciação de vedação de a partir de 80°C a 130°C. O laminado pode ser substancialmente livre de etileno-vinil-acetato.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[00010] Para uma compreensão mais completa da presente revela ção e as vantagens desta, referência é agora feita à seguinte breve descrição, tomada em conjunto com os desenhos acompanhantes descrição detalhada, em que numerais de referência similares repre sentam partes similares.
[00011] A Figura 1 é um diagrama esquemático de um aparelho de revestimento de extrusão.
[00012] As Figuras 2A e 2B ilustram um teste de força de descas- camento 180°.
[00013] A Figura 3 é um gráfico de força como uma função da ex tensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostra 1 do
Exemplo 1.
[00014] A Figura 4 é um gráfico de força como uma função da ex tensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostra 2 do
Exemplo 2.
[00015] A Figura 5 é um gráfico de força como uma função da ex- tensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostra 3 do
Exemplo 3.
[00016] A Figura 6 é um gráfico de força como uma função da ex tensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostra 4 do
Exemplo 4.
[00017] A Figura 7 é um gráfico de força média como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostras 1-4 do Exemplos 1-4.
[00018] As Figuras 8-11 são gráficos de força como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostras 9-12 do Exemplo 7.
[00019] A Figura 12 é um gráfico de força média como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostras 9-12 do Exemplo 7.
[00020] A Figura 13 é um gráfico de força média como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180° para Amostra 2, 11, e 12 dos Exemplos 2 e 7.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[00021] Deve ser compreendido no conjunto que embora uma im plementação ilustrativa de uma ou mais concretizações sejam providas abaixo, os sistemas revelados e/ou métodos podem ser implementa dos usando-se qualquer número de técnicas, se atualmente conheci das ou em existência. A revelação deve, em nenhum modo, estar limi tadaàs implementações ilustrativas, desenhos, e técnicas ilustradas abaixo, incluindo os desenhos exemplares e implementações ilustra das e descritas aqui, mas podem ser modificadas dentro do escopo das reivindicações em anexo junto com seu escopo total de equivalen tes.
[00022] Conforme aqui usado, polipropileno orientado é designado “oPP;” propileno catalisado por metaloceno é designado “mPP;” pelícu- la bicamada de polímero é designado “BPF;” propileno biaxialmente orientado é designado “BOPP;” polipropileno de alta cristanilidade é designado “HCPP;” copolímeros heterofásicos de polipropileno são designado “PPHC;” borracha de etileno propileno é designada “EPR;” taxa de escoamento é designada “MFR;” copolímero de etileno propi- leno aleatório catalisado por metaloceno é designado “mREPC;” tem peratura de iniciação de vedação é designada “SIT;” percentagem de solúveis de xileno é designada “XS%;” e etileno vinil acetato é desig nado “EVA.”
[00023] Aqui reveladas são películas de polímero de multicamada e métodos de produção e uso das mesmas. As películas de polímero de multicamada incluem pelo menos uma camada de película de polipro- pileno orientado (oPP) e pelo menos uma camada de película de pro- pileno catalisado por metaloceno (mPP). Em uma concretização, a pe lícula de multicamada inclui mais do que 2 camadas, alternativamente 3, 4, 5, ou 6 camadas. Alternativamente, a película de multicamada in clui 2 camadas. Daqui por diante, para simplicidade, a discussão se referirá as películas de polímero bicamada embora seja para ser com preendido que películas de polímero tendo mais do que duas cama das,são também contempladas.
[00024] Em uma concretização, uma película bicamada de polímero (BPF) pode ter uma camada de película de polipropileno orientado (oPP) e uma camada de película de propileno catalisado por metalo- ceno (mPP).
[00025] Em uma concretização, a BPF inclui uma camada de pelí cula de polipropileno orientada. O polipropileno pode ser um homopo- límero, um polipropileno de alta cristanilidade, um copolímero hetero- fásico de polipropileno, ou combinações (por exemplo, misturas) des tes. O polipropileno pode ser formado em uma película e orientado pa ra produzir uma camada de película de polipropileno orientada con- forme descrito em mais detalhe aqui.
[00026] O polipropileno pode ser um homopolímero provido contudo que o homopolímero pode conter até 5% de outra alfa-olefina, incluin do,. Mas não limitado a, C2-C8 alfa-olefinas tais como etileno e 1- buteno. Apesar da presença potencial de pequenas quantidades de outras alfa-olefinas, o polipropileno é geralmente referido como um homopolímero de polipropileno (ou substancialmente um homopolíme- ro). Homopolímeros de polipropileno adequados para uso nesta reve lação podem incluir qualquer tipo de polipropileno conhecido na técni ca com o auxílio desta revelação. Por exemplo, o homopolímero de polipropileno pode ser, polipropileno isotático, hemi-isotático, ou com binações destes. Um polímero é “isotático” quando todos de seus gru pos pendentes são dispostos no mesmo lado da cadeia. No polímero hemi-isotático, toda outra unidade de repetição apresenta um substi- tuinte aleatório.
[00027] Um polipropileno adequado para uso nesta revelação pode ser caracterizado por um número de peso molecular médio Mn de a partir de 3,3x104 Daltons a 8,3x104 Daltons, alternativamente de 4,1x104 Daltons a 7,5x104 Daltons, alternativamente de 5,0x104 Dal tons a 6,6x104 Daltons; um peso molecular médio de peso de a partir de 3,0x105 Daltons a 6,2x105 Daltons, alternativamente de 3,5x105 Daltons a 5,7x105 Daltons, alternativamente de 4,0x105 Daltons a 5,1x105 Daltons; um índice de polidispersidade de a partir de 4,9 a 11,0, alternativamente de 6,0 a 10,0, alternativamente de 7,0 a 9,0; e um peso molecular médio-z de a partir de 9,7x105 Daltons a 3,2x106 Daltons, alternativamente de 1,3x106 Daltons a 2,8x106 Daltons, alter nativamente de 1,7x106 Daltons a 2,5x106 Daltons. Especificamente, para uma composição polimérica, o número de peso molecular médio Mn é dado pela equação 1:
Figure img0001
onde Nx é a fração de mole (ou a fração de número) de mo-léculas cujo peso é Mx. O peso molecular médio de peso Mw é dado pela equação 2:
Figure img0002
onde wx é a fração de peso de moléculas cujo peso é Mx. O índice de polidispersidade (PDI) é dado pela equação 3:
Figure img0003
O peso molecular médio-z (Mz) é dado pela equação 4:
Figure img0004
onde Wx é a fração de peso de moléculas cujo peso é Mx.
[00028] Em uma concretização, um polipropileno adequado para uso nesta revelação pode ter uma densidade de a partir de 0,895 g/cm3 a 0,920 g/cm3, alternativamente de 0,900 g/cm3 a 0,915 g/cm3, e, alternativamente, de 0,905 g/cm3 a 0,915 g/cm3 conforme determi nado de acordo com ASTM D1505; uma temperatura de fusão de a partir de 150°C a 170°C, alternativamente de 155°C a 168°C, e, alter nativamente, de 160°C a 165°C, conforme determinada por calorime tria de escaneamento diferencial; uma taxa de escoamento de a partir de 0,5 g/10min. a 30 g/10min., alternativamente de 1,0 g/10min. a 15 g/10min., e, alternativamente, de 1,5 g/10min. a 5,0 g/10min., confor me determinada de acordo com ASTM D1238 condição “L”; um módu lo der tensão de a partir de 200.000 psi a 350,000 psi; alternativamen te de 220.000 psi a 320.000 psi, e, alternativamente, de 250.000 psi a 320.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D638; um estresse de tensão em rendimento de a partir de 3.000 psi a 6.000 psi, alternativamente de 3.500 psi a 5.500 psi, e, alternativamente, de 4.000 psi a 5.500 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D638; uma resistência à tensão no rendimento de a partir de 5% a 30%, alternativamente de 5% a 20%, e, alternativamente, de 5% a 15%, conforme determinado de acordo com ASTM D638; um módulo de flexão de a partir de 120.000 psi a 330.000 psi, alternativamente de 190.000 psi a 310,000 psi, e, alternativamente, de a partir de 220.000 psi a 300.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D790; um impacto de Gardner de a partir de 3 pol-lb a 50 pol-lb, alternativa mente de 5 pol-lb a 30 pol-lb, e, alternativamente, de 9 pol-lb a 25 pol- lb, conforme determinado de acordo com ASTM D2463; Uma Resis tência à Impacto de Notched Izod de a partir de 0,0106 J/mm (0,2 ft lb/pol) a 1,06 J/mm (20 ft lb/pol), alternativamente de 0,0265 J/mm (0,5 ft lb/pol) a 0,0795 J/mm (15 ft lb/pol), e, alternativamente, de 0,0265 J/mm (0,5 ft lb/pol) a 0,53 J/mm (10 ft lb/pol), conforme determinado de acordo com ASTM D256A; uma dureza shore D de a partir de 30 a 90, alternativamente de 50 a 85, e, alternativamente, de 60 a 80, conforme determinado de acordo com ASTM D2240; e uma temperatura de dis torção de calor de a partir de 50°C a 125°C, alternativamente de 80°C a 115°C, e, alternativamente, de 90°C a 110°C, conforme determinado de acordo com ASTM D648.
[00029] Exemplos de homopolímeros de polipropileno adequados para uso nesta revelação incluem, sem limitação, graus 3371, 3271, 3270, 3276, e 3377, que são homopolímeros de polipropileno comerci almente disponíveis de Total Petrochemicals USA, Inc. Em uma con cretização, o homopolímero de polipropileno (por exemplo, grau 3377) apresenta geralmente as propriedades físicas colocadas na Tabela 1. Tabela 1
Figure img0005
Figure img0006
[00030] Em outra concretização, o polipropileno pode ser um ho- mopolímero de polipropileno de alta cristanilidade (HCPP). O HCPP pode conter principalmente polipropileno isotático. A isotaticidade nos polímeros pode ser medida via espectroscopia 13C NMR usando meso pentads, e pode ser expressa como percentagem de meso pentads (%mmmm). Conforme usado aqui, o termo “meso pentads” se refere a grupos metila sucessivos localizados no mesmo lado da cadeia de po límero. Em uma concretização, o HCPP apresenta uma percentagem de meso pentads de mais do que 97%, ou mais do que 98%, ou mais do que 99%. O HCPP pode ter alguma quantidade de polímero atático ou amorfo. A porção atática do polímero é solúvel em xileno, e é, des se modo, denominada a fração solúvel de xileno (XS%). Na determi nação de XS%, o polímero é dissolvido em xileno de ebulição e, em seguida, a solução resfriada a 0 °C que resulta na precipitação da por ção isotática ou cristalina do polímero. O XS% é aquela porção da quantidade original permanecida solúvel no xileno frio. Consequente mente, o XS% no polímero é indicativo da extensão de polímero crista lino formado. A quantidade total de polímero (100%) é a soma da fra ção solúvel de xileno e a fração insolúvel de xileno, conforme determi nado de acordo com ASTM D5492-98. Em uma concretização, o HCPP apresenta uma fração solúvel de xileno de menos do que 1,5%, ou menos do que 1,0%, ou menos do que 0,5%.
[00031] Em uma concretização, um HCPP adequado para uso nes tarevelação pode ter uma densidade de a partir de 0,895 g/cm3 a 0,920 g/cm3, alternativamente de 0,900 g/cm3 a 0,915 g/cm3, e, alter nativamente, de 0,905 g/cm3 a 0,915 g/cm3, conforme determinado de acordo com ASTM D1505; uma taxa de escoamento de a partir de 0,5 g/10 min. a 30 g/10min., alternativamente de 1,0 g/10min. a 15 g/10min., e, alternativamente, de 1,5 g/10min. a 5,0 g/10min., confor me determinado de acordo com ASTM D1238; um módulo secante na direção da máquina (MD) de a partir de 350.000 psi a 420.000 psi; al ternativamente de 380.000 psi a 420.000 psi, e, alternativamente, de 400.000 psi a 420.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D882; um módulo de secante na direção transversa (TD) de a partir de 400.000 psi a 700.000 psi, alternativamente de 500.000 psi a 700.000 psi, e, alternativamente, de 600.000 psi a 700.000 psi, con forme determinado de acordo com ASTM D882; uma resistência à ten são na quebra na MD de a partir de 19.000 psi a 28.000 psi, alternati vamente de 22.000 psi a 28.000 psi, e, alternativamente, de 25.000 psi a 28.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D882; uma resistência a fortalecimento na quebra na TD de a partir de 20.000 psi a 40.000 psi, alternativamente de 30.000 psi a 40.000 psi, e, alternati vamente, de a partir de 35.000 psi a 40.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D882; um Alongamento na Quebra na MD de 50% a 200%, alternativamente de 100% a 180%, e alternativamente de 120% a 150% conforme determinado de acordo com ASTM D882; um Alongamento na Quebra na TD de a partir de 50% a 150%, alter nativamente de 60% a 100%, e alternativamente de 80% a 100% con forme determinado de acordo com ASTM D882; uma temperatura de fusão de a partir de 150°C a 170 °C, alternativamente de 155°C a 170°C, e, alternativamente, de 160°C a 170°C, conforme determinada por calorimetria de escaneamento diferencial; um brilho a 45° de a par- tir de 70 a 95, alternativamente de 75 a 90, e, alternativamente, de 80 a 90, conforme determinado de acordo com ASTM D2457; uma per centagem de névoa de a partir de 0,5% a 2,0%, alternativamente de 0,5% a 1,5%, e, alternativamente, de 0,5% a 1,0%, conforme determi nado de acordo com ASTM D1003; uma taxa de transmissão de vapor de água de a partir de 0,00968 a 0,01935 g/m2/dia (0,15 a 0,30 g- mil/100 pol2/dia), alternativamente de 0,00968 a 0,01612 g/m2/dia 0,15 a 0,25 g-mil/100 pol2/dia, e, alternativamente, de 0,01290 a 0,01354 g/m2/dia (0,20 a 0,21 g-mil/100 pol2/dia), conforme determinado de acordo com ASTM F1249-90.
[00032] Um exemplo de um HCPP adequado para uso nesta reve lação inclui, sem limitação, grau 3270, que é um HCPP comercialmen tedisponível de Total Petrochemicals USA, Inc. O HCPP (por exem plo, grau 3270) pode geralmente ter as propriedades físicas colocadas na Tabela 2. Tabela 2
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Figure img0008
[00033] Em outra concretização, o polipropileno pode ser um copo- límero heterofásico de polipropileno (PPHC) em que uma fase ou componente de homopolímero de polipropileno é unida a uma fase ou componente de copolímero. O PPHC pode ter de mais do que 6,5% a menos do que 11,5% por peso de etileno, alternativamente de 8,5% a menos do que 10,5%, alternativamente de 9,5% etileno baseado no peso total do PPHC. Aqui, as percentagens de um componente se re fereà percentagem por peso daquele componente na composição to tal, a menos que de outro modo notado.
[00034] A fase de copolímero de um PPHC pode ser um copolímero aleatório de propileno e etileno, também referida como uma borracha de etileno/propileno (EPR). Os copolímeros de impacto de PP mos tram fases distintas de homopolímero que são interrompidas por se quências curtas ou blocos tendo um arranjo aleatório de etileno e pro- pileno. Em comparação aos copolímeros aleatórios, os segmentos de bloco compreendendo a EPR podem ter certas características polimé- ricas (por exemplo, viscosidade intrínseca) que diferem daquelas do copolímero como um todo. Em uma concretização, a porção de EPR do PPHC inclui mais do que 14 % em peso do PPHC, alternativamente mais do que 18 % em peso do PPHC, alternativamente de 14 % em peso a 18 % em peso do PPHC.
[00035] A quantidade de etileno presente na porção de EPR do PPHC pode ser de 38 % em peso a 50 % em peso, alternativamente de 40 % em peso a 45 % em peso, baseado no peso total da porção de EPR. A quantidade de etileno presente na porção de EPR do PPHC pode ser determinada espectrofotometricamente usando um método de espectroscopia de infravermelho de transformada de Fourier (FTIR). Especificamente, o espectro de FTIR de uma amostra polimé- rica é registrado para uma série de amostras tendo um teor de etileno de EPR conhecido. A proporção de transmitância a 720 cm-1/900cm-1é calculada para cada concentração de etileno e uma curva de calibra- ção pode então ser construída. Análise de regressão linear na curva de calibração pode então ser efetuada para derivar uma equação que é então usada para determinar o teor de etileno de EPR para um ma terial de amostra.
[00036] A porção de EPR do PPHC pode exibir uma viscosidade intrínseca diferente daquela do componente de homopolímero de pro- pileno. Aqui viscosidade intrínseca se refere a capacidade de um polí mero em solução para aumentar a viscosidade de referida solução. A viscosidade é definida aqui como a resistência a fluxo devido a fricção interna. Em uma concretização, a viscosidade intrínseca da porção de EPR do PPHC pode ser mais do que 2,0 dL/g, alternativamente de 2,0 dL/g a 3,0 dL/g, alternativamente de 2,4 dL/g a 3,0 dL/g, alternativa mente de 2,4 dL/g a 2,7 dL/g, alternativamente de 2,6 dL/g a 2,8 dL/g. A viscosidade intrínseca da porção de EPR do PPHC é determinada de acordo com ASTM D5225.
[00037] Em uma concretização, o PPHC pode ter uma taxa de es coamento (MFR) de a partir de 65 g/10 min. a 130 g/10 min., alternati vamente de 70 g/10 min. a 120 g/10 min., alternativamente de 70 g/10 min. a 100 g/10 min., alternativamente de 70 g/10 min. a 90 g/10 min., alternativamente de 75 g/10 min. a 85 g/10 min., alternativamente 90 g/10 min. Propriedades de fluxo excelentes conforme por uma alta MFR permite alta produção de manufaturamento de componentes po- liméricos moldados. Em uma concretização, o PPHC é uma resina de grau de reator sem modificação, que pode também ser denominada uma PP de baixa ordem. Em Algumas concretizações, o PPHC é uma resina de grau de reologia controlada, em que a taxa de escoamento foi ajustada por várias técnicas tais como quebra. Por exemplo, a MFR pode ser aumentada por quebra conforme descrito na US 6,503,990. Conforme descrito nesta publicação, as quantidades de peróxido são misturadas com resina de polímero em forma de floco, pó, ou pelota para aumentar a MFR da resina. A MFR conforme definida aqui se re fere a quantidade de uma resina de polímero fundida que escoará através de um orifício a uma temperatura especifica e sob uma carga especificada. A MFR pode ser determinada usando-se um pistão de peso morto Plastometer que extruda polipropileno através de um orifí cio de dimensões especificadas a uma temperatura de 230 °C e uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D1238.
[00038] Exemplos representativos de PPHCs adequados incluem sem limitação graus 4920W e 4920WZ, que são resinas de copolímero de impacto comercialmente disponíveis de Total Petrochemicals USA Inc. Em uma concretização, o PPHC (por exemplo, grau 4920W) apre senta geralmente as propriedades físicas colocadas na Tabela 3. Tabela 3
Figure img0009
[00039] Em uma concretização, o polipropileno pode também conter aditivos para conceder propriedades físicas desejadas, tais como im- pressabilidade, brilho aumentado, ou uma tendência de bloqueio redu zida. Exemplos de aditivos incluem, sem limitação, estabilizadores, agentes de classificação de ultravioleta, oxidantes, antioxidantes, agentes anti-estáticos, absorventes de luz ultravioleta, retardadores de fogo, óleos de processamento, agentes de liberação de molde, agen tes colorantes, pigmentos/corantes, cargas, e/ou outros aditivos co nhecidos a um técnico no assunto. Os aditivos antes mencionados po dem ser usados ou singularmente ou em combinação para formar vá riasformulações do polímero. Por exemplo, estabilizadores ou agentes de estabilização podem ser empregados para ajudar a proteger a resi-na de polímero de degradação devido a exposição a temperaturas ex cessivas e/ou luz ultravioleta. Estes aditivos podem ser incluídos em quantidades efetivas para conceder as propriedades desejadas. As quantidades efetivas de aditivo e processos para inclusão destes aditi vosàs composições poliméricas podem ser determinadas por um téc nico no assunto com o auxílio desta revelação.
[00040] O polipropileno para película de oPP pode ser preparado usando-se qualquer catalisador adequado conhecido a um técnico no assunto. Por exemplo, o polipropileno pode ser preparado usando-se um catalisador Ziegler-Natta.
[00041] Em uma concretização, o polipropileno é preparado usan do-se catalisadores Ziegler-Natta, que são tipicamente baseados em titânio e compostos de alumínio organometálicos, por exemplo trietila- lumínio (C2H5)3Al. Os catalisadores Ziegler-Natta e processos para formação de tais catalisadores são conhecidos na técnica e exemplos de tais são descritos nas US 4,298,718; US 4,544,717; e US 4,767,735.
[00042] O polipropileno pode ser formado por colocação do propile- no sozinho em um vaso de reação adequado na presença de um cata lisador (por exemplo, Ziegler-Natta) e sob condições de reação ade quadas para polimerização do mesmo. Equipamento padrão e proces sos para polimerização do propileno em um polímero são conhecidos a um técnico no assunto. Tais processos podem incluir processos de fase de solução, fase de gás, fase de pasta fluida, fase de massa, e de alta pressão, ou combinações destes. Tais processos são descritos em detalhes nas US 5,525,678; US 6,420,580; US 6,380,328; US 6,359,072; US 6,346,586; US 6,340,730; US 6,339,134; US 6,300,436; US 6,274,684; US 6,271,323; US 6,248,845; US 6,245,868; US 6,245,705; US 6,242,545; US 6,211,105; US 6,207,606; US 6,180,735; e US 6,147,173.
[00043] Em uma concretização, o polipropileno é formado por um processo de polimerização de fase de gás. Um exemplo de um pro cesso de polimerização de fase de gás inclui um sistema de ciclo con tínuo, em que uma corrente de gás de ciclização (de outro modo co nhecida como uma corrente de reciclo ou meio de fluidização) é aque cida em um reator pelo calor de polimerização. O calor é removido a partir da corrente de gás de ciclização em outra parte do ciclo por um sistema de resfriamento externo ao reator. A corrente de gás de cicli- zação contendo um ou mais monômeros pode ser continuamente reci-cladaatravés de um leito fluidizado na presença de um catalisador sob condições reativas. A corrente de gás de ciclização é geralmente reti rada a partir do leito fluidizado e reciclada de volta no reator. Simulta neamente, o produto de polímero pode ser retirado a partir do reator e monômero fresco pode ser adicionado para substituir o monômero po- limerizado. A pressão do reator em um processo de fase de gás pode variar de cerca de 100 psig a cerca de 500 psig, ou de cerca de 200 psig a cerca de 400 psig, ou de cerca de 250 psig a cerca de 350 psig. A temperatura do reator em um processo de fase de gás pode variar de cerca de 30°C a cerca de 120°C, ou de cerca de 60°C a cerca de 115°C, ou de cerca de 70°C a cerca de 110°C, ou de cerca de 70°C a cerca de 95°C, por exemplo, US 4,543,399; US 4,588,790; US 5,028,670; US 5,317,036; US 5,352,749; US 5,405,922; US 5,436,304; US 5,456,471; US 5,462,999; US 5,616,661; US 5,627,242; US 5,665,818; US 5,677,375; e US 5,668,228.
[00044] Em uma concretização, o polipropileno é formado por um processo de polimerização de fase de pasta fluida. Processos de fase de pasta fluida geralmente incluem formação de uma suspensão de sólido, polímero particulado em um meio de polimerização líquido, ao qual monômeros e opcionalmente hidrogênio, junto com catalisador, são adicionados. A suspensão (que pode incluir diluentes) pode ser intermitentemente ou continuamente removida a partir do reator os componentes voláteis podem ser separados do polímero e reciclados, opcionalmente após uma destilação, para o reator. O diluente liquefei to empregado no meio de polimerização pode incluir um C3 a C7 alca- no (por exemplo, hexano ou isobuteno). O meio empregado é geral mentelíquido sob as condições de polimerização e relativamente iner te. Um processo de fase de massa é similar àquele de um processo de pasta fluida. Contudo, um processo pode ser um processo de massa, um processo de pasta fluida ou um processo de massa - pasta fluida.
[00045] Em uma concretização, a BPF inclui camada de película de propileno catalisado por metaloceno (mPP) (isto é, uma camada de película compreendendo polipropileno produzido usando-se um catali sador metaloceno). O mPP pode ser um homopolímero ou um copolí- mero, por exemplo, um copolímero de propileno com um ou mais mo- nômeros de alfa olefina tais como etileno, buteno, hexeno, etc. Em uma concretização, a película de mPP inclui um copolímero de etileno- propileno (C2/C3) aleatório catalisado por metaloceno (mREPC), e po de incluir de a partir de 2 % em peso a 10 % em peso de etileno, alter- nativamente de 3 % em peso a 9 % em peso de etileno, alternativa mente de 4 % em peso a 8 % em peso de etileno. A camada de pelícu la de mPP pode ter uma temperatura de iniciação de vedação (SIT) de a partir de 80 °C a 130°C, alternativamente de 95°C a 125°C, alternati vamente de 90°C a 120°C. Aqui a SIT se refere à temperatura de ve dação mínima requerida para formar uma vedação de resistência sig- nificante, que varia dependendo das aplicações. Adicionalmente, um mPP adequado para uso nesta revelação pode ser caracterizado por um número de peso molecular médio Mn de a partir de 5,1 x 104 a 9,3 x 104, alternativamente de 5,8 x 104 a 8,6 x 104, alternativamente de 6,5 x 104 a 7,9 x 104; um peso molecular médio de peso de a partir de 1,67 x 105 a 2,20 x 105, alternativamente de 1,75 x 105 a 2,11 x 105, alternativamente de 1,84 x 105 a 2,02 x 105; um índice de polidispersi- dade de a partir de 2,1 a 3,3, alternativamente de 2,3 a 3,1, alternati vamente de 2,5 a 2.9; e um peso molecular médio-z de a partir de 2,98 x 105 a 4,22 x 105, alternativamente de 3,19 x 105 a 4,01 x 105, alterna tivamente de 3,40 x 105 a 3,81 x 105.
[00046] Nos copolímeros aleatórios de etileno-propileno, as molécu las de etileno são inseridas aleatoriamente na coluna dorsal do políme ro entre moléculas de polipropileno de repetição, consequentemente o termo copolímero aleatório. Na preparação de um mREPC uma certa quantidade de polímero amorfo é produzida. Este polímero amorfo ou atático é solúvel em xileno e é, desse modo, denominado a fração so lúvel de xileno ou percentagem de solúveis de xileno (XS%). Na de terminação da XS%, o polímero é dissolvido em xileno quente e então a solução é resfriada a 0°C que resultas na precipitação da porção iso- tática ou cristalina do polímero. A XS% é aquela porção da quantidade original que permaneceu solúvel no xileno frio. Consequentemente, a XS% no polímero é adicionalmente indicativa da extensão do polímero cristalino formado. Em uma concretização, o mREPC apresenta uma fração solúvel de xileno de a partir de 0,1% a 6,0%; alternativamente de 0,2% a 2,0%; e, alternativamente, de 0,3% a 1.0%, conforme de terminado de acordo com ASTM D 5492-98.
[00047] Em uma concretização, um mREPC adequado para uso nesta revelação pode ter uma densidade de a partir de 0,890 g/cm3 a 0,920 g/cm3, alternativamente de 0,895 g/cm3 a 0,915 g/cm3, e, alter nativamente, de 0,900g/cm3 a 0,910 g/cm3, conforme determinado de acordo com ASTM D-1505. Em uma concretização, um mREPC ade quado para uso nesta revelação pode ter uma taxa de escoamento de a partir de 0,5 g/10min. a 2000 g/10min., alternativamente de 1 g/10min. a 1000 g/10min., e, alternativamente, de 10 g/10min. a 500 g/10min., conforme determinado de acordo com ASTM D-1238 condi ção “L”. Em uma concretização, uma película preparada de um mREPC adequado para uso nesta revelação pode ter um brilho a 45° de a partir de 70 a 95, alternativamente de 75 a 90, e, alternativamen te, de 80 a 90, conforme determinado de acordo com ASTM D-2457.
[00048] Um exemplo de um mREPC adequado para uso nesta re velação inclui, sem limitação, um copolímero aleatório de etileno- propileno catalisado com metaloceno conhecido como grau EOD 02 15 disponível de Total Petrochemicals USA, Inc. Em uma concretiza ção, o mREPC (por exemplo, grau EOD 02-15) geralmente apresenta as propriedades físicas colocadas na Tabela 4. Tabela 4
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Figure img0011
(1) MP determinado com um Calorímetro de Escaneamento Diferencial DSC-2. (2)Condição de vedação: pressão no molde 60 psi (413 kPa), tempo de parada 1,0 seg mPP homopolímeros podem ser formados por colocação do propileno em um vaso de reação adequado na presença de um catali sador de metaloceno e/ou opcionalmente aditivos e sob condições de reação adequadas para polimerização dos mesmos. mPP copolímeros (isto é, mREPC) podem ser formados por colocação de propileno em combinação com um co-monômero (por exemplo, etileno) em um vaso de reação adequado na presença de um catalisador de metaloceno e/ou opcionalmente aditivos e sob con dições de reação adequadas para polimerização dos mesmos. A pre paração de mPPs (isto é, mREPCs) são descritas em detalhes adicio nais nas US 5,158,920, US 5,416,228, US 5,789,502, US 5,807,800, US 5,968,864, US 6,225,251 e US 6,432,860.
[00049] Em uma concretização, um método de preparação de uma BPF inclui preparação de uma película de oPP e contato de uma pelí cula de mPP com a película de oPP para formar uma película de multi- camada (por exemplo, uma película de bi-camada). Em tal concretiza ção, a película de oPP pode ser preparada por primeiro fusão do poli- propileno em um extrusor. Em seguida, o polipropileno fundido é ex- trudado através de uma fenda ou um molde para formar uma película de polipropileno extrudada delgada. A película de polipropileno extru- dada é então aderida a uma superfície resfriada, tal como um cilindro gelado que pode estar em contato com um banho de água. O cilindro gelado funciona para extinguir imediatamente a película. A película de polipropileno pode então ser passada através de cilindros designados para estirar a película em uma direção para produzir uma película de polipropileno uniaxialmente orientada, alternativamente em direções axiais diferentes para produzir películas de propileno biaxialmente ori entado (isto é, BOPP). A película uniaxially ou biaxially orientada (cole tivamente referida aqui como película de oPP) pode ser adicionalmen te disposta e laminada para transporte ou armazenagem. Em uma concretização, a película de oPP apresenta uma espessura de a partir de 0,1 mil a 20 mil, alternativamente de 0,25 mil a 20 mil, alternativa mente de 0,30 mil a 20 mil.
[00050] Em algumas concretizações, a película de oPP pode ser submetida a um processo de modificação de superfície designado para aumentar a tensão superficial da película. Exemplos de processos de modificação de superfície incluem, sem limitação, tratamento de coro na, tratamento de chama e tratamento de plasma. O tratamento de co rona é um processo elétrico que usa ar ionizado para aumentar a ten são superficial de substratos não-porosos. O tratamento de chama é um processo de queima de contaminantes superficiais por pulveriza ção forçosamente de uma chama em um substrato. O tratamento de plasma é um processo de criação de plasma em um gás inerte para aumentar a energia superficial e capacidade de umedecimento de um substrato. Em uma concretização, a película de oPP desta revelação é submetida a tratamento de corona seguindo extrusão. Os métodos e condições para tratamento de corona de uma película de oPP são co nhecidos a um técnico no assunto com o auxílio desta revelação.
[00051] Exemplos de películas de oPP adequadas incluem, sem li mitação, TAPEFILM TH20 e TAPEFILM TH30 que são películas de fita de oPP comercialmente disponíveis de OppFilm Fallsington, PA. Em uma concretização, as películas de oPP (por exemplo, TAPEFILM TH20, TAPEFILM TH30) têm geralmente as propriedades físicas colo cadas na Tabela 5. Tabela 5
Figure img0012
[00052] Após a película de oPP ser é preparada, o método de pre paração de uma BPF pode incluir adicionalmente revestimento de ex- trusão de uma camada de mPP na película de camada de oPP. A Fi gura 1 é um diagrama esquemático de um aparelho de revestimento de extrusão 100 para uso no processo de preparação de uma BPF. Referindo-se à Figura 1, o processo pode ser efetuado pela provisão de um oPP, que é usualmente na forma de uma película laminada de oPP 110. A película de oPP 110 laminada é desbobinada usando-se um desbobinador 105 onde uma película de oPP 115 não-laminada é guiada usando-se cilindros guias 120 e 125 em direção a um cilindro de mordedura 130. Em seguida, um mPP 140 é fundido e extrudado através de um molde 135 a uma temperatura de a partir de 215,6 oC (420°F) a 276,7 oC (530°F), alternativamente de 226,7 oC (440°F) a 276,7 oC (520°F), alternativamente de 254, 4 oC (490°F) a 265,6 °C (510°F). O mPP extrudado 140 é então assentado (isto é, contatado com) a película de oPP 115 não-laminada em um estreitamento 150. O contato do mPP 140 e a película de oPP 110 no estreitamento 150 a pressão adequada faz com que o 140 entre em aderência com a pelí cula de oPP 115 para formar uma BPF 155. Em uma concretização, o aparelho é configurado tal que a pressão aplicada pode ser ajustada para encontrar uma necessidade desejada de processo. A BPF 155 é então passada em um cilindro de resfriamento tal como um cilindro frio 145, e guiada com o cilindro guia 160 em direção aos cilindros 165. Dos cilindros 165, a BPF 155 é bobinada usando-se o bobinador 170 e coletada como uma película de BPF laminada 175.
[00053] A película de camada de oPP pode ter uma espessura de a partir de 2,54 μm a 508 μm (0,1 mil a 20 mil), alternativamente de 6,35 μm a 508 μm (0,25 mil a 20 mil), alternativamente de 7,62 μm a 508 μm (0,3 mil a 20 mil). A película de camada de mPP pode ter uma es pessura de a partir de 2,54 μm a 508 μm (0,1 mil a 20 mil), alternati vamente de 6,35 μm a 508 μm (0,25 mil a 20 mil), alternativamente de 7,62 μm a 508 μm (0,3 mil a 20 mil). Em tais concretizações, a BPF re sultante tendo uma película de camada de oPP e uma película de ca mada de mPP apresenta uma espessura de a partir de 5,08 μm a 508 μm (0,2 mil a 20 mil), alternativamente de 6,35 μm a 508 μm (0,25 mil a 20 mil), alternativamente de 7,62 μm a 508 μm (0,3 mil a 20 mil).
[00054] Em uma concretização, uma BPF do tipo descrito aqui pode incluir um oPP, um mPP e uma camada apertada. Alternativamente, a BPF não inclui uma camada apertada. As camadas apertadas cama- das adesivas que são tipicamente adicionadas para aperfeiçoar a ade são entre dois materiais.
[00055] A BPF compreendendo uma película de camada de mPP e uma película de camada de oPP do tipo aqui descrito pode ter mostra do um número de propriedades físicas e/ou óticas desejáveis. Em uma concretização, as BPFs do tipo aqui descrito têm uma percentagem de névoa de a partir de 0,5% a 10 %, ou de 1% a 9%, ou de 1,5% a 7%. A névoa é a aparência nevoada de um material causada pela luz difun dida de dentro do material ou de sua superfície. A névoa de um mate rial pode ser determinada de acordo com ASTM D1003-00 para uma percentagem de névoa de igual a ou mais baixo do que 30%. Um ma terial tendo uma percentagem de névoa de mais do que 30% pode ser determinado de acordo com ASTM E167.
[00056] Em uma concretização, as BPFs do tipo aqui descrito po dem ter um brilho 45° de a partir de 60 a 99, ou de 61 a 98, ou de 62 a 95. O brilho de um material é baseado na interação de luz com a su perfície de um material, mais especificamente a capacidade da super fície refletir luz em uma direção especular. O brilho é medido pela me dição do grau de brilho como uma função do ângulo da luz incidente, por exemplo, um ângulo incidente de 45° (também conhecido como “brilho 45°”), e pode ser determinado de acordo com ASTM D2457.
[00057] Em uma concretização, uma BPF do tipo aqui descrito pode ser usada em aplicações de termo-laminação para formar laminados. Em tal concretização, a BPF pode ser aplicada a um substrato, em que a película de camada de mPP é disposta entre a película de camada de oPP e o substrato, e então aquecida para formar um laminado. O substrato pode incluir qualquer substrato adequado, tal como papel, plástico, metal, madeira, tecido, vidro, ou combinações destes. Em aplicações de termo-laminação, a película de camada de mPP da BPF pode funcionar como uma camada de vedação de calor.
[00058] Em uma concretização, um laminado é formado que apre senta um substrato, uma película de camada de mPP e uma película de camada de oPP do tipo aqui descrito. Em uma concretização, o la minado inclui menos do que 1% em peso de EVA, alternativamente menos do que 0,5, 0,1, 0,01, 0,001 ou 0,001% em peso de EVA. Alter nativamente, o laminado é substancialmente livre de EVA.
[00059] O laminado incluindo uma BPF tendo uma película de ca mada de mPP e uma película de camada de oPP do tipo aqui descrito pode revelar propriedades mecânicas desejáveis. Em uma concretiza ção, o laminado pode exibir uma resistência adesiva de a partir de 0,45 N a 44,5 N (0,1 lbf a 10 lbf), alternativamente de 1, 11 N a 40,0 N (0,25 lbfa 9 lbf), alternativamente de 2,22 N a 31,1 N (0,5 lbf a 7 lbf), com base em um teste de resistência à descascamento 180°.
[00060] As Figuras 2A e 2B ilustram um teste de resistência a des- cascamento 180° 200. Referindo-se à Figura 2A, o teste 200 é efetua do pelo contato de uma BPF 205 compreendendo uma película de camada de oPP 210 e uma película de camada de mPP 215 com um substrato tal como um papel de ligação 220 em que a película de ca mada de mPP 215 da BPF 205 está faceando o papel de ligação 220. Em seguida, duas barras aquecidas 225 são prensadas (setas 230) na BPF 205 e o papel de ligação 220 a uma temperatura de 90°C por um segundo. Referindo-se agora à Figura 2B, as barras aquecidas 225 são então removidas (setas 235) e um laminado 240 é formado. O la minado 240 é resfriado por um minuto. Em seguida, a BPF 205 é des cascada do papel de ligação 220 por aplicação de duas forças opostas 245. Qualquer unidade testadora de tensão adequada, tal como um 5500R Model 1122 comercialmente disponível de INSTRON pode ser usada para conduzir o experimento de resistência à descascamento.
[00061] As BPFs desta revelação podem ser convertidas a vários artigos de uso final. Exemplos de artigos de uso final em que as BPFs desta revelação podem ser formadas incluem laminados (para acondi-cionamento,papéis impressos, etc.), composições de pavimentação de laminados, substrato de espuma polimérica, superfícies decorativas (por exemplo, moldagem de coroa, etc.), materiais de outdoor climati záveis,marcas e mostradores de ponto de compra, bens de consumo e de uso doméstico, acondicionamento de cosméticos, materiais de substituição de outdoor, tampas e contêineres (isto é, para fruta, bom bons e biscoitos), instrumentos, utensílios, e similares.
EXEMPLOS
[00062] A revelação tendo sido geralmente descrita, os seguintes exemplos são dados como concretizações particulares da revelação e para demonstrar a prática e vantagens desta. É compreendido que os exemplos são dados por meio de ilustração e não são pretendidos pa ra limitar o relatório descritivo ou reivindicações que se seguem de qualquer maneira.
EXEMPLO 1
[00063] A resistência à adesão para uma BPF compreendendo uma película de camada de mPP e uma camada de película de BOPP pro duzida a 440°F foi investigada. Uma amostra de BPF, designada Amostra 1, foi preparada. A película de BOPP usada foi uma película de BOPP tratada com corona de OppFilm, Lima, Peru. O mPP usado foi EOD02-15, que é um mPP com uma SIT de 105°C disponível de Total Petrochemicals USA, Inc. Nenhuma camada apertada foi usada entre o mPP e a Película de BOPP.
[00064] A amostra foi produzida pelo revestimento de extrusão de uma camada de mPP na película de BOPP usando-se um extrusor de laboratório conforme descrito anteriormente com referência à Figura 1. Os detalhes dos parâmetros de processamento incluindo temperatu ras,pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para todas as amostras são tabulados na Tabela 6. A espessura da película de mPP foi ajustada pelo ajuste da velocidade da linha resultando em uma ca mada de mPP que tinha aproximadamente 1 mil (25μm) de espessura. A espessura final da BPF foi 2,0 mil (50 μm). Tabela 6
Figure img0013
[00065] A resistência à adesão da Amostra 1 foi determinada pela medição da força de descascamento 180° conforme discutido anteri ormente aqui com referência à Figura 2. O experimento foi repetido seis vezes. A Figura 3 mostra a força de descascamento 180° como uma função da extensão.
EXEMPLO 2
[00066] A resistência de adesão entre uma camada de mPP e uma camada de BOPP de uma BPF produzida a 500°F foi investigada. Uma amostra de película de bi-camada, designada Amostra 2, foi pre parada. Os materiais componentes e método de produção da película de bi-camada foram descritos no Exemplo 1. Os detalhes de parâme tros de processamento incluindo temperaturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para todas as amostras são tabula dos na Tabela 7. A espessura da película de mPP foi ajustada pelo ajuste da velocidade de linha resultando em uma camada de mPP que tinha aproximadamente 1 mil (25 μm) de espessura. A espessura final da BPF foi 2 mil. Tabela 7FAZER CONVERSOES PÁG 25
Figure img0014
[00067] A resistência adesiva da Amostra 2 foi determinada pela medição da força de descascamento 180° e o experimento foi repetido seis vezes. A Figura 4 mostra a força de descascamento 180° como uma função da extensão.
[00068] Os resultados demonstram que as forças de descascamen- to 180° foram mais altas para a Amostra 2 quando comparada a Amos- tra 1 do Exemplo 1. Os resultados sugerem que EOD02-15 apresenta uma maior resistência adesiva quando revestida a 500°F ao invés de 440°F conforme mostrado no Exemplo 1.
EXEMPLO 3
[00069] A resistência de adesão entre um mPP e um BOPP de uma BPF produzida a 226, 7 C 440°F foi investigada usando-se um mPP tendo uma SIT mais baixa. Uma amostra de película de bi-camada, designado Amostra 3, foi preparada. O BOPP usado foi aquele des crito no Exemplo 1 e o mPP foi EOD07-21, que é um mPP com uma SIT de 98°C disponível de Total Petrochemicals USA, Inc. Os detalhes dos parâmetros de processamento incluindo temperaturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para Amostra 3 são tabula dos na Tabela 6. A espessura da película de mPP foi ajustada pelo ajuste da velocidade de linha resultando em uma camada de mPP que tinha aproximadamente 1 mil (25 μm) de espessura. A espessura final da BPF foi 2,0 mil.
[00070] A resistência adesiva da Amostra 3 foi determinada pela medição da força de descascamento 180° e o experimento foi repetido cinco vezes. A Figura 5 mostra a força de descascamento 180° como uma função da extensão. Os resultados demonstram que as forças de descascamento 180° não foram mais altas para a Amostra 3 quando comparadas à Amostra 1 do Exemplo 1.
EXEMPLO 4
[00071] Uma amostra de película de bi-camada, designada Amostra 4, foi preparada. O BOPP e o mPP usados eram similares àqueles usados no Exemplo 3. As películas de bi-camada (aproximadamente 1 mil de es pessura) foram produzidas usando-se procedimentos similares àqueles descritos no Exemplo 1. Os detalhes de parâmetros de processamento incluindo temperaturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafu so foram similares ao Exemplo 2 que são tabulados na Tabela 7.
[00072] A Amostra 4 foi testada para a adesão pelo medição da força de descascamento 180° e o experimento foi repetido 7 vezes. A Figura 6 mostra a força de descascamento 180° como uma função da extensão. Os resultados demonstram que as forças de descascamento 180° foram mais baixas para a Amostra 4 quando comparados à Amostra 2 do Exemplo 2. Os resultados foram surpreendentes, visto que EOD07-21 apresenta uma SIT mais baixa do que EOD02-15. Em adição, o aumento na tendência da força de descascamento observa da pelo aumento da temperatura de processamento de 440°F para 500°F conforme mostrado nos Exemplos 1 e 2 não foi observada pelos exemplos 3 e 4.
EXEMPLO 5
[00073] A névoa e brilho das Amostras 1-4 dos Exemplos 1-4 foram determinados. Os resultados são tabulados na Tabela 8. Tabela 8
Figure img0015
[00074] Os resultados demonstram que estruturas de película signi- ficantemente claras e brilhosas podem ser produzidas com ou EOD02- 15 ou EOD07-21.
EXEMPLO 6
[00075] A força de descascamento 180° média para as Amostras 1 4 dos Exemplos 1-4 foram determinadas. Os resultados são mostrados na Figura 7, que é um gráfico da força de descascamento 180° média como uma função da extensão. Referindo-se à Figura 7, a extrusão de EOD02-15 revestido a 500°F (Amostra 2) mostra uma força de des- cascamento 180° média mais alta do que as outras amostras, que su gere que a extrusão de EOD02-15 revestido a 500°F tinha resistência à adesão mais alta para películas de BOPP.
EXEMPLO 7
[00076] As películas compreendendo uma camada de BOPP e um revestimento de EVA com camadas apertadas diferentes foram prepa radas e a adesão do BOPP e EVA comparada. Quatro películas, de signadas Amostras 5-8, foram preparadas usando-se EOD05-07 como a resina base. EOD 05-07 é uma resina de polipropileno comercial mentedisponível de Total Petrochemicals USA, Inc. A Amostra 5 inclui a película de BOPP e uma camada apertada tendo uma resina Basell 7432 tratada com corona. Basell 7432 é uma camada de terpolímero de etileno-butileno comercialmente disponível de Basell Service Co, The Netherlands. A Amostra 6 tinha a película de BOPP e uma cama da apertada incluindo uma resina HLDPE FH35 SC35 tratada com co rona. HLDPE FH35 SC35 é uma camada de polietileno de media den sidade comercialmente disponível de Braskem, Brasil. A Amostra 7 ti nha uma película de BOPP tratada com corona sem uma camada apertada. A Amostra 8 tinha uma película de BOPP e uma camada apertada incluindo uma Basell 7416 tratada com corona. Basell 7416 é uma camada de copolímero de etileno propileno, comercialmente dis ponível de Basell Service Co, The Netherlands. A espessura da pelícu la de BOPPs foi 0,0010 polegada. A tensão superficial do lado tratado com corona de todas as amostras foi medida usando-se AccuDyne Test Ink e os resultados são tabulados na Tabela 9. Tabela 9
Figure img0016
[00077] Em seguida, as Amostras 5-8 foram revestidas por extrusão com uma espessura de 1 mil (~25μm) de camada de EVA para formar as Amostras 9-12 usando-se um procedimento similar descrito anteri ormente. O EVA foi resina ELVAX 460, que é uma resina comercial mentedisponível de 18% de vinil acetato EVA de DuPont, North Ame rica. Os detalhes dos parâmetros de processamento incluindo tempe raturas,pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para todas as amostras são tabulados na Tabela 10. Tabela 10
Figure img0017
[00078] Separadores de papel foram manualmente fixados à pelícu la de BOPP em intervalos regulares à montante da matriz de extrusão durante o processo de revestimento para proporcionar pontos de sepa ração entre o revestimento de EVA e a película de BOPP. Os testes de descascamento 180° foram conduzidos nas Amostras 9-12 e foram re petidos entre 5-8 vezes. Os resultados para as Amostras 9-12 são mostrados nas Figuras 8-11 respectivamente. A Figura 12 mostra a força de descascamento 180° média como uma função da extensão para as Amostras 9-12.
[00079] Os resultados demonstram que EVA adere fortemente à pe lícula de BOPP compreendendo uma camada apertada de etileno pro- pileno tratada com corona (Amostra 12) e pobremente para o homopo- límero de BOPP tratado com corona (Amostra 11). Os resultados adi cionalmente demonstram que um mPP do tipo aqui descrito (por exemplo, EOD02-15) exibe adesão aumentada a uma superfície de BOPP tratada com corona do que um material de 18% de EVA. A cla ridade e baixo Ponto de Fusão de um MPP do tipo aqui descrito pode se comprovar altamente benéfico para certas aplicações de laminação. Além disso, a simplicidade de um material vedável de bi-camada, quando se compara a um material de EVA/RCP/BOPP de tri-camada, pode também impactar beneficamente os custos associados com a produção de laminados.
[00080] Enquanto várias concretizações foram mostradas e descri tas, modificações destas podem ser feitas por um técnico no assunto sem fugir do espírito e ensinamentos da revelação. As concretizações aqui descritas são exemplares somente, e não são pretendidas para serem limitantes. Muitas variações e modificações da matéria objeto aqui revelada são possíveis, e estão dentro do escopo da revelação. Onde faixas numéricas ou limitações são expressamente citadas, tais faixas ou limitações devem ser compreendidas para incluírem faixas iterativas ou limitações de grandeza similares que caem nas faixas ou limitações expressamente citadas (por exemplo, de cerca de 1 a cerca de 10 inclui, 2, 3, 4, etc.; mais do que 0,10 inclui 0,11, 0,12, 0,13, etc.). Por exemplo, sempre que uma faixa numérica varia com um limite infe rior, RL, e um limite superior, RU, é revelada, qualquer número que cai dentro da faixa é especificamente revelado. Em particular, os seguin- tes números dentro das faixas são especificamente revelados: R=RL +k* (RU-RL), em que k é uma variável que varia de 1 por cento a 100 por cento com um incremento de 1 por cento, isto é, k é 1 por cento, 2 por cento, 3 por cento, 4 por cento, 5 por cento, ...50 por cento, 51 por cento, 52 por cento, , 95 por cento, 96 por cento, 97 por cento, 98 por cento, 99 por cento, ou 100 por cento. Além disso, qualquer faixa numérica definida por dois números R, conforme definido no acima, é também especificamente revelada. O uso do termo "opcionalmente" com relação a qualquer elemento de uma reivindicação é pretendido significar que o elemento objeto é requerido, ou alternativamente, não é requerido. Ambas as alternativas são pretendidas para estarem den tro do escopo da reivindicação. O uso de termos mais amplos, tais como compreende, inclui, tendo, etc., deve ser compreendido para proporcionar suporte para os termos mais estreitos, tais como consis tindo de, consistindo essencialmente de, compreendido substancial mente de, etc.
[00081] Consequentemente, o escopo de proteção não é limitado pela descrição colocada acima, mas é somente limitado pelas reivindi cações que se seguem, este escopo incluindo todos os equivalentes da matéria objeto das reivindicações. Cada e toda reivindicação é in corporada no relatório descritivo como uma concretização da presente revelação. Desse modo, as reivindicações são uma descrição adicio nal e são uma adição às concretizações da presente revelação. A dis cussão de uma referência não é uma admissão que é técnica anterior à presente revelação, especialmente qualquer referência que pode ter uma data de publicação após a data de prioridade deste pedido. As revelações de todas as patentes, pedidos de patente, e publicações citadas aqui são, desse modo, incorporadas por referência, à extensão que elas proporcionam detalhes exemplares, de procedimento, ou ou tros, suplementares àqueles colocados aqui.

Claims (26)

1. Método, caracterizado pelo fato de que compreende for mar uma película bicamada de polímero compreendendo uma película de polipropileno orientado biaxialmente e uma película de polipropileno catalisado por metaloceno, sendo que a película de polipropileno catalisado por meta- loceno apresenta uma temperatura de iniciação de vedação entre 105 °C e 120 °C, sendo que a película de polipropileno catalisado por meta- loceno compreende copolímero aleatório de etileno-propileno catalisa do por metaloceno apresentando uma taxa de escoamento de 10 g/10 min a 500 g/10 min, sendo que a película bicamada de polímero não inclui uma camada de ligação entre a película de polipropileno orientado e a pelí cula de polipropileno catalisado por metaloceno, e sendo que a película bicamada de polímero apresenta uma porcentagem de névoa de 1,5% a 7%.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno catalisado por metaloceno apresenta uma espessura de 2,54 μm a 508 μm (0,1 mil a 20 mil).
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno orientado compreende pe-lícula de polipropileno orientado uniaxialmente, película de polipropile- no orientado biaxialmente, ou combinações dos mesmos.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno orientado é tratado por co roa.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno orientado apresenta uma espessura de 2,54 μm a 508 μm (0,1 mil a 20 mil).
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película bicamada de polímero apresenta uma resis tência adesiva de 0,45 N a 44,5 N (0,1 lbf a 10 lbf).
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película bicamada de polímero apresenta um brilho de 45° de 60 a 99.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película bicamada de polímero apresenta uma es pessura de 5,1 μm a 508 μm (0,2 mil a 20 mil).
9. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a formação da película bicamada de polímero ocorre a uma temperatura de 215,6 °C a 276,7 °C (420 °F a 530 °F).
10. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno orientado compreende pe lícula de polipropileno orientado biaxialmente, e sendo que a formação da película bicamada de polímero ocorre por revestimento por extru- são da película de polipropileno catalisado por metaloceno na película de polipropileno orientado biaxialmente.
11. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda termolaminar a película bicamada de polímero com um substrato para formar um laminado, sendo que a película de polipropileno catalisado por metaloceno é disposto entre a película de polipropileno orientado e o substrato.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracteriza do pelo fato de que o substrato compreende papel, plástico, metal, madeira, tecido, vidro, ou combinações dos mesmos.
13. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracteriza do pelo fato de que o laminado é substancialmente livre de etileno- vinil-acetato.
14. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno orientada é submetida a um processo de modificação de superfície.
15. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno catalisado por metaloceno é uma película não orientada.
16. Artigo, caracterizado pelo fato de que é produzido pelo método, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
17. Artigo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno catalisado por metaloceno apresenta uma temperatura de iniciação de vedação de 105 °C a 120 °C.
18. Artigo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a película de polipropileno catalisado por metaloceno compreende copolímero aleatório de etileno-propileno catalisado por me- taloceno apresentando uma taxa de escoamento de 10 g/10 min a 500 g/10 min, sendo que a película bicamada de polímero não inclui uma ca mada de ligação entre o polipropileno orientado e a película de polipropi- leno catalisado por metaloceno, e sendo que a película bicamada de po límero apresenta uma porcentagem de turvação de 1,5% a 7%.
19. Laminado, caracterizado pelo fato de que compreende: uma película de polipropileno orientado biaxialmente, uma película de polipropileno catalisado por metaloceno e um substrato, sendo que a película de polipropileno catalisado por meta- loceno está disposto entre a película de polipropileno orientado biaxi- almente e o substrato, sendo que a película de polipropileno catalisado por meta- loceno apresenta uma temperatura de iniciação de vedação de 105 °C a 130 °C, sendo que a película de polipropileno catalisado por metalo- ceno apresenta uma temperatura de iniciação de vedação entre 105 °C e 120 °C, sendo que a película de polipropileno catalisado por meta- loceno compreende copolímero aleatório de etileno-propileno catalisa do por metaloceno apresenta uma taxa de escoamento de 10 g/10 min a 500 g/10 min, sendo que o dito laminado não inclui uma camada de liga ção entre a película de polipropileno orientado biaxialmente e a pelícu la de polipropileno catalisado por metaloceno, e sendo que o dito laminado compreende uma película bica- mada de polímero compreendendo a dita película de polipropileno ori-entado biaxialmente e a dita película de polipropileno catalisado por metaloceno, obtida pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
20. Laminado, de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zado pelo fato de que a película de polipropileno catalisado por meta- loceno apresenta uma temperatura de iniciação de vedação de 105 °C a 120 °C.
21. Laminado, de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zado pelo fato de que o laminado 1 sé substancialmente livre de etile- no-vinil-acetato.
22. Laminado, de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zado pelo fato de que a película de polipropileno orientada biaxialmen- te é submetida a um processo de modificação de superfície.
23. Laminado, de acordo com a reivindicação 22, caracteri-zado pelo fato de que o processo de modificação de superfície com-preende tratamento de coroa, tratamento de chama ou tratamento de plasma.
24. Laminado, de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zado pelo fato de que o substrato é papel, plástico, metal, madeira, te-cido, vidro ou combinações dos mesmos.
25. Laminado, de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zado pelo fato de que o laminado apresenta uma resistência adesiva de 0,45 N a 44,5 N (0,1 lbf a 10 lbf), com base em um teste de resis-tência ao destacamento de 180°.
26. Laminado, de acordo com a reivindicação 19, caracteri zado pelo fato de que compreende menos de 1 por cento em peso de etileno-vinil-acetato.
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