CN114007844B - 聚烯烃系树脂薄膜和使用其的层叠体 - Google Patents
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Abstract
提供:由与分子取向轴的应变大的基材薄膜例如双轴取向聚酰胺系树脂薄膜等层叠而成的层叠体得到的包装袋的透明性、密封性、制袋性、耐破袋性优异、且能够容易撕裂而没有非期待性分离的聚烯烃系树脂薄膜。一种聚烯烃系树脂薄膜,其包含聚烯烃系树脂组合物,前述聚烯烃系树脂组合物包含丙烯‑α烯烃无规共聚物、乙烯‑丁烯共聚弹性体和丙烯‑丁烯共聚弹性体,所述聚烯烃系树脂薄膜满足下述1)~3)。1)前述聚烯烃系树脂组合物中相对于丙烯‑α烯烃无规共聚物100重量份,含有乙烯‑丁烯共聚弹性体2~9重量份、丙烯‑丁烯共聚弹性体2~9重量份。2)前述聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率为25%以下。3)由前述聚烯烃系树脂薄膜的折射率计算的面取向系数ΔP为0.0100以上且0.0145以下。
Description
技术领域
本发明涉及聚烯烃系树脂薄膜。另外,涉及与包含选自由聚酰胺树脂薄膜、聚酯树脂薄膜和聚丙烯树脂薄膜组成的组中的至少1种薄膜的双轴取向薄膜的层叠体。
背景技术
包装袋主要通过将聚酰胺树脂薄膜、聚酯树脂薄膜或聚丙烯树脂薄膜等基材薄膜与聚烯烃系树脂薄膜的层叠体的周边部以聚烯烃系树脂薄膜面彼此接触的状态、在接近于聚烯烃系树脂薄膜的熔点的温度下进行加热压接(以下,热封)而制造。
食品包装袋中,利用100℃左右的加压水蒸气对经填充食品后的包装袋进行杀菌的、适于长时间保存食品的、所谓半蒸煮袋之类正在普及。
近年来,出于女性的社会进步、核心家庭化或老年化的进行等社会背景,对半蒸煮袋的需求与蒸煮袋同样地变大,同时进一步要求特性的改善。
例如,这种半蒸煮袋近年来大多为装箱、运输而在柜台销售的形态,因此,要求在该过程中即使掉落也不易破袋、特别是在冷藏下即使掉落也不易破袋的特性。
另外,从包装袋、特别是半蒸煮袋取出食品内容物时,从装设于包装袋周边的密封部分处的切口部分、所谓缺口部分用手撕裂包装袋的情况较多,但使用了以往的层叠体的情况下,无法将包装袋的一边(通常为水平方向)呈平行地撕裂,而会斜着开封、或是会发生包装袋的表面与背面的层叠体在撕裂的进行方向呈上下相反的现象、所谓非期待性分离,有可能不易取出食品内容物,担心食品内容物弄脏手、衣服或在内容物被加热的情况导致烫伤等。
难以将包装袋相对于包装袋的一边呈平行地撕裂的理由是,层叠体中所使用的基材薄膜存在应变,即基材薄膜的分子取向轴方向相对于包装体的一边并不平行。
如果可以使基材薄膜的分子取向轴方向与包装袋的撕裂方向相同,则不会发生这种问题。所制造的宽幅的拉伸薄膜的宽度方向中央部的分子取向轴方向与薄膜的行进方向一致,能相对于包装袋的一边呈平行地撕裂。然而,在薄膜的宽度方向端部处,分子取向轴方向会倾斜,包装袋的撕裂方向会倾斜。要供应完全避免使用了薄膜的宽度方向端部的基材薄膜是不现实的,而且伴随基材薄膜的生产速度高速化、宽幅化,有应变的程度比以往更增大的倾向。
因此,尝试通过精心设计与基材薄膜层叠的聚烯烃系树脂薄膜来解决这样的问题。
专利文献1中已知有如下技术:将在聚丙烯系树脂中添加有直链状低密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯等聚乙烯系树脂的片进行单轴拉伸。然而,在薄膜外观、耐破袋性上存在问题。
另外,专利文献2中已知有:将在密封层中包含丙烯-乙烯嵌段共聚物和乙烯-丙烯共聚物的聚烯烃系树脂片以3.0倍进行单轴拉伸,从而得到薄膜。然而,在雾度、密封强度、撕裂强度、耐破袋性、和非期待性分离上存在问题。
另外,专利文献3中已知有:将包含丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯共聚物和丙烯-丁烯共聚物的聚烯烃系树脂片进行单轴拉伸,从而得到薄膜。然而,在内容物的视觉识别性上存在问题。
另外,专利文献4中已知有如下技术:将密封层中包含丙烯-乙烯共聚物和丙烯-丁烯共聚物的聚烯烃系树脂片通过拉幅机方式进行单轴拉伸。然而,在耐破袋性上存在问题。
另外,专利文献5中已知有如下技术:将包含丙烯-乙烯共聚物的聚烯烃系树脂片沿纵向进行单轴拉伸。然而,在耐破袋性上存在问题。
另外,专利文献6中已经有:将包含丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物和乙烯-丁烯共聚弹性体的聚烯烃系树脂片进行单轴拉伸至4~6倍而成的薄膜。然而,存在热收缩率高的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-003619号公报
专利文献2:日本专利第5790497号公报
专利文献3:日本专利5411935号公报
专利文献4:日本特开2016-32911号公报
专利文献5:日本特开2018-79583号公报
专利文献6:日本特开2014-141302号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于,提供:由与分子取向轴的应变大的基材薄膜例如双轴取向聚酰胺系树脂薄膜等层叠而成的层叠体得到的包装袋的透明性、密封性、制袋性、耐破袋性优异、且能够容易撕裂而没有非期待性分离的聚烯烃系树脂薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现:通过控制包含以特定比率具有丙烯-α烯烃无规共聚物、乙烯-丁烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体的聚丙烯系树脂组合物的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向的热收缩率、面取向系数,从而由与分子取向轴的应变大的基材薄膜例如双轴取向聚酰胺系树脂薄膜等层叠而成的层叠体得到的包装袋的透明性、密封性、制袋性、耐破袋性优异、且能够容易撕裂而没有非期待性分离,至此完成了本发明。
即,本发明具备以下的方案。
[1]一种聚烯烃系树脂薄膜,其包含聚烯烃系树脂组合物,前述聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、乙烯-丁烯共聚弹性体和丙烯-丁烯共聚弹性体,所述聚烯烃系树脂薄膜满足下述1)~3)。
1)前述聚烯烃系树脂组合物中相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,含有乙烯-丁烯共聚弹性体2~9重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体2~9重量份。
2)前述聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率为25%以下。
3)由前述聚烯烃系树脂薄膜的折射率计算的面取向系数ΔP为0.0100以上且0.0145以下。
[2]根据[1]所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,前述聚烯烃系树脂薄膜的至少一个表面的马氏硬度为70N/15mm以上、压痕蠕变率(Cit)为3.0%以下。
[3]根据[1]或[2]所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,前述聚烯烃系树脂薄膜的雾度为3%以上且35%以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,前述聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度为0.5N以下。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,前述聚烯烃系树脂薄膜的穿刺强度为0.12N/μm以上。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,位于前述聚烯烃系树脂薄膜的至少一个表面的层的防粘连剂浓度为3000ppm以下。
[7]一种层叠体,其为[1]~[6]中任一项所述的聚烯烃系树脂薄膜与双轴取向薄膜的层叠体,所述双轴取向薄膜包含选自由聚酰胺树脂薄膜、聚酯树脂薄膜和聚丙烯树脂薄膜组成的组中的至少1种薄膜。
[8]根据[7]所述的层叠体,其中,前述层叠体的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的直行切割性为10mm以下,长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度为1.0N以下。
[9]一种包装体,其包含[7]或[8]所述的层叠体。
发明的效果
本发明的聚烯烃系树脂薄膜适于提供:透明性、密封性、制袋性、耐破袋性优异、且能够容易撕裂而没有非期待性分离的包装体。
具体实施方式
以下,对本发明详细地进行说明。
本发明的聚烯烃系树脂薄膜包含聚烯烃系树脂组合物,前述聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、乙烯-丁烯共聚弹性体和丙烯-丁烯共聚弹性体。
(丙烯-α烯烃无规共聚物)
本发明中,丙烯-α烯烃无规共聚物可以举出丙烯与丙烯以外的碳原子数为4~20的α-烯烃中的至少1种的共聚物。作为上述碳原子数为4~20的α-烯烃单体,可以使用乙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1等。没有特别限定,从拉伸性、低收缩性的方面出发,优选使用乙烯。另外,只要至少为1种以上即可,可以根据需要混合2种以上而使用。特别适合的是,丙烯-乙烯无规共聚物。
丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点优选125℃以上、更优选130℃以上、进一步优选140℃以上。熔点如果为125℃以上,则容易得到直行切割性。
丙烯-α烯烃无规共聚物的熔体流动速率(MFR)的下限优选0.6g/10分钟、更优选1.0g/10分钟、进一步优选1.2g/10分钟。有时有损薄膜厚度的均匀性。无规共聚物的熔体流动速率的上限优选12.0g/10分钟、更优选9.0g/10分钟、进一步优选8.0g/10分钟。
具体而言,例如可以举出丙烯-乙烯无规共聚物(住友化学株式会社制住友NoblenWF577PG、230℃、载荷2.16kg下的MFR 3.2g/10分钟、熔点142℃)、丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物(住友化学株式会社制住友Noblen FL8115A、230℃、载荷2.16kg下的MFR 7.0g/10分钟、熔点148℃)、丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物(住友化学株式会社制住友Noblen FL6745A、230℃、载荷2.16kg下的MFR 6.0g/10分钟、熔点130℃)等。特别适合的是,主要单体为丙烯、使恒定量的乙烯共聚而得到的丙烯-乙烯无规共聚物。本申请中,按照构成无规共聚物的单体组成比多的顺序呼称并记载。
丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限没有特别限定,优选120℃、更优选125℃。低于上述时,有损耐热性,有时引起蒸煮处理时袋的内表面彼此熔接。丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限没有特别限定,优选155℃、更优选150℃。如果为上述以上,则热封所需的温度有时会变高。
(共聚弹性体)
本发明中,出于提高使用本发明的薄膜而得到的包装袋的耐掉落破袋性的目的,可以添加以聚烯烃为主体的热塑性的共聚弹性体。
本发明中的共聚弹性体可以组合使用在常温附近体现出橡胶状弹性的烯烃系热塑性共聚弹性体、和弹性体中体现出较高的肖氏硬度、良好的透明性的烯烃系热塑性的共聚弹性体中的至少2种以上的共聚弹性体。
通过将它们组合使用,从而即使赋予容易撕裂性、非期待性分离和制袋性,也容易得到透明性、密封性和耐破袋性。
作为在常温附近体现出橡胶状弹性的烯烃系热塑性共聚弹性体,有:作为使乙烯与丁烯共聚而得到的非晶性或低结晶性的弹性体的乙烯-丁烯共聚弹性体。
作为弹性体中体现出较高的肖氏硬度、良好的透明性的烯烃系热塑性共聚弹性体,有:作为使丙烯与丁烯共聚而得到的结晶性的弹性体的丙烯-丁烯共聚弹性体。
乙烯-丁烯共聚弹性体和乙烯-丙烯共聚弹性体的230℃、载荷2.16kg下的熔体流动速率(MFR)为0.2~5.0g/10分钟、密度为820~930kg/m3、使用通过GPC法求出的分子量分布(Mw/Mn)为1.3~6.0者是理想的方式。载荷2.16kg下的熔体流动速率(MFR)如果低于0.2g/10分钟,则均匀的混炼变得不充分,变得容易产生鱼眼,而且如果超过5.0g/分钟,则从耐破袋性的观点出发不优选。
对于乙烯-丁烯共聚弹性体和丙烯-丁烯共聚弹性体的本发明中的乙烯-丁烯共聚弹性体的特性粘度[η],从热封强度保持与冲击强度保持、落袋强度的观点出发,优选1.0~5.0、适合为1.2~3.0。特性粘度[η]如果低于1.0,则均匀的混炼变得不充分,变得容易产生鱼眼,而且如果超过5.0,则从耐破袋性和热封强度的观点出发不优选。
具体而言,可以示例密度885kg/m3、MFR(230℃、2.16kg)1.4g/10分钟的乙烯-丁烯共聚弹性体(三井化学株式会社制Tafmer A1085S)、密度900kg/m3、MFR(230℃、2.16kg)3g/10分钟的丙烯-丁烯共聚弹性体(三井化学株式会社制Tafmer XM7070)。
(添加剂)
本发明中的聚烯烃系树脂组合物可以包含防粘连剂。防粘连剂可以为1种,但配混2种以上的粒径、形状不同的无机颗粒时,在薄膜表面的凹凸方面可以形成复杂的突起,得到更高度的防粘连效果。
添加的防粘连剂没有特别限定,可以添加球状二氧化硅、不定形二氧化硅、沸石、滑石、云母、氧化铝、水滑石、硼酸铝等无机颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯等有机颗粒。
2层或3层以上的多层构成的情况下,可以在全部层中添加,但如果层压双轴取向薄膜的一侧的层的表面存在凹凸,则有时成为层压加工的外观不良,因此,优选仅在将薄膜彼此热封的一侧的层中添加。
将层压双轴取向薄膜的一侧的层称为层压层、其表面称为层压面,将一方的薄膜彼此热封的一侧的层称为密封层、其表面称为密封面。
添加的防粘连剂相对于添加的层的聚烯烃系树脂组合物,优选3000ppm以下、更优选2500ppm以下。通过设为3000ppm以下,从而可以减少防粘连剂的脱落。
本发明的聚烯烃系树脂组合物可以添加有机系润滑剂。层叠薄膜的滑动性、防粘连效果改善、薄膜的操作性变良好。作为其理由,认为在于,有机润滑剂渗出而存在于薄膜表面,从而润滑剂效果、脱模效果体现。
有机系润滑剂优选添加具有常温以上的熔点的有机系润滑剂。有机润滑剂可以举出脂肪酸酰胺、脂肪酸酯。
具体而言,为油酸酰胺、芥酸酰胺、山萮酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等。它们可以单独使用,但通过组合使用2种以上,可以在严苛的环境下也维持滑动性、防粘连效果,故优选。
本发明的聚烯烃系树脂组合物在不有损本发明的目的的范围内根据需要可以在任意的层中配混适量的抗氧化剂、抗静电剂、防雾剂、中和剂、成核剂、着色剂、其他添加剂和无机填充剂等。
作为抗氧化剂,可以举出组合使用酚系、亚磷酸酯系、或单独使用在一分子中具有酚系和亚磷酸酯系的骨架者。作为中和剂,可以举出硬脂酸钙等。
(聚烯烃系树脂组合物)
本发明中的聚烯烃系树脂组合物中,相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,优选含有乙烯-丁烯共聚弹性体2~9重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体2~9重量份。
相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,含有乙烯-丁烯共聚弹性体2重量份以上、丙烯-丁烯共聚弹性体2重量份以上,从而赋予撕裂容易性时,容易得到密封性、耐破袋性,含有乙烯-丁烯共聚弹性体9重量份以下,丙烯-丁烯共聚弹性体9重量份以下,从而透明性、抗粘连性、制袋性容易变良好。
而且,聚烯烃系树脂组合物中,相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,更优选含有乙烯-丁烯共聚弹性体4~9重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体4~9重量份。
进一步而且,聚烯烃系树脂组合物中,相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,进一步优选含有乙烯-丁烯共聚弹性体5~9重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体5~9重量份。
进一步而且,聚烯烃系树脂组合物中,相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,进一步优选含有乙烯-丁烯共聚弹性体6~9重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体6~9重量份。
(聚烯烃系树脂薄膜)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜可以为单层,也可以为2层或3层以上的多层。3层构成的情况下,通过在中间层中添加经再利用的在制造工序中出现的半制品、制造后的制品薄膜的粒料,从而可以在不有损热封能量、耐破袋性的情况下降低成本,或通过仅在密封层中添加熔点低的丙烯-α烯烃无规共聚物,从而中间层、层压层则以熔点高的丙烯-α烯烃无规共聚物作为主体等来使用,在各层中使用组成稍有不同的树脂,可以进一步提高其效果。
(聚烯烃系树脂薄膜的制造方法)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的成型方法例如可以使用吹胀方式、T模头方式,但为了提高透明性、从容易施加牵引的方面出发,优选T模头方式。吹胀方式的冷却介质为空气,而T模头方式是使用冷却辊,因此,对提高冷却速度而言是有利的制造方法。通过加快冷却速度,从而可以抑制未拉伸片的结晶,因此,后续工序中基于辊的拉伸变得有利。出于这样的理由,优选T模头方式。
将熔融后的原料树脂流延,得到无取向的片时的冷却辊的温度的下限优选15℃、更优选20℃。如果低于上述,则在冷却辊上产生结露,有时成为密合不足。冷却辊的温度的上限优选60℃、更优选50℃。如果超过上述,则透明性有时恶化。
将无取向的片拉伸的方式没有特别限定,例如可以使用吹胀方式、拉幅机横向拉伸方式、辊纵向拉伸方式,但从取向的控制容易性出发,优选辊纵向拉伸方式。
此处所谓纵向拉伸是指,将原料树脂组合物流延后直至卷曲经拉伸的薄膜的工序为止的薄膜的移动的方向,横向是指,与移动方向呈直角的方向。
将无取向的片进行拉伸,从而体现直行切割性。这是由于,分子链的结构沿拉伸方向规则地排列。
拉伸倍率的下限优选3.3倍。如果大于其,则屈服强度降低,撕裂强度变大,或直行切割性有时差。更优选3.5倍、进一步优选3.8倍。
拉伸倍率的上限优选5.5倍。如果大于其,则取向过剩地进行,密封能量降低,掉落后的耐破袋性有时恶化。更优选5.0倍、进一步优选4.7倍。
拉伸辊温度的下限没有特别限定,优选80℃。如果低于其,则对薄膜施加的拉伸应力变高,薄膜有时发生厚度变动。更优选90℃。
拉伸辊温度的上限没有特别限定,优选140℃。如果超过其,则对薄膜施加的拉伸应力变低,不仅薄膜的撕裂强度降低,而且薄膜有时会熔接于拉伸辊,制造有时变困难。更优选130℃、进一步优选125℃、特别优选115℃。
优选将未拉伸片导入至拉伸工序前与预热辊接触,事先升高片温度。
将无取向的片拉伸时的预热辊温度的下限没有特别限定,优选80℃、更优选90℃。如果低于上述,则拉伸应力变高,有时发生厚度变动。预热辊温度的上限没有特别限定,优选140℃、更优选130℃、进一步优选125℃。如果为上述以上,则热收缩率、蒸煮收缩率有时增大。这是由于,可以抑制拉伸前的热结晶而减小拉伸后的残余应力。
对于经过了纵向拉伸工序的聚烯烃系树脂薄膜,优选进行退火处理以抑制热收缩。在退火处理方式中,有辊加热方式、拉幅机方式等,但从设备的简化、维护的容易性出发,优选辊加热方式。通过进行退火处理,从而降低薄膜的内部应力,由此,可以抑制薄膜的热收缩,还可以降低撕裂强度。因此,与如以往那样为了提高撕裂性而单纯地增大拉伸倍率的情况相比,不会牺牲热收缩率、热封强度。然而,有时对热收缩率、热封强度以外的特性造成不良影响。
然而,通过组合使用乙烯-丁烯共聚弹性体和丙烯-丁烯共聚弹性体,从而可以抑制对耐破袋性等的不良影响。
退火处理温度的下限没有特别限定,优选80℃。如果为80℃以上,则热收缩率不易变高,撕裂强度不易变大,制袋后、蒸煮后的包装袋的精加工有时恶化。更优选100℃、特别优选110℃。
退火处理温度的上限优选140℃。退火处理温度高时,热收缩率容易降低,但如果为140℃以下,则不易产生薄膜厚度不均,薄膜熔接于制造设备,或透明性、热封性、耐破袋性不易降低。更优选135℃、特别优选130℃。
在退火工序中,可以设置减小辊的转速等将薄膜的搬运速度依次减慢等的松弛工序。通过设置松弛工序,从而可以进一步减小所制造的聚烯烃系树脂薄膜的热收缩率,也可以增大热封强度。
松弛工序的松弛率的上限优选10%、更优选8%。如果为10%以下,则搬运中的薄膜不易松弛,不易引起对工序的卷绕。松弛率的下限优选1%、更优选3%。如果为1%以上,则聚烯烃系树脂薄膜的热收缩率不易变高。
本发明中,优选对于以上记载的聚烯烃系树脂薄膜与其他原材料的双轴取向薄膜层压的一侧的表面进行电晕处理等使表面活化。通过该应对,可以改善与基材薄膜的层压强度。
(薄膜厚度)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的厚度的下限优选20μm、更优选30μm、进一步优选40μm、特别优选50μm。如果为20μm以上,则相对于基材薄膜的厚度而言相对地变厚,因此,作为层叠体的直行切割性不易恶化,而且可以得到薄膜的硬挺感,容易加工,此外,容易得到耐冲击性,容易得到耐破袋性。薄膜厚度的上限优选150μm、更优选100μm、进一步优选80μm。如果为150μm以下,则薄膜的硬挺感不会过强,有时变得容易加工,此外,容易制造适合的包装体。
对聚烯烃系树脂薄膜的特性进行阐述。
(雾度)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的雾度的下限优选3.0%、更优选8.0%。如果为3.0%以上,则不是薄膜表面的凹凸极端少的状态,因此,不易发生包装体的内表面粘连。雾度的上限优选35.0%、更优选30.0%、进一步优选26.0%。如果为35.0%以下,则容易得到包装体的视觉识别性。
(热收缩率)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率的上限为25%。如果为25%以下,则热封时、包装体的半蒸煮收缩变小,不易有损包装体的外观。优选20%、进一步优选17%。
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率的下限为2%。如果为2%以上,则无需显著增大退火温度、退火时间,因此,外观不易恶化。
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率小的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率的上限为1%。如果为1%以下,则热收缩率大的方向的撕裂强度变大,或者直行切割性差。优选0.5%。本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率小的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率的下限为-5%。如果为-5%以上,则热封工序中薄膜不易伸长,包装体的外观不易恶化。优选-3%。
(穿刺强度)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的每1μm的穿刺强度的下限优选0.05N/μm、更优选0.1N/μm。如果为0.05N/μm以上,则突起接触包装体时不易产生针孔。穿刺强度的上限优选1.0N/μm、更优选0.8N/μm、进一步优选0.5N/μm。如果为1.0N/μm以下,则硬挺感不会过强,制成薄膜或层叠体时的操作变得容易。
(长度方向的取向系数)
本发明中使用的长度方向的取向系数ΔNx可以根据式1而计算。
ΔNx=Nx-[(Ny+Nz)/2](式1)
Nx:长度方向的折射率
Ny:相对于长度方向为垂直方向的折射率
Nz:面方向的折射率
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向的取向系数ΔNx的下限优选0.010、更优选0.015、进一步优选0.020。如果为0.010以上,则容易得到包装体的直行切割性。长度方向的取向系数ΔNx的上限优选0.0270、更优选0.026。如果为0.0270以下,则密封强度不易降低。
(面取向系数)
本发明中使用的面取向系数ΔP可以根据折射率而计算。面方向上的取向系数可以根据式2计算。
ΔP=[(Nx+Ny)/2]-Nz(式2)
Nx:长度方向的折射率
Ny:相对于长度方向为垂直方向的折射率
Nz:面方向的折射率
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的面方向的取向系数ΔP的下限优选0.0050、更优选0.0100。如果为0.0050以上,则容易得到包装体的穿刺强度。面取向系数ΔP的上限优选0.0145、更优选0.0140、进一步优选0.0130。如果为0.0145以下,则密封强度不易降低。
(薄膜的熔点)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的熔点的下限没有特别限定,优选120℃、更优选130℃、进一步优选140℃以上。如果为120℃以上,则容易得到对蒸煮处理的耐热性。熔点的上限优选150℃、更优选145℃。如果为150℃以下,则容易得到低温密封性。
(耐弯曲针孔性)
耐弯曲性可以以Gelbo针孔评价进行测定。对本发明的层叠体在1℃下施加1000次弯曲后的针孔个数优选为10个、更优选为8个、进一步优选为5个、特别优选为3个。如果为10个以下,则由于运输包装体时的弯曲冲击而不易产生针孔。
(撕裂强度)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度的上限优选0.50N。如果为0.50N以下,则容易撕裂层压薄膜。
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度的下限优选0.1N。如果为0.1N以上,则容易得到耐破袋性。更优选0.2N。
(加速粘连强度)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的加速粘连强度的下限优选20mN/70mm、更优选30mN/70mm。如果为20mN/7mm以上,则容易得到薄膜的硬挺感。加速粘连强度的上限优选600mN/70mm、更优选500mN/70mm、进一步优选400mN/70mm。如果为600mN/70mm以下,则在包装体的内表面不易引起粘连。
(马氏硬度)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的至少单面、特别是密封面的马氏硬度的下限优选70N/mm2、更优选75N/mm2。如果为70N/mm2以上,则在包装体的内表面不易引起粘连。马氏硬度的上限优选140N/mm2、更优选130N/mm2、进一步优选120N/mm2。如果为140N/mm2以下,则薄膜不会过硬,容易得到耐弯曲针孔性。
(压痕蠕变率)
本发明的聚烯烃系树脂薄膜的密封面的压痕蠕变率(cit)的下限优选1.8%、更优选2.0%。如果为1.8%以上,则薄膜不会变硬,容易得到耐弯曲针孔性。压痕蠕变率(cit)的上限优选3.0%、更优选2.8%。如果为3.0%以下,则在包装体的内表面不易引起粘连。
(润湿张力)
将本发明的聚烯烃系树脂薄膜与选自由聚酰胺树脂薄膜、聚酯树脂薄膜和聚丙烯树脂薄膜组成的组中的至少1种基材薄膜层压的面的润湿张力的下限优选30mN/m、更优选35mN/m。如果为30mN/m以上,则层压强度不易降低。润湿张力的上限优选55mN/m、更优选50mN/m。如果为55mN/m以下,则将聚烯烃系树脂薄膜卷绕于辊时不易发生薄膜彼此的粘连。
(层叠体的构成和制造方法)
使用了本发明的聚烯烃系树脂薄膜的层叠体是使用前述聚烯烃系树脂薄膜作为密封剂、与选自由聚酰胺树脂薄膜、聚酯树脂薄膜和聚丙烯树脂薄膜组成的组中的至少1种薄膜的层叠体。另外,作为公知的技术,为了赋予粘接性、阻隔性也可以使用在这些基材薄膜上进行涂覆、蒸镀加工,或形成进一步层叠铝箔等的构成。
具体而言,例如可以举出双轴拉伸PET薄膜/铝箔/密封剂、双轴拉伸PET薄膜/双轴拉伸尼龙薄膜/密封剂、双轴拉伸尼龙薄膜/密封剂、双轴拉伸聚丙烯薄膜/密封剂、双轴拉伸PET薄膜/双轴拉伸尼龙薄膜/铝箔/密封剂等。
其中,对于双轴拉伸尼龙薄膜,使用以往的密封剂的情况下,层叠体的直行切割性会大幅恶化。通过使用本发明的聚烯烃系树脂薄膜作为密封剂,在任意构成中均可以制造良好的直行切割性的层叠体。
层叠的方法可以使用干式层压方式、挤出层压方式等公知的方法,任意层压方式中均可以制造良好的直行切割性的层叠体。
对层叠体的特性进行阐述。
(穿刺强度)
本发明的层叠体的蒸煮前的穿刺强度的下限优选10N、更优选15N、进一步优选18N。如果为10N以上,则突起与包装体接触时不易发生针孔。穿刺强度的上限优选45.0N、更优选30.0N、进一步优选25.0N。如果为45.0N以下,则层叠体的硬挺感不会过强,操作变得容易。
(撕裂强度)
本发明的层叠体的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度的上限优选1.0N。如果为1.0N以下,则容易撕裂层叠体。更优选0.80N、进一步优选0.7N。
(直行切割性)
本发明的层叠体的直行切割性的上限优选10mm、更优选9mm、进一步优选7mm、特别优选3mm。如果为10mm以下,则包装体不容易非期待性分离。
(非期待性分离)
本发明的层叠体的非期待性分离的上限优选10mm、更优选8mm、进一步优选5mm。如果为10mm以下,则撕裂包装体时,内容物不易漏出。
(制袋精加工)
如果边将层叠体热封边制造包装体的工序中薄膜发生热收缩,则有时该部分成为褶皱,或发生包装体的尺寸不良。制造四边密封袋时的精加工状态优选密封部分不发生褶皱,更优选不发生密封部分的起皱。密封部如果发生褶皱,则有时破坏包装体的外观。
(热封强度)
本发明的层叠体的蒸煮前的热封强度的下限优选20N/15mm、更优选35N/15mm、进一步优选40N/15mm。如果为20N/15mm以上,则容易得到耐破袋性。热封强度只要为60N/15mm就是充分的。
另外,每1μm的热封强度的上限优选1.8N/15mm·μm、更优选1.5N/15mm·μm。如果为1.8N/15mm·μm以下,则无需耐冲击性高的树脂、填料等添加剂,不易成为高成本。每1μm的热封强度的下限没有特别限定,优选0.65N/15mm·μm、更优选0.7N/15mm·μm、进一步优选0.75N/15mm·μm。如果为0.65N/15mm·μm以上,则运输时密封层不易剥离,内容物不易漏出。
(包装体)
出于保护食品饮品等内容物免受自然界的灰尘、气体等的目的,将以包围内容物的周围的方式配置的前述层叠体称为包装体。切出前述层叠体,以加热后的热封棒、超声波等使内表面彼此粘接而制成袋状等,从而制造包装体,例如广泛使用有:重叠长方形的层叠体2张使得密封剂侧成为内侧,热封四边而成的四边密封袋等。内容物可以为食品饮品,也可以为日用杂货等其他生产物等,包装体的形状也可以为自立袋、枕头包装体等长方形以外的形状。
另外,将能耐受以加压等使沸点上升而成为100℃以上的热水所进行的加热杀菌的热的包装体称为蒸煮用包装体。另外,将用以提供该包装体的薄膜称为蒸煮用薄膜。
(耐破袋性)
使由本发明的层叠体制成的四边密封袋掉落,重复使其掉落直至袋破裂为止,测定重复的掉落次数时未破袋而残留者的个数的比率成为50%时的掉落次数为5次以上在实用上优选,更优选10次以上。评价如下所述。
◎:残留率成为50%的掉落次数为13次以上
○:残留率成为50%的掉落次数为10次以上且12次以下
△:残留率成为50%的掉落次数为5次以上且9次以内
×:残留率成为50%的掉落次数为4次以内
实施例
以下,根据实施例对本发明详细地进行说明,但不限定于这些。各实施例中得到的特性根据以下的方法而测定、评价。评价时,将薄膜制膜的工序中的薄膜的移动方向作为长度方向、与移动方向垂直的方向作为宽度方向。
(1)树脂密度
依据JIS K7112:1999年的D法(密度梯度管)评价密度。
以N=3测定,算出平均值。
(2)熔体流动速率(MFR)
基于JIS K-7210-1,在230℃、载荷2.16kg下进行测定。以N=3测定,算出平均值。
(3)雾度
基于JIS K7136,测定雾度。层压前的聚烯烃系树脂薄膜中,以N=3测定,算出平均值。
(4)撕裂强度
将薄膜和层叠体切成拉伸方向150mm、相对于拉伸方向呈垂直方向60mm的长条的试验片。从试验片的一个短边的中央部沿拉伸方向引入30mm的切口。将试验片在温度23℃/相对湿度50%的气氛中经状态调节后进行测定。
分别用抓具抓住距离引入了切口的试验片的左右短边10mm的距离的范围,以2个抓具的间距成为40mm的方式,安装株式会社岛津制作所制Autograph AG-I,以试验片的长边与2个抓具的假想中心线呈平行的方式小心仔细地紧固。
将试验速度设为200mm/分钟,启动试验机,记录撕裂力直至撕裂达到试验片的另一个短边,求出撕裂了25mm、50mm、75mm、100mm的地点处的撕裂力的平均值。
使卷取后的薄膜的内表面为近前,对于将朝向右侧的切片夹持于上侧的抓具的情况、和将朝向左侧的切片夹持于上侧的抓具的情况这两者,以各N=3进行测定,算出各自的平均值。采用右侧、左侧的测定结果中数值大者作为撕裂强度。
同样地,使层叠体的聚烯烃系树脂薄膜侧为近前,对于将朝向右侧的切片夹持于上侧的抓具的情况、和将朝向左侧的切片夹持于上侧的抓具的情况这两者,以各N=3进行测定,算出各自的平均值。采用右侧、左侧的测定结果中数值大者作为撕裂强度。
(5)穿刺强度
对于聚烯烃系树脂薄膜和层叠体,依据食品卫生法中的“食品、添加物等的标准基准第3:器具和容器包装”(昭和57年厚生省告示第20号)的“2.强度等试验法”,在23℃下测定穿刺强度。将前端部直径0.7mm的针以穿刺速度50mm/分钟穿刺薄膜,测定针贯通薄膜时的强度。得到的测定值除以薄膜的厚度,算出每1μm薄膜的穿刺强度[N/μm]。以N=3测定,算出平均值。
(6)长度方向的取向系数、面取向系数
依据JIS K0062:1999年的化学制品的折射率测定法评价密度。以N=3测定,算出平均值。长度方向的取向系数ΔNx根据式1计算,面方向上的取向系数ΔP根据式2计算。
ΔNx=Nx-[(Ny+Nz)/2] (式1)
ΔP=[(Nx+Ny)/2]-Nz (式2)
(7)熔点
将使用株式会社岛津制作所制、岛津差示扫描量热计DSC-60得到的、聚烯烃系树脂薄膜的DSC曲线的最大熔融峰的温度作为熔点。将开始温度设为30℃、升温速度设为5℃/分钟、结束温度设为180℃。以N=3测定,算出平均值。
(8)耐弯曲针孔性
将层叠有聚烯烃系树脂薄膜的层叠体切成长度方向280mm、宽度方向260mm。以聚烯烃系树脂薄膜成为内侧的方式,形成φ89mm、高度260mm的圆筒状,用玻璃纸胶带固定。在Tester Industry Co.,Ltd.制、带恒温槽的Gelbo柔性测试仪上安装样品,在1℃下施加1000次的弯曲负荷。取下样品,测定针孔的数量。以N=3测定,算出平均值。
(9)热收缩率
将层压前的薄膜切成120mm见方。沿长度方向、宽度方向分别成为100mm的间隔的方式,标上标记线。使样品悬挂在保温为120℃的烘箱内,进行30分钟热处理。测定标记线间的距离,根据下述式,计算热收缩率。以N=3测定,算出平均值。
热收缩率=(热处理前的标记线长-热处理后的标记线长)/热处理前的标记线长×100(%) (式3)
(10)加速粘连强度
将聚烯烃系树脂薄膜切成长度方向148mm、宽度方向105mm。使密封面彼此对置并重叠。在50℃环境下预热30分钟后,用保持为50℃的7.0cm见方的铝板夹持。使用株式会社东洋精机制作所制Mini Test Press MP-SCH,在50℃、100kN的条件下将铝板与样品加压,保持15分钟。将取出的样品裁切成宽度方向70mm。打开重叠的样品30mm,将直径3mm的金属棒以与宽度方向成为平行的方式插入。在株式会社岛津制作所制Autograph AG-I上安装样品,测定在200mm/分钟的条件下沿长度方向使金属棒移动时的载重。以N=3测定,算出平均值。
(11)马氏硬度、压痕蠕变率
将聚烯烃系树脂薄膜切成10mm见方,使测定面向上,载置于涂有粘接剂的玻璃盖片上,干燥24小时。使用株式会社岛津制作所制、岛津动态超微小硬度计DUH-211,测定马氏硬度、压痕蠕变率。测定模式设为负荷-卸荷试验、试验力0.5mN、负荷速度6.0mN/秒、负荷保持时间2秒,压头使用Triangular15。以N=10测定,算出平均值。
(12)直行切割性
直行切割性是指,将层叠体撕裂时,平行于其中一方向而笔直地撕裂的性能。以以下的方法进行测定。实施例、比较例中,由于体现拉伸方向上的直行切割性而实施拉伸方向上的测定。
将层叠体切成拉伸方向150mm、相对于拉伸方向呈垂直方向60mm的长条,从短边的中央部沿测定方向引入30mm的切口。依据JIS K7128-1:1998,撕裂样品。不包含切口30mm而在拉伸方向撕裂120mm的时刻点,测定在与拉伸方向呈垂直方向移动的距离,记录其绝对值。对于将朝向右侧的切片夹持于上侧的抓具的情况、将朝向左侧的切片夹持于上侧的抓具的情况这两者,各以N=3进行测定,算出各自的平均值。采用右侧、左侧的测定结果中数值较大者。
(13)非期待性分离
使热封薄膜彼此面对面,将层叠体热封,制成内部尺寸拉伸方向120mm、与拉伸方向呈垂直方向170mm的四边密封袋。在四边密封袋的一端制成缺口,沿拉伸方向用手撕裂。切割直至相反端为止,测定袋的表侧与里侧的薄膜的撕裂线的偏差。对于右手侧成为近前的方向、左手侧成为近前的方向这两者,算出以各N=3测得的平均值,采用较大者的测定值。
(14)制袋精加工
使层叠体的聚烯烃系树脂薄膜侧彼此重叠,在0.2MPa的压力下,在密封棒的宽度10mm、热封温度220℃下进行热封1秒,制成内部尺寸长度方向120mm、宽度方向170mm的四边密封袋。以目视确认该四边密封袋的精加工状态。
○:无热封部附近的变形,袋完全为长方形
△:热封部附近的变形少
×:热封部附近的变形大,袋的边缘起皱
(15)热封强度
热封条件和强度测定条件如下所述。即,使实施例/比较例中得到的层叠体的聚烯烃系树脂薄膜侧彼此重叠,在0.2MPa的压力下,在密封棒的宽度10mm、热封温度220℃下进行热封1秒后,自然冷却。从在各温度下热封的薄膜分别切出长度方向80mm、宽度方向15mm的试验片,对于各试验片,测定以十字头速度200mm/分钟剥离热封部时的剥离强度。试验机使用Instron Instruments制的万能材料试验机5965。各以N=3次进行测定,算出平均值。
(16)耐破袋性
切出层叠体,制作封入了300ml饱和食盐水的内部尺寸纵170mm、横120mm的四边密封袋。此时的热封条件为:在0.2MPa的压力下1秒、密封棒的宽度10mm、热封温度220℃。在制袋加工后切去四边密封袋的端部,使密封宽度为5mm。将前述四边密封袋在115℃下蒸煮30分钟。然后,在-5℃的环境中放置8小时,在该环境下,使四边密封袋从1.0m的高度掉落至平坦的混凝土地面。重复掉落直至袋破裂,测定重复掉落次数,如下述设置阶段。袋的个数在各水平设为20个。
◎:残留率成为50%的掉落次数为13次以上
○:残留率成为50%的掉落次数为10次以上且12次以下
△:残留率成为50%的掉落次数为5次以上且9次以内
×:残留率成为50%的掉落次数为4次以内
(17)取向角
基材薄膜的取向角(°)用王子计测机器株式会社制分子取向计MOA-6004测定。将样品切出长度方向120mm、宽度方向100mm,设置于测量器,将测得的Angle的值作为取向角。需要说明的是,长度方向为0°。以N=3测定,算出平均值。
(实施例1)
(聚烯烃系树脂薄膜)
相对于230℃、2.16kg下的MFR 3.2g/10分钟、熔点142℃的丙烯-乙烯无规共聚物(住友化学制WF577PG)100重量份,制备190℃、2.16kg下的MFR 3.6g/10分钟的乙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer A-4070S)8.3重量份、190℃、2.16kg下的MFR 3.0g/10分钟的丙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer XM-7070S)2.8重量份。使前述制备物为100重量份,添加作为有机润滑剂的芥酸酰胺使其含量成为320ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅使其含量成为2400ppm。将这些原料混合均匀,得到用于制造聚烯烃系树脂薄膜的混合原料。
(熔融挤出)
用螺杆直径90mm的3阶段型单螺杆挤出机导入用于中间层的混合原料,分别使用直径45mm和直径65mm的3阶段型单螺杆挤出机导入层压层用和热封层用的混合原料,使其成为层压层/中间层/热封层的顺序,以宽800mm将前置区(pre-land)设为2阶段、且熔融树脂的流动成为均匀的方式将高度差部分的形状设为曲线状,导入至以模内的流动成为均匀的方式设计的T狭缝型模,使模的出口温度为230℃进行挤出。层压层/中间层/热封层的厚度比率分别设为25%/50%/25%。在层压层、中间层、热封层中均同样地投入前述混合原料。
(冷却)
将从模流出的熔融树脂片在21℃的冷却辊上冷却,得到厚度为210μm的未拉伸的聚烯烃系树脂薄膜。进行冷却辊上的冷却时,用空气喷嘴固定冷却辊上的薄膜的两端,用气刀将熔融树脂片的全宽压入至冷却辊,同时使真空腔室作用,防止向熔融树脂片与冷却辊之间的空气混入。空气喷嘴的两端均与薄膜行进方向串联地设置。模周围由片包围,使得风不接触熔融树脂片。
(预热)
将未拉伸片导入至加热后的辊组,使片与辊接触,从而将片预热。预热辊的温度设为105℃。使用多个辊,将薄膜的两面预热。
(纵向拉伸)
将前述未拉伸片导入至纵向拉伸机,利用辊速度差,拉伸至3.5倍,使厚度为60μm。拉伸辊的温度设为105℃。
(退火处理)
使用退火辊,边施加5%的松弛率边在120℃下实施热处理。使用多个辊,对薄膜的两面进行热处理。
(电晕处理)
对薄膜的单面(层压面)实施电晕处理。
(卷取)
在制膜速度为20m/分钟下实施。对于制膜后的薄膜,裁切边缘部分、形成卷状态并卷取。薄膜的单面(层压面)的润湿张力为42mN/m。
(层叠体的制成)
将实施例和比较例中得到的聚烯烃系树脂薄膜、和作为基材薄膜的东洋纺制的双轴拉伸尼龙薄膜(N1102、厚度15μm、相对于取向角长度方向为22°)进行干式层压。即,将由主剂(Toyo-morton,Ltd.制、TM569)33.6质量份与固化剂(Toyo-morton,Ltd.制、CAT10L)4.0质量份与乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂以涂布量成为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜,然后进行干式层压。将其卷取后保持于40℃,进行3天熟化,得到层叠体。
(实施例2)
实施例1中,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为240μm、纵向拉伸倍率为4.0倍、退火处理温度为130℃,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(实施例3)
实施例1中,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为270μm、纵向拉伸倍率为4.5倍,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(实施例4)
实施例1中,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为200μm、纵向拉伸倍率为4.0倍,除此之外,以同样的方法得到50μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(实施例5)
实施例2中,相对于丙烯-乙烯无规共聚物(住友化学制WF577PG)100重量份,制备乙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer A-4070S)8.7重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer XM-7070S)7.6重量份。使前述调整物为100重量份,添加作为有机润滑剂的芥酸酰胺320ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅2400ppm。将这些原料混合均匀,得到用于制造聚烯烃系树脂薄膜的混合原料。在层压层、中间层、密封层全部中使用前述混合原料,使退火温度为120℃,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(实施例6)
实施例2中,使预热辊温度为95℃、拉伸辊温度为95℃、退火温度为110℃,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例1)
实施例1中,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为60μm、未实施预热、纵向拉伸、退火处理,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例2)
实施例2中,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为150μm、纵向拉伸倍率为2.5倍、退火处理温度为130℃,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例3)
实施例3中,相对于树脂密度891kg/m3、230℃、2.16kg下的MFR 3.0g/10分钟的丙烯-乙烯嵌段共聚物(住友化学制WFS5293-22)100重量份,制备190℃、2.16kg下的MFR1.4g/10分钟的乙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer A-4085S)4.3重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer XM-7070S)4.3重量份。将这些原料混合均匀,得到用于制造聚烯烃系树脂薄膜的混合原料。在层压层、中间层、密封层全部中使用前述混合原料,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例4)
实施例2中,相对于丙烯-乙烯无规共聚物(住友化学制WF577PG)100重量份,制备丙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer XM-7070S)2.0重量份。使前述调整物为100重量份,添加作为有机润滑剂的芥酸酰胺320ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅2400ppm。将这些原料混合均匀,得到用于制造聚烯烃系树脂薄膜的混合原料。在层压层、中间层、密封层全部中使用前述混合原料,不实施退火处理,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例5)
实施例2中,相对于丙烯-乙烯无规共聚物(住友化学制WF577PG)100重量份,制备乙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer A-4085S)11.1重量份。使前述调整物为100重量份,添加作为有机润滑剂的芥酸酰胺320ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅2400ppm。将这些原料混合均匀,得到用于制造聚烯烃系树脂薄膜的混合原料。在层压层、中间层、密封层全部中使用前述混合原料,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为258μm、纵向拉伸倍率为4.3倍,不实施退火处理,除此之外,以同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例6)
实施例1中,相对于乙烯含量3.2wt%、230℃、2.16kg下的MFR 2.0g/分钟的丙烯-乙烯无规共聚物100重量份,制备丙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer XM-7070S)25.0重量份。使前述调整物为100重量份,添加作为有机润滑剂的芥酸酰胺320ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅2400ppm。将这些原料混合均匀,得到用于制造聚烯烃系树脂薄膜的混合原料。在层压层、中间层、密封层全部中使用前述混合原料。使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为280μm,不使用纵向拉伸机,通过拉幅机方式横向拉伸至7.0倍,在拉幅机内的热风下进行退火处理。拉幅机的温度条件设为:预热温度105℃、拉伸区105℃、退火区130℃。除上述以外,以与实施例1同样的方法得到40μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例7)
实施例1中,在层压层和中间层用途方面,相对于乙烯含量2.5摩尔%、丁烯含有率0.8摩尔%、230℃、2.16kg下的MFR 7g/10分钟的丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物100重量份,制备丙烯-乙烯嵌段共聚物(住友化学制WFS5293-22)125重量份、乙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer A-4070S)25重量份。将这些原料混合均匀,得到构成层压层和中间层的混合原料。
在热封层用途方面,相对于乙烯含量2.5摩尔%、丁烯含有率0.8摩尔%、230℃、2.16kg下的MFR 7g/10分钟的丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物100重量份,制备丙烯-乙烯嵌段共聚物(住友化学制WFS5293-22)50重量份、乙烯-丁烯共聚弹性体树脂(三井化学制、Tafmer A-4070S)16.7重量份。使前述调整物为100重量份,以母料添加作为有机润滑剂的芥酸酰胺320ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅2400ppm。将这些原料混合均匀,得到构成热封层的混合原料。
使前述混合原料为层压层、中间层、热封层,使未拉伸聚烯烃系树脂薄膜的厚度为300μm、纵向拉伸倍率为5.0,不进行退火处理,除此之外,以与实施例1同样的方法得到60μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
(比较例8)
实施例1中,在层压层和中间层用途方面,在特性粘度2.0dL/g、熔点163℃的聚丙烯均聚物100重量份中,添加作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅1000ppm。将这些原料混合均匀,得到构成层压层和中间层的混合原料。在热封层用途方面,相对于丁烯含有率19wt%、熔点137℃的丙烯-丁烯共聚物100重量份,制备乙烯含有率4wt%的丁烯-乙烯共聚物。添加芥酸酰胺3000ppm、和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅3000ppm。将这些原料混合均匀,得到构成热封层的混合原料。使前述混合原料为层压层、中间层、热封层,使层压层/中间层/热封层的比率为7/15/3,形成厚度125μm的聚烯烃系树脂薄膜。使纵向拉伸的预热温度为120℃、拉伸温度为120℃、纵向拉伸倍率为5.0倍、退火处理温度为140℃,除此之外,以与实施例1同样的方法得到25μm的聚烯烃系树脂薄膜。与实施例1同样地得到层叠体。
比较例1、比较例2中,ΔNx小,因此,直行切割性差。另外,面取向系数小,穿刺强度、耐弯曲针孔性差。
比较例3中,使用了嵌段共聚物,因此,透明性(雾度)差。
比较例4中,未进行退火处理,因此,热收缩率高,制袋精加工差。另外,未使用乙烯-丁烯共聚物,因此,密封性、耐破袋性差。
比较例5中,未使用丙烯-丁烯共聚物,因此,耐破袋热性差。
比较例6中,拉伸方向为横向拉伸,因此,面取向系数小,穿刺强度、耐弯曲针孔性、耐破袋性差。
比较例7中,未进行退火处理,因此,热收缩率高,制袋精加工差。另外,乙烯-丁烯共聚物的添加量多,因此,透明性(雾度)、抗粘连性差。
比较例8中,层压层/中间层中使用聚丙烯均聚物,因此,耐破袋性差,热封层厚度也小,因此,热封强度也差。
将上述结果示于表1、表2。
[表1]
※为层叠体中的评价。
※※无法测定*表示薄膜沿拉件方向会被切断,得不到测定值的情况。
[表2]
※为层叠体中的评价。
※※无法测定*表示薄膜沿拉伸方向会被切断,得不到测定值的情况。
表1和表2中,将评价结果记作“无法测定*”表示特性评价中薄膜沿拉伸方向会断裂,得不到测定值的情况。
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供透明性、密封性、制袋性、耐破袋性优异、且能够容易撕裂而没有非期待性分离的包装体,可以对产业做出较大贡献。
Claims (9)
1.一种聚烯烃系树脂薄膜,其包含聚烯烃系树脂组合物,所述聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、乙烯-丁烯共聚弹性体和丙烯-丁烯共聚弹性体,所述聚烯烃系树脂薄膜满足下述1)~4),
1)所述聚烯烃系树脂组合物中相对于丙烯-α烯烃无规共聚物100重量份,含有乙烯-丁烯共聚弹性体2~9重量份、丙烯-丁烯共聚弹性体2~9重量份;
2)所述聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的以120℃加热30分钟后的热收缩率为25%以下;
3)由所述聚烯烃系树脂薄膜的折射率计算的面取向系数ΔP为0.0100以上且0.0145以下;
4)所述聚烯烃系树脂薄膜的通过式1计算的长度方向的取向系数ΔNx为0.010以上,
ΔNx=Nx-[(Ny+Nz)/2] (式1)
Nx:长度方向的折射率
Ny:相对于长度方向为垂直方向的折射率
Nz:面方向的折射率。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,所述聚烯烃系树脂薄膜的至少一个表面的马氏硬度为70N/15mm以上、压痕蠕变率(Cit)为3.0%以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,所述聚烯烃系树脂薄膜的雾度为3%以上且35%以下。
4.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,所述聚烯烃系树脂薄膜的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度为0.5N以下。
5.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,所述聚烯烃系树脂薄膜的穿刺强度为0.12N/μm以上。
6.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂薄膜,其中,位于所述聚烯烃系树脂薄膜的至少一个表面的层的防粘连剂浓度为3000ppm以下。
7.一种层叠体,其为权利要求1~6中任一项所述的聚烯烃系树脂薄膜与双轴取向薄膜的层叠体,所述双轴取向薄膜包含选自由聚酰胺树脂薄膜、聚酯树脂薄膜和聚丙烯树脂薄膜组成的组中的至少1种薄膜。
8.根据权利要求7所述的层叠体,其中,所述层叠体的长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的直行切割性为10mm以下,长度方向和宽度方向中以120℃加热30分钟后的热收缩率大的方向的撕裂强度为1.0N以下。
9.一种包装体,其包含权利要求7或8所述的层叠体。
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