BR112012004713A2

BR112012004713A2 - películas de polipropileno de multicamadas e métodos de produção e uso das mesmas

Info

Publication number: BR112012004713A2
Application number: BR112012004713-2A
Authority: BR
Inventors: Lea Ann Nairn; Marco Vinicio Araya Vargas
Original assignee: Fina Technology, Inc.
Priority date: 2009-09-01
Filing date: 2010-08-31
Publication date: 2020-08-11
Also published as: EP2473349A4; US20110052929A1; JP2013503756A; BR112012004713B1; KR20120059499A; CN102481766A; US20160001531A1; EP2473349B1; US9174384B2; WO2011028701A1; US10144201B2; EA201270319A1; TW201119861A; CN102481766B; TWI556957B; EP2473349A1

Abstract

PELÍCULAS DE POLIPROPILENO DE MULTICAMADAS E MÉTODOS DE PRODUÇÃO E USO DAS MESMAS A presente invenção refere-se a um método incluindo formação de uma película de polímero de bicamada tendo uma película de polipropileno orientada e uma película de polipropileno catalisada por metaloceno, em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno tem uma temperatura de iniciação de vedação de a partir de 80°C a 130°C. Um laminado incluindo uma película de polipropileno biaxialmente orientada, uma película de polipropileno catalisada por metaloceno, e um substrato, em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno é disposta entre a película de & polipropileno biaxialmente orientada e o substrato.

Description

. Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “PELÍCULAS

DE POLIPROPILENO DE MULTICAMADAS E MÉTODOS DE PRODUÇÃO : O E USO DAS MESMAS”. REFERÊNCIA CRUZADA À PEDIDOS RELACIONADOS - ' 5 Não aplicável. DECLARAÇÃO COM RELAÇÃO A PESQUISA E DESENVOL-

VIMENTO FEDERALMENTE PATROCINADOS Não aplicável.

REFERÊNCIA A UM APÊNDICE DE MICROFICHA Não aplicável

ANTECEDENTES . Campo Técnico - A presente invenção refere-se a métodos de preparação de pelí- . culas de polipropileno. Mais especificamente, esta revelação se refere a pe- lículas de multiccamada de polipropileno para uso em aplicações de termo- laminação e métodos de produção e uso das mesmas. Antecedentes Materiais poliméricos sintéticos, particularmente resinas de poli- propileno, são produzidos em uma variedade de artigos de uso final variando de dispositivos médicos a acondicionamento de materiais. Muitas indústrias, tais como a indústria de acondicionamento, utilizam estes materiais de poli- propileno em vários processos de produção para criar uma variedade de bens acabados incluindo recipientes, películas de acondicionamento para acondicionamento de alimento, películas de termo-laminação para capas de livro, etc. Por exemplo, a produção de películas de termo-laminação pode envolver extrusão de uma camada de etileno vinil acetato (EVA) em uma pe- lícula de plástico (por exemplo, polipropileno) para formar uma película de bicamada. Em seguida, a lateral do EVA da película de bi-camada pode ser termo-laminada em tipos diferentes de substratos (por exemplo, papel, ma- deira, etc.) para formar laminados de polipropileno-EVA. Um desafio a utilidade de laminados polipropileno-EVA é alcan- çar resistência à ligação suficiente entre a película de polipropileno e a ca-

. mada de EVA. De modo a aperfeiçoar a ligação entre estas camadas, uma camada unida pode ser colocada entre a película de polipropileno e a cama- Ê e” da de EVA. Contudo, a adição de uma camada unida aumenta o custo asso- ciado com a produção de tais materiais e pode afetar detrimentalmente uma de mais propriedades físicas (por exemplo, baixa névoa, alto brilho) do mate- rial. Desse modo, uma necessidade existe de novas composições de lami- nado tendo propriedades físicas e/ou mecânicas desejadas.

SUMÁRIO É revelado aqui um método incluindo formação de uma película de polímero de bicamada tendo uma película de polipropileno orientada e uma película de polipropileno catalisada por metaloceno, em que a película - de polipropileno catalisada por metaloceno tem uma temperatura de inicia- ção de vedação de a partir de 80ºC a 130ºC. A película de polímero de bi- ' camada pode ter uma película de polipropileno orientada e uma película de polipropileno catalisada por metaloceno. A película de polipropileno catalisa- da por metaloceno pode ter uma espessura de a partir de 0,1 mil a 20 mil. A película de polipropileno orientada pode incluir uma película de polipropileno uniaxialmente orientada, película de polipropileno biaxialmente orientada, ou combinações destas. A película de polipropileno orientada pode ser tratada com corona. A película de polipropileno orientada pode ter uma espessura de a partir de 0,1 mil a 20 mil. A película de polímero de bicamada pode ter uma resistência adesiva de a partir de 0,1 Ibf a 10 Ibf. A película de polímero de bicamada pode ter um brilho 45º de a partir de 60 a 99. A película de po- límero de bicamada pode ter uma percentagem de névoa de a partir de 0,5% a10% A película de polímero de bicamada pode ter uma espessura de a partir de 0,2 mil a 20 mil. A formação da película de polímero de bicamada pode ocorrer a uma temperatura de a partir de 420 º*F a 530 *F. A formação da película de polímero de bicamada pode ocorrer por revestimento de ex- trusão da película de polipropileno catalisada por metaloceno na película de polipropileno biaxialmente orientada. O método pode incluir adicionalmente termolaminação da película de polímero de bicamada com um substrato pa- ra formar um laminado em que a película de polipropileno catalisada por me-

. taloceno é disposta entre a película de polipropileno biaxialmente orientada e o substrato. O substrato pode incluir papel, plástico, metal, madeira, tecido, eU vidro, ou combinações destes. O laminado pode ser substancialmente livre de etileno-vinil-acetato. A película de polipropileno orientada pode ser sub- “5 metidaaum processo de modificação de superfície. Um artigo conforme produzido por qualquer dos métodos anteriormente revelados.

Também aqui revelado é um laminado incluíndo uma película de polipropileno biaxialmente orientada, uma película de polipropileno catalisa- da por metaloceno, e um substrato em que a película de polipropileno catali- sada por metaloceno é disposta entre a película de polipropileno biaxialmen- te orientada e o substrato. A película de polipropileno catalisada por metalo- - ceno pode ter uma temperatura de iniciação de vedação de a partir de 80ºC a 130ºC., O laminado pode ser substancialmente livre de etileno-vinil-acetato. " BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS Para uma compreensão mais completa da presente revelação e as vantagens desta, referência é agora feita à seguinte breve descrição, to- mada em conjunto com os desenhos acompanhantes descrição detalhada, em que numerais de referência similares representam partes similares, A Figura 1 é um diagrama esquemático de um aparelho de re- vestimento de extrusão.

As Figuras 2A e 2B ilustram um teste de força de descascamen- to 180º.

A Figura 3 é um gráfico de força como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostra 1 do E- xemplo1.

A Figura 4 é um gráfico de força como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostra 2 do E- xemplo 2.

A Figura 5 é um gráfico de força como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostra 3 do E- xemplo 3. A Figura 6 é um gráfico de força como uma função da extensão

. para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostra 4 do E- xemplo 4. Us A Figura 7 é um gráfico de força média como uma função da ex- tensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostras ' 5 14doExemplos 14. As Figuras 8-11 são gráficos de força como uma função da ex- tensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostras 9-12 do Exemplo 7. A Figura 12 é um gráfico de força média como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostras 9-12 do Exemplo 7.

- A Figura 13 é um gráfico de força média como uma função da extensão para os resultados de teste de descascamento 180º para Amostra ' 2,11, e 12 dos Exemplos 2 e 7.

DESCRIÇÃO DETALHADA Deve ser compreendido no conjunto que embora uma implemen- tação ilustrativa de uma ou mais concretizações sejam providas abaixo, os sistemas revelados e/ou métodos podem ser implementados usando-se qualquer número de técnicas, se atualmente conhecidas ou em existência. À revelação deve, em nenhum modo, estar limitada às implementações ilustra- tivas, desenhos, e técnicas ilustradas abaixo, incluindo os desenhos exem- plares e implementações ilustradas e descritas aqui, mas podem ser modifi- cadas dentro do escopo das reivindicações em anexo junto com seu escopo total de equivalentes.

Conforme aqui usado, polipropileno orientado é designado “oPP;” propileno catalisado por metaloceno é designado “mPP;” película de polímero de bicamada é designado “BPF;” propileno biaxialmente orientado é designado “BOPP; polipropileno de alta cristaniidade é designado “HCPP;” copolimeros heterofásicos de polipropileno são designado “PPHC;” borracha de etileno propileno é designada “EPR;” taxa de fluxo de fundido é designada “MFR;” copolímero de etileno propileno aleatório catalisado por metaloceno é designado “MREPC;" temperatura de iniciação de vedação é

' designada “SIT;” percentagem de solúveis de xileno é designada “XS%;" e etileno vinil acetato é designado “EVA.” .* Aqui reveladas são películas de polímero de multicamada e mé- todos de produção e uso das mesmas. As películas de polímero de multica- Ú 5 mada incluem pelo menos uma camada de película de polipropileno orienta- do (oPP) e pelo menos uma camada de película de propileno catalisado por metaloceno (mPP). Em uma concretização, a película de multicamada inclui mais do que 2 camadas, alternativamente 3, 4, 5, ou 6 camadas. Alternati- vamente, a película de multicamada inclui 2 camadas. Daqui por diante, para simplicidade, a discussão se referirá as películas de polímero de bicamada embora seja para ser compreendido que películas de polímero tendo mais - do que duas camadas, são também contempladas. Em uma concretização, uma película de polímero de bicamada 7 (BPF) pode ter uma camada de película de polipropileno orientado (oPP) e uma camada de película de propileno catalisado por metaloceno (mPP).

Em uma concretização, a BPF incluí uma camada de película de polipropileno orientada. O polipropileno pode ser um homopolímero, um poli- propileno de alta cristanilidade, um copolímero heterofásico de polipropileno, ou combinações (por exemplo, misturas) destes. O polipropileno pode ser formado em uma película e orientado para produzir uma camada de película de polipropileno orientada conforme descrito em mais detalhe aqui.

O polipropileno pode ser um homopolímero provido contudo que o homopolimero pode conter até 5% de outra alfa-olefina, incluindo. Mas não limitado a, C7-Cs alfa-olefinas tais como etileno e 1-buteno. Apesar da presença potencial de pequenas quantidades de outras alfa-olefinas, o poli- propileno é geralmente referido como um homopolímero de polipropileno (ou substancialmente um homopolimero). Homopolímeros de polipropileno ade- quados para uso nesta revelação podem incluir qualquer tipo de polipropile- no conhecido na técnica com o auxílio desta revelação. Por exemplo, o ho- —mopolímero de polipropileno pode ser, polipropileno isotático, hemi-isotático, ou combinações destes. Um polímero é “isotático” quando todos de seus grupos pendentes são dispostos no mesmo lado da cadeia. No polímero

BR hemi-isotático, toda outra unidade de repetição tem um substituinte aleatório.

Um polipropileno adequado para uso nesta revelação pode ser Cc caracterizado por um número de peso molecular médio Mn de a partir de 3,3x10º Daltons a 8,3x10º Daltons, alternativamente de 4,1x10º Daltons a “6 7/,5x10º Daltons, alternativamente de 5,0x10º Daltons a 6,6x10º Daltons; um peso molecular médio de peso de a partir de 3,0x10º Daltons a 6,2x10º Dal- tons, alternativamente de 3,5x10º Daltons a 5,7x10º Daltons, alternativamen- te de 4,0x10º Daltons a 5,1x10º Daltons; um Índice de polidispersidade de a partir de 4,9 a 11,0, alternativamente de 6,0 a 10,0, alternativamente de 7,0 a90;eum peso molecular médio-z de a partir de 9,7x1 0º Daltons a 3,2x10º Daltons, alternativamente de 1,3x10º Daltons a 2,8x10º Daltons, alternativa- - mente de 1,7x10º Daltons a 2,5x10º Daltons.

Especificamente, para uma composição polimérica, o número de peso molecular médio M, é dado pela Í equação 1: Mi = ZNMx 0) onde N, é a fração de mole (ou a fração de número) de molécu- las cujo peso é M,.. O peso molecular médio de peso M,, é dado pela equa- ção 2: My = 2 W«Mx (2) onde w, é a fração de peso de moléculas cujo peso é M,.. O índi- ce de polidispersidade (PD!) é dado pela equação 3: PDI = M./M, G) O peso molecular médio-z (M;) é dado pela equação 4: Mz=XwxMx2/ EwxMx (4)onde w, é a fração de peso de moléculas cujo peso é M,. Em uma concretização, um polipropileno adequado para uso nesta revelação pode ter uma densidade de a partir de 0,895 g/cc a 0,920 glcc, alternativamente de 0,900 g/cc a 0,915 g/cc, e, alternativamente, de 0,905 gícc a 0,915 g/cc conforme determinado de acordo com ASTM D1505; umatemperatura de fusão de a partir de 150ºC a 170ºC, alternativamente de 155ºC a 168ºC, e, alternativamente, de 160ºC a 165ºC, conforme determina- da por calorimetria de escaneamento diferencial; uma taxa de fluxo de fundi-

7R1 . do de a partir de 0,5 g/10min. a 30 g/10min., alternativamente de 1,0 g/10min. a 15 g/10min., e, alternativamente, de 1,5 g/10min. a 5,0 g/10min., : o conforme determinada de acordo com ASTM D1238 condição “L”; um módu- lo der tensão de a partir de 200.000 psi a 350,000 psi; alternativamente de 6 220.000 psi a 320.000 psi, e, alternativamente, de 250.000 psi a 320.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D638; um estresse de tensão em rendimento de a partir de 3.000 psi a 6.000 psi, alternativamente de

3.500 psi a 5.500 psi, e, alternativamente, de 4.000 psi a 5.500 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D638; uma resistência à tensão no ren- dimento de a partir de 5% a 30%, alternativamente de 5% a 20%, e, alterna- tivamente, de 5% a 15%, conforme determinado de acordo com ASTM - D638; um módulo de flexão de a partir de 120.000 psi a 330.000 psi, alterna- tivamente de 190.000 psi a 310,000 psi, e, alternativamente, de a partir de í 220.000 psi a 300.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D790; um impacto de Gardner de a partir de 3 pol-lb a 50 pol-lb, alternativa- mente de 5 pol-lb a 30 pol-lb, e, alternativamente, de 9 pol-lb a 25 pol-lb, conforme determinado de acordo com ASTM D2463; Uma Resistência à Im- pacto de Notched Izod de a partir de 0,0106 J/mm (0,2 ft lb/pol) a 1,06 J/mm (20 ft Ib/pol), alternativamente de 0,0265 J/mm (0,5 ft Ib/pol) a 0,0795 J/mm (15ftlb/pol), e, alternativamente, de 0,0265 J/mm (0,5 ft Ib/pol) a 0,53 J/mm (10 ft Ib/pol), conforme determinado de acordo com ASTM D256A; uma du- reza shore D de a partir de 30 a 90, alternativamente de 50 a 85, e, alternati- vamente, de 60 a 80, conforme determinado de acordo com ASTM D2240; e uma temperatura de distorção de calor de a partir de 50ºC a 125ºC, alterna- tivamente de 80ºC a 115ºC, e, alternativamente, de 90ºC a 110ºC, conforme determinado de acordo com ASTM D648. Exemplos de homopolímeros de polipropileno adequados para uso nesta revelação incluem, sem limitação, graus 3371, 3271, 3270, 3276, e 3377, que são homopolimeros de polipropileno comercialmente disponí- veisde Total Petrochemicals USA, Inc. Em uma concretização, o homopoli- mero de polipropileno (por exemplo, grau 3377) tem geralmente as proprie- dades físicas colocadas na Tabela 1.

' Tabela 1 CG Propriedades da resina min. condition “L' [Bnmogs” ss faso 2457 | : . [Alongamento TD, % — [50 fastmDeS | 290% RH 90 Em outra concretização, o polipropileno pode ser um homopoli- mero de polipropileno de alta cristanilidade (HCPP). O HCPP pode conter principalmente polipropileno isotático.

A isotaticidade nos polímeros pode ser medida via espectroscopia *C NMR usando meso pentads, e pode ser ex- pressa como percentagem de meso pentads (%mmmm). Conforme usado aqui, o termo “meso pentads” se refere a grupos metila sucessivos localiza- dos no mesmo lado da cadeia de polímero.

Em uma concretização, o HCPP tem uma percentagem de meso pentads de mais do que 97%, ou mais do que 98%, ou mais do que 99%. O HCPP pode ter alguma quantidade de po- límero atático ou amorfo.

A porção atática do polímero é solúvel em xileno, e é, desse modo, denominada a fração solúvel de xileno (XS%). Na determi- nação de XS%, o polímero é dissolvido em xileno de ebulição e, em seguida, a solução resíriada a O ºC que resulta na precipitação da porção isotática ou cristaliha do polímero.

O XS% é aquela porção da quantidade original per- manecida solúvel no xileno frio.

Consequentemente, o XS% no polimero é indicativo da extensão de polímero cristalino formado.

A quantidade total de

. polímero (100%) é a soma da fração solúvel de xileno e a fração insolúvel de xileno, conforme determinado de acordo com ASTM D5492-98. Em uma o concretização, o HCPP tem uma fração solúvel de xileno de menos do que 1,5%, ou menos do que 1,0%, ou menos do que 0,5%.

' 5 Em uma concretização, um HCPP adequado para uso nesta revelação pode ter uma densidade de a partir de 0,895 g/cc a 0,920 g/cc, al- ternativamente de 0,900 g/cc a 0,915 g/cc, e, alternativamente, de 0,905 g/cc a 0,915 g/cc, conforme determinado de acordo com ASTM D1505; uma taxa de fluxo de fundido de a partir de 0,5 g/10 min. a 30 g/10min., alternativa- mente de 1,0 g/10min. a 15 g/10min., e, alternativamente, de 1,5 g/10min. a

5.0 g/10min., conforme determinado de acordo com ASTM D1238; um mó- - dulo secante na direção da máquina (MD) de a partir de 350.000 psi a

420.000 psi; alternativamente de 380.000 psi a 420.000 psi, e, alternativa- ' mente, de 400,000 psi a 420,000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D882; um módulo de secante na direção transversa (TD) de a partir de 400.000 psi a 700.000 psi, alternativamente de 500.000 psi a 700.000 psi, e, alternativamente, de 600.000 psi a 700.000 psi, conforme determinado de acordo com ASTM D882; uma resistência à tensão na quebra na MD de a partir de 19.000 psi a 28.000 psi, alternativamente de 22.000 psi a 28.000 psi,e,alternativamente, de 25.000 psi a 28.000 psí, conforme determinado de acordo com ASTM D882; uma resistência a fortalecimento na quebra na TD de a partir de 20.000 psi a 40.000 psi, alternativamente de 30.000 psi a

40.000 psi, e, alternativamente, de a partir de 35.000 psi a 40.000 psi, con- forme determinado de acordo com ASTM D882; um Alongamento na Quebra naMD de 50% a 200%, alternativamente de 100% a 180%, e alternativa- mente de 120% a 150% conforme determinado de acordo com ASTM D882; um Alongamento na Quebra na TD de a partir de 50% a 150%, alternativa- mente de 60% a 100%, e alternativamente de 80% a 100% conforme deter- minado de acordo com ASTM D882; uma temperatura de fusão de a partir de150ºCa170”C, alternativamente de 155ºC a 170ºC, e, alternativamente, de 160ºC a 170ºC, conforme determinada por calorimetria de escaneamento diferencial; um brilho a 45º de a partir de 70 a 95, alternativamente de 75 a

90, e, alternativamente, de 80 a 90, conforme determinado de acordo com ASTM D2457; uma percentagem de névoa de a partir de 0,5% a 2,0%, alter- nativamente de 0,5% a 1,5%, e, alternativamente, de 0,5% a 1,0%, conforme determinado de acordo com ASTM D1003; uma taxa de transmissão de va- porde água de a partir de 0,00968 a 0,01935 g/im2/dia (0,15 a 0,30 g- mil/100pol”/dia), alternativamente de 0,00968 a 0,01612 gm2/dia 0,15 a 0,25 g-mil/1 0O0polºídia, e, alternativamente, de 0,01290 a 0,01354 g/m2/dia (0,20 a 0,21 g-mil/100pol//dia), conforme determinado de acordo com ASTM F1249-90.

Um exemplo de um HCPP adequado para uso nesta revelação inclui, sem limitação, grau 3270, que é um HCPP comercialmente disponível de Total Petrochemicals USA, Inc. O HCPP (por exemplo, grau 3270) pode geralmente ter as propriedades físicas colocadas na Tabela 2.

Tabela 2 Pista BOPP Mecânico panda à Tensão na Quebra MD, Resistência à Tensão na Quebra TD, Alongamento na Quebra TD, % lsã6 — jastTmez2 — | [Bots fe asmmBAS | o | 7 11/31 | . Em outra concretização, o polipropileno pode ser um copolímero heterofásico de polipropileno (PPHC) em que uma fase ou componente de E homopolimero de polipropileno é unida a uma fase ou componente de copo- límero.

O PPHC pode ter de mais do que 6,5% a menos do que 11,5% por ' 5 pesode etileno, alternativamente de 8,5% a menos do que 10,5%, alternati- vamente de 9,5% etileno baseado no peso total do PPHC.

Aqui, as percen- tagens de um componente se refere à percentagem por peso daquele com- ponente na composição total, a menos que de outro modo notado.

A fase de copolímero de um PPHC pode ser um copolímero ale- atóriode propileno e etileno, também referida como uma borracha de etile- no/propileno (EPR). Os copolímeros de impacto de PP mostram fases distin- * tas de homopolímero que são interrompidas por sequências curtas ou blocos tendo um arranjo aleatório de etileno e propileno.

Em comparação aos copo- :; límeros aleatórios, os segmentos de bloco compreendendo a EPR podem ter certas características poliméricas (por exemplo, viscosidade intrínseca) que diferem daquelas do copolimero como um todo.

Em uma concretização, a porção de EPR do PPHC inclui mais do que 14 % em peso do PPHC, alter- nativamente mais do que 18 % em peso do PPHC, alternativamente de 14 % em peso a 18 % em peso do PPHC.

A quantidade de etileno presente na porção de EPR do PPHC pode ser de 38 % em peso a 50 % em peso, alternativamente de 40 % em peso a 45 % em peso, baseado no peso total da porção de EPR.

A quanti- dade de etileno presente na porção de EPR do PPHC pode ser determinada espectrofotometricamente usando um método de espectroscopia de infra- | vermelho de transformada de Fourier (FTIR). Especificamente, o espectro de | FTIR de uma amostra polimérica é registrado para uma série de amostras tendo um teor de etileno de EPR conhecido.

A proporção de transmitância a 720 cm //900cm” é calculada para cada concentração de etileno e uma cur- ' va de calibração pode então ser construída.

Análise de regressão linear na | curva de calibração pode então ser efetuada para derivar uma equação que é então usada para determinar o teor de etileno de EPR para um material de | amostra. o

' A porção de EPR do PPHC pode exibir uma viscosidade intrin- seca diferente daquela do componente de homopolimero de propileno.

Aqui :º viscosidade intrínseca se refere a capacidade de um polímero em solução para aumentar a viscosidade de referida solução.

A viscosidade é definida aqui como a resistência a fluxo devido a fricção interna.

Em uma concretiza- ção, a viscosidade intrínseca da porção de EPR do PPHC pode ser mais do que 2,0 di/g, alternativamente de 2,0 di/g a 3,0 di/g, alternativamente de 2,4 di/g a 3,0 di/g, alternativamente de 2,4 di/g a 2,7 di/g, alternativamente de 2,6 dig a 2,8 di/g.

A viscosidade intrínseca da porção de EPR do PPHC é determinada de acordo com ASTM D5225. Em uma concretização, o PPHC pode ter uma taxa de fluxo de . fundido (MFR) de a partir de 65 g/10 min. a 130 g/10 min., alternativamente de 70 g/10 min. a 120 g/10 min., alternativamente de 70 g/10 min. a 100 g/10 ' min., alternativamente de 70 9/10 min. a 90 9/10 min., alternativamente de 759/10 min. a 859/10 min,, alternativamente 90 g/10 min.

Propriedades de fluxo excelentes conforme por uma alta MFR permite alta produção de ma- nufaturamento de componentes poliméricos moldados.

Em uma concretiza- ção, o PPHC é uma resina de grau de reator sem modificação, que pode também ser denominada uma PP de baixa ordem.

In Algumas concretiza- ções,oPPHC é uma resina de grau de reologia controlada, em que a taxa de fluxo de fundido foi ajustada por várias técnicas tais como quebra.

Por exemplo, a MFR pode ser aumentada por quebra conforme descrito na Pa- tente dos Estados Unidos Nº 6.503.990, que é incorporada por referência em sua totalidade.

Conforme descrito nesta publicação, as quantidades de peró- xidosãomisturadas com resina de polímero em forma de floco, pó, ou pelota para aumentar a MFR da resina.

A MFR conforme definida aqui se refere a quantidade de uma resina de polímero fundida que escoará através de um orifício a uma temperatura especifica e sob uma carga especificada.

A MFR pode ser determinada usando-se um pistão de peso morto Plastometer que extruda polipropileno através de um orifício de dimensões especificadas a uma temperatura de 230 ºC e uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM

D1238.

. Exemplos representativos de PPHCs adequados incluem sem limitação graus 4920W e 4920WZ, que são resinas de copolimero de impac- CG to comercialmente disponíveis de Total Petrochemicals USA Inc.

Em uma concretização, o PPHC (por exemplo, grau 4920W) tem geralmente as pro- priedades físicas colocadas na Tabela 3. Tabela 3

Propriedades es Densidade, gloc fogos pisos | Mecânicas | mento, psi (MPa) - [aongamentonoRendímeno%o [6 [D688 |

(1.300)

[Defexao nocao Jo [Bs Em uma concretização, o polipropileno pode também conter adi- tivos para conceder propriedades físicas desejadas, tais como impressabili- dade, brilho aumentado, ou uma tendência de bloqueio reduzida.

Exemplos de aditivos incluem, sem limitação, estabilizadores, agentes de classificação de ultravioleta, oxidantes, antioxidantes, agentes anti-estáticos, absorventes de luz ultravioleta, retardadores de fogo, óleos de processamento, agentes de liberação de molde, agentes colorantes, pigmentos/corantes, cargas, e/ou outros aditivos conhecidos a um técnico no assunto.

Os aditivos antes men- cionados podem ser usados ou singularmente ou em combinação para for- mar várias formulações do polímero.

Por exemplo, estabilizadores ou agen- tes de estabilização podem ser empregados para ajudar a proteger a resina de polimero de degradação devido a exposição a temperaturas excessivas e/ou luz ultravioleta.

Estes aditivos podem ser incluídos em quantidades efe- tivas para conceder as propriedades desejadas.

As quantidades efetivas de

. aditivo e processos para inclusão destes aditivos às composições poliméri- cas podem ser determinadas por um técnico no assunto com o auxílio desta .” revelação. o NA o polipropileno para película de oPP pode ser preparado usan- " Ú 5 do-se qualquer catalisador adequado conhecido a um técnico no assunto. Por exemplo, o polipropileno pode ser preparado usando-se um catalisador Ziegler-Natta. Em uma concretização, o polipropileno é preparado usando-se catalisadores Ziegler-Natta, que são tipicamente baseados em titânio e com- postos de alumínio organometálicos, por exemplo trietilalumínio (C2Hs)=Al. Os catalisadores Ziegler-Natta e processos para formação de tais catalisado- - res são conhecidos na técnica e exemplos de tais são descritos nas Paten- tes dos Estados Unidos Nos. 4.298.718; 4.544.717; e 4.767.735, cada uma ' da qual sendo incorporada aqui por referência. O polipropileno pode ser formado por colocação do propileno sozinho em um vaso de reação adequado na presença de um catalisador (por exemplo, Ziegler-Natta) e sob condições de reação adequadas para po- limerização do mesmo. Equipamento padrão e processos para polimerização do propileno em um polímero são conhecidos a um técnico no assunto. Tais processos podem incluir processos de fase de solução, fase de gás, fase de pasta fluida, fase de massa, e de alta pressão, ou combinações destes. Tais processos são descritos em detalhes nas Patentes dos Estados Unidos Nos.

5.525.678; 6.420.580; 6.380.328; 6.359.072; 6.346.586; 6.340.730;

6.339.134; 6.300.436; 6.274.684; 6.271.323; 6.248.845; 6.245.868;

6.245.705; 6.242.545; 6.211.105; 6.207.606; 6.180.735; e 6.147.173, que são incorporadas aqui por referência em sua totalidade.

Em uma concretização, o polipropileno é formado por um pro- cesso de polimerização de fase de gás. Um exemplo de um processo de po- limerização de fase de gás inclui um sistema de ciclo contínuo, em que uma corrente de gás de ciclização (de outro modo conhecida como uma corrente de reciclo ou meio de fluidização) é aquecida em um reator pelo calor de po- limerização. O calor é removido a partir da corrente de gás de ciclização em

' outra parte do ciclo por um sistema de resfriamento externo ao reator. A cor- rente de gás de ciclização contendo um ou mais monômeros pode ser conti- CO nuamente reciclada através de um leito fluidizado na presença de um catali- sador sob condições reativas. A corrente de gás de ciclização é geralmente " ] 5 retirada a partir do leito fluidizado e reciclada de volta no reator. Simultane- amente, o produto de polímero pode ser retirado a partir do reator e monô- mero fresco pode ser adicionado para substituir o monômero polimerizado. A pressão do reator em um processo de fase de gás pode variar de cerca de 100 psig a cerca de 500 psig, ou de cerca de 200 psig a cerca de 400 psig, oudecercade 250 psig a cerca de 350 psig. A temperatura do reator em um processo de fase de gás pode variar de cerca de 30ºC a cerca de 120ºC, ou - de cerca de 60ºC a cerca de 115ºC, ou de cerca de 70ºC a cerca de 110ºC, ou de cerca de 70ºC a cerca de 95ºC, por exemplo Patentes dos Estados ' Unidos Nos. 4.543.399; 4.588.790; 5.028.670; 5.317.036; 5.352.749;

5.405.922; 5.436.304; 5.456.471; 5.462.999; 5.616.661; 5.627.242;

5.665.818; 5.677.375; e 5.668.228, que são incorporadas aqui por referência em sua totalidade. Em uma concretização, o polipropileno é formado por um pro- cesso de polimerização de fase de pasta fluida. Processos de fase de pasta fluida geralmente incluem formação de uma suspensão de sólido, polímero particulado em um meio de polimerização líquido, ao qual monômeros e op- cionalmente hidrogênio, junto com catalisador, são adicionados. A suspen- são (que pode incluir diluentes) pode ser intermitentemente ou continuamen- te removida a partir do reator os componentes voláteis podem ser separados do polímero e reciclados, opcionalmente após uma destilação, para o reator. O diluente liquefeito empregado no meio de polimerização pode incluir um C;3 a C; alcano (por exemplo, hexano ou isobuteno). O meio empregado é geralmente líquido sob as condições de polimerização e relativamente inerte. Um processo de fase de massa é similar àquele de um processo de pasta fluida. Contudo, um processo pode ser um processo de massa, um processo de pasta fluida ou um processo de massa — pasta fluida. Em uma concretização, a BPF inclui camada de película de pro-

. pileno catalisado por metaloceno (mMPP) (isto é, uma camada de película compreendendo polipropileno produzido usando-se um catalisador metalo- Ke ceno). O mPP pode ser um homopolímero ou um copolímero, por exemplo, um copolímero de propileno com um ou mais monômeros de alfa olefina tais Ú 5 como etileno, buteno, hexeno, etc.

Em uma concretização, a película de mPP inclui um copolímero de etileno-propileno (C/C;3) aleatório catalisado por metaloceno (mREPC), e pode incluir de a partir de 2 % em peso a 10 % em peso de etileno, alternativamente de 3 % em peso a 9 % em peso de eti- leno, alternativamente de 4 % em peso a 8 % em peso de etileno.

A camada de película de mPP pode ter uma temperatura de iniciação de vedação (SIT) de a partir de 80 ºC a 130ºC, alternativamente de 95ºC a 125ºC, alternati- . vamente de 90ºC a 120ºC, Aqui a SIT se refere à temperatura de vedação mínima requerida para formar uma vedação de resistência significante, que " varia dependendo das aplicações.

Adicionalmente, um mPP adequado para uso nesta revelação pode ser caracterizado por um número de peso molecu- lar médio Mn de a partir de 5,1 x 10º a 9,3 x 10, alternativamente de 5,8 x 10º a 8,6 x 105, alternativamente de 6,5 x 10º a 7,9 x 10º; um peso molecular médio de peso de a partir de 1,67 x 10º a 2,20 x 10º, alternativamente de 1,75 x 10º a 2,11 x 105, alternativamente de 1,84 x 10º a 2,02 x 10º; um índi- cede polidispersidade de a partir de 2,1 a 3,3, alternativamente de 2,3 a 3,1, alternativamente de 2,5 a 2.9; e um peso molecular médio-z de a partir de 2,98 x 10º a 4,22 x 105, alternativamente de 3,19 x 10º a 4,01 x 10º, alterna- tivamente de 3,40 x 10º a 3,81 x 10º.

Nos copolímeros aleatórios de etileno-propileno, as moléculas de etileno são inseridas aleatoriamente na coluna dorsal do polímero entre moléculas de polipropileno de repetição, consequentemente o termo copoli- mero aleatório.

Na preparação de um mREPC uma certa quantidade de po- límero amorfo é produzida.

Este polímero amorfo ou atático é solúvel em xi- leno e é, desse modo, denominado a fração solúvel de xileno ou percenta- gem de solúveis de xileno (XS%). Na determinação da XS%, o polímero é dissolvido em xileno quente e então a solução é resfriada a 0ºC que resultas na precipitação da porção isotática ou cristalina do polímero.

A XS% é aque-

la porção da quantidade original que permaneceu solúvel no xileno frio. Con- sequentemente, a XS% no polímero é adicionalmente indicativa da extensão ” do polímero cristalino formado. Em uma concretização, o MREPC tem uma fração solúvel de xileno de a partir de 0,1% a 6,0%; alternativamente de “5 0,2% a20%; e, alternativamente, de 0,3% a 1.0%, conforme determinado de acordo com ASTM D 5492-98.

Em uma concretização, um mMREPC adequado para uso nesta revelação pode ter uma densidade de a partir de 0,890 g/cc a 0,920 g/cc, al- ternativamente de 0,895 g/cc a 0,915 g/cc, e, alternativamente, de 0,900g/cc a0910gcc, conforme determinado de acordo com ASTM D-1505. Em uma concretização, um mREPC adequado para uso nesta revelação pode ter - uma taxa de fluxo de fundido de a partir de 0,5 g/10min. a 2000 g/10min., alternativamente de 1 g/10min. a 1000 g/10min., e, alternativamente, de 10 Í g/10min. a 500 g/10min., conforme determinado de acordo com ASTM D- 1238 condição “L”. Em uma concretização, uma película preparada de um mREPC adequado para uso nesta revelação pode ter um brilho a 45º de a partir de 70 a 95, alternativamente de 75 a 90, e, alternativamente, de 80 a 90, conforme determinado de acordo com ASTM D-2457.

Um exemplo de um mREPC adequado para uso nesta revelação inclui, sem limitação, um copolímero aleatório de etileno-propileno catalisado com metaloceno conhecido como grau EOD 02-15 disponível de Total Pe- trochemicals USA, Inc. Em uma concretização, o mMREPC (por exemplo, grau EOD 02-15) geralmente tem as propriedades físicas colocadas na Tabela 4.

Tabela 4 [Bmoeasa e nz psi (MPa)

' [MD), psi(MPa) o "A ' Temperatura de Vedação de /|221(105) [GR o a | O MP determinado com um Calorímetro de Escaneamento Dife- rencial DSC-2. & Condição de vedação: pressão no molde 60 psi (413 kPa), tempo de parada 1,0 seg mPP homopolímeros podem ser formados por colocação do propileno em um vaso de reação adequado na presença de um catalisador de metaloceno e/ou opcionalmente aditivos e sob condições de reação ade- . quadas para polimerização dos mesmos. mPP copolímeros (isto é, MREPC) podem ser formados por co- “10 locação de propileno em combinação com um co-monômero (por exemplo, etileno) em um vaso de reação adequado na presença de um catalisador de metaloceno e/ou opcionalmente aditivos e sob condições de reação adequa- das para polimerização dos mesmos. A preparação de mPPs (isto é, mMREPCs) são descritas em detalhes adicionais nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 5.158.920. 5.416.228. 5.789.502. 5.807.800. 5.968.864.

6.225.251. e 6.432.860, cada uma da qual é incorporada aqui por referência em sua totalidade. Em uma concretização, um método de preparação de uma BPF inclui preparação de uma película de oPP e contato de uma película de mPP coma películade oPP para formar uma película de multiccamada (por e- xemplo, uma película de bi-camada). Em tal concretização, a película de oPP pode ser preparada por primeiro fusão do polipropileno em um extrusor. Em seguida, o polipropileno fundido é extrudado através de uma fenda ou um molde para formar uma película de polipropileno extrudada delgada. À películade polipropileno extrudada é então aderida a uma superfície resfria- da, tal como um cilindro gelado que pode estar em contato com um banho de água. O cilindro gelado funciona para extinguir imediatamente a película. A película de polipropileno pode então ser passada através de cilindros de-

. signados para estirar a película em uma direção para produzir uma película de polipropileno uniaxialmente orientada, alternativamente em direções axi- SS ais diferentes para produzir películas de propileno biaxialmente orientado (is- to é, BOPP). A película uniaxially ou biaxially orientada (coletivamente referi- “5 da aqui como película de oPP) pode ser adicionalmente disposta e laminada para transporte ou armazenagem.

Em uma concretização, a película de oPP tem uma espessura de a partir de 0,1 mil a 20 mil, alternativamente de 0,25 mil a 20 mil, alternativamente de 0,30 mil a 20 mil.

Em algumas concretizações, a película de oPP pode ser subme- tidaaum processo de modificação de superfície designado para aumentar a tensão superficial da película.

Exemplos de processos de modificação de . superfície incluem, sem limitação, tratamento de corona, tratamento de cha- ma e tratamento de plasma.

O tratamento de corona é um processo elétrico : que usa ar ionizado para aumentar a tensão superficial de substratos não- —porosos.

O tratamento de chama é um processo de queima de contaminan- tes superficiais por pulverização forçosamente de uma chama em um subs- trato.

O tratamento de plasma é um processo de criação de plasma em um gás inerte para aumentar a energia superficial e capacidade de umedeci- mento de um substrato.

Em uma concretização, a película de oPP desta re- velaçãoé submetida a tratamento de corona seguindo extrusão.

Os métodos e condições para tratamento de corona de uma película de oPP são conhe- cidos a um técnico no assunto com o auxílio desta revelação.

Exemplos de películas de oPP adequadas incluem, sem limita- ção, TAPEFILM TH20 e TAPEFILM TH30 que são películas de fita de oPP comercialmente disponíveis de OppFilm Fallsington, PA.

Em uma concreti- zação, as películas de oPP (por exemplo, TAPEFILM TH20, TAPEFILM TH30) têm geralmente as propriedades físicas colocadas na Tabela 5.

. Tabela 5 Método TH20 TH30 | [Bmhoa4s [ [D2657 la/película) Resistência à tensão TD, Nymm? [Módulo ME, Nim? [2000 Módulo TD, Nymm? 2800 Tensão de umedecimento (trata- : mento de corona), dinas, cm events o e 38º, 90% HR 0% HR Após a película de oPP ser é preparada, o método de prepara- ção de uma BPF pode incluir adicionalmente revestimento de extrusão de uma camada de mPP na película de camada de oPP.

A Figura 1 é um dia- grama esquemático de um aparelho de revestimento de extrusão 100 para uso no processo de preparação de uma BPF.

Referindo-se à Figura 1, o processo pode ser efetuado pela provisão de um oPP, que é usualmente na forma de uma película laminada de oPP 110. A película de oPP 110 lamina- da é desbobinada usando-se um desbobinador 105 onde uma película de oPP115 não-laminada é guiada usando-se cilindros guias 120 e 125 em di- reção a um cilindro de mordedura 130. Em seguida, um mPP 140 é fundido e extrudado através de um molde 135 a uma temperatura de a partir de 215,6 oC (420ºF) a 276,7 oC (530ºF), alternativamente de 226,7 oC (440ºF) a 276,7 oC (520ºF), alternativamente de 254, 4 oC (490ºF) a 265,6 (510ºF). OmPP extrudado 140 é então assentado (isto é, contatado com) a película de oPP 115 não-laminada em um estreitamento 150. O contato do mPP 140

: e a película de oPP 110 no estreitamento 150 a pressão adequada faz com que o 140 entre em aderência com a película de oPP 115 para formar uma e” BPF 155. Em uma concretização, o aparelho é configurado tal que a pressão aplicada pode ser ajustada para encontrar uma necessidade desejada de processo. A BPF 155 é então passada em um cilindro de resfriamento tal como um cilindro frio 145, e guiada com o cilindro guia 160 em direção aos cilindros 165. Dos cilindros 165, a BPF 155 é bobinada usando-se o bobina- dor 170 e coletada como uma película de BPF laminada 175. A película de camada de oPP pode ter uma espessura de a par- tirde0O,1mila20 mil, alternativamente de 0,25 mil a 20 mil, alternativamente de 0,3 mil a 20 mil. A película de camada de mPP pode ter uma espessura - de a partir de 0,1 mil a 20 mil, alternativamente de 0,25 mil a 20 mil, alterna- tivamente de 0,3 mil a 20 mil. Em tais concretizações, a BPF resultante ten- ' do uma película de camada de oPP e uma película de camada de mPP tem uma espessura de a partir de 0,2 mil a 20 mil, alternativamente de 0,25 mil a mil, alternativamente de 0,3 mil a 20 mil.

Em uma concretização, uma BPF do tipo descrito aqui pode in- cluir um oPP, um mPP e uma camada apertada. Alternativamente, a BPF não inclui uma camada apertada. As camadas apertadas camadas adesivas 20 que são tipicamente adicionadas para aperfeiçoar a adesão entre dois mate- riais, A BPF compreendendo uma película de camada de mPP e uma película de camada de oPP do tipo aqui descrito pode ter mostrado um nú- mero de propriedades físicas e/ou óticas desejáveis. Em uma concretização, asBPFsdo tipo aqui descrito têm uma percentagem de névoa de a partir de 0,5% a 10 %, ou de 1% a 9%, ou de 1,5% a 7%. A névoa é a aparência ne- voada de um material causada pela luz difundida de dentro do material ou de sua superfície. A névoa de um material pode ser determinada de acordo com ASTM D1003-00 para uma percentagem de névoa de igual a ou mais baixo doque30%. Um material tendo uma percentagem de névoa de mais do que 30% pode ser determinado de acordo com ASTM E167.

Em uma concretização, as BPFs do tipo aqui descrito podem ter

. um brilho 45º de a partir de 60 a 99, ou de 61 a 98, ou de 62 a 95. O brilho de um material é baseado na interação de luz com a superfície de um mate- e rial, mais especificamente a capacidade da superfície refletir luz em uma di- reção especular. O brilho é medido pela medição do grau de brilho como umafunçãodo ângulo da luz incidente, por exemplo, um ângulo incidente de 45º (também conhecido como “brilho 45º”), e pode ser determinado de acor- do com ASTM D2457.

Em uma concretização, uma BPF do tipo aqui descrito pode ser usada em aplicações de termo-laminação para formar laminados. Em tal concretização, a BPF pode ser aplicada a um substrato, em que a película de camada de mPP é disposta entre a película de camada de oPP e o subs- - trato, e então aquecida para formar um laminado. O substrato pode incluir qualquer substrato adequado, tal como papel, plástico, metal, madeira, teci- ' do, vidro, ou combinações destes. Em aplicações de termo-laminação, a pe- lícula de camada de mPP da BPF pode funcionar como uma camada de ve- dação de calor.

Em uma concretização, um laminado é formado que tem um substrato, uma película de camada de mPP e uma película de camada de oPP do tipo aqui descrito. Em uma concretização, o laminado inclui menos doque1% em peso de EVA, alternativamente menos do que 0,5, 0,1, 0,01, 0,001 ou 0,001% em peso de EVA. Alternativamente, o laminado é substan- cialmente livre de EVA.

O laminado incluindo uma BPF tendo uma película de camada de mPP e uma película de camada de oPP do tipo aqui descrito pode revelar propriedades mecânicas desejáveis. Em uma concretização, o laminado po- de exibir uma resistência adesiva de a partir de 0,1 lb; a 10 lb,, alternativa- mente de 0,25 lb; a 9 lb,, alternativamente de 0,5 lb; a 7 lb, baseado em um teste de resistência à descascamento 180º.

As Figuras 2A e 2B ilustram um teste de resistência a descas- camento 180º 200. Referindo-se à Figura 2A, o teste 200 é efetuado pelo contato de uma BPF 205 compreendendo uma película de camada de oPP 210 e uma película de camada de mPP 215 com um substrato tal como um

. papel de ligação 220 em que a película de camada de mPP 215 da BPF 205 está faceando o papel de ligação 220. Em seguida, duas barras aquecidas .O 225 são prensadas (setas 230) na BPF 205 e o papel de ligação 220 a uma temperatura de 90ºC por um segundo. Referindo-se agora à Figura 2B, as “5 barras aquecidas 225 são então removidas (setas 235) e um laminado 240 é formado. O laminado 240 é resfriado por um minuto. Em seguida, a BPF 205 é descascada do papel de ligação 220 por aplicação de duas forças opostas

245. Qualquer unidade testadora de tensão adequada, tal como um 5500R Model 1122 comercialmente disponível de INSTRON pode ser usada para conduziro experimento de resistência à descascamento. As BPFs desta revelação podem ser convertidas a vários artigos . de uso final. Exemplos de artigos de uso final em que as BPFs desta revela- ção podem ser formadas incluem laminados (para acondicionamento, papéis ' impressos, etc.), composições de pavimentação de laminados, substrato de espuma polimérica, superfícies decorativas (por exemplo, moldagem de co- roa, etc.), materiais de outdoor climatizáveis, marcas e mostradores de ponto de compra, bens de consumo e de uso doméstico, acondicionamento de cosméticos, materiais de substituição de outdoor, tampas e contêineres (isto é, para fruta, bombons e biscoitos), instrumentos, utensílios, e similares.

EXEMPLOS A revelação tendo sido geralmente descrita, os seguintes exem- plos são dados como concretizações particulares da revelação e para de- monstrar a prática e vantagens desta. É compreendido que os exemplos são dados por meio de ilustração e não são pretendidos para limitar o relatório descritivo ou reivindicações que se seguem de qualquer maneira. EXEMPLO 1 A resistência à adesão para uma BPF compreendendo uma pe- lícula de camada de mPP e uma camada de película de BOPP produzida a 440ºF foi investigada. Uma amostra de BPF, designada Amostra 1, foi pre- parada. A película de BOPP usada foi uma película de BOPP tratada com corona de OppFilm, Lima, Peru, O mPP usado foi EOD02-15, que é um mPP com uma SIT de 105ºC disponível de Total Petrochemicals USA, Inc. Ne-

nhuma camada apertada foi usada entre o mPP e a Película de BOPP.

A amostra foi produzida pelo revestimento de extrusão de uma o camada de mPP na película de BOPP usando-se um extrusor de laboratório conforme descrito anteriormente com referência à Figura 1. Os detalhes dos ] 5 parâmetros de processamento incluindo temperaturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para todas as amostras são tabulados na Tabela 6. A espessura da película de mPP foi ajustada pelo ajuste da veloci- dade da linha resultando em uma camada de mPP que tinha aproximada- mente 1 mil (25Uum) de espessura.

A espessura final da BPF foi 2,0 mil (50 um). Tabela 6 | [Parâmetro : [Pressão dociimara de aperto — [sopa A resistência à adesão da Amostra 1 foi determinada pela medi- ção da força de descascamento 180º conforme discutido anteriormente aqui com referência à Figura 2. O experimento foi repetido seis vezes.

A Figura 3 mostra aforça de descascamento 180º como uma função da extensão.

EXEMPLO 2 A resistência de adesão entre uma camada de mPP e uma ca- mada de BOPP de uma BPF produzida a 500ºF foi investigada.

Uma amos-

. tra de película de bi-camada, designada Amostra 2, foi preparada.

Os mate- riais componentes e método de produção da película de bi-camada foram -" descritos no Exemplo 1. Os detalhes de parâmetros de processamento inclu- indo temperaturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para Ú 5 todasas amostras são tabulados na Tabela 7. A espessura da película de mPP foi ajustada pelo ajuste da velocidade de linha resultando em uma ca- mada de mPP que tinha aproximadamente 1 mil (25 um) de espessura.

À espessura final da BPF foi 2 mil.

Tabela TFAZER CONVERSOES PÁG 25 Parâmetro | | Temperatura do bloco de alimentação 50 psig psig 10 A resistência adesiva da Amostra 2 foi determinada pela medi- ção da força de descascamento 180º e o experimento foi repetido seis ve- zes.

A Figura 4 mostra a força de descascamento 180º como uma função da extensão.

Os resultados demonstram que as forças de descascamento 180º foram mais altas para a Amostra 2 quando comparada a Amostra 1 do Exemplo 1. Os resultados sugerem que EODO02-15 tem uma maior resistên- cia adesiva quando revestida a 500ºF ao invés de 440ºF conforme mostrado no Exemplo 1.

' EXEMPLO 3 A resistência de adesão entre um mPP e um BOPP de uma BPF : Co produzida a 226, 7 C 440ºF foi investigada usando-se um mPP tendo uma SIT mais baixa.

Uma amostra de película de bi-camada, designado Amostra | 5 3,foipreparada.

O BOPP usado foi aquele descrito no Exemplo 1 e o mPP foi EODO07-21, que é um mPP com uma SIT de 98ºC disponível de Total Pe- trochemicals USA, Inc.

Os detalhes dos parâmetros de processamento inclu- indo temperaturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso para Amostra 3 são tabulados na Tabela 6. A espessura da película de mPP foi ajustada pelo ajuste da velocidade de linha resultando em uma camada de mPP que tinha aproximadamente 1 mil (25 um) de espessura.

A espessura . final da BPF foi 2,0 mil.

A resistência adesiva da Amostra 3 foi determinada pela medi- ' ção da força de descascamento 180º e o experimento foi repetido cinco ve- zes.

A Figura 5 mostra a força de descascamento 180º como uma função da extensão.

Os resultados demonstram que as forças de descascamento 180º não foram mais altas para a Amostra 3 quando comparadas à Amostra 1 do Exemplo 1. EXEMPLO 4 Uma amostra de película de bi-camada, designada Amostra 4, foi preparada.

O BOPP e o mPP usados eram similares àqueles usados no Exemplo 3. As películas de bi-camada (aproximadamente 1 mil de espessu- ra) foram produzidas usando-se procedimentos similares àqueles descritos no Exemplo 1. Os detalhes de parâmetros de processamento incluindo tem- peraturas, pressões, folga do molde, e velocidade do parafuso foram simila- res ao Exemplo 2 que são tabulados na Tabela 7. A Amostra 4 foi testada para a adesão pelo medição da força de descascamento 180º e o experimento foi repetido 7 vezes.

A Figura 6 mostra a força de descascamento 180º como uma função da extensão.

Os resultados demonstram que as forças de descascamento 180º foram mais baixas para a Amostra 4 quando comparados à Amostra 2 do Exemplo 2. Os resultados foram surpreendentes, visto que EODO07-21 tem uma SIT mais

' baixa do que EODO02-15. Em adição, o aumento na tendência da força de descascamento observada pelo aumento da temperatura de processamento À” de 440ºF para 500ºF conforme mostrado nos Exemplos 1 e 2 não foi obser- vada pelos exemplos 3 e 4. - NS: EXEMPLO 5 A névoa e brilho das Amostras 1-4 dos Exemplos 1-4 foram de- terminados.

Os resultados são tabulados na Tabela 8. Tabela 8 [O amosta1 [Amosira? Tamostas Tamostas | [Neem es e sa [1 [Nevoasta dev — fois — fores — fot os o [Bmassee Ta seo ea sr . Os resultados demonstram que estruturas de película significan- temente claras e brilhosas podem ser produzidas com ou EODO02-15 ou E- OD07-21. EXEMPLO 6 A força de descascamento 180º média para as Amostras 1-4 dos Exemplos 1-4 foram determinadas.

Os resultados são mostrados na Figura 7,queé um gráfico da força de descascamento 180º média como uma fun- ção da extensão.

Referindo-se à Figura 7, a extrusão de EODO02-15 revesti- do a 500ºF (Amostra 2) mostra uma força de descascamento 180º média mais alta do que as outras amostras, que sugere que a extrusão de EOD02- 15 revestido a 500ºF tinha resistência à adesão mais alta para películas de BOPP.

EXEMPLO 7 As películas compreendendo uma camada de BOPP e um re- vestimento de EVA com camadas apertadas diferentes foram preparadas e a adesão do BOPP e EVA comparada.

Quatro películas, designadas Amostras 5-8,foram preparadas usando-se EODO05-07 como a resina base.

EOD 05- 07 é uma resina de polipropileno comercialmente disponível de Total Petro- chemicals USA, Inc.

A Amostra 5 inclui a película de BOPP e uma camada apertada tendo uma resina Basell 7432 tratada com corona.

Basell 7432 é

. uma camada de terpolímero de etileno-butileno comercialmente disponível de Basell Service Co, The Netherlands. A Amostra 6 tinha a película de o BOPP e uma camada apertada incluindo uma resina HLDPE FH35 SC35 tra- tada com corona. HLDPE FH35 SC35 é uma camada de polietileno de me- i 5 dia densidade comercialmente disponível de Braskem, Brasil. A Amostra 7 tinha uma película de BOPP tratada com corona sem uma camada apertada. A Amostra 8 tinha uma película de BOPP e uma camada apertada incluindo uma Basell 7416 tratada com corona. Basell 7416 é uma camada de copoli- mero de etileno propileno, comercialmente disponível de Basell Service Co, The Netherlands. A espessura da película de BOPP's foi 0,0010 polegada. À tensão superficial do lado tratado com corona de todas as amostras foi me- . dida usando-se AccuDyne Test Ink e os resultados são tabulados na Tabela

9.

Ú Tabela 9 o | xs =| ELE LAO o Em seguida, as Amostras 5-8 foram revestidas por extrusão com uma espessura de 1 mil (-25um) de camada de EVA para formar as Amos- tras 9-12 usando-se um procedimento similar descrito anteriormente. O EVA foi resina ELVAX 460, que é uma resina comercialmente disponível de 18% de vinil acetato EVA de DuPont, North America. Os detalhes dos parâmetros de processamento incluindo temperaturas, pressões, folga do molde, e velo- cidade do parafuso para todas as amostras são tabulados na Tabela 10.

Tabela 10 Amostras 7-12 232,2 ºC Asc*F

; | ' : Separadores de papel foram manualmente fixados à película de BOPP em intervalos regulares à montante da matriz de extrusão durante o processo de revestimento para proporcionar pontos de separação entre o revestimento de EVA e a película de BOPP. Os testes de descascamento . 5 180º foram conduzidos nas Amostras 9-12 e foram repetidos entre 5-8 ve- zes. Os resultados para as Amostras 9-12 são mostrados nas Figuras 8-11 respectivamente. A Figura 12 mostra a força de descascamento 180º média como uma função da extensão para as Amostras 9-12. Os resultados demonstram que EVA adere fortemente à película de BOPP compreendendo uma camada apertada de etileno propileno trata- da com corona (Amostra 12) e pobremente para o homopolímero de BOPP tratado com corona (Amostra 11). Os resultados adicionalmente demonstram que um mPP do tipo aqui descrito (por exemplo, EOD02-15) exibe adesão aumentada a uma superfície de BOPP tratada com corona do que um mate- rialde 18% de EVA. A claridade e baixo Ponto de Fusão de um MPP do tipo aqui descrito pode se comprovar altamente benéfico para certas aplicações de laminação. Além disso, a simplicidade de um material vedável de bi- camada, quando se compara a um material de EVA/RCP/BOPP de tri- camada, pode também impactar beneficamente os custos associados com a produção de laminados.

Enquanto várias concretizações foram mostradas e descritas, modificações destas podem ser feitas por um técnico no assunto sem fugir do espírito e ensinamentos da revelação. As concretizações aqui descritas são exemplares somente, e não são pretendidas para serem limitantes. Mui-

. tas variações e modificações da matéria objeto aqui revelada são possíveis, e estão dentro do escopo da revelação.

Onde faixas numéricas ou limitações Co são expressamente citadas, tais faixas ou limitações devem ser compreen- didas para incluirem faixas iterativas ou limitações de grandeza similares que caem nas faixas ou limitações expressamente citadas (por exemplo, de cerca de 1 a cerca de 10 inclui, 2, 3, 4, etc.; mais do que 0,10 inclui 0,11, 0,12, 0,13, etc.). Por exemplo, sempre que uma faixa numérica varia com um limite inferior, R., e um limite superior, Ru, é revelada, qualquer número que cai dentro da faixa é especificamente revelado.

Em particular, os seguintes números dentro das faixas são especificamente revelados: R=R, +k* (RJ-RyJ), em que k é uma variável que varia de 1 por cento a 100 por cento com um - incremento de 1 por cento, isto é, k é 1 por cento, 2 por cento, 3 por cento, 4 por cento, 5 por cento, ...50 por cento, 51 por cento, 52 por cento, ....., 95 ' por cento, 96 por cento, 97 por cento, 98 por cento, 99 por cento, ou 100 por cento.

Além disso, qualquer faixa numérica definida por dois números R, conforme definido no acima, é também especificamente revelada.

O uso do termo "opcionalmente" com relação a qualquer elemento de uma reivindica- ção é pretendido significar que o elemento objeto é requerido, ou alternati- vamente, não é requerido.

Ambas as alternativas são pretendidas para esta- rem dentro do escopo da reivindicação.

O uso de termos mais amplos, tais como compreende, inclui, tendo, etc., deve ser compreendido para propor- cionar suporte para os termos mais estreitos, tais como consistindo de, con-

sistindo essencialmente de, compreendido substancialmente de, etc.

Consequentemente, o escopo de proteção não é limitado pela descrição colocada acima, mas é somente limitado pelas reivindicações que se seguem, este escopo incluindo todos os equivalentes da matéria objeto das reivindicações.

Cada e toda reivindicação é incorporada no relatório descritivo como uma concretização da presente revelação.

Desse modo, as reivindicações são uma descrição adicional e são uma adição às concretiza- ções da presente revelação.

A discussão de uma referência não é uma ad- missão que é técnica anterior à presente revelação, especialmente qualquer referência que pode ter uma data de publicação após a data de prioridade deste pedido.

As revelações de todas as patentes, pedidos de patente, e pu- blicações citadas aqui são, desse modo, incorporadas por referência, à ex- Pa tensão que elas proporcionam detalhes exemplares, de procedimento, ou outros, suplementares àqueles colocados aqui.

Ne:

Claims

. REIVINDICAÇÕES

1. Método compreendendo: CO formação de uma película de polímero de bicamada compreen- dendo uma película de polipropileno orientada e uma película de polipropile- ] 5 no catalisada por metaloceno em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno tem uma temperatura de iniciação de vedação de a partir de 80ºC a 130ºC.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polipropileno catalisada por metaloceno tem uma espessura de a partir de OImila20mil.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polipropileno orientada compreende película de polipropileno uniaxial- mente orientada, película de polipropileno biaxialmente orientada, ou combi- ' nações destas.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polipropileno orientada é tratada por corona.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polipropileno orientada tem uma espessura de a partir de 0,1 mil a 20 mil.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polímero de bicamada tem uma resistência adesiva de a partir de 0,1 Ib; a 10 br.

7. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polímero de bicamada tem um brilho 45º de a partir de 60 to 99.

8. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polímero de bicamada tem uma porcentagem de névoa de a partir de 0,5% a 10%.

9. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polímero de bicamada tem uma espessura de a partir de 0,2 mil a 20 mil.

10. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a forma- ção da película de polimero de bicamada ocorre a uma temperatura de a partir de 215,6 oC 420 *F a 276,7 oC 530 *F.

11. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a forma-

. ção da película de polímero de bicamada ocorre por revestimento de extru- são da película de polipropileno catalisada por metaloceno na película de Co polipropileno biaxialmente orientada.

12. Método, de acordo com a reivindicação 1, compreendendo adicionalmente: termolaminação da película de polímero de bicamada com um substrato para formar um laminado em que a película de polipropileno catali- sada por metaloceno é disposta entre a película de polipropileno biaxialmen- te orientada e o substrato.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, em que o subs- trato compreende papel, plástico, metal, madeira, tecido, vidro, ou combina- . ções destes.

14. Método, de acordo com a reivindicação 12, em que o lami- ' nado é substancialmente livre de etileno-vinil-acetato.

15. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a película de polipropileno orientada é submetida a um processo de modificação de superfície.

16. Artigo produzido pelo método como definido na reivindicação 1

17. Laminado compreendendo: uma películade polipropileno biaxialmente orientada, uma películade polipropileno catalisada por metaloceno, e um substrato, em que a película de polipropileno catalisada por metaloce- noé disposta entre a película de polipropileno biaxialmente orientada e o substrato.

18. Laminado, de acordo com a reivindicação 17, em que a peli- cula de polipropileno catalisada por metaloceno tem uma temperatura de ini- ciação de vedação de a partir de 80ºC a 130ºC.

19. Laminado, de acordo com a reivindicação 17, em que o la- minado é substancialmente livre de etileno-vinil-acetato.

20. Método, de acordo com a reivindicação 17, em que a peliícu-

la de polipropileno biaxialmente orientada é submetida a um processo de modificação de superfície.