TWI821925B - 聚烯烴密封劑膜、包含該聚烯烴密封劑膜的層合聚烯烴膜、包含該層合聚烯烴膜的物品及其用途 - Google Patents
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Abstract
本發明是有關一種聚烯烴密封劑膜，其包括由外層組成物製成的外層，該外層組成物包含丙烯聚合物成分AO，其中，該組成物根據ISO 16152測定的二甲苯可溶物(XS)分率小於3.5wt%。
Description
本發明總體上有關一種包含用於進行阻隔塗佈的外層的聚烯烴密封劑膜、一種包含該密封劑膜的層合聚烯烴膜、一種包含該層合聚烯烴膜的物品、以及該層合聚烯烴膜用於製造物品的用途，該物品較佳地為包裝物品。特別地，本發明有關一種包含丙烯聚合物外層的聚烯烴密封劑膜。
層合結構被廣泛使用於包裝產業，典型的2層(2-ply)至5層的層合材料通常用於各種包裝應用。在這些應用的大多數中，聚乙烯(PE)膜用作層合材料的密封劑膜/層，因為聚乙烯具有優異的密封性能。這些聚乙烯膜與其他基材層合，以提供剛性或其他所需性質，例如阻隔性能和光學性質(光澤度和透明度)。
高阻隔性吹製聚乙烯膜經常被使用，其包含作為阻隔層的乙烯乙烯醇(EVOH)或聚醯胺(例如耐綸)。然而，這些膜不易回收。為了滿足現今為永續性包裝提供可回收材料的趨勢，具有改進的阻隔性的替代性聚乙烯或聚烯烴的解決方案受到高度關注。
聚丙烯基樹脂因其優異的拉伸強度、剛性、透明度等而被廣泛用於食品包裝領域，並且由於其無毒且無氣味而具有額外的優勢。一般來說，它們以鑄製膜(CPP)、雙軸定向膜(BOPP)或水淬管狀膜(TQPP)的形式被使用。然而，由於其熔體強度較差，在垂直向上的吹膜生產線中使用聚丙烯基樹脂始終具有挑戰性；因此，適用於常規吹製膜包裝應用的聚丙烯樹脂非常有限。
本發明的一個目的是提供一種聚烯烴膜，其特徵在於具有足夠的膜剛性以及良好的光學性質和阻隔性，適用於永續性包裝應用，並且較佳地可以透過垂直向上的吹膜製程製造。
本發明基於這樣的發現：此類膜可以作為具有用於進行阻隔塗佈的外層的聚烯烴膜而獲得，其中，該外層由包含丙烯聚合物且具有相對低的二甲苯可溶物（XS）含量的組成物製成。
因此，本發明提供一種聚烯烴密封劑膜，其包括由外層組成物製成的外層，該外層組成物包含丙烯聚合物成分AO，其中，該外層組成物根據ISO 16152測定的二甲苯可溶物（XS）分率小於3.5 wt%。
本發明的聚烯烴密封劑膜理想地適合進行其外層的阻隔塗佈，因為這樣的層具有乾淨的膜表面，而不具有表面缺陷和小的接觸角。在進行塗佈之後，所述膜在其濕氣（WVTR）阻隔和氧氣（OTR）阻隔方面都具有優異的阻隔性。
此外，該聚烯烴密封劑膜提供了良好的阻隔塗層黏合強度，即，阻隔塗層在外層上的附著力非常良好，且表面能保持率（surface energy retention）優異，展現出較低的表面能衰減率。此外，該聚乙烯密封劑膜的剛性足以進行有效加工。
表述用語「聚烯烴（密封劑）膜」表示包含或由至少一種烯烴聚合物所組成的膜，所述烯烴聚合物可以是均聚物或共聚物。較佳地，基於聚烯烴膜的總重量，該聚烯烴膜包含至少90 wt%，更佳地至少95 wt%，最佳地至少98 wt%的至少一種烯烴聚合物。較佳地，基於聚烯烴膜的總重量，該聚烯烴膜包含90至100 wt%，更佳地95至100 wt%，最佳地98至100 wt%的至少一種烯烴聚合物。最佳地，該聚烯烴膜由至少一種烯烴聚合物所組成。較佳地，所述烯烴聚合物包括或由乙烯、丙烯、及/或任何具有4至10個碳原子的α-烯烴的聚合物所組成，其可以是均聚物和共聚物。較佳地，該聚烯烴膜不包含非聚烯烴聚合物。
較佳地，基於聚烯烴膜的總重量，該聚烯烴膜包含至少80 wt%，更佳地至少85 wt%，最佳地至少90 wt%的至少一種乙烯聚合物，該乙烯聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物。較佳地，基於聚烯烴膜的總重量，該聚烯烴膜包含最多95 wt%的至少一種乙烯聚合物，該乙烯聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物。
如在本公開內容的含義內所理解的，該聚烯烴膜及其各個層以及用於層的製備的組成物還可以包含添加劑、穩定劑、加工助劑和/或顏料。此類化合物的示例是抗氧化劑、UV穩定劑、酸清除劑（acid scavenger）、成核劑、防結塊劑、助滑劑等以及聚合物加工劑（PPA）。該些化合物可以以相同或不同的含量存在於聚烯烴膜的一些層或僅一層中。通常，基於用於製備該些層的相應組成物的重量或所述膜的相應層的重量，該些化合物以0至5 wt%存在。
所述聚烯烴膜的上述定義和實施方式適用於本公開內容的所有膜，包括密封劑膜、基材膜和層合膜。
在本公開內容的含義內，除非另有說明，否則百分比（%）應理解為的重量百分比（wt%）。
還應理解，在本公開內容的含義內，可以對下述的實施方式進行組合。
表述用語「密封劑膜」表示包含密封層的膜，密封層是促進與另一個膜或層的黏合的層。較佳地，該密封劑膜具有外層、芯層、和內層、以及可選的至少一個次表層。較佳地，內層是密封層。
外層
本發明的密封劑膜的外層是所述膜的外側層之一，其適合用於進行塗佈，例如阻隔塗佈。外層由外層組成物製成，外層組成物較佳地包含一種或多種聚烯烴成分，但至少包含丙烯聚合物成分AO。
外層組成物的二甲苯可溶物分率低於3.5 wt%，較佳地為3.0 wt%或更低，更佳地為2.5 wt%，還更佳地為2.0 wt%或更低，最佳地為1.5 wt%或更低，其具體如下文所述測定。通常，外層組成物的二甲苯可溶物分率為0.3 wt%或更高。
外層組成物包含丙烯聚合物成分AO。外層組成物的成分AO的二甲苯可溶物分率低於3.5 wt%，較佳地為3.0 wt%或更低，更佳地為2.5 wt%或更低，還更佳地為2.0 wt%或更低，最佳地為1.5 wt%或更低，其具體如下文所述測定。通常，外層組成物的成分AO的二甲苯可溶物分率為0.2 wt%或更高。
較佳地，成分AO的密度為890至920 kg/m
3，更佳地為895至910 kg/m
3，最佳地為900至910 kg/m
3。
較佳地，成分AO的MFR
2為1.0至5.0 g/10min，更佳地為2.0至4.0 g/10min，最佳地為3.0至3.5 g/10min。
較佳地，成分AO的熔點為155至175°C ，更佳地為160至170°C ，最佳地為161至168°C 。
較佳地，成分AO的MWD（其定義為M
w/M
n）為至少5，更佳地為至少5.5。較佳地，成分AO的MWD為5.0至10.0，更佳地為5.5至9.0，最佳地為6.0至8.0。
該丙烯聚合物的所有分子量參數均由下文中進一步詳述的GPC常規方法測量。
在一實施方式中，成分AO的MFR
2為3.0至3.5 g/10min，熔點為160至170°C，且/或MWD為5.5至9。
外層組成物的成分AO是丙烯聚合物。
在一實施方式中，外層組成物的成分AO是丙烯均聚物。
表述用語「丙烯均聚物」是指由基於丙烯聚合物的總重量的至少99.5 wt%，較佳地至少99.6 wt%，更佳地至少99.8 wt%的丙烯單元所組成的丙烯聚合物。在一實施方式中，在丙烯均聚物中僅可檢測到丙烯單元。
較佳地，該丙烯均聚物具有高結晶度。較佳地，該丙烯均聚物是（高度）同排丙烯均聚物，即，其同排五單元組部分（isotactic pentad fraction）的含量（mmmm，透過
13C-NMR光譜測定）為95至98%，較佳地為95.5至98%，更佳地為96至97.5%。同排五單元組部分的含量（mmmm）如WO2013/004781中所揭露地透過
13C-NMR光譜法測定。高結晶度對膜的拉伸性質和拉伸模數具有正向影響。
較佳地，該丙烯均聚物是結晶型丙烯聚合物。表述用語「結晶型」表示丙烯均聚物具有高熔點。較佳地，該丙烯均聚物的熔點為160至170°C，更佳地為161至168°C。
在一實施方式中，該丙烯均聚物的結晶溫度為至少110°C，較佳地至少112°C，其是透過微差掃描熱量法（DSC）測量的。較佳地，該丙烯均聚物的結晶溫度為110至120°C，更佳地為111至118°C，最佳地為112至117°C。結晶溫度如WO2013/004781所揭露地測定。
較佳地，該丙烯均聚物具有相對高的多分散指數。在一實施方式中，該丙烯均聚物的多分散指數為至少5.0，較佳地為5.0至9.0，更佳地為5.0至8.0，最佳地為5.0至7.0。多分散性指數如WO2018/077838中所揭露地確定。
較佳地，該丙烯均聚物具有少量的區域缺陷（regio defects）。因此，較佳地，該丙烯均聚物具有低於1.0 mol％，較佳地低於0.5 mol％，更佳地低於0.3 mol%的2,1赤型（erythro）區域缺陷，其如WO2018/077838中所揭露地透過
13C-NMR光譜測定。在一具體實施方式中，未檢測到2,1-赤型區域缺陷。
在一實施方式中，該丙烯均聚物的MFR
2為3.0至3.5 g/10min，熔點為160至170°C，且/或MWD為5.5至9。
在一實施方式中，該丙烯均聚物具有高純度，即，其基於丙烯均聚物的總重量的灰分含量不超過30 ppm，較佳地不超過20 ppm，更佳地不超過15 ppm。灰分含量如WO2013/004781所揭露地測定。
上述實施方式的丙烯均聚物例如在WO2013/004781中揭露。其中還揭露了丙烯均聚物的上述參數的測量方法，以及丙烯均聚物的製備方法，其可根據本發明使用。
可使用由Borealis製造的產品HC320BF作為丙烯聚合物成分AO。
較佳地，成分AO以90至100 wt%，更佳地95至100 wt%，最佳地98至100 wt%的量存在於密封劑膜的外層組成物中。較佳地，該外層組成物由成分AO所組成。
密封劑膜的外層組成物較佳地僅包含聚烯烴成分，更佳地僅包含丙烯聚合物成分。
較佳地，在本發明的密封劑膜中，外層佔密封劑膜的總厚度的5至20%，較佳地7至15%。
密封劑膜的外層較佳地用於進行阻隔塗佈，其如下文所述。
在一較佳實施方式中，密封劑膜包括在外層上的阻隔塗層，其中，該阻隔塗層較佳地包含選自由金屬Al、Au、Ag、Cr、Zn、Ti、Si和Cu、及這些金屬的氧化物、以及它們的混合物所組成的群組的阻隔塗層成分。
芯層
本發明的密封劑膜通常包含芯層，芯層不是所述膜的外側層，而是作為所述膜的外層和內層之間的中間層而存在，芯層與這些層中的一個或兩者直接相鄰，或者與如果存在的次表層相鄰。芯層可以直接與外層相鄰，或者在他們之間可以存在一個或多個另外的層。芯層由芯層組成物製成，芯層組成物較佳地包含一種或多種聚烯烴成分，所述聚烯烴成分較佳地為聚乙烯成分。
在一較佳實施方式中，該密封劑膜包括由芯層組成物製成的芯層，該芯層組成物包括以下成分或由以下成分所組成：線性低密度聚乙烯（LLDPE）成分，較佳地為多峰共聚物成分（AC）；及/或催化製造的聚乙烯成分（BC），其為具有根據ISO 1133測定的熔體流率MFR
5為0.6至4 g/10min的乙烯共聚物，較佳地為乙烯三元共聚物（II）；及/或高壓製造的低密度聚乙烯（LDPE）成分（CC）。
成分 AC
在芯層組成物的一實施方式中，芯層包含或由線性低密度聚乙烯（LLDPE）成分AC所組成。線性低密度聚乙烯是本發明所屬技術領域眾所周知的，並且是在使用催化劑的聚合製程中製造的。
較佳地，線性低密度聚乙烯成分AC是乙烯共聚物，較佳地是多峰乙烯共聚物；較佳地，該線性低密度聚乙烯成分AC的密度為910 kg/m
3至925 kg/m
3，且MFR
2為0.5至5.0 g/10 min。
較佳地，成分AC的乙烯共聚物的MFR
21/MFR
2的比率為13至30，且MWD為6或更低。
較佳地，該乙烯共聚物包含或由乙烯與一種或多種的共聚單體的多峰聚合物所組成，所述共聚單體選自具有4至10個碳原子的α-烯烴，該多峰聚合物的MFR
21/MFR
2的比率為13至30，且MWD為6或更低。
此類多峰乙烯共聚物例如在WO2016/083208中揭露。
該多峰乙烯共聚物的MFR
2較佳地為0.6至2.5 g/10min，特佳地為1.2至1.8 g/10min。
較佳地，該多峰乙烯共聚物的密度為910至925 kg/m
3，更佳地為913至922 kg/m
3，特佳地為915至920 kg/m
3。
該多峰乙烯共聚物的MFR
21/MFR
2的比率較佳地為13至30，更佳地為15至25。
該多峰乙烯共聚物的MWD較佳地為6或更低並且通常大於1，更佳地為3至5。
該多峰乙烯共聚物的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體較佳地為1-丁烯和/或1-己烯。
較佳地，該多峰乙烯共聚物中存在的共聚單體的總量為0.5至10 mol%，較佳地為1至8 mol%，更佳地為1至5 mol%，還更佳地為1.5至5 mol%，最佳地為2.5至4 mol%。
在一特佳實施方式中，該多峰乙烯共聚物是雙峰共聚物，即，該多峰乙烯共聚物包含低分子量成分和高分子量成分；並且，該多峰乙烯共聚物的MFR
2為1.2至1.8 g/10 min，且/或MFR
5為3.0至5.0 g/10 min，且/或MFR
21為20至40 g/10 min，且/或密度為915至920 kg/m
3，且/或分子量分佈（MWD）為3至5，且/或M
n為15至25 kg/mol，且/或M
w為80至115 kg/mol，且/或MFR
21/MFR
2的比率（FRR
21/2）為15至25，且/或MFR
21/MFR
5的比率（FRR
21/5）為6至9。
在一更佳實施方式中，成分AC的乙烯共聚物包含或由乙烯三元共聚物所組成，更佳地包含或由多峰乙烯三元共聚物（I）所組成。
較佳地，多峰乙烯三元共聚物（I）是密度為910 kg/m
3至925 kg/m
3，且MFR
2為0.5至2.0 g/10 min的乙烯三元共聚物。
多峰乙烯三元共聚物（I）較佳地包含或由乙烯與至少兩種不同的共聚單體的多峰聚合物所組成，所述共聚單體選自具有4至10個碳原子的α-烯烴，該多峰聚合物的MFR
21/MFR
2的比率為13至30，且MWD為5或更低。
此類多峰乙烯三元共聚物例如在WO2016/083208中揭露。關於這些乙烯三元共聚物的定義（例如聚合物的「峰性（modality）」）和製造方法，請參照WO2016/083208。此外，在WO2016/083208中描述的密度在910至925 kg/m
3的範圍內的此類乙烯三元共聚物的所有實施方式和較佳實施方式，也是本發明中的多峰乙烯三元共聚物（I）的較佳實施方式，無論是否在本文中明確描述。
多峰乙烯三元共聚物（I）的MFR
2較佳地為0.6至2.5 g/10min，特佳地為1.2至1.8 g/10min。
較佳地，多峰乙烯三元共聚物（I）的密度為910至925 kg/m
3，更佳地為913至922 kg/m
3，特佳地為915至920 kg/m
3。
多峰乙烯三元共聚物（I）的MFR
21/MFR
2的比率較佳地為13至30，更佳地為15至25。
多峰乙烯三元共聚物（I）的至少兩種具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體較佳地為1-丁烯和1-己烯。
較佳地，多峰乙烯三元共聚物（I）中存在的共聚單體的總量為0.5至10 mol%，更佳地為1至8 mol%，甚至更佳地為1至5 mol%，還較佳地為1.5至5 mol%，最佳地為2.5至4 mol%。
多峰乙烯三元共聚物（I）較佳地為雙峰三元共聚物，且較佳地包含或由乙烯聚合物成分（A）和乙烯聚合物成分（B）所組成，其中，乙烯聚合物成分（A）的MFR
2高於乙烯聚合物成分（B）的MFR
2。
較佳地，乙烯聚合物成分（A）的MFR
2為1至50 g/10min，更佳地為1至40 g/10min，甚至更佳地為1至30 g/10min，還更佳地為2至20 g/10min，還更佳地為2至15 g/10min，最佳地為2至10 g/10min。
乙烯聚合物成分（A）的MFR
2對乙烯聚合物成分（B）的MFR
2的比率為2至50，較佳地為5至40，更佳地為10至30，甚至更佳地為10至25，最佳地為11至25。
較佳地，乙烯聚合物成分（A）包含與乙烯聚合物成分（B）不同的共聚單體。
較佳地，乙烯聚合物成分（A）的共聚單體的量（mol%）比乙烯聚合物成分（B）更低，更佳地，[乙烯聚合物成分（A）中存在的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體的量（mol%）] 對 [最終的多峰乙烯三元共聚物的至少兩種具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體的量（mol%）] 的比率為0.10至0.60，較佳地為0.15至0.50。
較佳地，乙烯聚合物成分（A）的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體是1-丁烯，而乙烯聚合物成分（B）的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體是1-己烯。
較佳地，乙烯聚合物成分（A）的密度不同於且較佳地高於乙烯聚合物成分（B）的密度。
乙烯聚合物成分（A）的密度較佳地為925至950 kg/m
3，更佳地為930至945 kg/m
3。
較佳地，基於多峰乙烯三元共聚物（I）的總量（100 wt%），多峰乙烯三元共聚物（I）包含：乙烯聚合物成分（A），其量為30至70 wt%，更佳地為40至60 wt%，甚至更佳地為35至50 wt%，還更佳地為40至50 wt%；以及乙烯聚合物成分（B），其量為70至30 wt%，更佳地為60至40 wt%，更佳地為50至65wt%，還更佳地為50至60 wt%。
最佳地，多峰乙烯三元共聚物（I）由作為僅有的聚合物成分的乙烯聚合物成分（A）和乙烯聚合物成分（B）所組成。因此，乙烯聚合物成分（A）與乙烯聚合物成分（B）之間的分配為（30至70）:（70至30），較佳地為（40至60）:（60至40），更佳地為（35至50）:（65至50），還更佳地為（40至50）:（60至50）。
在一特佳實施方式中，多峰乙烯三元共聚物（I）是雙峰三元共聚物，即，多峰乙烯三元共聚物（I）包含低分子量成分和高分子量成分；並且，多峰乙烯三元共聚物（I）的MFR
2為1.2至1.8 g/10min，且/或MFR
5為3.0至5.0 g/10min，且/或MFR
21為20至40 g/10min，且/或密度為915至920 kg/m
3，且/或分子量分佈（MWD）為3.0至5.0，且/或M
n為15至25 kg/mol，且/或M
w為80至115 kg/mol，且/或MFR
21/MFR
2的比率（FRR
21/2）為15至25，且/或MFR
21/MFR
5的比率（FRR
21/5）為6至9。
較佳地，多峰乙烯三元共聚物（I）也可以是具有本文所需的性質的市售產品，例如購自Borealis或Borouge的Anteo
TM，尤其是Anteo
TMFK1828或Anteo
TMFK1820。
較佳地，成分AC以10 wt%至80 wt%，更佳地25 wt%至70 wt%，還更佳地40 wt%至65 wt%，最佳地50 wt%至60 wt%的量存在於芯層組成物中。
成分 BC
在芯層組成物的另一實施方式中，芯層包含或由催化製造的聚乙烯成分（BC）所組成；該催化製造的聚乙烯成分（BC）為具有熔體流率MFR
5為0.6至4 g/10min的乙烯共聚物，較佳地為乙烯三元共聚物（II）。
表述用語「催化製造的」聚乙烯表示已在使用催化劑如齊格勒-納他或茂金屬催化劑的製程中製造的聚乙烯，較佳地為已在使用茂金屬催化劑的製程中製造的聚乙烯。
與之相反，表述用語「高壓製造的」聚乙烯表示已在高壓製程中製造的聚乙烯，其中，所使用的壓力顯著高於用於製造聚乙烯的催化製程，且聚合是基於自由基機構進行的。通常，此類製程在高壓釜或管式反應器中進行。一般來說，在此類高壓製程中製造的聚乙烯是低密度乙烯均聚物（LDPE），並且通常含有長鏈分支。
較佳地，乙烯共聚物成分BC的密度為920至940 kg/m
3，且/或MFR
2為0.1至2 g/10min。
較佳地，三元共聚物（II）包含或由以下所組成：
a） 低分子量聚合物，其為乙烯與C
4至C
12α-烯烴的二元共聚物；以及
b） 高分子量聚合物，其中，如果a）的低分子量聚合物是乙烯與C
6至C
12α-烯烴的二元共聚物，則該高分子量聚合物為乙烯與1-丁烯的二元共聚物，否則該高分子量聚合物為乙烯、1-丁烯與C
6至C
12α-烯烴的三元共聚物。
此類雙峰乙烯三元共聚物例如在WO03/066698中揭露。關於這些乙烯三元共聚物的定義（例如聚合物的「峰性（modality）」）和製造方法，請參照WO03/066698。此外，在WO03/066698中描述的密度在928至940 kg/m
3的範圍內的此類乙烯三元共聚物的所有實施方式和較佳實施方式，也是本發明中的乙烯三元共聚物（II）的較佳實施方式，無論是否在本文中明確描述。
較佳地，三元共聚物（II）的密度在928至940 kg/m
3的範圍內，更佳地在930至939 kg/m
3的範圍內。
較佳地，低分子量共聚物部分的C
4至C
12α-烯烴選自由1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯所組成的群組。
此外，較佳地，高分子量共聚物部分的C
6至C
12α-烯烴選自由1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯所組成的群組。
較佳地，三元共聚物（II）包含或由以下所組成：a）乙烯的低分子量均聚物；以及b）乙烯、1-丁烯與C
6至C
12α-烯烴的高分子量三元共聚物，較佳地為乙烯、1-丁烯與1-己烯的高分子量三元共聚物。
三元共聚物（II）的重量平均分子量較佳地為190,000至400,000 g/mol，更佳地為200,000至300,000 g/mol。低分子量聚合物部分的重量平均分子量較佳地為4,500至55,000 g/mol，更佳地為5,000至50,000 g/mol；並且，高分子量聚合物部分的重量平均分子量較佳地為450,000至1,000,000 g/mol，更佳地為500,000至1,000,000 g/mol。
三元共聚物（II）的熔體流率MFR
2較佳地為0.1至2 g/10min，更佳地為0.5至1.3 g/10min。
三元共聚物（II）的熔體流率MFR
5較佳地為0.6至4 g/10min，更佳地為0.7至3 g/10min。
三元共聚物（II）的熔體流率MFR
21較佳地為10至50 g/10min，更佳地為15至45 g/10min。
三元共聚物（II）的低分子量聚合物部分的熔體流率MFR
2較佳地為200至800 g/10min，更佳地為300至600 g/10min。
三元共聚物（II）較佳地包含30至60 wt%，更佳地35至50 wt%，最佳地38至45 wt%的低分子量聚合物部分，其餘部分較佳地為高分子量聚合物部分。
整體聚合物中的總共聚單體含量較佳地為1至7 mol%，更佳地為2至6 mol%。
較佳地，在低分子量聚合物部分中，共聚單體含量為0至2.5 mol%，更佳地為0至2 mol%。在高分子量聚合物部分中，共聚單體含量較佳地為2.5至11 mol%，更佳地為3至10 mol%。
在該些實施方式中，三元共聚物（II）包含或由以下所組成：a）乙烯的低分子量均聚物；以及b）乙烯、1-丁烯與1-己烯的高分子量三元共聚物，較佳地，在最終聚合物中，1-丁烯的含量為1.0至2.0 wt%，1-己烯的含量為4.0至6.0 wt%。
較佳地，三元共聚物（II）在0.05 rad/s測得的黏度η為10,000至65,000 Pa·s，更佳地為15,000至60,000 Pa·s，最佳地為20,000至55,000 Pa·s。
較佳的多峰三元共聚物（II）也是購自Borealis的市售產品BorShape
TM，例如BorShape
TMFX1001和BorShape
TMFX1002。
FX1001是一種雙峰LLDPE三元共聚物。低分子量部分是MFR
2為400 g/10min的乙烯均聚物，其較佳地在環流反應器中製造。在較佳地於氣相反應器中製造的高分子量部分中，乙烯與作為共聚單體的1-丁烯和1-己烯進行共聚合。最終樹脂的密度為931 kg/m
3，MFR
5為0.85 g/10min。低分子量部分/高分子量部分的分配（LMW/HMW）為39/61。FX1001的M
w/M
n為約14（13至15）。在最終聚合物中，1-丁烯的含量為1.5 wt%，1-己烯的含量為5.5 wt%。在0.05 rad/s測得的黏度η為52000（+/-5000）Pa·s。
FX1002是一種雙峰MDPE三元共聚物。低分子量部分是MFR
2為400 g/10min的乙烯均聚物，其較佳地在環流反應器中製造。在較佳地於氣相反應器中製造的高分子量部分中，乙烯與作為共聚單體的1-丁烯和1-己烯進行共聚合。最終樹脂的密度為937 kg/m
3，MFR
5為2 g/10min，MFR
21為42 g/10min。低分子量部分/高分子量部分的分配（LMW/HMW）為43/57。FX1002的M
w/M
n為約12（11至13）。在最終聚合物中，1-丁烯的含量為1.5 wt%，1-己烯的含量為4.5 wt%。在0.05 rad/s測得的黏度η為23000（+/-3000）Pa·s。
較佳地，成分BC以5 wt%至75 wt%，更佳地15 wt%至65 wt%，還更佳地30 wt%至60 wt%，最佳地35 wt%至55 wt%的量存在於芯層組成物中。
成分 CC
在芯層組成物的又一實施方式中，芯層包含或由高壓製造的低密度聚乙烯（LDPE）成分（CC）所組成。LDPE是本發明所屬技術領域眾所周知的，並且以經常在管式反應器或高壓釜中進行的高壓製程製造。
LDPE及其製造例如在所引用的WO2017/055174第9頁第29行至第12頁第6行中描述。
較佳地，LDPE成分CC的密度為910至930 kg/m
3，且MFR
2為0.1至2.5 g/10min。
LDPE成分CC的密度較佳地為918至928 kg/m
3，更佳地為919至927 kg/m
3，最佳地為920至925 kg/m
3。
較佳地，LDPE成分CC的MFR
2為0.3至1.7 g/10min，更佳地為0.4至1.5 g/10min，最佳地為0.5至1.0 g/10min。
在一特佳實施方式中，LDPE成分CC的MFR
2為0.5至1.0 g/10min，且/或密度為920至925 kg/m
3，且/或MWD為5至8，且/或M
n為12至18 kg/mol，且/或M
w為85至130 kg/mol。
LDPE的所有分子量參數均由下文中進一步詳述的GPC黏度法測量。
可以使用由Borealis製造的樹脂FT5230作為LDPE成分CC。
較佳地，成分CC以5 wt%至40 wt%，更佳地5 wt%至35 wt%，還更佳地10 wt%至30 wt%，最佳地15 wt%至25 wt%的量存在於芯層組成物中。
在一實施方式中，芯層組成物包含或較佳地由成分AC和成分BC所組成。
較佳地，存在於芯層組成物中的所有成分都包含或較佳地由乙烯聚合物所組成，該乙烯聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物。
較佳地，在本發明的密封劑膜中，芯層佔該密封劑膜的總厚度的35至65%，更佳地40至60%，最佳地45至55%。
內層
本發明的密封劑膜通常還包括內層，內層是密封劑膜在與外層相對的一側上的外側層。較佳地，內層是密封層，即密封到另一個膜或層的層。
內層由內層組成物製成，內層組成物較佳地包含一種或多種聚烯烴成分，所述聚烯烴成分較佳地為聚乙烯成分。
較佳地，形成內層的內層組成物包含成分AI，成分AI為一種乙烯共聚物。
較佳地，乙烯共聚物成分AI包含或由如上針對成分AC描述的實施方式中的任一種所組成。
較佳地，成分AI以50 wt%至95 wt%，更佳地60 wt%至90 wt%，最佳地70 wt%至85 wt%的量存在於內層組成物中。
此外，內層組成物較佳地包含成分BI，成分BI是高壓製造的LDPE。
較佳地，LDPE成分BI包含或由如上針對成分CC描述的實施方式中的任一種所組成。
較佳地，成分BI以5 wt%至40 wt%，更佳地10 wt%至35 wt%，最佳地15 wt%至30 wt%的量存在於內層組成物中。
較佳地，內層包含或由成分AI和成分BI所組成，其中，成分AI對成分BI的重量比為60：40至95：5，較佳地為70：30至90：10，最佳地為75：25至85：15。內層可選地進一步包含防結塊（anti-block）母料，例如Polybatch FSU-105-E（購自A. Schulman (LyondellBasell)），其量為3 wt%或更低，更佳地2 wt%或更低。
較佳地，存在於內層組成物中的所有聚合物成分都包含或較佳地由乙烯聚合物所組成，該乙烯聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物。
較佳地，在本發明的密封劑膜中，內層佔該密封劑膜的總厚度的5至25 %，更佳地7至20 %，最佳地8至15 %。
次表層
根據本發明的密封劑膜可以包含一個或多個次表層。
此類次表層是所述膜的中間層，並且例如存在於所述膜的外層與芯層之間、及/或芯層與內層之間。
如果本發明的膜中存在多於一個次表層，則該些次表層可具有相同或不同的組成，且所述組成可選自下文所述的實施方式。
較佳地，次表層由次表層組成物製成，次表層組成物包含成分AS，成分AS為一種乙烯共聚物。
較佳地，乙烯共聚物成分AS包含或由如上針對成分AC描述的任一實施方式中的聚乙烯所組成。
較佳地，成分AS以50 wt%至95 wt%，更佳地60 wt%至90 wt%，最佳地70 wt%至85 wt%的量存在於次表層組成物中。
此外，次表層組成物較佳地包含成分BS，成分BS為一種高壓製造的LDPE。
較佳地，LDPE成分BS包含或由如上針對成分CC描述的任一實施方式中的LDPE所組成。
較佳地，成分BS以5 wt%至40 wt%，更佳地10 wt%至35 wt%，最佳地15 wt%至30 wt%的量存在於次表層組成物中。
較佳地，次表層組成物包含或由成分AS和成分BS所組成，其中，成分AS對成分BS的重量比為60：40至95：5，較佳地為70：30至90：10，最佳地為75：25至85：15。
較佳地，存在於次表層組成物中的所有聚合物成分都包含或較佳地由乙烯聚合物所組成，該乙烯聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物。
較佳地，在本發明的密封劑膜中，次表層佔該密封劑膜的總厚度的5至30 %，更佳地10至25 %，最佳地12至20 %。如果該密封劑膜中存在多於一個次表層，則這些值適用於其中的每一個次表層。
密封劑膜（ Sealant film ）
根據本發明的聚烯烴密封劑膜包括外層、芯層、和內層、以及可選的一個或多個次表層。
在一較佳實施方式中，該密封劑膜包含或由如本文所述的任一實施方式中的外層、第一次表層、芯層、第二次表層、和內層所組成，其中，該些層以此順序存在於所述膜中並且彼此相鄰。
各層的較佳組成如上所述。
較佳地，芯層和內層以及可選的一個或多個次表層中的至少一個由包含以下成分的組成物製成：線性低密度聚乙烯（LLDPE）成分，較佳地為多峰共聚物成分AC；及/或催化製造的聚乙烯成分BC，其為具有根據ISO 1133測定的熔體流率MFR
5為0.6至4 g/10min的乙烯共聚物，較佳地為乙烯三元共聚物（II）；及/或高壓製造的低密度聚乙烯（LDPE）成分CC。
較佳地，基於密封劑膜的總重量，根據本發明的密封膜包括：40至70 wt%的AC成分；及/或15至35 wt%的BC成分；及/或5至15 wt%的CC成分。
根據本發明的密封劑膜的總厚度通常為20至75 µm，較佳地為25至60 µm，例如30至50 µm。
較佳地，該密封劑膜是非定向膜。表述用語「非定向」膜包括任何基於所製造產品的尺寸，在膜被製造出來之後沒有被有目的地拉伸超過200%的膜。較佳地，例如在雙軸定向膜（BOPP/BOPE）或單軸定向膜的製造中，不透過任何隨後的加熱及/或透過使用拉伸設備（例如輥）對所述膜進行拉伸。
較佳地，該密封劑膜的所有層的聚合物部分均由聚烯烴所組成。較佳地，芯層和內層以及如果存在的次表皮下層的聚合物部分由乙烯聚合物所組成。更佳地，外層的聚合物部分由丙烯聚合物所組成。
根據本發明的密封劑膜在未經塗佈的狀態下已經具有良好的阻隔性。
較佳地，該密封劑膜（在塗佈前）根據ISO 15106-2測定的WVTR（38°C；90%RH）為10 g/m
2/d或更低，更佳地為9.0 g/m
2/d或更低，例如8.4 g/m
2/d或更低。通常，所述WVTR大於2 g/m
2/d，例如大於3 g/m
2/d。
此外，該密封劑膜（在塗佈前）的OTR（23°C；100% O
2；0%RH）較佳地為5500 cm
3/m
2/d或更低，更佳地為4000 cm
3/m
2/d或更低，其如下文所述根據ISO 15105-1 測定。通常，所述OTR大於800 cm
3/m
2/d，例如大於1000 cm
3/m
2/d。
本發明的密封劑膜具有良好的剛性。
較佳地，本發明的膜根據ISO 527-3測定的縱向（MD）拉伸模數為250 Mpa或更高，例如300 MPa或更高。通常，所述縱向拉伸模數小於500 MPa。
較佳地，本發明的膜根據ISO 527-3測定的橫向（TD）拉伸模數為200 Mpa或更高，例如250 MPa或更高。通常，所述橫向拉伸模數小於400 MPa。
較佳地，本發明的膜根據ISO 527-3測定的縱向（MD）斷裂拉伸應力（拉伸強度）（1%割線）為40 Mpa或更高，例如45 MPa或更高。通常，所述縱向斷裂拉伸應力小於70 MPa。
較佳地，本發明的膜根據ISO 527-3測定的橫向（TD）斷裂拉伸應力（拉伸強度）（1%割線）為30 Mpa或更高，例如35 MPa或更高。通常，所述橫向斷裂拉伸應力小於60 MPa。
如果需要更高的剛性，則較佳地，芯層包含或由更高含量的成分AC及/或成分BC所組成。
該密封劑膜具有在其外層上測量到的優異的接觸角。為了用於進行塗佈的表面的良好潤濕以及塗層的良好附著力，需要小的接觸角（在塗佈前）。
較佳地，該密封劑膜（在其外層上）的接觸角小於90°，例如小於80°。通常，所述接觸角大於60°。
該密封劑膜在光學顯微鏡下進一步展現出優異的性能，其展現出光滑的外層表面，並且幾乎不存在表面缺陷。
所述膜可以透過用於製造吹製膜的任何常規方法來製造。
通常在形成層之前對所述膜的任何層中的不同聚合物成分進行充分混合，例如使用雙螺桿擠出機，較佳地使用異向旋轉擠出機或同向旋轉擠出機充分混合。然後，將共混物轉換為共擠出的膜結構。較佳地，在吹膜生產線上將共混物轉換為共擠出的膜結構。
為了製造根據本發明的此類多層膜，通常將至少兩種聚合物熔體流同時擠出（即，共擠出）通過多通道的管狀、環形或圓形模頭以形成管狀物，用空氣（或混合的氣體）對該管狀物進行吹脹、充氣和/或冷卻以形成膜。吹製膜的製造是眾所周知的製程。
本公開內容的實施例段落進一步詳細描述了一種以指定條件製造密封劑膜的方法。
經阻隔塗佈的密封劑膜
本發明還有關一種經阻隔塗佈的密封劑膜，其包括：根據本文所述的任一實施方式的密封劑膜；以及已施加到該密封劑膜的外層上的阻隔塗層，其較佳地為無機阻隔塗層。
塗佈和阻隔塗佈是眾所周知的製程，其中，對膜的外側層塗佈薄的阻隔材料層。顧名思義，阻隔塗層提供了阻隔性，較佳地是對水蒸氣和氣體的阻隔性。當所需的功能是防止水蒸氣或氣體（例如氧氣）進入及穿過膜或層合材料時，可以使用阻隔塗層。
較佳地，透過氣相沉積技術施加阻隔塗層。一般來說，阻隔層在聚合物膜上的氣相沉積塗佈是透過連續的物理或化學氣相沉積方法進行的。可以透過這類的方法施加各種塗層。
較佳地，該密封劑膜在外層上包含阻隔塗層，該阻隔塗層包含或由阻隔塗層成分所組成，該阻隔塗層成分是金屬及/或金屬氧化物。
較佳地，該阻隔塗層成分選自由金屬Al、Au、Ag、Cr、Zn、Ti、Si和Cu、及這些金屬的氧化物、以及它們的混合物所組成的群組。最佳的金屬是鋁（Al）。最佳的金屬氧化物是氧化鋁（AlO
x），例如Al
2O
3。
一般來說，所述塗層的厚度可以在5和200 nm之間變化。當厚度低於5 nm時，阻隔性可能太低而沒有用，而當厚度高於200 nm時，塗層的可撓性較差，因此在施加到可撓基材上時更容易破裂。
較佳地，所述塗層的厚度為5至100 nm，更佳地為8至50 nm。
根據本發明的經塗佈的密封劑膜的阻隔性得到進一步改善。
較佳地，該密封劑膜（在塗佈後）根據ISO 15106-2測定的WVTR（38°C；90%RH）小於1.5 g/m
2/d，更佳地小於1.0 g/m
2/d，例如小於0.8 g/m
2/d。通常，所述WVTR為至少0.2 g/m
2/d。
此外，該密封膜（在塗佈後）根據ISO 15105-1測定的OTR（23°C；100% O
2；0%RH）較佳地小於200 cm
3/m
2/d，更佳地小於150 cm
3/m
2/d，例如130 cm
3/m
2/d。通常，所述OTR為至少10 cm
3/m
2/d。
本發明的經阻隔塗佈的密封劑膜具有優異的塗層（例如金屬）附著力和表面能保持率，其由如下文所述的帶測試（tape test ）測量，並且可以分別從每天以dyn/cm表示的表面能衰減率看出。
較佳地，在14天後，所述經塗佈的、較佳地為金屬化的密封劑膜保持35 dyn/cm或更高的表面能，其如下文所述測定。
較佳地，在21天後，所述經塗佈的、較佳地為金屬化的密封劑膜保持30 dyn/cm或更高，更佳地35 dyn/cm的表面能，其如下文所述測定。
較佳地，在46天後，所述經塗佈的、較佳地為金屬化的密封劑膜保持30 dyn/cm或更高，更佳地35 dyn/cm的表面能，其如下文所述測定。
所述經塗佈的、較佳地為金屬化的密封劑膜在光學顯微鏡下進一步展現出優異的性能，其展現出光滑的經塗佈的外層表面，並且幾乎不存在表面缺陷。
層合膜
本發明還有關一種層合聚烯烴膜，其包括根據上述任一實施方式的聚烯烴密封劑膜以及一基材膜。
該層合膜根據ISO 15106-2測定的水蒸氣透過率（WVTR）（38°C；90%RH）較佳地小於1.0 g/m
2/d，更佳地小於0.5 g/m
2/d，例如小於0.3或0.25 g/m
2/d。通常，所述WVTR為至少0.05 g/m
2/d。
該層合膜根據ISO 15105-1測定的氧氣透過率（OTR）（23°C；100% O
2；0%Rh）較佳地小於25 cm
3/m
2/d，更佳地小於15 cm
3/m
2/d，最佳地小於10 cm
3/m
2/d，例如小於5 cm
3/m
2/d。通常，所述OTR為至少1 cm
3/m
2/d。
該層合膜根據ASTM D1709方法A測定的落錘衝擊（DDI）較佳地為至少130 g，更佳地為至少145 g，例如至少150 g。通常，所述DDI不超過170 g。
該層合膜根據ISO 527-3測定的縱向（MD）拉伸模數較佳地為至少800 MPa，更佳地為至少1000 MPa，例如至少1100 MPa。通常，所述縱向拉伸模數不超過1500 MPa。
該層合膜的厚度較佳地為50至90 μm，更佳地為50至80 μm，例如50至70 μm。
本發明還涉及一種層合聚烯烴膜，其包括基材膜和密封劑膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：
a） 根據ISO 15106-2 測定的小於1.0 g/m
2/d，更佳地小於0.5 g/m
2/d，例如小於0.3或0.25 g/m
2/d，且較佳地至少0.05 g/m
2/d的水蒸氣透過率（WVTR）（38°C；90%RH）；
b） 根據ISO 15105-1測定的小於25 cm
3/m
2/d，較佳地小於15 cm
3/m
2/d，更佳地小於10 cm
3/m
2/d，例如小於5 cm
3/m
2/d，且較佳地至少1 cm
3/m
2/d的氧氣透過率（OTR）（23°C；100% O
2；0%RH）；
c） 根據ASTM D1709方法A測定的至少145 g，例如至少150 g，且較佳地不超過170 g的落錘衝擊（DDI）；
d） 根據ISO 527-3測定的至少800 Mpa，更佳地至少1000 Mpa，例如至少1100 Mpa，且較佳地不超過1500 MPa的縱向（MD）拉伸模數；以及
e) 50至90 μm，更佳地50至80 μm，例如50至70 μm的厚度。
在以上直接描述的層合膜的一實施方式中，該層合膜包含根據本公開內容中描述的任一實施方式的聚烯烴密封劑膜。
以下公開內容適用於該層合膜的任一實施方式，即上述公開內容中描述的任何實施方式。
該層合膜根據ISO 527-3測定的橫向（TD）拉伸模數較佳地為至少800 MPa，更佳地為至少1000 MPa，例如至少1150 MPa。通常，所述橫向拉伸模數不超過1600 MPa。
該層合膜的縱向（MD）相對抗撕裂性較佳地為至少30 N/mm，更佳地為至少35 N/mm，例如至少36 N/mm，其如下文所述測定。通常，所述縱向相對抗撕裂性不超過60 N/mm。
該層合膜的橫向（TD）相對抗撕裂性較佳地為至少50 N/mm，更佳地為至少60 N/mm，例如至少70 N/mm，其如下文所述測定。通常，所述橫向相對抗撕裂性不超過100 N/mm。
在一實施方式中，該層合聚烯烴膜具有：根據ISO 15105-1測定的小於25 cm
3/m
2/d的氧氣透過率（OTR）（23°C；100% O
2；0%RH）；及/或根據ISO 15106-2測定的小於0.5 g/m
2/d的水蒸氣透過率（WVTR）（38°C；90%RH）。
在一實施方式中，該層合膜包含丙烯聚合物成分AO，其中，基於該層合聚烯烴膜的總重量，該成分AO的含量小於10 wt%，較佳地小於8 wt%，更佳地小於7 wt%。
在一實施方式中，該層合膜包含一種或多種乙烯聚合物，其中，基於該層合聚烯烴膜的總重量，該一種或多種乙烯聚合物的含量為至少90 wt%，較佳地為至少92 wt%，更佳地為至少93 wt%。
在一實施方式中，基於該層合聚烯烴膜的總重量，該層合膜包含：丙烯聚合物成分AO，其含量小於10 wt%，較佳地小於8 wt%，更佳地小於7 wt%；以及一種或多種乙烯聚合物，其含量為至少90 wt%，較佳地至少92 wt%，更佳地至少93 wt%。在層合膜的所有聚合物成分均由聚烯烴所組成的實施方式中，所述層合膜易於回收，因此是永續性的層合膜。
對於包括密封劑膜和基材膜的層合膜的製造，可以使用未經塗佈或經塗佈的密封劑膜，較佳地使用經塗佈的，例如金屬化的密封劑膜。
該層合膜是透過將密封劑膜層合到基材膜上而獲得的。這可以在任何常規層合裝置中使用常規層合方法進行，例如黏著層合，包括使用任何常規的、市售的黏著劑如LA7825（購自Henkel Corporation）的溶劑型和無溶劑型黏著層合。可選地，黏著劑可以與硬化劑例如以2：1的比例混合。可替代地，層合可以在沒有任何黏著劑的情況下進行，例如具有或不具有熔體網（melt web）的夾層層合，其中，熔體網可以被壓在基材之間。此類熔體網可以是任何常規的基於聚乙烯如LDPE的熔體網材料。層合還可以透過擠出塗佈技術進行。所有這些層合方法在本發明所屬技術領域中都是眾所周知的，並且在文獻中有所描述。在本文的實施例段落中，詳細描述了一種層合方法。
密封劑膜經由其外側層被層合到基材膜上。
在該層合膜的一個實施方式中，密封劑膜的外層（經塗佈或未經塗佈的）被層合到基材膜的外側層上。
在該層合膜的另一實施方式中，密封劑膜的內層被層合到基材膜的外側層上。
在該層合膜的一較佳實施方式中，密封劑膜的經塗佈的外層被層合到基材膜的外側層，較佳地被層合到基材膜的外層。
基材膜
所述基材膜較佳地為聚烯烴膜，更佳地為聚乙烯膜，該聚乙烯膜包含乙烯聚合物，較佳地由乙烯聚合物所組成。
較佳地，該基材膜至少包含外層、芯層、和內層、以及可選的一個或多個次表層，其中，所述次表層存在於外層與芯層之間、及/或內層與芯層之間。外層和內層可以是相似的。
較佳地，基材膜的所有層均由包含或由烯烴聚合物所組成的組成物製成，該烯烴聚合物較佳地為乙烯聚合物。
在一實施方式中，該基材膜的芯層由包含乙烯聚合物成分SC的組成物製成，該成分SC的密度為920至940 kg/cm
3，且根據ISO 1133測定的MFR
2為0.1至2.0 g/10min。
較佳地，乙烯聚合物成分SC包含或由如本文針對成分BC描述的實施方式中的任一種所組成。
較佳地，成分SC以50至90 wt%，更佳地60至80 wt%的量存在於基材膜的芯層中。
較佳地，該基材膜的一個或多個層由包含HDPE成分的組成物製成。
在一實施方式中，該基材膜是如上文所定義的非定向膜。
在另一實施方式中，該基材膜是雙軸定向膜。
在一較佳的實施方式中，該基材膜是單軸定向膜，較佳地為縱向定向（MDO）的膜。
定向膜的製造方法在本發明所屬技術領域中是眾所周知的。在本文的實施例段落中，詳細描述了一種MDO膜的製造方法。簡而言之，將初級膜製備為如上文所述的鑄製膜或吹製膜。
較佳地，該初級膜的厚度為80至250 μm，較佳地為90至225 μm，更佳地為100至200 μm。
定向前的初級膜的厚度選擇，可以取決於延伸比或拉伸比以及定向膜的所需最終厚度。然後，該初級膜被沿縱向拉伸至其原始長度的至少3倍，例如3至20倍。本發明最佳的膜是以1：4至1：10，例如1：5至1：7的延伸比進行拉伸的。
所獲得的定向膜的厚度較佳地在最多40 μm的範圍內，例如在10至40 μm，更佳地12至35 μm，最佳地15至30 μm的範圍內。
在一實施方式中，該基材膜是單軸定向膜，較佳地為沿縱向定向（MDO）的膜，其拉伸比為1：4至1：10，較佳地為1:5至1:7，且厚度較佳地為15至30 µm。
物品及用途
本發明還有關一種包括根據本文所述的實施方式中任一種的層合聚烯烴膜的物品。
最後，本發明是有關一種根據本文所述的實施方式中任一種的層合聚烯烴膜用於製造物品的用途。
較佳地，該物品是垂直或水平形式的填充密封包裝、袋子、運輸袋或提袋。
測量和測定方法
以下術語的定義及測量和確定方法適用於本發明的以上一般性描述以及以下實施例。除非另有說明，否則測量是對厚度約為35 µm的密封劑膜、厚度為21.5 µm的MDO基材膜、及/或厚度為61至62 µm的層合膜上進行的。
a ）熔體流率MFR
熔體流率（MFR）根據ISO 1133測定，並以g/10min表示。熔體流率越高，則聚合物的黏度越低。以2.16 kg（MFR
2）、5.00 kg（MFR
5）或21.6 kg（MFR
21）的負載，在190°C測定聚乙烯的MFR，並在230°C測定聚丙烯的MFR。
FRR（(熔體)流率比）的量（quantity FRR）是分子量分佈的指標，並且表示不同負載下的流率比。因此，FRR
21/5表示MFR
21/MFR
5的值，FRR
21/2表示MFR
21/MFR
2的值。
b ）密度
對於根據EN ISO 1872-2（2007年2月）製備的壓縮模製試樣，依據ISO 1183-1:2004（方法A）測量聚合物的密度，並以kg/m
3表示。
c ）GPC
（ 1 ）GPC常規方法
平均分子量（M
z、M
w和M
n）、分子量分佈（MWD，界定為M
w/M
n）及其寬度，根據ISO 16014-1:2003、ISO 16014-2:2003、ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-12，使用以下公式透過凝膠滲透層析法（GPC）測定，其中，分子量分佈（MWD）及其寬度由多分散性指數PDI = M
w/M
n描述（其中，M
n為數量平均分子量，M
w為重量平均分子量）：
(1)
(2)
(3)
對於恆定的溶析體積區間（elution volume interval）ΔV
i，其中，A
i和M
i是分別與溶析體積V
i相關聯的層析峰切片面積（chromatographic peak slice area）和聚烯烴的分子量（MW），其中，N等於從積分界限之間的層析圖中獲得的資料點的數目。
使用了高溫GPC儀器，其配備有紅外線（IR）偵測器（購自 PolymerChar（瓦倫西亞，西班牙）的 IR4或IR5）或微差折射計（differential refractometer）（RI，購自Agilent Technologies，配備有3根Agilent-PLgel Olexis管柱和1根Agilent-PLgel Olexis Guard管柱）。使用已用250 mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚進行穩定化的1,2,4-三氯苯（TCB）作為流動相。層析系統在160°C的管柱溫度和160°C的偵測器溫度以及1 mL/min的恆定流率下運作。每次分析注入200 μL的樣品溶液。使用Agilent Cirrus軟體3.3版或PolymerChar GPC-IR控制軟體進行資料收集。
使用0.5 kg/mol至11500 kg/mol的範圍內的19種窄MWD聚苯乙烯（PS）標準品來校正管柱組。在室溫下對PS標準品進行溶解超過數小時。透過使用馬克-豪溫克方程式和以下的馬克-豪溫克常數來完成聚苯乙烯峰值分子量到聚烯烴分子量的轉換：
K
PS= 19 x 10
-3mL/g, α
PS= 0.655
K
PE= 39 x 10
-3mL/g, α
PE= 0.725
使用三階多項式擬合來擬合校正資料。
所有樣品均在約1 mg/ml的濃度範圍內製備，並在連續溫和搖動的情況下，於160°C將PE在已用250 ppm Irgafos168進行穩定化的新鮮蒸餾的TCB中溶解3（三）小時。
（ 2 ）GPC黏度法
LDPE的平均分子量（M
z、M
w和M
n）、分子量分佈（MWD）是透過GPC黏度法使用通用校正方法測量的。平均分子量（M
w、M
n）、分子量分佈（MWD）及其寬度，根據ISO 16014-4 2019透過凝膠滲透層析法（GPC）測定，其中，分子量分佈（MWD）及其寬度由多分散性指數PDI = M
w/M
n描述（其中，M
n為數量平均分子量，M
w為重量平均分子量）。使用了PL 220（Polymer Laboratories）GPC，其配備有IR4紅外線偵測器、線上四毛細管橋黏度計（PL-BV 400-HT）。將購自Polymer Laboratories 的3根Olexis管柱和1根Olexis Guard管柱作為固定相，並將1,2,4-三氯苯（TCB，已用250 mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚進行穩定化）在160°C作為流動相，並以1 mL/min的恆定流率施加。每次分析注入200 μL的樣品溶液。黏度計的對應偵測器常數以及偵測器間延遲體積，使用莫耳質量為132900 g/mol且特性黏度為0.4789 dl/g的窄MWD PS標準品（MWD = 1.01）確定。IR4偵測器的偵測器常數使用NIST1475a確定，其dn/dc為0.094 cm
3/g。
使用在0.5 kg/mol至11600 kg/mol的範圍內的至少15種窄MWD聚苯乙烯（PS）標準品，使用通用校正方法（根據 ISO 16014-2:2019）來校正管柱組。PS標準品的對應特性黏度是由它們對應的濃度（IR4）、線上黏度計信號、及所確定的用於聚苯乙烯的偵測器常數計算得出的。對於莫耳質量低於3000 g/mol的低分子量PS，由於IR偵測器中存在末端基效應（end group effect），使用了初始秤重濃度（initial weight out concentration）。
使用通用校正方法的每個層析切片（chromatographic slice）的樣品分子量（M
2）可以由以下關係式計算：
logM
1[η
1] = V
R= logM
2[η
2]
其中：M
1為PS的莫耳質量
η
1為PS的特性黏度
M
2為樣品的莫耳質量
η
2為樣品的特性黏度
V
R為滯留體積
所有的資料處理及計算均使用Cirrus Multi-Offline SEC軟體3.2版（Polymer Laboratories a Varian inc. Company）進行。
所有樣品都是在連續溫和搖動的情況下，將5.0至9.0 mg的聚合物（在160°C）溶解在8 mL的經穩定化的TCB（與流動相相同）中來製備，其中，對於PP最多溶解2.5小時，或者，對於PE最多溶解3小時。
d ）共聚單體含量
共聚單體含量如WO2019081611第31至34頁中所述測定。
e ）機械性質
（ 1 ）拉伸模數
根據ISO 527-3，以1 mm/min的測試速度和100 mm的標距（gauge length），測定縱向（MD）和橫向（TD）的拉伸模數，作為1 %割線模數。
（ 2 ）斷裂拉伸應力
根據ISO 527-3，以試樣類型2，使用50 mm的標距和200 mm/min的測試速度來測定縱向（MD）和橫向（TD）的斷裂拉伸應力（也稱為拉伸強度）。
（ 3 ）落錘衝擊（Dart drop impact）
根據ASTM D1709－方法A測定落錘衝擊。
（ 4 ）相對抗撕裂性（Relative Tear Resistance）
根據ISO 6383-2測定縱向和橫向的相對抗撕裂性。
f ）阻隔性
（1）水蒸氣透過率（WVTR）
根據ISO 15106-2，在熱帶條件（38°C；90%RH）下測定水蒸氣透過率。
（2）氧氣透過率（OTR）
根據ISO 15105-1，在標準條件（23°C；100% O
2；0%RH）下測定氧氣透過率。
g ）熱封參數
根據ASTM F2029和ASTM F88，測定在5 N的力下的密封起始溫度（SIT）和最大密封力。
h ）二甲苯可溶物（XS）
本發明中描述的二甲苯可溶物（XS）分率在生產線上根據ISO 16152如下測定：在攪拌的情況下，將2.0 g的聚合物在135°C溶解於250 ml的對二甲苯中。30分鐘後，使溶液在環境溫度冷卻15分鐘，然後在25 +/- 0.5°C靜置30分鐘。用濾紙將溶液過濾到兩個100 ml燒瓶中。使來自第一個100 ml容器的溶液在氮氣流中蒸發，並將殘餘物在110°C的真空下進行乾燥直至達到恆重（約3小時）。然後可以如下確定二甲苯可溶物分率（百分比）：
XS% = (100*m*V
0)/(m
0*v)；m
0= 初始聚合物量（g）；m = 殘餘物重量（g）；V
0= 初始體積（ml）；v = 分析樣品體積（ml）。
i ）接觸角
接觸角根據ASTM D-7334如下測定。聚合物膜的接觸角是根據躺滴（sessile drop）技術測量的。將已知密度的水滴放在膜表面上。用於測量接觸角的儀器由光源、樣品架、用於儲存液滴的注射器和影像擷取系統所組成。待分析樣品是尺寸範圍在1 x 1 cm
2至約10 x 10 cm
2之間的試樣。對於每個液滴，測量其與聚合物表面的接觸角θ。獲得的影像由適當的軟體進行處理，從而可獲得接觸角。接觸角的值可能與表面的可清潔性（cleanability）和光滑度（slipperiness）相關。
j ）表面張力保持率（Surface Tension Retention）
根據ASTM D-2578測定表面張力保持率。
k ）金屬附著力
金屬附著力使用帶測試來測量。將金屬化的基材的樣品放置在光滑、平坦的表面上，並使金屬化的層朝上。隨後，將6 in（15.24 cm）的Scotch™ 610膠帶施加到所述表面，並用拇指和食指撫平以確保良好接觸。為了便於分離，應將膠帶的一端對折。然後，在用一隻手握住樣品的同時，用另一隻手以平滑的動作將膠帶向後剝離大約180°。隨後，使用強背光檢查測試基材的金屬去除情況，以及所使用膠帶的金屬轉移情況。
l ）熔點
根據ISO 11357-3測定熔點。
m ）厚度
根據ASTM D6988測定所述膜與層的厚度。
實施例
如下所述製備並對經阻隔塗佈的（金屬化的）膜和層合膜（層合材料）進行測量。
1 ）密封劑膜的製備
a ）5層密封劑膜的製備
將三種對照組的膜（比較例CE-1、CE-2和CE-3）和一種根據本發明的膜（實施例IE-1）製造為5層吹製膜。
表1提供了對照組的膜和本發明的膜的結構及組成，其中，層A表示對應於用於進行真空金屬化的膜層的外層（外側層）。層B表示在外層與芯層（芯層C）之間的第一次表層；D層表示在芯層C與內層（密封層）E之間的第二次表層。總膜厚約為35 µm，外層和內層（密封層）（層A和層E）各佔總膜厚的10%，次表層1和次表層2各佔總膜厚的15%，芯層佔總膜厚的50%。
用於這些層的聚合物由它們的商品名表示。表1中各層中的聚合物的含量，基於相應的層組成物的總重量以wt%表示。
表1：
防結塊劑：Polybatch FSU-105-E
| 樣品 | 外層 ( 用於金屬化的層) | 次表層1 | 芯層 | 次表層2 | 內層 ( 密封層) |
| 膜層 | 層A | 層B | 層C | 層D | 層E |
| 層厚 (%) | 10 | 15 | 50 | 15 | 10 |
| 層厚 (μm) | 3.5 | 5.5 | 17.5 | 5.5 | 3.5 |
| M3 CE-1 | 80% BB127E + 20% RB707CF | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 55% FK1820 + 45% FX1001 | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 80% FK1820 + 19% FT5230 + 1% 防結塊劑 |
| M5 CE-2 | 100% RB707CF | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 55% FK1820 + 45% FX1001 | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 80% FK1820 + 19% FT5230 + 1% 防結塊劑 |
| M9 CE-3 | 60% TD309BF + 40% RB707CF | 80% FK1820 + 20%FT5230 | 55% FK1820 + 45% FX1001 | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 80% FK1820 + 19% FT5230 + 1% 防結塊劑 |
| M6 IE-1 | 100% HC320BF | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 55% FK1820 + 45% FX1001 | 80% FK1820 + 20% FT5230 | 80% FK1820 + 19% FT5230 + 1% 防結塊劑 |
用於製作如表1所示的本發明的膜和比較例的膜的聚合物的特性如下表2所示。
表2：
*Borshape FX1001的MFR
5
| 樹脂名稱 | 製造商 | 類型 | MFR 2(g/10min) | 密度 (kg/m 3) | 熔點 (°C) |
| Anteo FK1820 | Borouge | 雙峰LLDPE 三元共聚物 | 1.5 | 918 | 122 |
| LDPE FT5230 | Borealis/ Borouge | 管狀LDPE | 0.75 | 923 | 112 |
| Borshape FX1001 | Borealis | 雙峰乙烯 三元共聚物 | 0.9* | 931 | 127 |
| TD309BF | Borealis | C2/C4丙烯 三元共聚物 | 6.0 | 900 | 132 |
| HC320BF | Borealis | 丙烯均聚物 | 3.2 | 900 | 165 |
| Borcoat BB127E | Borealis | 接枝的 聚丙烯黏著劑 | 7.5 | 900 | 165 |
| Borclear RB707CF | Borealis | 聚丙烯 隨機共聚物 | 1.5 | 900 | 145 |
在大型吹膜設備上評估樹脂及具有A/B/C/D/E結構的5層膜的可加工性。使用Alpine製造的吹膜生產線製造所述五層吹製膜。對厚度約35 μm的吹製膜進行膜的性能分析，所述吹製膜在1.8 mm的模頭間隙（die-gap）、較低的頸縮高度（neck-height）、及3.0：1的吹開比的製程操作條件下製造。吹膜生產線具有如表3所列的性質：
表3：
| 模頭直徑 | 300 mm |
| 模頭間隙 | 1.8 mm |
| 吹開比 (BUR) | 3.0：1 |
| 膜泡冷卻 (Bubble cooling) | IBC |
| 冷卻空氣溫度 | 22°C |
| 電暈處理 | 48 dyne/cm |
吹膜生產線的溫度分佈，即吹膜生產線的不同位置使用的溫度（以°C表示），如表4所示。
表4：
M3 (CE-1)
M5 (CE-2)
M9 (CE-3)
M6 (IE-1)
b ）5 層聚乙烯密封劑膜（未經塗佈的）的性質
拉伸模數
| 層 | 擠出機區段1 | 擠出機區段2 | 擠出機區段3 | 擠出機區段4 | 擠出機區段5 | 擠出機區段6 | 後擠出機區段7 | 後擠出機區段8 |
| 外層 (A) | 170 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | - |
| 次表層1 (B) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 芯層 (C) | 210 | 210 | 210 | 210 | 210 | 220 | 220 | 220 |
| 次表層2 (D) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 內層 (E) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 層 | 擠出機區段1 | 擠出機區段2 | 擠出機區段3 | 擠出機區段4 | 擠出機區段5 | 擠出機區段6 | 後擠出機區段7 | 後擠出機區段8 |
| 外層 (A) | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 230 | 230 | - |
| 次表層1 (B) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | |
| 芯層 (C) | 40 | 220 | 220 | 220 | 220 | 230 | 230 | 230 |
| 次表層2 (D) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 內層 (E) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 層 | 擠出機區段1 | 擠出機區段2 | 擠出機區段3 | 擠出機區段4 | 擠出機區段5 | 擠出機區段6 | 後擠出機區段7 | 後擠出機區段8 |
| 外層 (A) | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 230 | 230 | - |
| 次表層1 (B) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | |
| 芯層 (C) | 40 | 220 | 220 | 220 | 220 | 230 | 230 | 230 |
| 次表層2 (D) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 內層 (E) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 層 | 擠出機區段1 | 擠出機區段2 | 擠出機區段3 | 擠出機區段4 | 擠出機區段5 | 擠出機區段6 | 後擠出機區段7 | 後擠出機區段8 |
| 外層 (A) | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 230 | 230 | - |
| 次表層1 (B) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 芯層 (C) | 40 | 220 | 220 | 220 | 220 | 230 | 230 | 230 |
| 次表層2 (D) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
| 內層 (E) | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | - |
如圖1所示，本發明的膜和對照組的膜都獲得了非常良好的拉伸模數（1%割線）結果。特別是，在縱向（MD）上，所有膜均展現大於300 MPa的值。這意味著在外層中包含聚丙烯成分的膜表現出足夠的剛性，這為塗層提供了非常好的主體，因為它們能夠承受製程期間的膜張力。在芯層中使用雙峰三元共聚物，例如 Borshape FX1001和Anteo FK1820，可以進一步改進膜的剛性。
拉伸強度
如圖1中進一步示出的，所有膜在縱向（MD）和橫向（TD）上都獲得了良好的拉伸強度（斷裂拉伸應力）結果。在縱向上，本發明的膜IE-1和對照組的膜CE-2展現出最佳的結果；在橫向上，IE-1的膜具有最高的值。
接觸角
如下表5所示，膜的外層中使用的所有聚丙烯材料都展現出小於90°的非常好的接觸角（在未經塗佈的表面上）。因此，所有這些材料都適用於進行塗佈，因為對於用於進行塗佈的表面的良好潤濕以及塗佈後的良好附著力而言，都需要小的接觸角（在塗佈前）。聚丙烯材料的含量，基於相應的外層組成物的總重量以wt%表示。
表5：
顯微鏡下的表面結構
| 示例 | 外層 | 接觸角 ( 度 ) 未金屬化的膜 |
| M3 (CE-1) | 80% BB127E + 20% RB707CF | 78 |
| M5 (CE-2) | 100% RB707CF | 79 |
| M9 (CE-3) | 60% TD309BF + 40% RB707CF | 76 |
| M6 (IE-1) | 100% HC320BF | 78 |
參照圖5，其顯示出在200倍的放大倍率下的未經塗佈的膜（外層表面）的光學顯微鏡影像。特別是，對於CE-3/M9膜，檢測到了圓點和刮痕形式的明顯表面缺陷。其他膜的表現良好許多，其中，IE-1/M6膜展現出最光滑的表面及最少的表面缺陷數量。
二甲苯可溶物
針對膜的外層的組成物測定二甲苯可溶物（XS）分率，結果如圖4所示。從中可以直接看出，本發明的膜IE-1具有極低的二甲苯可溶物分率，其僅有1.4 wt%。所有對照組的膜顯示出顯著較高的二甲苯可溶物分率（均超過9 wt%，且最高為18 wt%）。由於二甲苯可溶分率與表面張力相關，因此，本發明的膜獲得了更好的表面能結果（隨時間的達因衰減率較低）。
膜的阻隔性能（ WVTR 和 OTR ）
對透過金屬化進行塗佈前和塗佈後的膜，根據 ISO 15106-2和ISO 15105-1，分別測量其水蒸氣透過率 - WVTR（38°C；90%RH）和氧氣透過率 - OTR（23°C；100% O
2；0%RH）。參照下表8，本發明的膜IE-1在塗佈前已經展現出最低的WVTR（8.1 g/m
2/d）和OTR（3900 cm
3/m
2/d）的值。如下所述，塗層高度改進了阻隔性。
2 ）經塗佈的膜
a ）塗佈（金屬化）製程
使用電漿金屬化裝置對上述5層膜進行塗佈，獲得了2.3的光學密度。外層（電暈處理側）的金屬化在光電漿預處理之後透過物理氣相沉積製程進行。金屬（鋁）在真空下被加熱蒸發，然後冷凝在外層表面，產生約10至20 nm的層。
b ）經塗佈的（金屬化的）膜的性質
表面張力（達因衰減率）
圖2顯示出作為時間函數的表面張力衰減率，其是在進行金屬化後的固定間隔（0、8、14、21和46天），對金屬化膜進行測量的。
經塗佈的膜的高表面張力（dyn/cm）對膜的後續加工和使用很重要。根據圖2，可以觀察到比較例的金屬化的表面上的表面能降低。在21天後，本發明的膜IE-1是唯一仍展現高表面能的膜。大部分的對照組的膜的表面能在金屬化後僅14天就已經低於36 dyn/cm。因此，只有本發明的膜保持適合進行印染加工（converting）的程度的表面能，而不需要使用電暈處理或底漆。
金屬附著力
根據上述「帶測試」程序測量金屬附著力。在金屬化後的固定間隔（0、8、14、21和46天）測試膜的金屬附著力。表7及圖3顯示出金屬附著力結果，其是基於表6顯示出的用於該些結果進行排序的條件所獲得的。表7中各層中聚合物的含量，基於相應的層組成物的總重量以wt%表示。
表6：
表7：
| 剝層（delaminated ）的 金屬表面的最大尺寸 | 剝層的區域的數量 | 排序 | 評估 | 通過QC |
| 零 | 5 | 非常良好 | 是 | |
| 0.1 mm | 少於10個點 | 4 | 良好 | 是 |
| 0.1 mm | 少於50個點 | 3 | 有限 | 否/待討論 |
| 0.1 mm | 多於100個點 | 1 | 不良 | 否 |
| 0.2 mm | 少於100個點 | 2 | 有限 | 否 |
| ＞ 0.2 mm | 1 | 不良 | 否 |
| 金屬化之後的天數 | 0 天 | 8 天 | 14 天 | 21 天 | 46 天 | |
| 示例 | 外層 | |||||
| M3 (CE-1) | 80% BB127E + 20% RB707CF | 5 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| M5 (CE-2) | 100% RB707CF | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| M9 (CE-3) | 60% TD309BF + 40% RB707CF | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| M6 (IE-1) | 100% HC320BF | 5 | 4 | 4 | 4 | 4 |
所有膜均展現出排序為4或5的優異金屬附著力。特別是，所有膜的金屬附著力在46天的測量時間內均保持穩定。為了避免轉移添加劑（migratory additives）帶來的潛在負面影響，所述膜中沒有使用此類添加劑。
顯微鏡下的表面結構（在塗佈後）
參照圖6，其顯示出在200倍的放大倍率下的金屬化的膜（外層表面）的光學顯微鏡影像。同樣地，在金屬化之後，CE-3/M9膜也顯示出表面缺陷。CE-2/M5膜也檢測到了類似的缺陷。IE-1/M6膜與CE-1/M3膜同樣展現出非常光滑且乾淨的表面。
膜的阻隔性能（ WVTR 和 OTR ）
對塗佈前和塗佈後的膜，根據 ISO 15106-2和ISO 15105-1，分別測量其水蒸氣透過率 - WVTR（38°C；90%RH）和氧氣透過率 - OTR（23°C；100% O
2；0%RH）。結果如下表8所示。
測量到金屬化的膜相對於未金屬化的膜的WVTR和OTR的顯著改善。本發明的膜IE-1在WVTR和OTR方面實現了優異的結果，其次是對照組的膜CE-3；IE-1的WVTR小於1.0 g/m
2/天，且OTR小於150 cm
3/m
2/天。基於相應的層組成物的總重量，表8中各層中聚合物的含量以wt%提供。
表8：
總結
| 樣品 | 外層 | 金屬化的膜 | 未金屬化的膜 | ||
| WVTR (g/m 2/d) | OTR (cm 3/m 2/d) | WVTR (g/m 2/d) | OTR (cm 3/m 2/d) | ||
| M3(CE-1) | 80% BB127E + 20% RB707CF | 1.35 | ＞ 200 | 8.5 | 4400 |
| M5(CE-2) | 100% RB707CF | 0.30 | ＞ 200 | 9.3 | 4880 |
| M9(CE-3) | 60% TD309BF + 40% RB707CF | 0.97 | 72.4 | 8.8 | 4460 |
| M6(IE-1) | 100% HC320BF | 0.64 | 117 | 8.1 | 3900 |
總而言之，本發明的膜IE-1對於金屬化的膜於具備潛力的包裝應用的用途方面展現出最佳性能。雖然，特別是CE-3/M9在例如阻隔性方面展現出良好的性能，但是，用於CE-3/M9的外層的組成物具有高的二甲苯可溶物分率（~10 wt%），且表現出非常快速的表面能衰減，這是其在經阻隔塗佈的包裝應用領域中長期使用時可能會產生缺點的原因。
3 ）層合膜
a ）層合膜的製備
層合膜廣泛用於包裝應用。將展現出最佳性能的本發明的金屬化的膜以及兩個對照組的金屬化的膜CE-2和CE-3層合到縱向定向（MDO）的聚乙烯基材膜上。
初級基材膜的製備
在吹膜生產線上將初級基材膜製備為5層膜，其組成和層分佈如表9所示。FX1001是LLDPE聚合物，而BB2581和CG9620是HDPE聚合物。對於所有擠出機，將區段1至5加熱到180°C，並將篩網轉換器（screen changer）加熱到195°C。獲得了厚度為140 µm的初級膜。
表9：
初級基材膜的定向
| 聚合物 | 外層 | 次表層1 | 芯層 | 次表層2 | 內層 |
| 層厚 (%) | 15 | 10 | 50 | 10 | 15 |
| FX1001 | 70 | ||||
| BB2581 | 80 | 80 | 30 | 80 | 80 |
| CG9620 | 20 | 20 | 20 | 20 |
對初級膜沿縱向進行定向，得到縱向定向（MDO）膜。將初級膜加熱到定向溫度，其中，使用多個加熱輥進行加熱。然後，將已加熱的初級膜送入帶有軋輥的慢速拉伸輥中，其中，軋輥與加熱輥的輥速（rolling speed）相同。之後，使初級膜進入快速拉伸輥，並且以比慢速拉伸輥快5至7倍（目前為6.5倍）的速度進行單軸拉伸。這對所述膜進行了連續的有效定向。通過將所述膜在高溫下保持一段時間以允許應力鬆弛來對定向膜進行退火。
使用由位於德國奧格斯堡的Hosokawa Alpine AG製造的單向拉伸機進行拉伸。製程單元由預熱、拉伸、退火和冷卻部分組成，將各個部分設定在特定溫度，以最佳化製程單元的性能，並製造具有所需性質的膜。加熱溫度為105°C，拉伸溫度為117°C，退火和冷卻以110°C降低至40°C的方式進行。以此方式，獲得了厚度為21.5 µm的MDO基材膜。（初級膜厚度為140 µm，拉伸比為1：6.5）。
層合
為了製備層合膜，將MDO基材膜的外層層合到IE-1、CE-2和CE-3膜的金屬化的外層上。由於MDO基材膜由聚乙烯製成，因此層合膜中的聚丙烯的含量小於7 wt%。
在Henkel機構（Henkel Corporation）使用以2：1的比例混合的黏著劑LA7825和硬化劑LA6230（均購自Henkel），對進行金屬化的膜層合。在無溶劑層合機上以150 m/min的運行速度進行層合，黏著劑含量為1.8 g/m
2。載體網（carrier web）上的電暈處理強度為2.5 kW，次級網（secondary web）上的電暈處理強度為1.5 kW。製備了厚度約為62 μm的層合膜。
b ）層合膜的性質
表10是顯示所製備的層合膜的性質。
表10：
拉伸模數
| 層合材料細節 | 單位 | M9 (CE-3) 的層合材料 | M5 (CE-2) 的層合材料 | M6 (IE-1) 的層合材料 |
| 厚度 | µm | 61 | 62 | 62 |
| SIT | °C | 93 | 92 | 92 |
| 落錘衝擊 (DDI) | g | 128.0 | 143.0 | 158.0 |
| 縱向相對抗撕裂性 | N/mm | 35.9 | 32.1 | 38.5 |
| 橫向相對抗撕裂性 | N/mm | 42.7 | 44.9 | 75.1 |
| 縱向拉伸模數 | MPa | 1048 | 1073 | 1113 |
| 橫向拉伸模數 | MPa | 1112 | 1122 | 1160 |
| WVTR | g/m 2/d | 0.26 | 2.48 | 0.24 |
| OTR | cm 3/m 2/d | 5.6 | 389 | 4.2 |
本發明的層合膜的縱向和橫向拉伸模數均高於對照組的層合膜的縱向和橫向拉伸模數，因此，本發明的層合膜具有更高的剛性。
落錘衝擊和相對抗撕裂性
落錘衝擊和相對抗撕裂性（MD和TD）對於保持層合材料的高機械性能都很重要。本發明的層合膜的這些參數高於兩種對照組的層合膜。特別地，相對於CE-3層合膜，本發明的層合膜的落錘衝擊提高了多於20%。
阻隔性
在本發明的層合膜上觀察到最佳的濕氣阻隔性能，即水蒸氣透過率（WVTR）。CE-3層合膜顯示出程度相當的結果。CE-2層合膜顯示出高出10倍的值。對於良好的性能來說，小於0.5 g/m
2/d的值通常是較佳的。
對於層合膜的氧氣阻隔（OTR）性能觀察到類似的排序，其中，本發明的層合膜表現最好，其次是CE-3層合膜；而CE-2層合膜顯示出大約高出100倍的值。對於良好的性能來說，小於15 cm
3/m
2/天的值通常是較佳的。
在下文中，將透過參照所附圖式的實施例進一步說明本發明，其中：
圖1是顯示密封劑膜在塗佈前的拉伸模數和拉伸強度；
圖2是顯示密封劑膜在透過金屬化進行塗佈之後的隨時間變化的表面能（dyn/cm）；
圖3是顯示經塗佈的密封劑膜的金屬附著力；
圖4是顯示用於密封劑膜的外表層的膜組成物的二甲苯可溶物（XS）分率；
圖5是顯示由光學顯微鏡觀察的塗佈前的膜表面影像；以及
圖6是顯示由光學顯微鏡觀察的透過金屬化進行塗佈之後的膜表面影像。
Claims (23)
- 一種聚烯烴密封劑膜，包括外層、芯層、和內層、以及可選的至少一個次表層，該外層由包含丙烯聚合物成分AO的外層組成物製成，其中，該芯層位於該外層與該內層之間，並且，所述可選的至少一個次表層位於該外層與該芯層之間、及/或該芯層與該內層之間，其中，該丙烯聚合物成分AO具有根據ISO 16152測定的二甲苯可溶物(XS)分率小於3.5wt%，並且其中，該外層組成物中的該丙烯聚合物成分AO包含丙烯均聚物。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該外層組成物中的該丙烯均聚物是同排丙烯均聚物。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該外層組成物中的該丙烯均聚物具有根據ISO 1133測定的MFR2為1.0至5.0g/10min。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該外層組成物中的該丙烯均聚物具有根據ISO 11357-3測定的熔點為155至175℃。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，基於該外層組成物的總重量，該外層組成物包含90至100wt%的該丙烯聚合物成分AO。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該密封劑膜包括在該外層上的阻隔塗層。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該些層中的至少一個由包含以下成分的組成物製成：線性低密度聚乙烯(LLDPE)成分；及/或催化製造的聚乙烯成分(BC)，其為具有根據ISO 1133測定的熔體流率MFR5為0.6至4g/10min的乙烯共聚物；及/或高壓製造的低密度聚乙烯(LDPE)成分(CC)。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該些層中的至少一個由包含以下成分的組成物製成：多峰共聚物成分(AC)；及/或催化製造的聚乙烯成分(BC)，其為具有根據ISO 1133測定的 熔體流率MFR5為0.6至4g/10min的乙烯共聚物；及/或高壓製造的低密度聚乙烯(LDPE)成分(CC)。
- 如請求項7所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該催化製造的聚乙烯成分(BC)為乙烯三元共聚物(II)。
- 如請求項8所述之聚烯烴密封劑膜，其中，基於該密封劑膜的總重量，該密封劑膜包括：40至70wt%的該AC成分；及/或15至35wt%的該BC成分；及/或5至15wt%的該CC成分。
- 如請求項8所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該AC成分的密度為910至925kg/cm3，且MFR2為0.5至5.0g/10min；並且/或者，該BC成分的密度為920至940kg/cm3，且MFR2為0.1至2.0g/10min；並且/或者，該CC成分的密度為910至930kg/cm3，且MFR2為0.1至2.5g/10min；上述MFR2是根據ISO 1133測定的。
- 如請求項1所述之聚烯烴密封劑膜，其中，該密封劑膜具有：根據ISO 15105-1測定的小於200cm3/m2/d的氧氣透過率(OTR)(23℃；100% O2；0%RH)；及/或根據ISO 15106-2測定的小於1.5g/m2/d的水蒸氣透過率(WVTR)(38℃；90%RH)。
- 一種層合聚烯烴膜，包含如請求項1至12中任一項所述之聚烯烴密封劑膜及一基材膜。
- 如請求項13所述之層合聚烯烴膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：a)根據ISO 15106-2測定的小於1.0g/m2/d的水蒸氣透過率(WVTR)(38℃；90%RH)。
- 如請求項13或14所述之層合聚烯烴膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：b)根據ISO 15105-1測定的小於25cm3/m2/d的氧氣透過率(OTR)(23℃；100% O2；0%RH)。
- 如請求項13或14所述之層合聚烯烴膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：c)根據ASTM D1709方法A測定的至少145g的落錘衝擊(DDI)。
- 如請求項13或14所述之層合聚烯烴膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：d)根據ISO 527-3測定的至少800MPa的縱向(MD)拉伸模數。
- 如請求項13或14所述之層合聚烯烴膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：e)50至90μm的厚度。
- 一種層合聚烯烴膜，包括基材膜和如請求項1至12中任一項所述之密封劑膜，其中，該層合聚烯烴膜具有：a)根據ISO 15106-2測定的小於1.0g/m2/d的水蒸氣透過率(WVTR)(38℃；90%RH)；b)根據ISO 15105-1測定的小於25cm3/m2/d的氧氣透過率(OTR)(23℃；100% O2；0%RH)；c)根據ASTM D1709方法A測定的至少145g的落錘衝擊(DDI)；d)根據ISO 527-3測定的至少800MPa的縱向(MD)拉伸模數；以及e)50至90μm的厚度。
- 如請求項13或14所述之層合聚烯烴膜，其中，該基材膜包含至少一種乙烯聚合物。
- 如請求項13或14所述之層合聚烯烴膜，其中，該層合聚烯烴膜包括：丙烯聚合物成分AO，基於該層合聚烯烴膜的總重量，該成分AO的含量大於0wt%且小於10wt%；及/或該至少一種乙烯聚合物，基於該層合聚烯烴膜的總重量，該至少一種乙烯聚合物的含量為至少90wt%且小於100wt%。
- 一種包含如請求項13至21中任一項所述之層合聚烯烴膜的物品。
- 一種如請求項13至21中任一項所述之層合聚烯烴膜用於製造物品的用途。
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