TWI524936B - Ruthenium or ruthenium compounds - Google Patents

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TWI524936B TW101104725A TW101104725A TWI524936B TW I524936 B TWI524936 B TW I524936B TW 101104725 A TW101104725 A TW 101104725A TW 101104725 A TW101104725 A TW 101104725A TW I524936 B TWI524936 B TW I524936B
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Takashi Ouchi
Yoshio Nishimura
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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Description

釕或釕化合物之回收方法
本發明有關從含有釕(Ru)或釕化合物之水溶液，採用特定的無機吸附劑以有效方式回收釕或釕化合物之技術。
屬於稀有金屬(rare metal)之1種之釕，不僅係作為化學觸媒之利用，尚採用為電極或電阻元件等的電子工業用材料或電鍍材料之用者，近年來，為利用釕所具有之磁性之硬碟用途方面，大為增長其需要，因生產量與需要之平衡而引發價格之高漲。因而，希望開發一種以高回收率從含有釕化合物等之水溶液或廢水等回收釕化合物之技術以及再加以利用(recycle)。分離回收釕或釕化合物之方法，已有多數的提案，其中，一般性之作法係採用鹵素氣體、次氯酸鈉、溴酸鈉、臭氧(ozone)等的氧化劑以生成四氧化釕後，利用蒸餾而加以回收之氧化蒸餾方法(例如，參考專利文獻1至4)，惟在氧化蒸餾法，卻有因所生成之四氧化釕不穩定以致發生自體分解(autolysis)所引起之爆發、或因腐蝕性(氧化性)強烈以致使用材質受限定等的問題。
屬於磷酸鈣類的1種之氫氧磷灰石(hydroxy apatite)，係周知為具陽離子交換能力(cation exchange capacity)或吸附能力(adsorption capacity)之故，能使 釕等固定化之化合物(例如，參考非專利文獻1)。因而提案有一種採用氫氧磷灰石，在水溶液中依含有磷酸離子之pH6以上的條件下使其與重金屬類相接觸，以使難溶性生成物生成於磷酸鹽礦物的表面藉以去除重金屬離子類之方法(專利文獻5)。
由於磷酸鈣化合物係耐酸性不足夠，以致在酸性條件下吸附劑本身會溶解之故，一般性的作法，係依能維持固體的狀態之中性至鹼性的條件下處理。但，在固態的狀態下將磷酸鈣化合物作為吸附劑使用時，由於不會充分進行結晶內離子的釋出，而有不能充分利用本來的吸附劑所具有之吸附能力之問題。
其他尚周知有：經某種前處理或藥劑的添加後使其與離子交換樹脂、鉗合樹脂、聚乙烯等不具有離子交換基之樹脂、活性炭等相接觸藉以分離之方法(例如，參考專利文獻6至11)、利用胺基化合物與異種多重酸(heteropoly-acid)而使其生成沉澱之方法(專利文獻12)、經與酸或鹼混合後，採用氧化劑以實施熔融化處理或瀝濾處理(leaching treatment)藉以分離之方法(例如，參考專利文獻13至16)。但，此等係主要以從礦石的熔煉、精製分離作為目的所開發之技術，而由於並非為從釕的低濃度水溶液回收釕或釕化合物所開發之方法之故，有步驟煩雜等的問題，又，如含有會妨礙氧化還原操作或離子化之鹽類或低級醇或有機酸之情形，則有回收率下降之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平1-225730號公報
[專利文獻2]日本專利特公平4-33733號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-239441號公報
[專利文獻4]日本專利第4116490號公報
[專利文獻5]日本專利特公昭56-38273號公報
[專利文獻6]日本專利特開平2-254126號公報
[專利文獻7]日本專利第4144311號公報
[專利文獻8]日本專利特公平7-78264號公報
[專利文獻9]日本專利特開2007-302938號公報
[專利文獻10]日本專利第4506041號公報
[專利文獻11]日本專利特開2005-2376號公報
[專利文獻12]日本專利特開2005-194546號公報
[專利文獻13]日本專利特開昭51-68493號公報
[專利文獻14]日本專利特開昭51-684499號公報
[專利文獻15]日本專利特開平1-230730號公報
[專利文獻16]日本專利第3733909號公報
[非專利文獻1]日本化學會編、「實驗化學講座(第25卷)觸媒化學．電氣化學」、第5版、丸善株式會社、2006年1月出版、第57頁至第58頁
鑑於上述之各問題，本發明之目的在於提供一種可從水溶液，特別是含有水溶性之鹽、低級醇、或有機酸等之水溶液，以有效方式回收高價的釕或釕化合物之技術。
本發明等人，關於上述之問題專心研究之結果發現，如於含有釕或釕化合物之水溶液中，添加無機吸附劑，在酸性下使無機吸附劑之全部或一部分溶解後，添加鹼(alkali)以調整pH為7以上的鹼性，而實施使無機吸附劑析出之操作，則可較僅添加無機吸附劑之情形者為能大幅度提升吸附能力之事實，終於完成本發明。
亦即，本發明，係
<1>一種釕或釕化合物之回收方法，其特徵為包含以下步驟：使含有釕或釕化合物之水溶液與無機吸附劑接觸之步驟、在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟、及添加鹼使前述已溶解之無機吸附劑析出並同時使前述釕或釕化合物吸附於該無機吸附劑之步驟。
<2>如上述<1>記載之回收方法，其中前述無機吸附劑為選自由磷酸鈣化合物、塊滑石(talcite)化合物、及非晶性鋁矽酸鹽所成群之一種以上者。
<3>如上述<1>或<2>記載之回收方法，其中相對於前 述水溶液中所含之釕及釕化合物，以0.1質量倍~100質量倍之量使用前述無機吸附劑。
<4>如上述<1>~<3>中任一項之回收方法，其中前述含有釕及釕化合物之水溶液包含水溶性鹽、低級醇或有機酸。
<5>如上述<1>~<4>中任一項之回收方法，其係預先使前述含有釕或釕化合物之水溶液進行由氧化劑所成之氧化與由鹼所成之還原處理。
<6>如上述<1>~<5>中任一項之回收方法，其中包含藉由過濾、沉澱分離或離心分離，自前述水溶液分離而回收吸附有前述釕或釕化合物之無機吸附劑的步驟。
<7>如上述<1>~<6>中任一項之回收方法，其中包含藉由與氧化劑接觸而使被吸附於前述無機吸附劑之釕或釕化合物自該無機吸附劑脫離的步驟。
<8>如上述<7>之回收方法，其中包含使前述釕或釕化合物脫離後之無機吸附劑再與含有釕或釕化合物之水溶液接觸而再利用的步驟。
<9>如上述<1>~<8>中任一項之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加以酸以使水溶液之pH成為在6以下。
<10>如上述<1>~<9>中任一項之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
〔發明之最佳實施形態〕
本發明包含：(1)使含有釕或釕化合物之水溶液與無機吸附劑接觸之操作、(2)在酸性下使無機吸附劑溶解之操作、及(3)添加鹼於該水溶液，以使無機吸附劑析出並同時使釕或釕化合物吸附之操作。
此時，如含有釕或釕化合物之水溶液為酸性之情形，則(1)與(2)的操作將同時進行。
首先，就本發明之無機吸附劑加以說明。
為本發明所用之無機吸附劑，祗要是具有吸附或離子交換能力，及為使共存於反應系起見不會受因釕化合物所引起之氧化之無機吸附劑則並不特別加以限制，惟從一般性的取得容易性之觀點來看，較佳為磷酸鈣化合物、塊滑石化合物或非晶性鋁矽酸鹽。
磷酸鈣化合物而言，可例舉：氫氧磷灰石(hydroxy apatite)、氟磷灰石(fluoro apatite)、氯磷灰石(chloro apatite)、碳酸氫氧磷灰石、碳酸氟磷灰石、磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣、磷酸三氫鈣等，其中從釕化合物的吸附能力或取得容易性的觀點來看，特佳為磷酸三鈣或氫氧磷灰石。
塊滑石化合物而言，可例舉：菱水鎂鋁石(hydrotalcite)，從釕化合物的吸附能力或取得容易性的觀點來看，特佳為採用Mg(鎂)-Al(鋁)型或Li(鋰)-Al型的菱水鎂鋁石。
非晶性鋁矽酸鹽而言，可例舉：絲狀鋁英石( imogolite)、鋁英石(allophane)等，其中從取得容易性的觀點來看，特佳為絲狀鋁英石。
此等無機吸附劑可以1種或混合2種以上後使用。
無機吸附劑，相對於水溶液中所含之釕及釕化合物，可以0.1質量倍~100質量倍的範圍添加。如無機吸附劑的添加量在此範圍內，則可提升釕及釕化合物的回收率。此中，較佳為在0.5質量倍~20質量倍的範圍使用，特佳為在1.0質量倍~5.0質量倍的範圍使用。
其次，就含有作為本發明之對象之釕或釕化合物之水溶液加以說明。
含有釕或釕化合物之水溶液的例子而言，可舉：於冶煉或化學物質製造之製造過程當中的水溶液、來自製造過程中之廢水或為製造經載持、被覆或者電鍍之製品之用的原料溶液等。
亦可為水溶液中含有：氯化鈉、氯化鉀、硝酸鈉、硫酸鈉等的水溶性鹽；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇等的碳數6以下的低級醇；或甲酸、乙酸等的有機酸之混合水溶液。又，亦可混合上述各溶劑的2種以上後使用。
特別是，即使含有會妨礙氧化還原操作或離子化之水溶性鹽、低級醇或有機酸之情形，本發明仍可順利獲得效果。
又，作為本發明之對象之水溶液的pH，並不特別加以限制。
成為本發明之回收的對象之釕或釕化合物，並不特別加以限定，除釕離子、過釕酸離子之外，尚可例示：氫氧化釕等的氫氧化物，二氧化釕，四氧化釕等的氧化物，氯化釕、溴化釕、碘化釕等的鹵化物，硫酸釕、硝酸釕、醋酸釕等的無機或有機酸鹽，金屬釕，其他含有釕之錯合物化合物等，可以單獨使用，亦可使用2種以上的混合物。
再者，預先使用氧化劑以氧化含有釕或釕化合物之水溶液，然後藉由無機鹼之使用而還原之操作所生成之釕或釕化合物亦為本發明之對象。如在進行利用無機吸附劑之回收操作之前實施上述操作之結果，即可使釕的價數一致，並可提升其回收率。
使釕或釕化合物氧化之氧化劑而言，可例舉：選自鹵素、鹵酸、以及其鹽類、氧、過氧酸(peracid)、過二硫酸(persulfuric acid)以及其鹽，以及鐵氰化鹽(ferricyanide)所成群之至少1種。具體而言，可例舉：氯、溴等的鹵素分子；一氧化二氯、二氧化氯、一氧化二溴等的氧化鹵素；過碘酸、過氯酸等的過鹵素酸以及其鹽；溴酸及氯酸等的鹵素酸及其鹽；亞溴酸、亞氯酸等的亞鹵素酸以及其鹽；次溴酸、次氯酸、次氯酸鈉等的次鹵素酸以及其鹽；分子狀氧、過氧化水、過甲酸、過乙酸、過苯甲酸等的過氧酸；茴香素(cumene)氫過氧化物、苄基氫過氧化物等的氫過氧化物；第三丁基苄基過氧化物、二苯醯過氧化物等的過氧化物；過二硫酸(peroxy disulfuric acid)、卡洛酸(Caro’s acid)等的過二硫酸以及其鹽； 鐵氰化鉀、鐵氰化鈉等的鐵氰化鹽；N-甲基嗎啉(morpholine)-N-氧化物等，而其等氧化劑之中，從取得容易性的觀點來看，特佳為次氯酸鈉。氧化劑的接觸方法或濃度，並不特別加以限制，可直接按固態方式添加，亦可預先調製溶液等後按連續性或間歇性方式添加。
將被氧化之釕加以還原之還原劑而言，較佳為無機鹼。無機鹼而言，可例舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、或者氫氧化鋇等的鹼金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸氫鈉等的鹼金屬碳酸鹽；氨以及其水溶液。此等之中，氫氧化鈉及氫氧化鉀很好使用。雖然亦可作為還原劑而使用甲醇或乙醇等的醇類，惟如使用於廢水等之情形，則會導致COD(化學需氧量)成分等環境負荷之增加，又，從經濟性的觀點來看，仍以無機鹼之使用為宜。作為還原劑之無機鹼的接觸方法或濃度，並不特別加以限制，可直接按固態方式添加，亦可預先調製適當的濃度的鹼水溶液後，按連續性或間歇性方式添加。其pH值較佳為以能充分抑制無機吸附劑之溶解度之pH7以上，而從為調整pH值之鹼使用量的抑低的觀點來看，較佳為pH10以下的範圍。
由於實施此等氧化一還原操作，則可將作為處理之對象之釕或釕化合物成為適合於吸附或離子交換之形態，結果可達成釕或釕化合物之回收率之提升。
其次，就使含有釕或釕化合物之水溶液與無機吸附劑接觸之操作(1)加以說明。
接觸方法並不特別加以限定，惟可例舉：於保持有含有釕或釕化合物之水溶液之槽中置入無機吸附劑，並攪拌既定時間之分批式(batch type)方法、或調整在流通中之水溶液的pH，並對按連續性或間歇性方式添加無機吸附劑之方法，於塔，或管柱(column)中填充無機吸附劑，並在調整含有釕或釕化合物之水溶液之pH之下使其連續性相接觸之方法。
為有效回收釕或釕化合物起見，較佳為使含有釕或釕化合物之水溶液與無機吸附劑之既定的pH條件下相接觸。使其接觸時的pH，較佳為能溶解無機吸附劑的一部分或全部之6以下，更佳為能增大無機吸附劑之溶解度之3以下為宜。水溶液之pH，按與無機吸附劑相接觸後能成為既定之pH之方式，預先可於接觸前使用酸或鹼以調整pH，或者亦可於與無機吸附劑接觸後使用酸或鹼加以調整。所添加之鹼的濃度並不特別加以限制，可直接按固態方式添加，亦可預先調製水溶液後按連續性或間歇性方式添加。
其次，就(2)之操作加以說明。
本操作係在含有成為本發明之處理的對象之釕或釕化合物之水溶液的酸性度為非酸性之情形所需要之操作，對由(1)之操作所得之水溶液中添加酸。
所添加之酸而言，可例舉：鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸等的無機酸，或甲酸、乙酸、丙酸等的有機酸或此等的水溶液。所添加之酸的濃度，並不特別加以限制， 可直接按固態方式添加，亦可預先調製水溶液後按連續性或間歇性方式添加。添加量，係按水溶液之pH能成為6以下之方式添加，以使吸附劑的一部分或全部溶解。
其次，就(3)的操作加以說明。
為使經一部分或全部溶解於酸中之無機吸附劑析出起見，對含有釕或釕化合物之水溶液中添加鹼。
所添加之鹼而言，可例舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等的鹼金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸氫鈉等的鹼金屬碳酸鹽；氨以及其水溶液。此等之中，從價格或取得容易性的觀點來看，較佳為氫氧化鈉及氫氧化鉀。所添加之鹼的濃度並不特別加以限制，可直接按固態方式添加，亦可預先調製鹼水溶液後按連續性或間歇性方式添加水溶液。添加量，係如按水溶液的pH能成為7以上之方式添加，則可使經一部分或全部溶解之無機吸附劑析出。
吸附有經由前述(3)的操作所析出之釕或釕化合物之無機吸附劑，可藉由沉澱或過濾等的固液分離而容易加以回收。此種固液分離之方法，可採用周知之方法，而可選擇過濾、沉降分離(sedimentation)、離心分離等。又，亦可將為再使用所分離之無機吸附劑，利用水或溶劑加以洗滌。
被無機吸附劑所吸附之釕或釕化合物，如與氧化劑接觸，則可容易從無機吸附劑脫離。例如，使含有被吸附之釕化合物之無機吸附劑分散於水中，並經使pH調整為酸 性之後，如噴入氯氣則可在氣相中作四氧化釕蒸氣而加以分離。又，使含有所吸附之釕化合物之無機吸附劑分散於水中，經將pH調整為酸性後，如與次氯酸鈉等過氯酸水溶液相接觸，則可作為四氧化釕而從無機吸附劑脫離至水相中。以此種形態所分離之釕化合物，可利用蒸餾或萃取等周知之方法加以精製，再使用，又，無機吸附劑亦可重複使用。
如採用本發明，則可從含有水溶性之鹽、低級醇、或有機酸等之水溶液有效回收釕或釕化合物，惟處理後的水溶液，可在將經吸附釕之無機吸附劑分離後，可依凝聚沉澱、過濾、活性污泥處理(activated sludge treatment)，為降低COD之用之氧化處理等周知之方法再加以處理。
〔實施例〕
以下，將藉由實施例而更具體性說明本發明內容，惟本發明並不因此等實施例而有所限定。在此，水相中所含之釕化合物的定量，係在藉由濃鹽酸之加溫溶解而作成均勻溶液後，利用ICP(感應偶合電漿)光譜分析(使用儀器：精工電子工業製ICP發光分光分析裝置SPS1200VR、分析條件：測定波長240.272nm、定量方法：標準添加法(基準液：100ppm Ru(釕)鹽酸溶液)所實施者。
釕對無機吸附劑上之吸附 (實施例1)
於玻璃製500ml三角燒杯中，添加含有釕680ppm、氯化鈉8wt%以及乙酸0.5wt%之水溶液340g，及作為無機吸附劑而對釕成為1.4質量倍之磷酸三鈣(和光純藥製磷酸三鈣、以下簡稱「TCP」)0.32g，並使用磁力攪拌器以開始攪拌。其次，為使無機吸附劑溶解起見，使用安全移液管按pH能成3為止添加70wt%硫酸溶液，並繼續攪拌30分鐘，以使磷酸三鈣溶解。此時的硫酸溶液的添加量為7.5g。接著，為使所溶解之無機吸附劑析出起見，使用安全移液管按pH能成7為止添加25wt%氫氧化鈉溶液後，繼續攪拌30分鐘，以使磷酸三鈣析出。此時的氫氧化鈉溶液的添加量為6.4g。然後，使用具備桐山濾紙5A之桐出漏斗加以減壓過濾，並藉由ICP發光分析而定量所得濾液中的釕濃度之結果，為7.9ppm。將其結果，表示於表1中。
(實施例2)
除使用含有釕690ppm之水溶液290g，作為無機吸附劑而對釕成為1.5質量倍之氫氧磷灰石(和光純藥製磷灰石HAP、單斜晶(monoclinic crystal)，以下簡稱「HAP」)0.29g以外，其餘則實施與實施例1同樣操作。所得濾液中之釕濃度，為4.6ppm。
(實施例3)
除使用含有釕650ppm之吸附原料水溶液300g，作為無機吸附劑而對釕成為1.4質量倍之菱水鎂鋁石(和光純藥製菱水鎂鋁石，以下簡稱「HT」)0.29g以外，其餘則實施與實施例1同樣操作。所得濾液中之釕濃度，為9.5ppm。
(實施例4)
除使用作為無機吸附劑而對釕成為2.9質量倍之HT0.58g以外，其餘則實施與實施例3同樣操作。所得濾液中之釕濃度，為3.7ppm。
(實施例5)
除使用作為無機吸附劑而對釕金屬成為2.9質量倍之0.58g，並按pH能成為1止添加10wt%硫酸溶液以外，其餘則實施與實施例3同樣操作。所得濾液中之釕濃度，為7.5ppm。
(實施例6)
於玻璃製500ml三角燒杯中，添加含有釕810ppm之水溶液450g及甲醇50g，以調製甲醇之水溶液。將此含甲醇之水溶液500g飼給具備有攪拌機及pH計之玻璃製1公升攪拌槽，並開始攪拌。其次，添加作為無機吸附劑而對釕成為4.0質量倍之1.46g之TCP後，為使無機吸附劑溶 解起見，使用安全移液管按pH能成為3為止添加70wt%硫酸溶液。此時的硫酸溶液的添加量為5.6g。然後，繼續攪拌30分鐘，以使TCP溶解。接著，為使所溶解之無機吸附劑析出起見，使用安全移液管按pH能成7為止添加25wt%氫氧化鈉溶液後，繼續攪拌30分鐘，以使磷酸三鈣析出。此時的25wt%氫氧化鈉溶液的添加量為15.2g。然後，使用具備桐山濾紙5A桐山漏斗加以減壓過濾，並藉由ICP發光分析而定量所得濾液518g中的釕濃度之結果，為9.3ppm。
從無機吸附劑之釕之回收 (實施例7)
將經由實施例6中之過濾所得之無機吸附劑的濕粉3.6g飼給附有攪拌機之玻璃製1公升四頸燒瓶中，再添加純水150g以使其分散後，添加70wt%硫酸溶液，以調整pH為3。接著，作為萃取劑(extracting reagent)而飼給醋酸乙酯150g，再添加12wt%次氯酸鈉26.5g(對釕以莫耳計為12倍量)，將釕作成四氧化釕而萃取於醋酸乙酯相中。此時，醋酸乙酯相則變化為屬於四氧化釕的顏色之橙色。然後，使其靜置後，分離下層的水相177g。再者，藉由ICP發光分析以定量所得醋酸乙酯相149g中的釕濃度之結果，為2060ppm，而由此結果可知，從原來的含甲醇之水溶液移至醋酸乙酯相的釕回收率為84%。
(比較例1)
於玻璃製500ml三角燒杯中，添加含有釕650ppm之水溶液300g，再使用安全移液管按pH能成3為止添加10wt%硫酸溶液，並使用磁力攪拌器繼續攪拌30分鐘。此時的硫酸溶液的添加量為4.3g。接著，添加25wt%氫氧化鈉溶液至pH能成7為止，繼續攪拌30分鐘。此時的氫氧化鈉溶液的添加量為9.3。然後，使用具備桐山濾紙5A之桐山漏斗加以減壓過濾，並藉由ICP發光分析而定量所得濾液中的釕濃度之結果，為110ppm。
(比較例2)
於玻璃製500ml三角燒杯中，添加含有釕650ppm之水溶液300g，及添加作為無機吸附劑而對釕成為1.5質量倍之TCP 0.30g，並使用磁力攪拌器以開始攪拌。其次，按pH能成3為止添加70wt%硫酸溶液後，繼續攪拌30分鐘，以使TCP溶解。此時的硫酸溶液的添加量為2.2g。然後，使用具備桐山濾紙5A之桐山漏斗加以減壓過濾，並藉由ICP發光分析而定量所得濾液中的釕濃度之結果，為93ppm。
(比較例3)
於玻璃製500ml三角燒杯中，添加含有釕650ppm之水溶液300g，及按pH能成3為止添加10wt%硫酸溶液，並使用磁力攪拌器繼續攪拌30分鐘。此時的硫酸溶液的 添加量為2.6g。其次，按pH能成7為止添加25wt%氫氧化鈉溶液後，繼續攪拌30分鐘。此時的氫氧化鈉溶液的添加量為6.6g。接著，作為無機吸附劑而添加對釕金屬成為1.5質量倍之TCP 0.30g，並進行攪拌30分鐘。然後，使用具備桐山濾紙5A之桐山漏斗加以減壓過濾，並藉由ICP發光分析而定量所得濾液中的釕濃度之結果，為60ppm。
(比較例4)
於玻璃製500ml三角燒杯中，添加含有釕810ppm之水溶液450g及甲醇50g，以調製含甲醇之水溶液，並使用磁力攪拌器以開始攪拌。對該甲醇溶液500g，按pH能成3為止添加10wt%硫酸溶液，並繼續攪拌30分鐘。此時的硫酸溶液添加量為3.2g。接著，按pH能成7為止添加25wt%氫氧化鈉溶液，並繼續攪拌30分鐘。此時的氫氧化鈉溶液的添加量為7.2g。然後，使用具備桐山濾紙5A之桐山漏斗加以減壓過濾，並藉由ICP發光分析而定量所得濾液中的釕濃度之結果，為120ppm。
〔產業上之利用可能性〕
如採用本發明，則由於可從含有釕或釕化合物之水溶液，特別是含有水溶性鹽、低級醇、或有機酸等，難以習知的技術處理之水溶液中，有效回收釕或釕化合物之故，可適用於冶煉工業或化學物質製造之製造過程當中的水溶液、來自製造過程之廢水、以及為製造經載持、被覆或者電鍍之製品之用的原料溶液等，含有釕或釕化合物之水溶液。

Claims (26)

  1. 一種釕或釕化合物之回收方法，其特徵為包含以下步驟：使含有釕或釕化合物之水溶液與無機吸附劑接觸之步驟、在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟、及添加鹼使前述已溶解之無機吸附劑析出並同時使前述釕或釕化合物吸附於該無機吸附劑之步驟；其中前述無機吸附劑為選自由磷酸鈣化合物、塊滑石化合物、及非晶性鋁矽酸鹽所成群之一種以上者。
  2. 如請求項1之回收方法，其中相對於前述水溶液中所含之釕及釕化合物，以0.1質量倍~100質量倍之量使用前述無機吸附劑。
  3. 如請求項1或2之回收方法，其中前述含有釕或釕化合物之水溶液包含水溶性鹽、碳數6以下之醇或有機酸。
  4. 如請求項1或2之回收方法，其係預先對前述含有釕或釕化合物之水溶液進行由氧化劑所成之氧化處理與由鹼所成之還原處理。
  5. 如請求項1或2之回收方法，其中包含藉由過濾、沉澱分離或離心分離，自前述水溶液分離而回收吸附有前述釕或釕化合物之無機吸附劑的步驟。
  6. 如請求項1或2之回收方法，其中包含藉由與氧 化劑接觸而使被吸附於前述無機吸附劑之釕或釕化合物自該無機吸附劑脫離的步驟。
  7. 如請求項6之回收方法，其中包含使前述釕或釕化合物脫離後之無機吸附劑再與含有釕或釕化合物之水溶液接觸而再利用的步驟。
  8. 如請求項1或2之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加酸以使水溶液之pH成為在6以下。
  9. 如請求項1或2之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
  10. 如請求項3之回收方法，其係預先對前述含有釕或釕化合物之水溶液進行由氧化劑所成之氧化處理與由鹼所成之還原處理。
  11. 如請求項3之回收方法，其中包含藉由過濾、沉澱分離或離心分離，自前述水溶液分離而回收吸附有前述釕或釕化合物之無機吸附劑的步驟。
  12. 如請求項4之回收方法，其中包含藉由過濾、沉澱分離或離心分離，自前述水溶液分離而回收吸附有前述釕或釕化合物之無機吸附劑的步驟。
  13. 如請求項3之回收方法，其中包含藉由與氧化劑接觸而使被吸附於前述無機吸附劑之釕或釕化合物自該無機吸附劑脫離的步驟。
  14. 如請求項4之回收方法，其中包含藉由與氧化劑 接觸而使被吸附於前述無機吸附劑之釕或釕化合物自該無機吸附劑脫離的步驟。
  15. 如請求項5之回收方法，其中包含藉由與氧化劑接觸而使被吸附於前述無機吸附劑之釕或釕化合物自該無機吸附劑脫離的步驟。
  16. 如請求項3之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加酸以使水溶液之pH成為在6以下。
  17. 如請求項4之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加酸以使水溶液之pH成為在6以下。
  18. 如請求項5之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加酸以使水溶液之pH成為在6以下。
  19. 如請求項6之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加酸以使水溶液之pH成為在6以下。
  20. 如請求項7之回收方法，其中前述在酸性下使全部或一部分之無機吸附劑溶解之步驟包含添加酸以使水溶液之pH成為在6以下。
  21. 如請求項3之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
  22. 如請求項4之回收方法，其中前述添加鹼而使已 溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
  23. 如請求項5之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
  24. 如請求項6之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
  25. 如請求項7之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
  26. 如請求項8之回收方法，其中前述添加鹼而使已溶解之無機吸附劑析出之步驟包含添加鹼以使水溶液之pH成為在7以上。
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