CN109970135A - 硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用 - Google Patents

硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109970135A
CN109970135A CN201910279684.6A CN201910279684A CN109970135A CN 109970135 A CN109970135 A CN 109970135A CN 201910279684 A CN201910279684 A CN 201910279684A CN 109970135 A CN109970135 A CN 109970135A
Authority
CN
China
Prior art keywords
raffinate
toc
removal
hydrometallurgy
calcium sulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910279684.6A
Other languages
English (en)
Inventor
孙伟
卢承龙
岳彤
韩海生
胡岳华
杨越
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201910279684.6A priority Critical patent/CN109970135A/zh
Publication of CN109970135A publication Critical patent/CN109970135A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明公开了硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，作为固体吸附剂，添加至萃余液中，用于降低萃余液中的TOC含量。本发明的固体吸附剂对含磷有机物有独特的选择性吸附，最终体系中残余的TOC浓度低于10mg/L，有效地解决萃余废液TOC值未达到国家标准无法外排或者回用以及萃余富液TOC浓度超标影响后续电沉积工艺的问题。

Description

硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用
技术领域
本发明涉及硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，属于湿法冶金与环境交叉的净化除杂领域。
背景技术
萃取，又称溶剂萃取或液液萃取，亦称抽提，是利用系统中组分在溶剂中有不同的溶解度来分离混合物的单元操作。即，是利用物质在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使溶质物质从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的方法。广泛应用于化学、冶金、食品等工业。萃取与其他分离溶液组分的方法相比，优点在于常温操作，节省能源，不涉及固体、气体，操作方便。萃取在如下几种情况下应用，通常是有利的：①料液各组分的沸点相近，甚至形成共沸物，为精馏所不易奏效的场合，如石油馏分中烷烃与芳烃的分离，煤焦油的脱酚；②低浓度高沸组分的分离，用精馏能耗很大，如稀醋酸的脱水；③多种离子的分离，如矿物浸取液的分离和净制，若加入化学品作分部沉淀，不但分离质量差，又有过滤操作，损耗也大；④不稳定物质(如热敏性物质)的分离，如从发酵液制取青霉素。
由于溶剂萃取具有平衡速度快，分离效果好，处理能力大，金属回收率高以及操作容易实现自动控制等优点，金属溶剂萃取非常广泛的应用在工业生产中，它不仅成为分离、纯化金属的一种手段，而且逐步深入到废杂金属回收和含金属废水处理等领域。元素周期表中绝大多数的元素，都可用萃取法提取和分离。
含磷的有机萃取剂分布在中性和酸性萃取剂中，在萃取的应用非常广泛，TBP(磷酸三丁酯)广泛使用在萃取铀上，烷基磷酸则广泛应用于萃取稀土，镍、钴、铟。P507(2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯)能有效地用来萃取Re3+、Co、Ni2+、Ga、In等。P204(二(2-乙基己基)磷酸酯)能有效地用来萃取铁、锌、钴、镍、金、铜、铟、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd等铈组元素。
在湿法冶炼中，金属萃取后的萃余废液以及除杂后富含有价金属离子的萃余富液中或多或少会残余含磷的有机萃取剂，这些有机物均为脂肪烃类，性质非常稳定，极难降解。导致萃余液的TOC浓度超标，萃余液中TOC浓度一般在5000～50mg/L。对于萃取有价金属所得萃余废液，必须将溶液中绝大部分的有机物去除，降低溶液中的TOC浓度，已达到废水排放或回用的国家标准。对于萃取除杂所得富含有价金属离子的萃余液，在湿法冶金电沉积之前，必须将溶液中绝大部分的有机物去除，降低溶液中的TOC浓度，以保证后续的工艺经济有效运行。否则会影响电解效率，甚至烧板，严重影响成品金属的品质。
目前工业应用的降TOC工艺主要是高级氧化工艺，高级氧化工艺(AdvancedOxidation Processes，简称AOPS)是20世纪80年代开始形成的处理有毒污染物技术，它的特点是通过反应产生羟基自由基(·OH)，该自由基具有极强的氧化性，通过自由基反应能够将有机污染物有效的分解，甚至彻底的转化为无害的无机物，如二氧化碳和水等。方法有Fenton氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法。Fenton氧化法不需要高温和高压而且工艺简单的化学氧化水处理技术。Fenton的氧化机理是在酸性条件以及Fe2+催化剂作用下，H2O2能产生两种活泼的氢氧自由基，从而引发和传播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的氧化。该方法优点是过氧化氢分解速度快，因而氧化速率也较高。但此方法也存在许多问题，该反应pH低，会生成大量含铁污泥，出水中含有大量Fe2+会造成二次污染，增加了后续处理的难度和成本。臭氧氧化法降解有机物速度快，条件温和，不产生二次污染，在水处理中应用广泛。臭氧处理污水作用：一是臭氧直接氧化，二是通过形成的羟基自由基而进行自由基氧化。但臭氧氧化法由于臭氧发生器易损坏，能耗较大，处理成本昂贵，且其臭氧氧化反应具有选择性，对某些卤代烃等氧化效果比较差，降解不彻底，因此应用受到限制。超声氧化法是利用频率范围为16kHz-1MHz的超声波辐射溶液，使溶液产生超声空化，在溶液中形成局部高温高压和生成局部高浓度氧化物·OH并和H2O2可形成超临界水，快速降解有机污染物。超声氧化法集合了自由基氧化、焚烧、超临界水氧化等多种水处理技术的特点，降解条件温和、效率高、适用范围广、无二次污染。超声氧化技术能够去除水中的某些有机污染物，但其单独处理成本高，且对亲水性、难挥发的有机物处理效果较差，对TOC的去除不彻底，因此，尚未得到广泛应用。光催化氧化法是通过氧化剂在光的激发和催化剂的催化作用下产生的·OH氧化分解有机物。光催化氧化降解水中有机污染物具有能耗低、操作简便、反应条件温和、可减少二次污染等突出优点，因而日益受人们重视。光催化氧化技术使用的催化剂有TiO2、ZnO、WO3、CdS、ZnS、SnO2和Fe3O4等。但光催化氧化的氧化不彻底、对光源利用率低、能耗大、投资费用较高、催化剂易失活，只适用于有机物浓度较低、浊度较小的难降解废水的处理。湿式氧化法是在高温高压下，利用氧化剂将废水中有机物氧化成二氧化碳和水，从而达到去除污染物的目的。湿式氧化法一般在高温(150～350℃)高压(0.5～20MPa)操作条件下，在液相中，用氧气或空气作为氧化剂，氧化水呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物。湿式氧化一般要求在高温高压的条件下进行，其中间产物往往为有机酸，故对设备材料的要求比较高，须耐高温、高压，并耐腐蚀，因此设备费用大。而且，即使在很高的温度下，对某些有机物如多氯联苯、小分子羧酸的去除效果也不理想，难以做到完全氧化，过程中可能会产生毒性更强的中间产物。只适用于高浓度、小流量工业的废水处理。
固体吸附法去除TOC的机理是有机溶质从水中移向固体颗粒表面而发生吸附，是水、有机溶质和固体颗粒三者相互作用的结果。引起吸附的主要原因在于有机溶质对水的疏水特性和对固体颗粒的高度亲和力。有机溶质的溶解程度是确定第一种原因的重要因素。溶质的溶解度越大，则向表面运动的可能性越小，相反，有机溶质疏水性越大，向吸附界面移动的可能性越大。吸附作用的第二种原因主要是有机溶质与吸附剂之间的静电引力、范德华力或化学键力。
吸附法可以在比较温和的条件下应用，其设备投资和除TOC操作费用低，不溶出影响后续电沉积工序的有害离子，生成的吸附渣颗粒粒径大，易于过滤；产生的渣可通过一定的方法将有机物进行解吸，可以作为二次资源回收利用。吸附法去除有机物TOC的表现良好，得到广泛的应用。
同时，还有研究人员采用活性碳作为吸附剂，如《活性碳吸附法脱除铟萃余液中有机物的探索与实践》，铟的生产即是采用P204和煤油作为萃取剂，导致P204在锌系统长期累积，给锌系统电解生产带来一定的危害，对银浮选工艺操作亦带来泡沫过多影响浮选效果。因此该文使用活性碳行脱除，在搅拌时间30min,活性碳加入量为0.5kg/m3，反应温度为50度时，P204的脱除率最大为85％。但仍存在着过滤布清洗、活性碳再生以及TOC不达标等问题。在《铟萃余液树酯凝聚法除油试验》中采用CN-01树酯对萃余液除油，在萃余液流量20L/min和萃余液温度40℃条件下，除油率仅在85％，且树脂造价成本和解析活化成本较高。
发明内容
针对现有的湿法冶金工业萃余液除TOC工序中存在的新的杂质金属Fe2+离子引入、氧化不彻底、使用设备多、成本高昂等问题，本发明的目的在于提供了硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，作为固体吸附剂可以显著降低萃余液中残余的含磷有机萃取剂从而去除TOC，且最终TOC残余浓度低于10mg/L。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，作为固体吸附剂，添加至萃余液中，用于降低萃余液中的TOC含量。
发明人意外的发现，采用硫酸钙和/或磷酸钙作为固体吸附剂处理湿法冶金萃余液中TOC时，可以显著降低萃余液中残余的含磷有机萃取剂从而去除TOC，且最终TOC残余浓度低于10mg/L，有效地解决萃余废液TOC值未达到国家标准无法外排或者回用以及萃余富液TOC浓度超标影响后续电沉积工艺的问题。
需要说明的是，本发明中所述的硫酸钙和或磷酸钙均可以为不带结晶水或者带有结晶水的硫酸钙和或磷酸钙。
优选的，所述湿法冶金萃余液为来自湿法炼锌工艺、湿法炼镍工艺、湿法炼铜工艺或稀土提取工艺所产生的富含磷有机物的萃余液。
优选的，所述含磷有机物包括磷酸二异辛酯(P-204)和/或2-乙基已基磷酸2-乙基已基酯(P-507)和/或磷酸三丁酯(TBP)。
本发明中的固体吸附剂可通过本领域任何常规的方式进行添加，例如将固体吸附剂干粉或其浆化液均匀连续地加入萃余液中，搅拌、吸附反应完成后，该固体吸附剂进入底流中；或将固体吸附剂置于层析柱中作为填料，萃余液从层析柱的上方进入，通过固体吸附剂时，萃余液中残余的含磷有机物被吸附在填料中，层析柱下方排出的即为TOC达标的萃余富液(富含有价的金属离子)；或将固体吸附剂制成薄片状栅格板，置于流动的萃余液相中，使含磷有机物吸附在栅格板表面。
优选的，当所述固体吸附剂为硫酸钙和磷酸钙时，硫酸钙与磷酸钙的质量比为1：3-5。
优选的，所述固体吸附剂的应用条件为：pH为1-7，温度为25-95℃，时间为1-2h。
优选的，所述固体吸附剂的用量与萃余液中TOC的质量比不低于5：1。
更优选的，所述固体吸附剂的用量与萃余液中TOC的质量比为5～20：1。经综合考虑固体吸附剂的吸附效果和使用成本，在该优选范围内，固体吸附剂可使得最终TOC残余浓度低于10mg/L，同时还能在保证本发明技术效果的前提下节约成本。
优选的，所述固体吸附剂经吸附分离后，于450-550℃空气气氛中焙烧即可循环再生。
相对现有技术，本发明的有益效果：
1、本发明的固体吸附剂对含磷有机物有独特的选择性吸附，最终体系中残余的TOC浓度低于10mg/L，有效地解决萃余废液TOC值未达到国家标准无法外排或者回用以及萃余富液TOC浓度超标影响后续电沉积工艺的问题。
2、本发明的固体吸附剂处理锌萃余液时，不会产生络合胶状物也不引入充当催化剂的杂质离子，且去除TOC过程中，无需另外加入pH调节剂，不改变体系的酸碱平衡，反应产物为固体沉淀，进入渣中过滤排走，其使用对湿法冶炼工艺无任何不良影响，整个过程简单易控。
3、本发明的固体吸附剂吸附分离后，经简单的焙烧处理即可循环再生，有效利用率高于80％。
4、本发明的固体吸附剂处理锌萃余液时，其有价金属的损失率≤3％。
5、本发明的固体吸附剂来源广、价格低廉、性质温定、存储运输方便、使用危险性低。
附图说明
图1为固体吸附剂吸附含磷有机物的机理示意图；
图2为两种固体吸附剂的循环再生吸附性能图；
由图1可知，本发明的固体吸附剂表面提供钙离子的活性位点，萃余液中的含磷有机物与钙离子的活性位点作用形成钙-含磷有机分子的螯合物，从而将含磷有机物从萃余液体系中吸附去除。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的内容进一步说明，而不是限制本发明权利要求保护的范围。
实施例1
固体吸附剂为硫酸钙和磷酸钙，两者的质量比为1:3。
本发明的固体吸附剂应用于蒙自矿冶环保科技分公司湿法炼锌萃取除镍工序所得萃余液，除铁前液中镍离子浓度为1.03g/L，采用萃取的方式除镍，萃取剂为含磷有机物P204，分散剂为煤油。除铁完成分液后所得萃余液的TOC为1300mg/L。
固体吸附剂的作用方式为：将固体吸附剂所制取的浆化液均匀连续地加入浸出液中，磁力搅拌、吸附反应完成后，该吸附剂反应产物进入底流固相中。萃取液的初始pH为2.5，终止pH为2.65，基本不改变体系的酸碱平衡。吸附反应达到平衡所需时间为120min。反应完成后采用针试抽样器取样并用0.45um过滤器过滤，测其TOC值。当吸附剂用量为9g/L时，反应到达平衡后TOC值为8.5mg/L，吸附剂对萃余液TOC的吸附能力极强，TOC总去除率达到99.35％，锌的损失率小于等于3％。
实施例2
固体吸附剂为硫酸钙。
本发明的固体吸附剂应用于驰宏锌锗会泽冶炼分公司湿法炼锌萃取除钴工序所得萃余液，除铁前液中钴离子浓度为4.54g/L，采用萃取的方式除钴，萃取剂为含磷有机物P507，分散剂为煤油。除铁完成分液后所得萃余液的TOC为660mg/L。
固体吸附剂的作用方式为：将固体吸附剂所制取的浆化液均匀连续地加入浸出液中，磁力搅拌、吸附反应完成后，该吸附剂反应产物进入底流固相中。萃取液的初始pH为3.2，终止pH为3.4，基本不改变体系的酸碱平衡。吸附反应达到平衡所需时间为120min。反应完成后采用针试抽样器取样并用0.45um过滤器过滤，测其TOC值。当吸附剂用量为7g/L时，反应到达平衡后TOC值为9.8mg/L，吸附剂对萃余液TOC的吸附能力极强，TOC总去除率达到98.52％，锌的损失率小于等于2％。
实施例3
固体吸附剂为带有结晶水的硫酸钙和磷酸钙，两者的质量比为1:5。
本发明的固体吸附剂应用于金川镍冶炼厂电镍三车间湿法炼锌萃取除铜工序所得萃余液，加压氧浸液中铜离子浓度为1.83g/L，采用萃取的方式除铜，萃取剂为含磷有机物P204，分散剂为煤油。除铁完成分液后所得萃余液的TOC为980mg/L。
固体吸附剂的作用方式为：将固体吸附剂所制取的浆化液均匀连续地加入浸出液中，磁力搅拌、吸附反应完成后，该吸附剂反应产物进入底流固相中。萃取液的初始pH为2.69，终止pH为2.80，基本不改变体系的酸碱平衡。吸附反应达到平衡所需时间为120min。反应完成后采用针试抽样器取样并用0.45um过滤器过滤，测其TOC值。当吸附剂用量为12g/L时，反应到达平衡后TOC值为7.6mg/L，吸附剂对萃余液TOC的吸附能力极强，TOC总去除率达到99.22％，锌的损失率小于等于1.5％。
实施例4
循环再生吸附试验：
驰宏锌锗会泽冶炼分公司湿法炼锌萃取除钴工序所得萃余液，除铁前液中钴离子浓度为4.54g/L，采用萃取的方式除钴，萃取剂为含磷有机物P507，分散剂为煤油。除铁完成分液后所得萃余液的TOC为660mg/L。固体吸附剂的作用方式为：将固体吸附剂所制取的浆化液均匀连续地加入浸出液中，磁力搅拌、吸附反应完成后，该吸附剂反应产物进入底流固相中。当吸附剂(硫酸钙、磷酸钙分别对比)用量为7g/L，吸附反应达到平衡所需时间为120min。反应完成后将固体吸附剂经吸附分离，在480℃空气气氛中焙烧活化以后继续投入使用。循环四次后硫酸钙、磷酸钙吸附去除含磷有机物的TOC总去除率分别达到86％、90％。
对比例
不同固体吸附剂吸附性能对比试验：
试验所用萃余液来源于驰宏锌锗会泽冶炼分公司湿法炼锌萃取除钴工序所得萃余液，除铁前液中钴离子浓度为4.54g/L，采用萃取的方式除钴，萃取剂为含磷有机物P507，分散剂为煤油。除铁完成分液后所得萃余液的TOC为660mg/L。固体吸附剂的用量为7g/L，其他试验条件相同的情况下对比不同固体吸附剂的吸附性能，试验结果如表1所示：
表1不同含钙固体颗粒的吸附效果表

Claims (8)

1.硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：作为固体吸附剂，添加至萃余液中，用于降低萃余液中的TOC含量。
2.根据权利要求1所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：所述湿法冶金萃余液为来自湿法炼锌工艺、湿法炼镍工艺、湿法炼铜工艺或稀土提取工艺所产生的富含磷有机物的萃余液。
3.根据权利要求2所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：所述含磷有机物包括磷酸二异辛酯和/或2-乙基已基磷酸2-乙基已基酯和/或磷酸三丁酯。
4.根据权利要求1所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：当所述固体吸附剂为硫酸钙和磷酸钙时，硫酸钙与磷酸钙的质量比为1：3-5。
5.根据权利要求1所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：所述固体吸附剂的应用条件为：pH为1-7，温度为25-95℃，时间为1-2h。
6.根据权利要求2所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：所述固体吸附剂的用量与萃余液中TOC的质量比不低于5：1。
7.根据权利要求6所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：所述固体吸附剂的用量与萃余液中TOC的质量比为5～20：1。
8.根据权利要求1所述的硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的TOC的应用，其特征在于：所述固体吸附剂经吸附分离后，于450-550℃空气气氛中焙烧即可循环再生。
CN201910279684.6A 2019-04-09 2019-04-09 硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用 Pending CN109970135A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910279684.6A CN109970135A (zh) 2019-04-09 2019-04-09 硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910279684.6A CN109970135A (zh) 2019-04-09 2019-04-09 硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109970135A true CN109970135A (zh) 2019-07-05

Family

ID=67083626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910279684.6A Pending CN109970135A (zh) 2019-04-09 2019-04-09 硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109970135A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111239347A (zh) * 2020-03-27 2020-06-05 暨南大学 一种固体废物中有机物脱附率的检测方法
CN113083277A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 西南科技大学 用于光催化还原六价铀的富含氧空位的纳米ZnO的制备方法及应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4053552A (en) * 1976-03-15 1977-10-11 General Mills Chemicals Co. Solvent extraction of zinc from sulfite-bisulfite solution
SU1430344A1 (ru) * 1986-10-08 1988-10-15 Ленинградский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Основной Химической Промышленности Способ реэкстракции фосфорной кислоты из трибутилфосфата
CN101058853A (zh) * 2007-05-18 2007-10-24 葫芦岛辉宏有色金属有限公司 利用含钒、铬、铁和磷的工业渣回收化工产品的方法
CN103025403A (zh) * 2010-06-23 2013-04-03 维利亚水务解决方案及技术支持公司 降低废水流中硫酸盐浓度的方法
CN103380219A (zh) * 2011-02-18 2013-10-30 三菱瓦斯化学株式会社 钌或钌化合物的回收方法
CN105152433A (zh) * 2015-10-22 2015-12-16 北京赛科康仑环保科技有限公司 一种铜、钼萃余液混合废水去除cod的方法
CN105198139A (zh) * 2015-10-22 2015-12-30 北京赛科康仑环保科技有限公司 一种湿法冶金行业萃余液废水cod的去除方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4053552A (en) * 1976-03-15 1977-10-11 General Mills Chemicals Co. Solvent extraction of zinc from sulfite-bisulfite solution
SU1430344A1 (ru) * 1986-10-08 1988-10-15 Ленинградский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Основной Химической Промышленности Способ реэкстракции фосфорной кислоты из трибутилфосфата
CN101058853A (zh) * 2007-05-18 2007-10-24 葫芦岛辉宏有色金属有限公司 利用含钒、铬、铁和磷的工业渣回收化工产品的方法
CN103025403A (zh) * 2010-06-23 2013-04-03 维利亚水务解决方案及技术支持公司 降低废水流中硫酸盐浓度的方法
CN103380219A (zh) * 2011-02-18 2013-10-30 三菱瓦斯化学株式会社 钌或钌化合物的回收方法
CN105152433A (zh) * 2015-10-22 2015-12-16 北京赛科康仑环保科技有限公司 一种铜、钼萃余液混合废水去除cod的方法
CN105198139A (zh) * 2015-10-22 2015-12-30 北京赛科康仑环保科技有限公司 一种湿法冶金行业萃余液废水cod的去除方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NUR NADIATULHIDAYAH，SUMAIYA ZAINAL ABIDIN: "The evolution of mineral processing in extraction of rare earth elements using liquid-liquid extraction: A review", 《MINERALS ENGINEERING》 *
姚京君: "硫酸钙处理含磷废水特性研究及机理探讨", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
张雁，李琳，蔡妙颜，郭祀远: "磷酸钙沉淀在蔗糖溶液中吸附脱色规律的研究", 《郑州工程学院学报》 *
李凡，朱军，白苗苗，赵兴红，赵奇，朱明明，余娟: "用溶剂萃取法从硫酸镍溶液中去除钙、铁", 《湿法冶金》 *
王舒州: "磷石膏利用液相生长法制备硫酸钙晶须的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111239347A (zh) * 2020-03-27 2020-06-05 暨南大学 一种固体废物中有机物脱附率的检测方法
CN113083277A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 西南科技大学 用于光催化还原六价铀的富含氧空位的纳米ZnO的制备方法及应用
CN113083277B (zh) * 2021-03-30 2022-04-22 西南科技大学 用于光催化还原六价铀的富含氧空位的纳米ZnO的制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Daryabor et al. Solvent extraction of cadmium and zinc from sulphate solutions: Comparison of mechanical agitation and ultrasonic irradiation
CN106399697B (zh) 一种土壤复合重金属污染治理及资源化方法
WO2011082507A1 (zh) 一种氰化尾矿浆资源化和无害化处理方法
WO2013123780A1 (zh) 一种深度处理焦化废水生化尾水的方法
CN110282767B (zh) 一种含固含油低浓度重金属废水深度处理方法及其系统
CN108529791A (zh) 一种从镍钴萃余液中深度脱除cod的处理方法
CN107010751A (zh) 一种高浓度含砷酸性废水的综合处理方法
CN107585825B (zh) 一种回收污泥消化液中磷酸盐的吸附磁分离同步回收装置及其废水处理方法
WO2013166783A1 (zh) 沸腾床渣油加氢外排催化剂的处理方法和装置
CN102976509A (zh) 一种高含硫采气废液处理方法
CN109453805B (zh) 一种氧化催化剂及其用于处理湿法冶金萃余液废水的方法
CN109970135A (zh) 硫酸钙和/或磷酸钙在去除湿法冶金萃余液中的toc的应用
CN112473637A (zh) 一种粉末活性炭再生系统及方法
CN106732444A (zh) 一种除锑吸附材料及其制备方法和使用其对含锑废水进行处理的方法
CN107686203A (zh) 一种利用错流萃取法对h酸生产废水的资源化处理工艺
CN106882896B (zh) 一种化工废水生化出水的深度处理及回用方法
CN103951026B (zh) 一种以二氧化锰为催化剂催化空气氧化溶液中三价砷的方法
CN101948195A (zh) 一种用四价铈进行水处理的方法
CN102442748A (zh) 一种环烷酸废水的深度处理方法
CN102442747A (zh) 一种环烷酸废水的达标排放处理方法
CN111253004B (zh) 多基团螯合型磁性菌丝净水剂循环处理工艺及处理系统
CN103523964A (zh) 含氰尾矿浆o&r无害化处理工艺
CN106242017A (zh) 一种多金属表面结晶协同催化氧化反应器
CN103936238B (zh) 一种煤热解干馏废水处理的方法
CN115547533A (zh) 一种含铀废水的深度净化系统及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190705