TWI504583B - Trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene - Google Patents

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Fuyuhiko Sakyu
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Description

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法
本發明係關於一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法。
反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，有時將1-氯-3,3,3-三氟丙烯稱為「1233zd」，或簡稱為「1233」)可用作硬質聚胺基甲酸酯發泡體之發泡劑、溶劑、清潔劑、冷媒、工作流體、推進劑、氟樹脂之原料等。作為與本發明相關之先前技術，於專利文獻1中記載有以氣相使1,1,1,3,3-五氯丙烷與氟化氫反應而獲得1-氯-3,3,3-三氟丙烯之方法。又，於專利文獻2中記載有使1,1,1,3,3-五氯丙烷於無觸媒條件下與氟化氫反應而獲得1,1,1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3,3,3-三氟丙烯)之方法。於專利文獻3中，作為1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法，記載有包含下述步驟之方法：於路易士酸觸媒或路易士酸觸媒之混合物之存在下，於低於150℃之溫度下，使1,1,1,3,3-五氯丙烷以液相於反應容器中進行反應；連續取出反應容器中所生成之氯化氫及1-氯-3,3,3-三氟丙烯；及將上一步驟中所獲得之1-氯-3,3,3-三氟丙烯單離。
然而，於該等方法中，1-氯-3,3,3-三氟丙烯通常係以順式體與反式體之混合物之形式獲得，不適合僅利用其中一種異構物之情形。
因此，業界嘗試藉由異構化進行相互轉化，於專利文獻 4中，記載有利用平衡反應將反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯轉化為順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之方法。
又，關於1-氯-3,3,3-三氟丙烯之異構化，於專利文獻5之實施例中記載有如下要旨：於將反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化而製造1,1,1,3,3-五氟丙烷時，產生作為副反應之異構化反應，其結果生成順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
然而，專利文獻4中之異構化反應係使用氟化鉻氧觸媒作為氟化觸媒而進行研究，於反應溫度103℃~199℃下，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之產率為較低之58.9~70.2%，於專利文獻5中為副產物，該等方法不可謂為適於工業實用化之方法。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平9-183740號公報
專利文獻2：日本專利特開平11-180908號公報
專利文獻3：國際公開2005-014512號公報
專利文獻4：美國專利申請案公開第2010/0152504號
專利文獻5：日本專利特開2007-38216號公報
於此種情況下，業界尋求一種藉由於工業上有利且有效之方法將順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯異構化而製造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。
本發明者等人經過反覆銳意研究，結果發現，藉由使下述式[1]所示之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與經在特定溫度下進行乾燥處理後之特定觸媒接觸，可異構化為下述式[2]所示之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。又，本發明者等人獲得以下見解，即與使用其他觸媒之情形相比，該異構化反應即便於低溫下亦進行反應，可以95%左右以上之高選擇率獲得目標物，從而完成本發明。
即，本發明提供一種製造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之方法，其包括下述[發明1]~[發明6]。
[發明1]
一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法，其包括使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與觸媒接觸之步驟，且上述觸媒係藉由對金屬原子之50原子%以上為鋁的包含一種或兩種以上金屬之金屬氧化物進行氟化處理，使該金屬氧化物之一部分或全部氧原子由氟原子取代所得的氟化金屬氧化物或金屬氟化物，且該氟化金屬氧化物或金屬氟化物係於400~600℃下經乾燥處理而獲得之化合物。
[發明2]
如發明1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中上 述觸媒除包含鋁以外，亦包含選自由鉻、鈦、錳、鐵、鎳、鈷、鎂、鋯及銻所組成之群中的至少1種金屬。
[發明3]
如發明1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中氟化金屬氧化物或金屬氟化物為氟化氧化鋁或氟化鋁。
[發明4]
如發明1至3中任一項之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其係於氣相下使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與上述觸媒接觸。
[發明5]
如發明1至4中任一項之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其係使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯於0~200℃下與上述觸媒接觸。
[發明6]
如發明1至5中任一項之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為至少包含順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之混合物。
本申請人於日本專利特開2009-91301號公報中揭示，於包含使反式-1,2,3,3,3-五氟丙烯與觸媒接觸之步驟的順式-1,2,3,3,3-五氟丙烯之製造方法中，藉由使用經於400~900℃下利用氟化氫進行氟化處理後之氧化鋁觸媒，可選擇性較佳且高產率地進行異構化反應。又，於日本專利特開2009-108049號公報中亦揭示，於包含使順式-1,3,3,3-四氟丙烯與觸媒接觸之步驟的反式-1,3,3,3-四氟丙烯之製造方 法中，金屬原子之50%以上為鋁的包含一種或兩種以上金屬之金屬氧化物作為觸媒非常有效，且進而將該金屬氧化物於200℃以上之高溫下進行氟化處理為較佳之形態。
因此，本發明者等人對於作為本發明之起始原料之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，亦與上述同樣地利用經氟化處理之氧化鋁觸媒而進行異構化反應，結果於某些氟化處理溫度下幾乎不進行反應，且即便進行反應，與上述之其他化合物相比，異構化反應之選擇性亦較低，因而並不充分(參照參考例1~2)。推測其原因在於，相較於反式-1,2,3,3,3-五氟丙烯或順式-1,3,3,3-四氟丙烯之氟原子，順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之氯原子於異構化時產生之立體阻礙較大(參照流程1)。
但是，本發明中發現，藉由將經氟化處理之觸媒於特定之溫度條件下進行乾燥處理，順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之異構化反應可選擇性較佳且高產率、有效地進行。
根據本發明之方法，可較先前技術高選擇率且高產率地製造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。所使用之觸媒可價格非常低廉地製造或取得，本發明於反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之 工業製造上優勢極高。
本發明之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法之特徵在於：其係利用使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與金屬觸媒接觸之步驟(接觸步驟)而使之異構化，該金屬觸媒係金屬原子之50原子%以上為鋁的包含一種或兩種以上金屬之氟化金屬氧化物或金屬氟化物(以下，有時亦將「氟化金屬氧化物或金屬氟化物」統稱記載為「氟化金屬氧化物」)，且該氟化金屬氧化物係經於400~600℃下進行乾燥處理後之氟化金屬氧化物。
再者，本發明之範圍並不限定於該等說明，亦可於不損及本發明之主旨之範圍內進行適當變更而實施以下之例示以外者。又，本說明書中所引用之所有刊物，例如先前技術文獻、以及公開公報、專利公報等專利文獻係作為參照而併入至本說明書中。
1.接觸步驟
1.1反應形式
接觸步驟可為氣相反應，處理形式可為流通式或批次式，且可適宜採用將該等反應形式及處理形式組合之形式。由於參與反應之化學物質之沸點較低，故而就實用性而言，最佳為氣相流通形式。於氣相流通形式中，觸媒之保持方法可為固定床、流體床、移動床等任一形式，利用固定床進行操作較為簡便，故而較佳。
1.2起始物質
本發明中所使用之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法並無特別限定，可藉由公知之方法製造。例如，已知有於氣相下使1,1,1,3,3-五氯丙烷與氟化氫反應而獲得1-氯-3,3,3-三氟丙烯之方法(專利文獻1)。
於藉由該等方法而製造之情形時，1-氯-3,3,3-三氟丙烯係獲得反式體與順式體之混合物，於本發明之製造方法中，此種混合物可不論順式體與反式體之比率而直接將其用作原料。例如，即便如順式體與反式體之異構物比為反式：順式=90：10之混合物般含有大量反式體之情形時，亦可藉由本發明之方法而增加混合物中之反式體之含量，故而可充分地用作起始原料。另一方面，亦可使用僅由順式體構成之1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
又，藉由上述之於氣相下使1,1,1,3,3-五氯丙烷與氟化氫反應之方法、或其他製造方法而獲得的1-氯-3,3,3-三氟丙烯中有時會包含副反應產物或氟化氫等之伴隨物，但於伴隨有酸成分之情形時，藉由水洗等公知之方法將酸成分去除即可，其他副反應產物則無需精製而藉由本發明之方法使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯異構化，製成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
為維持觸媒活性，起始物質之1-氯-3,3,3-三氟丙烯較佳為使用經乾燥處理者。該乾燥處理可使用合成沸石、矽膠、氧化鋁等通用之乾燥劑。
1.3產物
又，藉由本發明之方法獲得之產物並不限定於實質上僅 由反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯構成之產物，只要為相對於順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯而言反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之含量增加之混合物即可。
藉由本發明之方法獲得的以反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為主成分之產物可利用公知之方法進行精製而製成製品。
精製方法並無限定，例如可以如下方式進行：首先利用水或鹼性水溶液洗淨產物而去除氟化氫等酸性物質，乾燥之後，進行蒸餾而去除順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯或有機雜質，獲得反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。所分離之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯可再次用作異構化反應之原料。
1.4反應器
本發明之方法係以如下方式進行：使用由對於氟化氫實質上為惰性之材質製成的反應器，向溫度經調節之填充有觸媒之反應區域導入順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。容器通常可使用為管狀且由不鏽鋼、赫史特合金TM(Hastelloy TM)、蒙乃爾合金TM(Monel TM)、鉑、碳、氟樹脂或內襯有該等之材質製作而成者。
1.5反應條件
於本發明中，使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與觸媒接觸之步驟(接觸步驟)之溫度並無特別限定，為-10~300℃，更佳為0~200℃，進而較佳為10~150℃。若接觸步驟之溫度低於-10℃，則必需對反應裝置設置特殊之冷卻設備，於能量效率方面不利，故而不佳。另一方面，即便接觸步驟之溫度超過300℃，反應率亦不會特別提高，且會生成分解 產物，導致反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之選擇率降低，故而不佳。
於本發明之方法中，向反應區域供給之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯亦可與不參與反應之氮氣、氦氣、氬氣等氣體一併供給。該等氣體係設為相對於包含順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯或含有其之混合物的原料1莫耳為100莫耳以下之比率，較佳為10莫耳以下，通常宜不使用。
本發明之接觸步驟之壓力並無特別限定，於在氣相下進行之情形時，無需特別進行加壓或減壓等壓力調節即可進行，就裝置方面而言，較佳為於0.01~1 MPa(絕對壓力)下進行。決定壓力時，較理想為選擇存在於系統內之原料等有機物不會於反應系統內液化之條件。
關於本發明之接觸步驟中順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與觸媒之接觸時間，於標準狀態下通常為0.1~500秒，較佳為30~300秒。若接觸時間較短，則反應率降低，若接觸時間過長，則產生副反應，故而不佳。
2.觸媒
本發明中用作觸媒之氟化金屬氧化物只要為金屬原子之50原子%以上為鋁的包含一種或兩種以上金屬之氟化金屬氧化物，則並無特別限定，就取得之容易性或操作性方面而言，較佳為將作為觸媒而製備之金屬氧化物氟化而獲得。
2.1金屬氧化物
金屬氧化物係金屬原子之50原子%以上為鋁的包含一種 或兩種以上金屬之金屬氧化物，作為金屬，可單獨地使用鋁，亦可使用鋁與選自由鉻、鈦、錳、鐵、鎳、鈷、鎂、鋯及銻所組成之群中的至少一種金屬複合而成者。
作為該金屬氧化物之製備法，可使用公知之方法。例如，可藉由下述方法製備：使將金屬化合物之水溶性鹽利用氨中和且沈澱而得之氫氧化物溶膠乾燥，繼而將所獲得之塊狀物粉碎、成型，進而進行煅燒。此時，可藉由將主要金屬之化合物與不同於該金屬之至少1種金屬之化合物同時使用，而製備複合氧化物。作為此種複合氧化物，例如可列舉如下較佳者：氧化鋁與鉻、氧化鋁與氧化鋯、氧化鋁與氧化鈦、氧化鋁與氧化鎂之複合氧化物。該等均只要包含50原子%以上之鋁即可，更佳為包含80原子%以上者。若未達50原子%，則異構化之轉化速度較慢而不佳。
又，該等金屬氧化物以觸媒或乾燥劑而市售有各種產品，故而亦可自其等中選擇使用。該等金屬氧化物亦可為粉末狀，但通常係以粒狀之形態使用，其形狀、大小並無特別限定，可於通常之知識背景下，以反應器之大小為基準而決定。通常而言，成形為球形、棒狀或片劑狀的具有平均1~10 mm左右之直徑或長度的金屬氧化物由於操作容易而較佳。金屬氧化物有時具有一種以上之晶形，例如，氧化鋁有γ-氧化鋁及α-氧化鋁之晶形者，氧化鈦有銳鈦礦及金紅石之晶形者。金屬氧化物之晶形可為任一晶形，對於氧化鋁而言，γ-氧化鋁因表面積較大而較佳。
2.2氟化金屬氧化物
製備氟化金屬氧化物(以下亦簡記為「氟化處理」)係藉由使上述金屬氧化物與氟化氫、氟化烴、氟氯化烴等氟化劑接觸而進行。氟化處理通常較佳為分階段進行。於利用氟化氫進行氟化處理之情形時，會伴隨較大之發熱，故而較佳為首先藉由經稀釋之氫氟酸水溶液或氟化氫氣體於相對較低之溫度下進行氟化，然後一面逐漸提高濃度及/或溫度一面進行氟化。最終階段較佳為於異構化反應之反應溫度以上之溫度下進行，除該條件以外，為預防反應過程中之經時變化，金屬氧化物之氟化溫度較佳為150℃以上，且較佳為於熱點溫度為250℃以上之條件下利用氟化氫對金屬氧化物進行氟化處理。溫度並無特別上限，就氟化處理裝置之耐熱性之觀點而言，超過900℃較為困難，就實用性而言，較佳為於600℃以下進行。
藉由上述金屬氧化物之氟化處理，可獲得金屬氧化物之一部分氧原子由氟原子取代之氟化金屬氧化物或全部氧原子由氟原子取代之金屬氟化物，氧原子取代為氟原子之比率並無特別限定，可使用較廣範圍之比率。
又，為防止反應過程中觸媒之組成變化，上述氟化處理較佳為於使用之前進行。
3.乾燥處理
本發明之最大之特徵在於：將經上述氟化處理之觸媒於特定溫度下進行乾燥處理。
3.1乾燥處理
對金屬氧化物進行氟化處理時，金屬氧化物氟化，且於 氟化反應之同時副產生水。可推測，副產生之水化學吸附於觸媒表面，顯著阻礙觸媒活性。因此，尤其是為於低溫下、於溫和之反應條件下獲得較高之觸媒活性，較佳為對反應使用前之觸媒於高溫下進行乾燥處理。作為乾燥處理，可使乾燥氮氣或氦氣等惰性氣體流通，溫度較佳為400~600℃，更佳為450~550℃。600℃以上之乾燥處理由於觸媒之晶相之轉移速度變快，故而不佳。對於乾燥處理，藉由於上述氟化處理中將氟化之最終階段之溫度設為與乾燥溫度同樣之溫度區域而進行處理(以下記載為「高溫氟化處理」)，可獲得對於異構化反應具有一定程度之效果的觸媒。然而，由於需要在氟化所致之水之副產生結束之後亦繼續流通氟化氫，故而處理耗費時間，並且相較於經進行乾燥處理者，異構化反應之選擇性降低，因此就反應性、操作性等方面，較佳為進行乾燥處理。
3.2處理條件
乾燥處理之處理時間根據處理溫度或所使用之觸媒之種類、量而不同，因此只要根據條件進行適當考察即可。
又，對於本發明中所使用之任一種觸媒，在反應過程中將氯、氟化烴、氟氯化烴、氯化烴等供給至反應器中均對延長觸媒壽命、提高反應率、反應產率有效。
實施例
以下，舉例而具體說明本發明，但本發明並不限定於該等例。此處，組成分析值之「%」係表示藉由氣相層析(未特別說明時，檢測器為FID(Flame Ionization Detector，火 焰游離檢測器))測定反應混合物所獲得之組成之「面積%」。
[觸媒製備例1]將粒狀γ-氧化鋁(Sumika-Alchem，KHS-46)160g填充於附夾套之反應管中，升溫至150℃。以15g/hr之流量導入氟化氫，持續進行導入直至熱點到達反應管出口為止，製備氟化氧化鋁。
[比較例1]不進行乾燥處理之情形
於包括具備外部加熱裝置之圓筒形反應管的氣相反應裝置(SUS316L製，直徑2.5cm、長度40cm)中，填充作為觸媒之製備例1中製備之觸媒50ml。繼而，一面以約20ml/min之流量流通氮氣，一面將反應管之溫度升溫至100℃。
繼而，預先將作為起始原料之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(順式體99.5%)氣化，並以約0.10g/min之速度開始向反應管供給。當有機物之流量穩定後，停止導入氮氣。
反應開始2小時後，反應變得穩定，因此將自反應器流出之氣體吹入至水中而去除酸性氣體之後，藉由氣相層析分析產物。結果示於表1。
[實施例1]進行乾燥處理之情形
與比較例1同樣地填充觸媒，一面以約500ml/min之流量流通氮氣，一面將反應管之溫度升溫至500℃。自反應管內部溫度達至450℃以上起，持續進行3小時乾燥處理。
乾燥處理結束後，將反應管之溫度降溫至100℃，當溫度穩定後，預先將作為起始原料之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙 烯(順式體99.5%)氣化，並以約0.10g/min之速度開始向反應管供給。當有機物之流量穩定後，停止導入氮氣。
反應開始2小時後，反應變得穩定，因此將自反應器流出之氣體吹入至水中而去除酸性氣體之後，藉由氣相層析分析產物。結果示於表1。
[實施例2-4]進行乾燥處理之情形
分別將反應溫度設為80℃、60℃、45℃，除此以外，與實施例1同樣地實施反應。
以上，將比較例及實施例之結果歸納示於表1。
如此，於將未進行乾燥處理之觸媒用於反應之情形時，幾乎未見順式體轉化為反式體之異構化反應(比較例1)，相對於此，若於500℃下進行乾燥處理，則順式體轉化為反式體之異構化反應良好地進行，高選擇性地獲得反式體(實施例1-4)。又，藉由將反應溫度設為更低溫度之45℃，反式體之選擇性提高。
[參考例1]將觸媒於320℃下進行氟化處理之情形
與比較例1同樣地填充觸媒，一面以約20ml/min之流量流通氮氣，一面將反應管之溫度升溫至320℃。以約 0.3~0.4 g/min之速度導入氟化氫，持續進行3小時氟化處理。
氟化處理結束後，將反應管之溫度降溫至100℃，當溫度穩定後，預先將作為起始原料之順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(順式體92.9%)氣化，並以約0.10 g/min之速度開始向反應管供給。當有機物之流量穩定後，停止導入氮氣。
反應開始2小時後，反應變得穩定，因此將自反應器流出之氣體吹入至水中而去除酸性氣體之後，藉由氣相層析分析產物。結果示於表2。
[參考例2]將觸媒於500℃下進行氟化處理之情形
將氟化處理溫度設為500℃，除此以外，與參考例1同樣地實施反應。結果示於表2。
如參考例1所示，即便氟化處理溫度為320℃，亦幾乎不進行目標之異構化反應。若如參考例2般於500℃左右之高溫下進行氟化處理，則雖與參考例1相比反應良好地進行，但無法獲得如實施例1般於高溫下進行乾燥處理時之程度的選擇性，可知藉由進行觸媒之乾燥處理，本發明之反應可非常有優勢地進行。
產業上之可利用性
藉由本案發明之製造方法而獲得之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯可用作硬質聚胺基甲酸酯發泡體之發泡劑、溶劑、清潔劑、冷媒、工作流體、推進劑、氟樹脂等之原料。

Claims (14)

  1. 一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之製造方法，其包括使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與觸媒接觸之步驟，且上述觸媒係藉由對金屬原子之50原子%以上為鋁的包含一種或兩種以上金屬之金屬氧化物進行氟化處理，使該金屬氧化物之一部分或全部氧原子由氟原子取代所得的氟化金屬氧化物或金屬氟化物，且該氟化金屬氧化物或金屬氟化物係於400~600℃下經乾燥處理而獲得之化合物。
  2. 如請求項1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中上述觸媒除包含鋁以外，亦包含選自由鉻、鈦、錳、鐵、鎳、鈷、鎂、鋯及銻所組成之群中的至少1種金屬。
  3. 如請求項1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中氟化金屬氧化物或金屬氟化物為氟化氧化鋁或氟化鋁。
  4. 如請求項1至3中任一項之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其係於氣相下使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與上述觸媒接觸。
  5. 如請求項1至3中任一項之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其係使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯於0~200℃下與上述觸媒接觸。
  6. 如請求項4之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其係使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯於0~200℃下與上述觸媒接觸。
  7. 如請求項1至3中任一項之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為至少包含順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之混合物。
  8. 如請求項4之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為至少包含順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之混合物。
  9. 如請求項5之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為至少包含順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之混合物。
  10. 如請求項6之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為至少包含順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯之混合物。
  11. 如請求項1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中以異構化反應之反應溫度以上之溫度進行上述氟化處理之最終階段。
  12. 如請求項1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中上述氟化處理係在150℃以上之溫度進行。
  13. 如請求項1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中於上述觸媒於反應使用前，對上述觸媒進行上述乾燥處理。
  14. 如請求項1之反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯製造方法，其中上述乾燥處理係在與上述氟化處理之最終階段之相同溫度範圍下進行。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201207666D0 (en) 2012-05-02 2012-06-13 Mexichem Amanco Holding Sa Process
GB2519572B (en) * 2013-10-25 2015-12-30 Mexichem Amanco Holding Sa Process for isomerising (hydro)(halo)fluoroalkenes
WO2016009946A1 (ja) * 2014-07-15 2016-01-21 セントラル硝子株式会社 トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法
JP2016222647A (ja) * 2015-06-02 2016-12-28 セントラル硝子株式会社 ハイドロハロフルオロオレフィンの製造方法
CN113002920B (zh) 2016-08-05 2022-08-09 中央硝子株式会社 Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的保存容器及保存方法
CN107522592B (zh) * 2017-09-07 2020-06-02 浙江衢化氟化学有限公司 一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法
US11209196B2 (en) * 2018-10-26 2021-12-28 The Chemours Company Fc, Llc HFO-1234ZE, HFO-1225ZC and HFO-1234YF compositions and processes for producing and using the compositions
CN109627143A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 西安近代化学研究所 一种反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法
CN109675572A (zh) * 2018-12-25 2019-04-26 西安近代化学研究所 一种含氟烯烃顺反异构化催化剂的制备方法和用途
JP7029093B2 (ja) * 2020-09-01 2022-03-03 セントラル硝子株式会社 トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法
CN114560751B (zh) * 2022-02-15 2023-04-07 江苏瑞恒新材料科技有限公司 一种顺式或反式-1，3-二氯丙烯的生产方法
CN116425610B (zh) * 2023-06-02 2023-08-11 山东澳帆新材料有限公司 一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100152504A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Honeywell International Inc. Isomerization of 1-Chloro-3,3,3-Trifluoropropene
US20110237844A1 (en) * 2010-03-26 2011-09-29 Honeywell International Inc. Method for making hexafluoro-2-butene

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4683318A (en) * 1983-12-27 1987-07-28 The Scopas Technology Company, Inc. Hydrophobic, crystalline, microporous silaceous materials of regular geometry
IT1251957B (it) 1991-10-18 1995-05-27 Ausimont Spa Procedimento per isomerizzare 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano a 1,1,1- trifluoro-2,2,-dicloroetano
JP3818398B2 (ja) 1995-12-29 2006-09-06 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JPH11180908A (ja) 1997-12-19 1999-07-06 Daikin Ind Ltd １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法及びその製造中間体の製造方法
JP2005014512A (ja) 2003-06-27 2005-01-20 Canon Inc インクジェット記録装置
US9255046B2 (en) 2003-07-25 2016-02-09 Honeywell International Inc. Manufacturing process for HFO-1234ze
US7563936B2 (en) * 2006-10-27 2009-07-21 Honeywell International Inc Processes for geometric isomerization of halogenated olefins
US6844475B1 (en) 2003-08-08 2005-01-18 Honeywell International Business Machines Low temperature production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233zd)
JP4314391B2 (ja) 2005-07-07 2009-08-12 独立行政法人産業技術総合研究所 フッ素化触媒とその製造方法及びそれら触媒を用いたフッ素化合物の製造方法
JP2009091301A (ja) 2007-10-10 2009-04-30 Central Glass Co Ltd シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法
US8513473B2 (en) 2007-10-10 2013-08-20 Central Glass Company, Limited Method for producing trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene
JP5571682B2 (ja) * 2008-11-19 2014-08-13 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するための方法
US9045386B2 (en) * 2010-02-18 2015-06-02 Honeywell International Inc. Integrated process and methods of producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8704017B2 (en) * 2010-09-03 2014-04-22 Honeywell International Inc. Continuous low-temperature process to produce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8653309B2 (en) * 2011-04-20 2014-02-18 Honeywell International Inc. Process for producing trans-1233zd

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100152504A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Honeywell International Inc. Isomerization of 1-Chloro-3,3,3-Trifluoropropene
US20110237844A1 (en) * 2010-03-26 2011-09-29 Honeywell International Inc. Method for making hexafluoro-2-butene

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