JP6392777B2 - 1,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製法 - Google Patents
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Description
(1)反応器にフッ素化触媒を二つの区分(又は二段)に充填し、前記フッ素化触媒の第一区分を200〜300℃の温度に制御し、前記フッ素化触媒の第二区分を350〜450℃の温度に制御すること、及び、
(2)前記反応器に気化したHFをHCC-240fa及び/又はHCO-1230za(CCl2=CHCHCl2)とともに導入し、前記フッ素化触媒の第一区分を通過させ、次に前記フッ素化触媒の第二区分を通過させ、HFの、有機相の総量に対するモル比が5:1〜20:1、反応のための接触時間が1〜30秒、反応圧力が0.1〜1.2MPaであり、このようにして形成される生成物流は、酸及び水を除去するように処理され、次に、蒸溜されてHFO-1234zeを産生すること。
Cr、Zn、又はCeの可溶塩の溶液(例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等)を選択された濃度で用意する。20〜100℃の温度で、この溶液を沈殿剤(NaOH、KOH、(NH4)2CO3、アンモニア等)と反応させる。最終的なpHを6.5と9.5との間に制御する。活発に混合し、活性組成物を完全に沈殿させる。次に、沈殿物を濾過し、pHが中性化するまで脱イオン水により洗浄する。瀘過ケークは、100〜200℃の温度で乾燥され、200m2/gよりも大きい比表面積と0.3ml/gよりも大きい多孔度を有するアモルファス触媒前駆物質をつくる。
モネル合金管(直径25mm)内に実施例1で得た触媒を配置する。触媒は実施例1に記載の処理の後のものであり、装填は50mlである。触媒は、2つの等しい区分に充填され、各々は別々の反応温度制御手段を有する。反応器の中の上部区分の触媒は250℃の温度に制御され、反応器の中の下部区分の触媒は400℃の温度に制御される。予熱の後に、HFとHCC-240faの混合物が合金管に導入される。HF対HCC-240faのモル比は10:1、接触時間は5秒、反応圧力は周囲圧力である。20時間の反応の後、反応生成物が水により洗浄され、続いて、アルカリにより洗浄され、HFとHClを除去する。HCC-240faの転化率及びHFO-1234zeの選択率のために生成物をガスクロマトグラフィにより分析した。その結果を表1に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、上部区分の反応温度が200℃であることである。その反応結果を表1に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、上部区分の反応温度が300℃であることである。その反応結果を表1に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、下部区分の反応温度が350℃であることである。その反応結果を表1に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、下部区分の反応温度が450℃であることである。その反応結果を表1に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、HF:HCC-240faのモル比が5:1に変更されたことである。その反応結果を表2に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、HF:HCC-240faのモル比が20:1に変更されたことである。その反応結果を表2に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、反応接触時間が10秒に変更されたことである。その反応結果を表3に示す。
製法は実施例2と同様である。唯一の違いは、反応接触時間が20秒に変更されたことである。その反応結果を表3に示す。
モネル合金管(直径25mm)内に実施例1で得た触媒を配置する。触媒は実施例1に記載の処理の後のものであり、装填は400mlである。触媒は、2つの等しい区分に充填され、各々は別々の反応温度制御手段を有する。反応器の中の上部区分の触媒は250℃の温度で制御され、反応器の中の下部区分の触媒は400℃の温度で制御される。予熱の後に、HFとHCC-240faの混合物が反応器に導入され反応する。HF対HCC-240faのモル比は10:1、接触時間は5秒、反応圧力は0.35MPaである。反応生成物が蒸留塔に流れ込む。蒸留塔は0.3MPaの動作圧力を有する。蒸留塔の頂部における温度は10℃、蒸留塔のポットにおける温度は70℃である。HFO-1234zeとHClを含む生成物流は、蒸留塔の頂部で形成される。HFとHClの除去のためのアルカリ洗浄の後、生成物流は蒸留されHFO-1234zeを生じる。蒸留塔のポットにおいて、HCFC-1233zdとHFC-245faとHFを含む物質流が形成され、反応器に戻されて循環する。反応器の出口、蒸留塔の頂部、及び蒸留塔のポットにおける物質組成を表4に示す。
Claims (10)
(1)反応器にフッ素化触媒を二つの区分に充填し、前記フッ素化触媒の第一区分を200〜300℃の温度に制御し、前記フッ素化触媒の第二区分を350〜450℃の温度に制御する工程、
(2)前記反応器に気化したHFをHCC-240fa及び/又はHCO-1230zaとともに導入し、前記フッ素化触媒の第一区分を通過させ、次に前記フッ素化触媒の第二区分を通過させ、HF対有機相の総量のモル比が5:1から20:1まで、反応のための接触時間が1〜30秒、反応圧力が0.1〜1.2MPaであり、生成物流を形成する工程、及び、
(3)前記生成物流が蒸留塔を通過する工程、を含み、
HFO-1234ze及びHClを含む流れが前記蒸留塔の頂部で形成され、酸及び水を取り除くように処理され、次に、蒸溜されてHFO-1234zeを生じ、
HCFC-1233zd、HFC-245fa及びHFを含む物質流が前記蒸留塔の底部のポットに形成され、
前記蒸留塔における圧力が0.1〜0.6MPa、前記蒸留塔の頂部での温度が-30〜10℃、前記蒸溜塔の底部のポットにおける温度が40〜80℃であり、
(4)前記蒸留塔の底部のポットにおいて形成されたHCFC-1233zd、HFC-245fa及びHFを含む前記物質流を前記反応器へ戻して循環させる工程をさらに含むことを特徴とするHFO-1234zeの製法。
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