CN107522592B - 一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，将顺式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯通入第一反应器，在第一催化剂的作用下发生异构化反应，将反应产物精馏得到产品反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯；及将30～70wt％的反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与氟化氢混合后进入第二反应器，在第二催化剂的作用下进行反应，得到第二反应器反应产物；将第二反应器反应产物进入相分离器进行分离，将得到的有机相精馏，得到反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯、顺式‑1,3,3,3‑四氟丙烯和1,1,1,3,3‑五氟丙烷产品。本发明具有工艺简单，效率高，操作弹性大，投资少，能耗低的优点。

Description

一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法
技术领域
本发明涉及含氟烯烃、含氟氯烯烃和含氟烷烃的制备方法，尤其涉及一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法。
背景技术
1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)，属于氢氟烯烃HFO系列，是重要的第四代制冷剂和发泡剂。HFO-1234ze有Z型和E型两种，Z型沸点为9℃，E型沸点为-19℃，GWP值为6，Z型可作为发泡剂，E型可以和其它物质混配作为制冷剂使用。
1-氯,3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233zd)，有Z型和E型两种，E型沸点19℃，Z型沸点为38℃，大气寿命26天，ODP值约为零，GWP值＜5，E型是新一代环保型发泡剂的首选，适用于家用电器、建筑保温、冷链运输和工业保温等领域聚氨酯隔热材料的发泡，是CFC、HCFC、HFC和其它非氟碳发泡剂的最佳替代发泡剂。与现有发泡剂体系(HFC-245fa和环戊烷)相比具有更为优异的导热系数和整机能耗水平，分别比相同型号的HFC-245fa以及环戊烷体系冰箱在导热系数方面降低7％(和HFC-245fa体系相比)和12％(和环戊烷体系相比)，并且在整机能耗方面降低了3％(和HFC-245fa体系相比)和7％(和HFC-245fa体系相比)。
1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)是一种对大气臭氧层安全的氟化烃化合物，其臭氧耗损潜能值(ODP)为零，温室效应值(GWP)低，不燃、毒性低，目前主要用作三氟氯甲烷(CFC-11)和1,1,1-三氯氟乙烷(HCFC-141b)发泡剂的替代品，还广泛用在溶剂、喷射剂、灭火剂和干蚀刻剂。
HFO-1233zd的制备方法主要以1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)和HF为原料，气相法合成，反应后有Z型和E型两种，目前Z型用途较少，所以还要将Z型异构化成E型。
HFC-245fa的制备方法主要以1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢为原料，以液相法为主，一般采用Sb、Sn或Ti的氯化物做催化剂，反应温度较低、能耗低，但设备腐蚀严重，间歇式操作，环保问题突出。
HFO-1234ze具有工业化前景的制备路线主要有两种：1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相脱HF法和1-氯,3,3,3-三氟丙烯加HF法。
中国专利公开号CN103189338A，公开日2013年7月3日，发明名称：联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成方法。该发明公开了自单一氯代烃原料1,1,1,3,3-五氯丙烷起始的联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成生产方法。该方法包括直接产生反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的结合的液相或气相反应/提纯操作。在第二液相氟化反应器中，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢(HF)在催化剂存在下接触以高转化率和选择性反应产生1,1,1,3,3-五氟丙烷。第三反应器用于通过在液相中与苛性碱液接触或在气相中使用脱氟化氢催化剂进行245fa的脱氟化氢以产生反式-1,3,3,3-四氟丙烯。在该操作后可以进行一个或多个提纯过程以回收该反式-1,3,3,3-四氟丙烯产物。不足之处是液相氟化和液相脱氟化氢，反应催化剂寿命短，整个工艺废液多，环保处理成本高。
中国专利公开号CN103476736A，公开日2013年12月25日，发明名称：联合生产1,1,1,3,3-五氟丙烷、反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯的集成方法。该发明公开了制备1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233zd(E))和反式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(E))的充分集成的方法。化学过程包括(a)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)或其选自1,1,3,3-四氯丙烯和1,3,3,3-四氯丙烯的衍生物与过量无水HF在催化剂存在下在液相反应器中以一定方式反应以在第一反应器中联合产生HFO-1233zd、HFO-1234ze、HCFC-244fa(3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷)和HFC-245fa；(b)HFO-1233zd和HFO-1234ze与过量HCl在催化剂存在下在第二反应器中反应以将这两种烯烃分别转化为HCFC-243fa和HCFC-244fa；(c)HCFC-243fa和HCFC-244fa在第三反应器中在脱氯化氢催化剂上或在苛性碱溶液中反应以形成HFO-1233zd和HFO-1234ze；和(d)HFO-1233zd(Z)和HFO-1234ze(Z)在催化剂存在下在第四反应器中反应以分别形成HFO-1233zd(E)和HFO-1234ze(E)。该路线第一、第二步采用液相反应，反应催化剂寿命短，整个工艺废液多，环保处理成本高。
中国专利公开号CN103429558A，公开日2013年12月4日，发明名称：联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成方法。该联合生产总体上是三步法。该化学过程涉及步骤：(1)使HCC-240fa与过量的HF在液相催化反应器中反应，反应方式使得主要联合产生HFO-1233zd(E)、HCFC-244fa和HCl；(2)然后使HCFC-244fa料流直接生产三种所需产物中的任意产物；(3a)可以使HCFC-244fa料流脱氯化氢以生产所需第二产物HFO-1234ze(E)；和/或(3b)如果需要更多的HFO-1233zd(E)，可以使HCFC-244fa脱氟化氢以生产HFO-1233zd(E)；和/或(3c)可以使HCFC-244fa进一步氟化形成HFC-245fa。
中国专利公开号CN102918010A，公开日2015年2月25日，发明名称：联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和反式-l,3,3,3-四氟丙烯的综合方法。公开的包括结合的液相反应和提纯操作的综合制造方法，其直接生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和3-氯-l,1,1,3-四氟丙烷，其是制造反式-l,3,3,3-四氟丙烯的前体。联合产物的混合物容易地通过常规蒸馏分离，并且随后通过在液相中与苛性碱溶液接触或在气相中使用脱氯化氢催化剂将3-氯-l,1,1,3-四氟丙烷脱氯化氢以生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯。不足之处是液相氟化和液相脱氟化氢，反应催化剂寿命短，整个工艺废液多，环保处理成本高。
中国专利公开号CN103880589A，公开日2014年6月25日，发明名称：一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺。以1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)和HF为原料，经两级气相氟化制备HFO-1234ze和HFC-245fa。第一反应器HCC-240fa和HF反应，得到HFC-245fa、HFO-1233zd、HF、HCl，分离HCl后将混合物流进入第二反应器，得到HFO-1234ze Z型和E型、HFO-1233zd、HFC-245fa和HCFC-244fa，经过一系列的分离得到HFC-245fa和HFO-1234ze。
发明内容
本发明针对现有技术的不足之处，提供一种工艺简单、操作弹性大，投资小、能耗低的联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，包括以下步骤：
(a)将顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯通入第一反应器，在第一催化剂的作用下发生异构化反应，反应温度为200～400℃，空速为300～1000h-1，得到第一反应器反应产物；
(b)将步骤(a)得到的第一反应器反应产物进入第一精馏塔，得到产品反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和第一精馏塔塔釜液；
(c)将步骤(b)得到的30～70wt％(wt％，质量百分比)的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢混合后进入第二反应器，在第二催化剂的作用下进行反应，所述氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为8～20:1，反应温度为180～400℃，空速为300～1000h-1，得到第二反应器反应产物；
(d)将步骤(c)得到的第二反应器反应产物进入相分离器进行分离，得到无机相和有机相；
(e)将步骤(d)得到的有机相进入第二精馏塔，得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯产品和第二精馏塔塔釜液；
(f)将步骤(e)得到的第二精馏塔塔釜液进入第三精馏塔，得到顺式-1,3,3,3-四氟丙烯产品和第三精馏塔塔釜液；
(g)将步骤(f)得到的第三精馏塔塔釜液进入第四精馏塔，得到1,1,1,3,3-五氟丙烷产品和第四精馏塔塔釜液。
作为本发明的优选实施方式，可将步骤(b)中所述的第一精馏塔塔釜液循环回第一反应器。
作为本发明的优选实施方式，可将步骤(d)中所述的无机相循环回第二反应器。
作为本发明的优选实施方式，可将步骤(g)中所述的第四精馏塔塔釜液循环回第二反应器。
作为本发明的优选实施方式，步骤(a)中所述的反应温度优选为250～320℃，空速优选为500～800h-1。
作为本发明的优选实施方式，步骤(c)中所述的氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比优选为10～15:1，反应温度优选为200～350℃，空速优选为500～700h-1。
作为本发明的优选实施方式，步骤(a)中所述的第一催化剂为氧化铝负载铬和镁，其中铬的负载量优选为3～8wt％，镁的负载量优选为1～3wt％。
作为本发明的优选实施方式，步骤(c)中所述的第二催化剂按质量百分比，其组成优选为：氧化铬73～90％，氧化锌9.5～25％，氧化镓0.5～2％。
本发明中，第一反应器发生异构化反应，HFO-1233zd(Z)异构化为HFO-1233zd(E)，由于异构化是平衡反应，温度对HFO-1233zd(Z)的转化率影响较大，温度高，含氯烯烃容易使催化剂结碳。因此，本发明第一反应器中反应条件控制为：反应温度为200～400℃，空速为300～1000h-1；反应条件优选为：反应温度250～320℃，空速为500～800h-1。
本发明中，HFO-1233zd(E)和氟化氢(HF)在第二反应器中反应，得到含HFC-245fa、HFO-1234ze(E)和HFO-1234ze(Z)的混合物，反应如下：
CF3CH＝CHCl(HFO-1233zd)+HF→CF3CH＝CHF(HFO-1234ze)+HCl
CF3CH＝CHF(HFO1234ze)+HF→CF3CH2CHF2(HFC-245fa)
CF3CH2CHF2(HFC-245fa)→CF3CH＝CHF(HFO-1234ze)+HF
或者CF3CH＝CHCl和HF反应得到CF3CH2CHFCl，然后脱氯化氢(HCl)得到CF3CH＝CHF，CF3CH＝CHCl和HF一步反应也可以得到CF3CH2CHF2。
第二反应器中多个反应同时进行，受反应条件的影响较大。温度升高，HFC-245fa的含量下降，HFO-1234ze含量提高。低温对生成HFC-245fa是有利的，在温度210～230℃时，生成HFC-245fa的含量最高。温度升高，对生成HFO-1234ze是有利的，在温度330～350℃时，生成HFO-1234ze的含量最高，HFO-1234ze是Z型和E型的混合物，可根据市场需求调节产品比例。温度高，烯烃原料CF3CH＝CHCl容易自聚，催化剂结碳而失活较快，催化剂以氧化铬为主要组成，还包括锌和镓的氧化物，锌的加入提高催化剂的活性，镓的加入提高目标产物的选择性，防止其它副产物的产生，还可以抑制高温条件下催化剂的结碳。摩尔比对产物的选择性有一定的影响。摩尔比提高，HFC-245fa的含量升高，HFO-1234ze含量下降。摩尔比高，过量的HF可以带走热量，对延长催化剂的寿命是有利的。因此，本发明第二反应器中反应条件控制为：HF与HFO-1233zd(E)的摩尔比为8～20:1，反应温度为180～400℃，空速为300～1000h-1，反应条件优选为：HF与HFO-1233zd(E)的摩尔比为10～15:1，反应温度为200～350℃，空速为500～700h-1。
第二反应器反应产物除了产品HFC-245fa、、HFO-1234ze(E)和HFO-1234ze(Z)外，还含有未反应的原料HFO-1233zd(E)和过量的HF，这几种物质沸点如下：
Figure BDA0001400877470000051
Figure BDA0001400877470000061
由于HF、HFC-245fa和HFO-1233zd(E)的沸点很接近，HF过量较多需要循环利用，给后续的分离带来了难度，本发明在分离环节设计相分离器，使得无机相HF和有机相有效分离，控制相分离器的温度为0～-30℃，99％的HF得到分离，返回到第二反应器循环利用。
本发明第一反应器催化剂为氧化铝负载铬和镁，可采用本领域已知的浸渍法制备，将铬和镁金属的氯化盐或硝酸盐溶于水，浸泡氧化铝载体，达到一定的负载量后，干燥、焙烧、用HF氟化得到催化剂。
本发明第二反应器催化剂以氧化铬为主要组成，还包括锌和镓的氧化物，可采用本领域已知的共沉淀法制备：将铬、锌和镓的氯化盐或硝酸盐按一定的配比溶于水，加入沉淀剂反应，沉淀剂可以选择氨水(NH3·H2O)、碳酸铵((NH4)2·CO3)等弱碱，然后经过滤、水洗、干燥、焙烧，造粒、压片成前驱体，氟化后制得催化剂。
本发明中的第一反应器和第二反应器可采用等温或绝热型式。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、工艺简单，效率高，本发明采用两步气相法反应，通过优化反应流程、催化剂配比、反应温度、空速等参数提高了反应效率，显著降低了能耗；
2、绿色环保，三废少，本发明采用气相法生产工艺，未反应完全的原料和中间产品可循环进入反应器继续反应，显著降低了三废排放；
3、投资小，操作弹性大，一套装置可同时生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷四种产品，可以根据市场需要灵活调整产品比例，显著降低了设备投资。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
如图所示：1为第一反应器，2为第一精馏塔，3为第二反应器，4为相分离器，5为第二精馏塔，6为第三精馏塔，7为第四精馏塔，8～22代表流程管线。
具体实施方式
本发明流程如图1所示，原料顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233zd(Z))通过管线8进入第一反应器1，反应后得到含有HFO-1233zd(E)和未反应的HFO-1233zd(Z)的混合物，将其通过管线9进入第一精馏塔2；第一精馏塔2塔顶通过管线10采出产品HFO-1233zd(E)，塔釜未反应的HFO-1233zd(Z)通过管线11返回到第一反应器1；将30～70wt％的HFO-1233zd(E)通过管线12进入第二反应器3，HF通过管线13进入第二反应器，反应后得到含有HFO-1234ze(E)、HFO-1234ze(Z)、HFC-245fa、未反应的HFO-1233zd(E)、HCL和HF的混合物，通过管线14进入相分离器4；相分离器4上层含有大量HF和少量有机物的无机相通过管线15返回到第二反应器3，下层含有大量有机物和少量HF的有机相通过管线16进入第二精馏塔5，第二精馏塔5塔顶组分为产品HFO-1234ze(E)，通过管线17采出，塔釜含有HFO-1234ze(Z)、HFC-245fa、未反应的HFO-1233zd(E)的混合物通过管线18进入第三精馏塔6；第三精馏塔6塔顶组分为产品HFO-1234ze(Z)，通过管线19采出，塔釜含有HFC-245fa和未反应的HFO-1233zd(E)通过管线20进入第四精馏塔7；第四精馏塔7塔顶组分为产品HFC-245fa，通过管线21采出，塔釜未反应的HFO-1233zd(E)通过管线22返回到第二反应器3。
以下结合实施例对本发明做进一步详细描述，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实施例1
将200ml Al2O3/Cr/Mg(按质量百分比，组成为：Al2O3：95％；Cr2O3：4％；MgO：1％)催化剂装入第一反应器，升温到床层温度330℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜380℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，氟化结束。
第一反应器升温到反应温度，通入HFO-1233zd(Z)进行反应，保持反应器空速在设定值，反应1小时后从第一反应器出口取样分析。不同温度和空速下的反应结果如表1-1。
表1-1：实施例1第一反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000071
Figure BDA0001400877470000081
第二反应器装填Cr2O3/ZnO/GaO催化剂(按质量百分比，组成为：Cr2O3：80％，ZnO：19％，GaO：1％)，升温到床层温度350℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜370℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，继续氟化20小时，氟化结束。
将第一反应器出口混合物分离后，得到纯度99.9％的HFO-1233zd(E)产品，将30wt％的HFO-1233zd(E)产品和HF一起进入第二反应器进行反应，反应1小时后从第二反应器出口取样分析，不同温度、空速、氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比下的反应结果如表1-2。
表1-2：实施例1第二反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000082
实施例2
将200ml Al2O3/Cr/Mg(按质量百分比，组成为：Al2O3：90％；Cr2O3：8％；MgO：2％)催化剂装入第一反应器，升温到床层温度330℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜380℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，氟化结束。
第一反应器升温到反应温度，通入HFO-1233zd(Z)进行反应，保持反应器空速在设定值，反应1小时后从第一反应器出口取样分析。不同温度和空速下的反应结果如表2-1。
表2-1：实施例2第一反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000091
第二反应器装填Cr2O3/ZnO/GaO催化剂(按质量百分比，组成为：Cr2O3：90％，ZnO：9.5％，GaO：0.5％)，升温到床层温度350℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜370℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，继续氟化20小时，氟化结束。
将第一反应器出口混合物分离后，得到纯度99.9％的HFO-1233zd(E)产品，将40wt％的HFO-1233zd(E)产品和HF一起进入第二反应器进行反应，反应1小时后从第二反应器出口取样分析，不同温度、空速、氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比下的反应结果如表2-2。
表2-2：实施例2第二反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000092
Figure BDA0001400877470000101
实施例3
将200ml Al2O3/Cr/Mg(按质量百分比，组成为：Al2O3：93％；Cr2O3：6％；MgO：1％)催化剂装入第一反应器，升温到床层温度330℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜380℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，氟化结束。
第一反应器升温到反应温度，通入HFO-1233zd(Z)进行反应，保持反应器空速在设定值，反应1小时后从第一反应器出口取样分析。不同温度和空速下的反应结果如表3-1。
表3-1：实施例3第一反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000102
第二反应器装填Cr2O3/ZnO/GaO催化剂(按质量百分比，组成为：Cr2O3：73％，ZnO：25％，GaO：2％)，升温到床层温度350℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜370℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，继续氟化20小时，氟化结束。
将第一反应器出口混合物分离后，得到纯度99.9％的HFO-1233zd(E)产品，将50wt％的HFO-1233zd(E)产品和HF一起进入第二反应器进行反应，反应1小时后从第二反应器出口取样分析，不同温度、空速、氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比下的反应结果如表3-2。
表3-2：实施例3第二反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000111
实施例4
将200ml Al2O3/Cr/Mg(按质量百分比，组成为：Al2O3：90％；Cr：7％；Mg：3％)催化剂装入第一反应器，升温到床层温度330℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜380℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，氟化结束。
第一反应器升温到反应温度，通入HFO-1233zd(Z)进行反应，保持反应器空速在设定值，反应1小时后从第一反应器出口取样分析。不同温度和空速下的反应结果如表4-1。
表4-1：实施例4第一反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000112
第二反应器装填Cr2O3/ZnO/GaO催化剂(按质量百分比，组成为：Cr2O3：85％，ZnO：14％，GaO：1％)，升温到床层温度350℃，通入HF进行活化，HF流量：100g/h，热点温度＜370℃，当热点温度和床层温度一样却不再升高时，继续氟化20小时，氟化结束。
将第一反应器出口混合物分离后，得到纯度99.9％的HFO-1233zd(E)产品，将70wt％的HFO-1233zd(E)产品和HF一起进入第二反应器进行反应，反应1小时后从第二反应器出口取样分析，不同温度、空速、氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比下的反应结果如表4-2。
表4-2：实施例4第二反应器出口有机物组成
Figure BDA0001400877470000121

Claims (6)

1.一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，其特征在于包括以下步骤：
(a)将顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯通入第一反应器，在第一催化剂的作用下发生异构化反应，所述的第一催化剂为氧化铝负载铬和镁，其中铬的负载量为3～8wt％，镁的负载量为1～3wt％，反应温度为200～400℃，空速为300～1000h-1，得到第一反应器反应产物；
(b)将步骤(a)得到的第一反应器反应产物进入第一精馏塔，得到产品反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和第一精馏塔塔釜液；
(c)将步骤(b)得到的30～70wt％的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢混合后进入第二反应器，在第二催化剂的作用下进行反应，所述的第二催化剂按质量百分比，其组成为：氧化铬73～90％，氧化锌9.5～25％，氧化镓0.5～2％，所述氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为8～20:1，反应温度为180～400℃，空速为300～1000h-1，得到第二反应器反应产物；
(d)将步骤(c)得到的第二反应器反应产物进入相分离器进行分离，得到无机相和有机相；
(e)将步骤(d)得到的有机相进入第二精馏塔，得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯产品和第二精馏塔塔釜液；
(f)将步骤(e)得到的第二精馏塔塔釜液进入第三精馏塔，得到顺式-1,3,3,3-四氟丙烯产品和第三精馏塔塔釜液；
(g)将步骤(f)得到的第三精馏塔塔釜液进入第四精馏塔，得到1,1,1,3,3-五氟丙烷产品和第四精馏塔塔釜液。
2.根据权利要求1所述的联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，其特征在于将步骤(b)中所述的第一精馏塔塔釜液循环回第一反应器。
3.根据权利要求1所述的联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，其特征在于将步骤(d)中所述的无机相循环回第二反应器。
4.根据权利要求1所述的联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，其特征在于将步骤(g)中所述的第四精馏塔塔釜液循环回第二反应器。
5.根据权利要求1所述的联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，其特征在于步骤(a)中所述的反应温度为250～320℃，空速为500～800h-1。
6.根据权利要求1所述的联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法，其特征在于步骤(c)中所述的氟化氢与反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为10～15:1，反应温度为200～350℃，空速为500～700h-1。
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