CN103880589B - 一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺 - Google Patents
一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的方法,以1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)为原料,经两级气相氟化反应制备HFO-1234ze和HFC-245fa。本发明提供的工艺方法,能够同时制备HFO-1234ze和HFC-245fa,且反应过程中烯烃不容易聚合结碳,适合工业化放大。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氟烯烃的制备方法,尤其是涉及一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺。
背景技术
HFC-134a(CF3CH2F,1,1,1,2一四氟乙烷)作为目前应用最广泛的制冷剂,虽然其臭氧消耗潜值(ODP)为零,但它的温室效应潜值(GWP)高和在大气中停留时间长,大量使用会引起全球气候变暖。所以欧盟于2006年推出F-gas法规,即从2011年1月1日起禁止GWP大于150的含氟气体用于新车型的汽车空调器中;从2017年1月1日起,禁止GWP大于150的含氟气体用于所有新出厂的汽车空调器中。
在寻找HFC-134a的替代物过程中,1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)因为具有ODP=0,GWP<100等诸多物化性能,被认为是未来可替代HFC-134a的新一代制冷剂之一。HFO-1234ze还被认为最有前途的下一代发泡剂,另外,其还被用作清洗剂、气溶胶推进剂、溶剂组合物、绝缘材料及灭火与抑燃剂等,应用前景广阔。
1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)主要作为工业上广泛使用的发泡剂三氯一氟甲烷(CFC-l1)及其过渡性替代品l,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)的最终替代品而被研究开发,是行业内公认的第3代发泡剂中最有前途的替代品。另外,HCFC-245fa还被用作制冷剂、清洁剂、气雾剂、合成氟化物的原料、传热介质以及烟丝的膨胀剂和萃取剂等,用途广泛。
目前,HCFC-245fa的工业制备方法主要以1,1,1,3,3-五氯丙烷经气相氟化制备。而HFO-1234ze的制备方法主要以1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)和1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)为原料,例如,专利JP10007604报道了以Cr,Ti,Ni,Al,Mn,Co等金属氧化物负载在活性炭上作为催化剂,将HCFC-1233zd氟化制备HFO-1234ze的过程,该过程具有较高的单程转化率。专利US2005/0020862和CN1852880报道了以1-氯-3,3,3三氟丙烯(HCFC-1233zd)为原料,在氟化催化剂作用下,将其氟化成1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷和1,1,1,3,3-五氟丙烷,然后再液相强碱作用下脱HF,得到HFO-1234ze。专利CN1852880A、JP10007605、JP11140002、US6124510、US5986151等公开了,在合适的催化剂作用下,将1,1,1,3,3-五氟丙烷脱HF得到HFO-1234ze,该过程具有较高的单程转化率。专利CN200710090535.2,和CN200810000765.X报道了以1,1,1,3,3-五氯丙烷在氟化催化剂作用下,制备HFO-1234ze的过程,该过程将1,1,1,3,3-五氯丙烷先氟化,生成HCFC-1233zd和少量的HFC-245fa,然后不经分离,将混合物转入第二个氟化反应器,生成HFO-1234ze,将产物进行精馏分离得到HFO-1234ze,未反应的HCFC-1233zd和HFC-245fa循环至第二个反应器。
在工业生产中,HFC-245fa主要用液相法生产,HFO-1234ze主要用气相法生产。液相法生产HFC-245fa的过程中,产生的废液较多,生产往往不能连续,而且在气相氟化制备HFO-1234ze的过程中,HFC-245fa作为一个副产物,需进一步脱去一个HF,脱去HF反应往往容易导致催化剂失活。该发明提供了一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的方法,可以解决该技术中的不足,同时得到两种有用的产物。
发明内容
本发明的目的在于提供一条联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺方法。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是:
一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于包括以下步骤:
(1)往第一反应器(1)中加入包含无水HF和HCC-240fa的原料物流(10),在氧化性气体存在下,在氟化催化剂作用下,原料无水HF和HCC-240fa反应生成反应产物流(11);
(2)将反应产物流(11)送入第一分离塔(2)中,塔顶处形成含有HCl的物流(12),塔釜处形成含有HFC-245fa、HCFC-1233zd和HF的物流(13);
(3)将物流(13)送入第二反应器(3),同时往第二反应器(3)中通入氧化性气体(14),在氟化催化剂作用下继续进行反应,形成反应产物流(15);
(4)将反应产物流(15)送入第二分离塔(4),塔顶处形成含有HCl和transHFO-1234ze的物流(16),物流(16)经水洗、精馏和干燥后得到trans-HFO-1234ze;塔釜处形成含有cis-HFO-1234ze、HFC-245fa、HCFC-1233zd、HCFC-244fa和HF的物流(17);
(5)将物流(17)送入静置罐(5),分层后,上层基本上为HF的物流(18)循环至反应器(1),下层有机相形成含有cis-HFO-1234ze、HFC-245fa和HCFC-1233zd的物流(19);
(6)将物流(19)送入第三分离塔(6),塔顶处形成基本上为cis-HFO-1234ze的物流(20),塔釜处形成含有HFC-245fa和HCFC-1233zd的物流(21),物流(20)经异构化反应后得到trans-HFO-1234ze;
(7)将物流(21)送入第四分离塔(7),塔顶即为HFC-245fa物流(22),塔釜处形成含有HCFC-1233zd的物流(23),物流(23)循环至第一分离塔(2)或第二反应器(3)。
上述第一反应器(1)中,反应温度优选为200~250℃,反应压力优选为0.2~0.8MPa,HF与HCC-240fa的摩尔比优选为3:1~18:1,空速优选为300~1000h-1。作为进一步优选的方式,第一反应器(1)中,反应温度为180~260℃,反应压力为0.2~0.5MPa,HF与HCC-240fa的摩尔比为6:1~18:1,空速300~800h-1。
上述第二反应器(3)中,反应温度优选为300~380℃,反应压力优选为0.2~0.8MPa,HF与HCC-240fa的摩尔比优选为3:1~8:1,空速优选为300~800h-1。
上述第一分离塔(2)的分离压力优选为0.2~0.8MPa,分离温度优选为50~100℃;进一步优选为第一分离塔(2)的分离压力与第一反应器(1)的反应压力一致,分离压力为0.3~0.5MPa,分离温度为60~80℃。第一分离塔(2)的塔顶最好采用冷媒冷却,冷媒温度优选为-40~-20℃。
上述第二分离塔(4)的分离压力优选为0.2~0.8MPa,分离温度优选为50~90℃;进一步优选为第二分离塔(4)的分离压力与第一反应器(1)的反应压力一致,分离压力为0.3~0.5MPa,分离温度为50~70℃。第二分离塔(4)的塔顶最好采用冷媒冷却,冷媒温度优选为-50~-30℃。
上述第三分离塔(6)的分离压力优选为0.1~1.2MPa,分离温度优选为50~100℃。第三分离塔(6)的塔顶最好采用冷媒冷却,冷媒温度优选为0~20℃。
上述第四分离塔(7)的分离压力优选为0.2~0.9MPa,分离温度优选为60~110℃。第四分离塔(7)的塔顶最好采用冷媒冷却,冷却温度为10~18℃。
本发明还提供了异构化方法,将物流(20)送入第三反应器(8),在异构化催化剂存在下发生异构化反应得到含有trans-HFO-1234ze和cis-HFO-1234ze的物流(26),物流(26)送入第五分离塔(9),分离后塔顶得到trans-HFO-1234ze物流(25),塔釜得到含有cis-HFO-1234ze的物流(24),物流(24)循环至第三反应器(8)。
上述第三反应器(8)的反应温度优选为180~220℃,反应压力优选为0~1.0MPa。
上述第五分离塔(9)的分离压力优选为0.3~0.5MPa,分离温度优选为50~100℃。第五分离塔(9)的塔顶最好采用冷媒冷却,冷媒温度为-10~-30℃。
本发明使用的氟化催化剂优选为含铁的氟氧化铬催化剂;在含铁的氟氧化铬催化剂中,铬占活性金属的质量百分比优选为80~100%;含铁的氟氧化铬催化剂可进一步含有其他活性金属,其他活性金属优选自Mg、Zn、Al和La中的一种、两种、三种或四种的金属。
本发明使用的异构化催化剂优选为氟氧化铬催化剂和/或三氟化铝催化剂。
本发明使用的催化剂,其物理性状不是关键,例如包括圆球、片状和颗粒状。虽然不是必要的,在使用前催化剂最好经氟化处理,可以使用HF先处理,认为这样可以使催化剂表面的某些氧化物转化为氟化物。此预处理可以将催化剂与HF在合适的催化剂反应器中来实现,这可以通过在一定温度下,约200~300℃,将无水HF通过催化剂处理15~400分钟。其制备见中国专利CN1408476。
为解决反应过程中烯烃容易聚合结碳的问题,本发明往反应器中通入氧化性气体,优选通入氧气。氧化性气体的加入量优选为HCC-240fa的0.1-20%。
本发明中使用的反应器、蒸馏塔以及他们相关的原料输送管、排放管以及相关单元应该由耐腐蚀材料构成,典型的耐腐蚀材料包括含镍合金、不锈钢以及镀铜钢等。
附图说明
图1、图2和图3为工艺流程图,其中图1、图2和图3的物流如下:
设备:
1、第一反应器,2、第一分离塔,3、第二反应器,4、第二分离塔,5、静置罐,6、第三分离塔,7、第四分离塔,8、第三反应器,9、第五分离塔。
物流:
10、包含无水HF和HCC-240fa的原料物流,11、反应产物流,12、含有HCl的物流,13、含有HFC-245fa、HCFC-1233zd和HF的物流,14、氧化性气体,15、反应产物流,16、含有HCl和trans-HFO-1234ze的物流,17、含有cis-HFO-1234ze、HFC-245fa、HCFC-1233zd、HCFC-244fa和HF的物流,18、基本上为HF的物流,19、含有cis-HFO-1234ze、HFC-245fa和HCFC-1233zd的物流,20、基本上为cis-HFO-1234ze的物流,21、含有HFC-245fa和HCFC-1233zd的物流,22、HFC-245fa物流,23、含有HCFC-1233zd的物流,24、含有cis-HFO-1234ze的物流、25、trans-HFO-1234ze物流,26、含有trans-HFO-1234ze和cis-HFO-1234ze的物流。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1气相氟化催化剂的制备
将1g的ZnCl2、13g的Al(NO3)3·9H2O、1g的FeCl3·9H2O、360g的10%CrCl3溶液通过共沉淀法得到氢氧化物,对其进行烧成,之后经HF处理得到的混合金属氟化物盐,将15ml放入蒙乃尔合金反应器中,在400℃下通入4小时的氯气,用氮气除掉残留的氯。然后降至合适的反应温度,就可以通入反应气进行反应。
实施例2联产制备Trans-HFO-1234ze和HFC-245fa
以的不锈钢管为第一反应器(1),往其中加入实施例1制备的催化剂,控制反应条件为:反应温度200℃,反应压力0.4MPa,空速600h,240fa:HF:O2的摩尔配比为1:10:0.03。生成的反应产物流(11)中主要组分的选择性为:HFO-1233zd为91.32%,HFO-1234ze为1.06%,HFC-245fa为4.90%,HCFC-244fa为2.72%。HCC-240fa转化率为95.8%。
将反应产物流(11)加入第一分离塔(2)分离,分离塔(2)的塔釜30升,直径25mm,高度5.6米,操作条件控制为:塔釜温度70℃,压力0.4MPa,冷媒温度-30℃。分离后塔顶处形成的物流(12)中主要组分摩尔含量为:HCl为97.32%,HFO-1233zd为1.0%,HF为0.90%,塔釜处形成的物流(13)中主要组分摩尔含量为:HF为89.2%,HFO-1233zd为9.12%,HFC-245fa为0.89%。
将物流(13)加入第二反应器(3),往其中加入实施例1制备的催化剂,控制反应条件为:反应温度360℃,反应压力0.3MPa,空速400h-1,有机相与氧气摩尔数之比为1:0.05。生产的反应产物流(15)中主要组分摩尔含量为:E-HFO-1234ze为48.15%,Z-HFO-1234ze为21.01%,E-HFO-1233zd为13.97%,Z-HFO-1233zd为3.59%,HFC-245fa为11.62%,HCFC-244fa为1.51%。
将反应产物流(15)加入第二分离塔(4)分离,控制分离条件为:塔釜温度70℃,压力0.3MPa,冷媒温度-30℃,形成塔顶物流(16)中主要组分摩尔含量为:E-HFO-1234ze为33.2%,Z-HFO-1234ze为8.56%,HCl为55%;形成的塔底物流(19)中主要组分摩尔含量为:HF为87.4%,E-HFO-1234ze为0.45%,Z-HFO-1234ze为2.06%,HFC-245fa为1.99%,E-HFO-1233zd为5.4%,Z-HFO-1233zd为1.90%。
将塔底物流(19)加入第三分离塔(6)分离,控制分离条件为:塔釜温度70℃,压力0.5MPa,塔顶冷媒温度0℃,形成塔顶物流(20)中主要组分摩尔含量为:Z-HFO-1234ze为99.10%;形成的塔底物流(21)中主要组分摩尔含量为:HFC-245fa为25.17%,E-HFO-1233zd为52.3%,Z-HFO-1233zd为12.89%。
将塔底物流(21)加入第四分离塔(7)分离,控制分离条件为:塔釜温度70℃,压力0.5MPa,塔顶冷媒温度15℃,塔顶处形成以HFC-245fa为主的物流(22),其中HFC-245fa占物流(22)的摩尔含量为99.26%。塔釜处形成物流(23),其主要组分摩尔含量为:E-HFO-1233zd为78.3%,Z-HFO-1233zd为19.33%。
将第三分离塔(6)的塔顶物流(20)加入第三反应器(8)中进行异构化反应,反应温度为200℃,原料空速为80h-1,生成的塔釜物流(26)中主要组分摩尔含量为:E-HFO-1234ze为85.5%,Z-HFO-1234ze为14.5%。
再将第三反应器(8)的塔底物流(26)送入第五分离塔(9),操作条件为:塔釜温度70℃,压力0.5MPa,塔顶冷媒温度-20℃,塔顶部得到trans-HFO-1234ze物流(25),其中trans-HFO-1234ze占物流(25)的摩尔含量为99.94%,塔底部得到物流(4),其主要组分摩尔含量为:Z-HFO-1234ze为98.36%。
实施例3HCFC-1233zd的制备
在的不锈钢管中,催化剂为实施例1所示的催化剂,如实施例1所示的处理完毕后,装填量为50ml,先将HCC-240fa、无水HF和O2通入预热罐,在220℃充分预热混合后,进入反应器进行反应,无水HF、HCC-240fa和氧气的摩尔数比为10:1:0.02,空速700h-1,反应温度180~260℃,反应压力0.3MPa,离开反应器的产物用GC-MS分析,结果汇总于表1中。
表1温度对比
实施例4HCFC-1233zd的制备
在的不锈钢管中,催化剂为实施例1所示的催化剂,如实施例1所示的处理完毕后,装填量为50ml,先将HCC-240fa、无水HF通入预热罐,在220℃充分预热混合后,加入反应器进行反应,反应温度为220℃,空速700h-1,反应压力0.3MPa,改变HF与HCC-240fa摩尔配比数,离开反应器的产物用GC-MS分析,结果汇总于表2中。
表2投料比对比
实施例5HCFC-1233zd的制备
在的不锈钢管中,催化剂为实施例1所示的催化剂,如实施例1所示的处理完毕后,装填量为50ml,先将HCC-240fa、无水HF和氧气通入预热罐,在220℃充分预热混合后,再在不同空速下通入HCC-240fa、和无水HF的混合气,反应温度为220℃,240fa:无水HF:O2的摩尔配比数10:1:0.005,反应压力0.3MPa,结果汇总于表3中。
表3反应空速对比
实施例6HCFC-1233zd的制备
在的不锈钢管中,催化剂为实施例1所示的催化剂,如实施例1所示的处理完毕后,装填量为50ml,先将HCC-240fa、无水HF和氧气通入预热罐,在220℃充分预热混合后,再在各种反应温度下通入HCC-240fa、和无水HF的混合气,反应温度为220℃,240fa:无水HF:O2的摩尔配比数10:1:0.005,空速700h-1,结果汇总于表4中。
表4反应压力对比
实施例7HFO-1234ze的制备
以的不锈钢管为第二反应器(3),催化剂为实施例1所示的催化剂,如实施例1所示的处理完毕后,装填量为50ml,将第一分离塔塔釜形成的含有HCFC-1233zd和HF的物流(13)和O2先通入预热罐,在300℃充分预热混合后,进入第二反应器(3)进行反应,有机相与氧气摩尔数之比为1:0.05,空速400h-1,反应压力0.3MPa,反应温度对比如表5所示。
表5反应温度对比
实施例8HFO-1234ze的制备
以的不锈钢管为第二反应器(3),催化剂为实施例1所示的催化剂,如实施例1所示的处理完毕后,装填量为50ml,将第一分离塔(2)塔釜处形成的含HCFC-1233zd和HF的物流(13)和O2先通入预热罐,在300℃充分预热混合后,进入第二反应器(3)进行反应,有机相与氧气摩尔数之比为1:0.05,空速400h-1,反应温度360℃,反应压力对比如表6所示.
表6反应压力对比
实施例9第一分离塔(2)精馏操作,分离轻组分HCl
将第一反应器中生成的反应产物流(11)加入第一分离塔(2)进行精馏,反应产物流(11)中主要成分的摩尔含量为HF45.1%HCl48.94%,HCFC-1233zd5.06%其它有机相5.96%。不同温度和压力下的分离效果见表7。
表7第一分离塔(2)分离对比
实施例10第二分离塔(4)精馏操作,分离trans-HFO-1234ze
将第二反应器中生成的反应产物流(15)加入第二分离塔(4)进行精馏,反应产物流(15)中主要成分的摩尔含量为:HF44.15%HCl27.78%,HFO-1234ze22.14%,HCFC-1233zd4.41%,HFC-245fa1.25%。不同温度和压力下的分离效果见表8。
表8第二分离塔(4)分离对比
实施例11第三分离塔(6)精馏操作,分离cis-HFO-1234ze
将从静置罐(5)中生成的反应产物流(19)加入第三分离塔(6)进行精馏,反应产物流(19)中主要成分的摩尔含量为:Z-HFO-1234ze49.87%,Z-HFO-1233zd26.51%,E-HFO-1233zd6.46%,HFC-245fa12.67%。不同温度和压力下的分离效果见表9。
表9第三分离塔(6)分离对比
实施例12第四分离塔(7)精馏操作,分离HFC-245fa
将从第三分离塔(6)中生成的塔釜产物流(21)加入第四分离塔(7)进行精馏,塔釜产物流(21)中主要成分的摩尔含量为:HFC-245fa50.82%,Z-HFO-1233zd39.42%,E-HFO-1233zd9.76%。不同温度和压力下的分离效果见表10。
表10第四分离塔(7)分离对比
实施例13cis-1234ze异构化合成trans-1234ze
第三反应器(8)的反应压力控制为0.4MPa,加入第三反应器(8)的物流(20)的主要主要成分的摩尔含量为:Z-HFO-1234ze99.10%,Z-HFO-1233zd0.71%,E-HFO-1233zd0.03%,HFC-245fa0.16%。。不同温度和空速下,物流(26)中主要成分的摩尔含量见表11。
表11第三反应器(8)对比
实施例14第五分离塔(9),分离E-1234ze
将物流(26)加入第五分离塔(9)进行精馏,物流(26)的主要主要成分的摩尔含量为:E-HFO-1234ze85.5%,Z-HFO-1234ze14.5%。分离数据如表12。
表12第五分离塔(9)分离对比
Claims (24)
1.一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于包括以下步骤:
(1)往第一反应器(1)中加入包含无水HF和HCC-240fa的原料物流10,在氧化性气体存在下,在氟化催化剂作用下,原料无水HF和HCC-240fa反应生成反应产物流11;
(2)将反应产物流11送入第一分离塔(2)中,塔顶处形成含有HCl的物流12,塔釜处形成含有HFC-245fa、HCFC-1233zd和HF的物流13;
(3)将物流13送入第二反应器(3),同时往第二反应器(3)中通入氧化性气体(14),在氟化催化剂作用下继续进行反应,形成反应产物流15;
(4)将反应产物流15送入第二分离塔(4),塔顶处形成含有HCl和trans-HFO-1234ze的物流16,物流16经水洗、精馏和干燥后得到trans-HFO-1234ze;塔釜处形成含有cis-HFO-1234ze、HFC-245fa、HCFC-1233zd、HCFC-244fa和HF的物流17;
(5)将物流17送入静置罐(5),分层后,上层基本上为HF的物流18循环至反应器(1),下层有机相形成含有cis-HFO-1234ze、HFC-245fa和HCFC-1233zd的物流19;
(6)将物流19送入第三分离塔(6),塔顶处形成基本上为cis-HFO-1234ze的物流20,塔釜处形成含有HFC-245fa和HCFC-1233zd的物流21,物流20经异构化反应后得到trans-HFO-1234ze;
(7)将物流21送入第四分离塔(7),塔顶即为HFC-245fa物流22,塔釜处形成含有HCFC-1233zd的物流23,物流23循环至第一分离塔(2)或第二反应器(3)。
2.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第一反应器(1)中,反应温度为200~250℃,反应压力为0.2~0.8MPa,HF与HCC-240fa的摩尔比为3:1~18:1,空速300~1000h-1。
3.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第一反应器(1)中,反应温度为180~260℃,反应压力为0.2~0.5MPa,HF与HCC-240fa的摩尔比为6:1~18:1,空速300~800h-1。
4.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第二反应器(3)中,反应温度300~380℃,反应压力为0.2~0.8MPa,HF与HCC-240fa的摩尔比为3:1~8:1,空速300~800h-1。
5.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第一分离塔(2)的分离压力为0.2~0.8MPa,分离温度为50~100℃。
6.按照权利要求5所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第一分离塔(2)的分离压力与第一反应器(1)的反应压力一致,所述第一分离塔(2)的分离压力为0.3~0.5MPa,分离温度为60~80℃。
7.按照权利要求5所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第一分离塔(2)的塔顶采用冷媒冷却,冷媒温度为-40~-20℃。
8.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第二分离塔(4)的分离压力为0.2~0.8MPa,分离温度为50~90℃。
9.按照权利要求8所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第二分离塔(4)的分离压力与第一反应器(1)的反应压力一致,分离塔(4)的分离压力为0.3~0.5MPa,分离温度为50~70℃。
10.按照权利要求8所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第二分离塔(4)的塔顶采用冷媒冷却,冷媒温度为-50~-30℃。
11.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第三分离塔(6)的分离压力为0.1~1.2MPa,分离温度为50~100℃。
12.按照权利要求11所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第三分离塔(6)的塔顶采用冷媒冷却,冷媒温度为0~20℃。
13.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第四分离塔(7)的分离压力为0.2~0.9MPa,分离温度为60~110℃。
14.按照权利要求13所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第四分离塔(7)的塔顶采用冷媒冷却,冷媒温度为10~18℃。
15.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述物流20送入第三反应器(8),在异构化催化剂存在下发生异构化反应得到含有trans-HFO-1234ze和cis-HFO-1234ze的物流26,物流26送入第五分离塔(9),分离后塔顶得到trans-HFO-1234ze物流25,分离塔塔釜得到含有cis-HFO-1234ze的物流24,物流24循环至第三反应器(8)。
16.按照权利要求15所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第三反应器(8)的反应温度为180~220℃,反应压力为0~1.0MPa。
17.按照权利要求15所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第五分离塔(9)的分离压力为0.3~0.5MPa,分离温度为50~100℃。
18.按照权利要求15所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第五分离塔(9)的塔顶采用冷媒冷却,冷媒温度为-10~-30℃。
19.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第一反应器(1)和第二反应器(3)中使用的氟化催化剂为含铁的氟氧化铬催化剂。
20.按照权利要求19所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述含铁的氟氧化铬催化剂中,铬占活性金属的质量百分比为80~100%。
21.按照权利要求20所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述含铁的氟氧化铬催化剂含有选自Mg、Zn、Al和La中的一种、两种、三种或四种的金属。
22.按照权利要求15所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述第三反应器(8)中使用的异构化催化剂为氟氧化铬催化剂和/或三氟化铝催化剂。
23.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述氧化性气体为氧气。
24.按照权利要求1所述的联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺,其特征在于所述氧化性气体的加入量为HCC-240fa的0.1-20%。
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