TWI501799B - Defoamer composition - Google Patents

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TWI501799B
TWI501799B TW095117692A TW95117692A TWI501799B TW I501799 B TWI501799 B TW I501799B TW 095117692 A TW095117692 A TW 095117692A TW 95117692 A TW95117692 A TW 95117692A TW I501799 B TWI501799 B TW I501799B
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Kazuyuki Takewaki
Teruki Ikeda
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Shinetsu Chemical Co
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Description

消泡劑組成物
本發明係關於一種即使添加於發泡性液體內亦不會產生液體之混濁及伴隨時間經過所致之分離、且消泡性良好之矽酮系消泡劑組成物。
矽酮系消泡劑與其他消泡劑相比，由於具有各種優異之性質，固廣泛使用於化學工業、食品工業、石油工業、紡織工業、製紙工業、紙漿工業、及醫藥品工業中伴隨發泡之製程。
例如，發泡性液體之農藥、精練劑、水性切削油等，係於實際使用之前以水等稀釋來使用，但一般販售之該等原液中多事先添加有消泡劑。該用途中，消泡劑，除具有消泡性之外，亦要求不會產生溶液之混濁及伴隨時間經過所產生之分離。
一般之用途中，泛用之消泡劑，係使用二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基乙烯基聚矽氧烷等以直鏈型矽酮油作為主成份之油化合物。然而，該等消泡劑之消泡效果，對於含有多量界面活性劑之農藥等發泡性液體來說，常不足夠。
因此，提出一種消泡劑(參照專利文獻1~3)，其係使用以於構造中導入分歧單位之有機聚矽氧烷為主成份之油化合物。藉此，雖可得到充分之消泡效果，但由於該有機聚矽氧烷之高疏水性，於添加有該消泡劑之發泡性液體中，會產生液體的混濁或伴隨時間經過而產生分離。
專利文獻1：特開平5－271689號公報。
專利文獻2：特開平8－196811號公報。
專利文獻3：特開平8－309104號公報。
本發明之目的在於提供一種矽酮系之消泡劑組成物，其即使添加於發泡性液體內，亦不會產生液體之混濁及伴隨時間經過所致之分離，且消泡性良好。
本發明人，為了達成上述目的而努力研究的結果發現，含有：含具特定構造與物性之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷與微細粉末之矽酮油化合物、以及含具特定構造與物性之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷、及聚環氧烷聚合物之消泡劑組成物，即使添加於發泡性液體內，亦不會產生液體之混濁及伴隨時間經過所致之分離，且消泡性優異，而完成本發明。
因此，本發明，係提供一種消泡劑組成物，其特徵係含有下述(A)、(B)及(C)：(A)含下述(i)與(ii)之矽酮油化合物：1~100質量%；(i)含有下述通式(I)所表示之含環氧烷基之有機基、於構造中具有分枝單位、且於25℃之黏度為10~100000mm2 /s之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷：100質量份，－R1 －O(CH2 CH2 O)a －(CH2 CH(CH3 )O)b －R2 (I)(式中，R1 為碳原子數2~6之二價烴基，R2 為氫原子、碳原子數1~6之烷基、乙醯基或異氰基，a為滿足a>0之數，b為滿足b≧0之數，其中，3≦a＋b≦80且0/10≦b/a≦3/7，當(i)成份中含有複數個上述通式(I)所表示之含環氧烷基之有機基時，R1 及R2 可各為相同或相異)(ii)微粉末二氧化矽：0.1~30質量份；(B)以下述通式(II)所表示之於25℃之黏度為10~10000mm2 /s之聚環氧烷變性有機聚矽氧烷：0~99質量%，R3 2 R5 SiO－(R3 2 SiO)m －(R3 R4 SiO)n －SiR3 2 R5 (II)[式中，R3 為互相相同或不同種之取代或非取代之碳原子數1~18之一價烴基，R4 為下述通式(III)所表示之含環氧烷基之有機基，－R6 －O(CH2 CH2 O)k －(CH2 CH(CH3 )O)L －R7 (III)(式中，R6 為碳原子數2~6之二價烴基，R7 為氫原子、碳原子數1~6之烷基、乙醯基或異氰基，k為滿足k>0之數，L為滿足L≧0之數，其中，3≦k＋L≦80且0/10≦L/k≦3/7，當上述通式(II)中含有複數個R4 時，R6 及R7 可各為相同或相異)R5 為獨立之R3 、R4 、羥基或碳原子數1~6之烷氧基，m為5~200之數，n為1~30之數]；(C)聚環氧烷聚合物：0~50質量%。
本發明之消泡劑組成物，即使添加於發泡性液體內，亦不會產生液體之混濁及伴隨時間經過所致之分離，且消泡性良好。因此，適用為添加於農藥、精練劑、水性切削油等發泡性液體之消泡劑。又，本發明之消泡劑組成物，亦可廣泛使用於化學工業、食品工業、石油工業、紡織工業、製紙工業、紙漿工業、及醫藥品工業等中伴隨有發泡之製程。
以下，更詳細說明本發明。
[(A)成份]
(A)成份，係含有下述(i)與(ii)之矽酮油化合物，係於本發明組成物中用以賦予消泡性之主成份。(A)成份，可單獨使用一種、亦可組合二種以上使用。
(i)含有下述通式(I)所表示之含環氧烷基之有機基、於構造中具有分枝單位、且於25℃之黏度為10~100000mm2 /s之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷：100質量份，－R1 －O(CH2 CH2 O)a －(CH2 CH(CH3 )O)b －R2 (I)(式中，R1 為碳原子數2~6之二價烴基，R2 為氫原子、碳原子數1~6之烷基、乙醯基或異氰基，a為滿足a>0之數，b為滿足b≧0之數，其中，3≦a＋b≦80且0/10≦b/a≦3/7，當(i)成份中含有複數個上述通式(I)所表示之含環氧烷基之有機基時，R1 及R2 可各為相同或相異)(ii)微粉末二氧化矽：0.1~30質量份。
．(i)成份(i)成份係上述之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷。(i)成份，可單獨使用一種、亦可組合二種以上使用。
上述R1 ，可舉例如伸烷基、伸烯基等，其具體例，可舉例如伸乙基、伸丙基(三亞甲基及甲基乙烯基)、伸丁基(例如，四亞甲基)、伸戊基(例如，五亞甲基)、伸己基(例如，六亞甲基)等。當(i)成份中含有複數個上述通式(I)所表示之含環氧烷基之有機基時，R1 可為相同或相異。
當上述R2 為烷基時，其例，可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。當(i)成份中含有複數個上述通式(I)所表示之含環氧烷基之有機基時，R2 可為相同或相異。
a＋b，通常為滿足3≦a＋b≦80之數，較佳為滿足5≦a＋b≦60之數。b/a，通常為滿足0/10≦b/a≦3/7之數，較佳為滿足0/10≦b/a≦2/8之數。
(i)成份之構造中所含之分歧單位，可舉例如R8 SiO3 / 2 單位(式中，R8 為取代或非取代之碳原子數1~18之一價烴基，當該單位於(i)成份之構造中含有複數個時，可為相同或相異。)、SiO4 / 2 單位等。該分歧單位的含量，對(i)成份中所含之全矽氧烷單位，較佳為0.01~3莫耳%、更佳為0.1~2莫耳%。
上述R8 之具體例，可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等烷基；環己基等環烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基、甲苯基等芳香基；苯乙烯基、α－甲基苯乙稀基等芳烷基；該等之烴基之氫原子的一部分或全部以鹵素原子、氰基、胺基等取代之基(例如，3－氯丙基、3,3,3－三氟丙基、氰乙基、3－氰丙基、N－(β－胺乙基)－γ－胺丙基)等。
以奧氏黏度劑所測定之(i)成份之於25℃之黏度，通常為10~100000mm2 /s、較佳為50~10000 mm2 /s。黏度若於該範圍內，則容易使所得之消泡劑組成物之消泡性及作業性良好。
(i)成份，可以習知之方法合成。例如，將含有鍵結於矽原子之氫原子(亦即，≡SiH基)之分歧型有機聚矽氧烷、與於分子鏈末端具有乙烯基或烯丙基之聚環氧烷化合物，於鉑觸媒的存在下使其進行加成反應，藉此可容易地製得(i)成份。
(i)成份，可舉例如，以下述平均組成式(IV)所示之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷。
(R8 2 R1 0 SiO1 / 2 )u －(R8 2 SiO2 / 2 )v －(R8 R9 SiO2 / 2 )w －(R8 SiO3 / 2 )x －(SiO4 / 2 )y (IV)[式中，R8 係如上所述，R9 係以下述通式(I)所示之含具環氧烷基之有機基，－R1 －O(CH2 CH2 O)a －(CH2 CH(CH3 )O)b －R2 (I)(式中，R1 、R2 、a及b係如上所述。)
R1 0 係獨立地為R8 、R9 、氫基或碳原子數1~6之烷氧基，u、v、w、x及y係以奧氏黏度計所測定之(i)成份於25℃之黏度，通常為10~100000mm2 /s、較佳為50~10000mm2 /s之數，其中，(x＋y)/(u＋v＋w＋x＋y)較佳為0.0001~0.03、更佳為0.001~0.02之數。]
上述R9 之具體例，可舉例如－C3 H6 O(CH2 CH2 O)9 . 5 CH3 、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 . 4 H、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 0 (CH2 CH(CH3 )O)1 0 C4 H9 、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 2 (CH2 CH(CH3 )O)8 COCH3 等。
當上述R1 0 為R8 時，其具體例，可舉例如上述針對R8 所具體例示之基。當該R1 0 為R9 時，其具體例，可舉例如上述針對R9 所具體例示之基。該R1 0 為烷氧基時，其具體例，可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
(i)成份之具體例，可舉例如((CH3 )3 SiO1 / 2 )3 －((CH3 )2 SiO2 / 2 )5 0 0 －((CH3 )R9 SiO2 / 2 )4 －((CH3 )SiO2 / 2 )(式中，R9 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)9 . 5 CH3 )、((CH3 )3 SiO1 / 2 )4 －((CH3 )2 SiO2 / 2 )2 5 0 －((CH3 )R9 SiO2 / 2 )2 －((CH3 )SiO3 / 2 )2 (式中，R9 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 . 4 H)、((CH3 )3 SiO1 / 2 )4 －((CH3 )2 SiO2 /2 )2 0 0 －((CH3 )R9 SiO2 /2 )2 －(SiO4 /2 )1 (式中，R9 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 0 (CH2 CH(CH3 )O)1 0 C4 H9 )等。
．(ii)成份(ii)成份，為微粉末二氧化矽。(ii)成份，可使用周知之微粉末二氧化矽。(ii)成份，可為親水性二氧化矽、亦可為疏水性二氧化矽。又，以BET法所測定之(ii)成份的比表面積，較佳為100~700m2 /g、特佳為150~500m2 /g。(ii)成份，可單獨使用一種，亦可組合二種以上使用。
上述親水性二氧化矽，可舉例如沉降二氧化矽等濕式二氧化矽；二氧化矽乾凝膠、燻二氧化矽等乾式二氧化矽。其具體例，可舉例如Aerosil(註冊商標)[商品名，日本Aerosil(股)製]、尼普矽魯[商品名，東索．二氧化矽(股)製]、Sylysia(註冊商標)[商品名，富士矽(Fuji Silysia)化學(股)製]等。
上述疏水性二氧化矽，可舉例如將親水性二氧化矽的表面以有機矽烷基進行疏水化處理之微粉末二氧化矽。該疏水化處理係以習知之方法，亦即，以有機氯矽烷、有機烷氧矽烷、有機二矽烷基胺、有機聚矽氧烷、有機氫二烯聚矽氧烷等有機矽化合物對親水性二氧化矽處理，藉此來進行。
(A)成份中，(ii)成份之添加量，對於(i)成份100質量份，通常為0.1~30質量份、較佳為1~20質量份。該添加量若未滿0.1質量份，則所得組成物之消泡性差，而若超過30質量份，則(A)成份的黏度容易增加而使作業性變差。
．(A)成份之調製及添加量(A)成份，可將(i)成份與(ii)成份以既定量混合，以室溫(例如，25℃)~150℃進行處理，藉此來製造。
本發明之消泡劑組成物中，(A)成份之添加量，係該消泡劑組成物整體之1~100質量%。該添加量若未滿1質量%，則容易使所得組成物的消泡性變差。
[(B)成份]
(B)成份，係以下述通式(II)所表示之於25℃之黏度為10~10000mm2 /s之聚環氧烷變性有機聚矽氧烷，係用以提昇(A)成份之分散性之分散助劑。(B)成份，可以任意成份添加於本發明組成物。(B)成份可單獨使用一種、或組合二種以上使用。
R3 2 R5 SiO－(R3 2 SiO)m －(R3 R4 SiO)n －SiR3 2 R5 (II)[式中，R3 為互相相同或不同種之取代或非取代之碳原子數1~18之一價烴基，R4 為下述通式(III)所表示之含環氧烷基之有機基，－R6 －O(CH2 CH2 O)k －(CH2 CH(CH3 )O)L －R7 (III)(式中，R6 為碳原子數2~6之二價烴基，R7 為氫原子、碳原子數1~6之烷基、乙醯基或異氰基，k為滿足k>0之數，L為滿足L≧0之數，其中，3≦k＋L≦80且0/10≦L/k≦3/7，當上述通式(II)中含有複數個R4 時，R6 及R7 可各為相同或相異)R5 為獨立之R3 、R4 、羥基或碳原子數1~6之烷氧基，m為5~200之數，n為1~30之數]。
上述之R3 具體例，可舉例如上述針對R8 所具體例示之基。
上述R6 ，可舉例如伸烷基、伸烯基等，其具體例，可舉例如上述針對R1 所具體例示之基。當上述通式(II)中含有複數個R4 時，R6 可為相同或相異。
當上述R7 為烷基時，其例，可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。當上述通式(II)中含有複數個R4 時，R7 可為相同或相異。
k＋L，通常為滿足3≦k＋L≦80之數，較佳為滿足5≦k＋L≦60之數。L/k，通常為滿足0/10≦L/k≦3/7之數，較佳為滿足0/10≦L/k≦2/8之數。
而R4 之具體例，可舉例如－C3 H6 O(CH2 CH2 O)8 CH3 、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)9 H、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 . 4 H、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 0 (CH2 CH(CH3 )O)1 0 C4 H9 、－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 2 (CH2 CH(CH3 )O)8 COCH3 等。
當上述R5 為R3 時，其具體例，可舉例如上述針對R3 所具體例示之基。當該R5 為R4 時，其具體例，可舉例如上述針對R4 所具體例示之基。該R5 為烷氧基時，其具體例，可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
上述m，通常為5~200之數、較佳為20~150之數。又，上述n，通常為1~30之數、較佳為1~20之數。
以奧氏黏度計所測定之(B)成份於25℃之黏度，通常為 10~10000mm2 /s、較佳為50~8000 mm2 /s、更佳為50~5000 mm2 /s。該黏度若於該範圍內，則容易使所得之消泡性組成物之消泡性及作業性良好。
(B)成份之具體例，可舉例如(CH3 )3 SiO－((CH3 )2 SiO)6 0 －((CH3 )R4 SiO)3 －Si(CH3 )3 (式中，R4 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)8 CH3 )、(CH3 )3 SiO－((CH3 )2 SiO)2 7 －((CH3 )R4 SiO)4 . 5 －Si(CH3 )3 (式中，R4 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)3 0 (CH2 CH(CH3 )O)1 0 C4 H9 )、(CH3 )3 SiO－((CH3 )2 SiO)2 7 －((CH3 )R4 SiO)3 －Si(CH3 )3 (式中，R4 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)6 H)等。
本發明之消泡劑組成物中，(B)成份之添加量，為該消泡劑組成物整體之0~99質量%、較佳為0~80質量%。若該添加量超過99質量%，則容易使所得組成物的消泡性變差。又，添加(B)成份時，其添加量，只要可提昇(A)成份之分散性的有效量即可，而以5質量%以上為佳。
[(C)成份]
(C)成份，係聚環氧烷聚合物，與(B)成份相同的，係用以提昇(A)成份之分散性之分散助劑。(C)成份可單獨使用一種、或組合二種以上使用。
(C)成份，較佳為使用例如下述通式(V)所示之聚環氧烷聚合物。
R1 1 O－(R1 2 O)z －R1 1 (V)(式中，R1 1 為獨立之氫原子或碳原子數1~20、特別是1~18之一價有機基，R1 2 為獨立之碳原子數2~6之二價烴基，z為將以凝膠滲透層析(以下稱為GPC)所測定之(C)成份之重量平均分子量以苯乙烯換算，較佳為500~5000、更佳為1000~4000之數。)
當上述R1 1 為一價之有機基時，其例，可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基等烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；乙醯基、硬酯醯基等醯基。R1 2 ，可舉例如伸乙基、伸丙基(三亞甲基及甲基乙烯基)等伸烯基。
以GPC所測定之(C)成份之重量平均分子量，以苯乙烯換算較佳為500~5000、更佳為1000~4000。若該重量分子量為上述範圍內，則所製得之消泡劑組成物，容易使製品安定性良好，且由於黏度難以增高故容易使作業性良好。
(C)成份之具體例，可舉例如CH2 ＝CHCH2 O－(C2 H4 O)2 1 (C3 H6 O)2 1 －CH3 、HO－(C2 H4 O)2 5 (C3 H6 )3 5 －H、CH2 ＝CHCH2 O－(C2 H4 O)3 0 (C3 H6 O)1 0 －C4 H9 、HO－(C3 H6 O)3 5 －H等。
本發明之消泡劑組成物中，(C)成份之添加量，為該消泡劑組成物整體之0~50質量%、較佳為0~40質量%。若該添加量超過50質量%，則容易使所得組成物的製品安定性變差。又，添加(C)成份時，其添加量，只要可提昇(A)成份之分散性的有效量即可，而以5質量%以上為佳。
[其他成份]
本發明之消泡劑組成物中，除上述成份以外，只要於不損及本發明目的之範圍內，可視需要配合其他成份。例如，於防腐之目的可添加少量之保存劑、殺菌劑於該消泡劑組成物中。該保存劑、殺菌劑之具體例，可舉例如次氯酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀、水楊酸、水楊酸鈉、苯甲酸、苯甲酸鈉、對羥基苯甲酸酯類、異噻唑啉化合物等。該等之添加量，對本發明之消泡劑組成物整體，較佳為0~0.5質量%。
[組成物之調製]
本發明之消泡劑組成物，係將(A)成份及視需要之(B)成份、(C)成份及其他成份以既定量混合，以均勻攪拌機、均質機、膠磨機等混合、分散機均勻地攪拌，藉此來調製。
[組成物之使用方法]
本發明，亦提供一種液體之消泡法，係包含將含有既定量之該(A)~(C)成份之本發明之消泡劑組成物添加至該液體之製程的方法。該液體，可舉例如單一成份所構成之液體、溶液、乳化液、懸浮液等。又，該液體可為水性液體或油性液體，而以水性液體較佳。水性液體，可舉例如農藥、精練劑、水性切削油等。本發明之消泡方法中，本發明之消泡劑組成物的添加量，對該液體100質量份，通常為0.01~5質量份、較佳為0.0~1質量份。
〔實施例〕
以下，揭示實施例及比較例以具體說明本發明，但本發明並不受限於該等實施例。又，以下之例中，黏度係於25℃之值。
[矽酮油化合物]
．矽酮油化合物(A－1)將下述(i)與(ii)於氮氣環境氣氛下以100℃混合3小時所製得之矽酮油化合物。
(i)平均組成係以下式所表示，且黏度為4900 mm2 /s之聚環氧乙烷變性分歧型二甲基聚矽氧烷：100質量份，(R8 2 R1 0 SiO1 / 2 )u －(R8 2 SiO2 / 2 )v －(R8 R9 SiO2 / 2 )w －(R8 SiO3 / 2 )x (式中，R8 及R1 0 為－CH3 ，R9 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)9 . 5 CH3 ，u為3，v為500，w為4，x為1)；(ii)微粉末二氧化矽之Aerosil(註冊商標)R974[商品名，日本Aerosil(股)製，比表面積170m2 /g]：10質量份。
．矽酮油化合物(a－1)將下述(i)與(ii)於氮氣環境氣氛下以100℃混合3小時所製得之矽酮油化合物。
(i)平均組成係以下式所表示，且黏度為2800 mm2 /s之聚環氧乙烷變性分歧型二甲基聚矽氧烷：100質量份，(R8 2 R1 0 SiO1 / 2 )u －(R8 2 SiO2 / 2 )v －(R8 R9 SiO2 / 2 )w (式中，R8 及R1 0 為－CH3 ，R9 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)9 . 5 CH3 ，u為2，v為250，w為2)；(ii)微粉末二氧化矽之Aerosil(註冊商標)R974[商品名，日本Aerosil(股)製，比表面積170m2 /g]：10質量份。
．矽酮油化合物(a－2)將下述(i)與(ii)於氮氣環境氛圍下以150℃混合3小時所製得之矽酮油化合物。
(i)平均組成係以下式所表示，且黏度為8000 mm2 /s之聚環氧乙烷未變性分歧型二甲基聚矽氧烷：100質量份，(R8 2 R1 0 SiO1 / 2 )u －(R8 2 SiO2 / 2 )v －(R8 SiO3 / 2 )x (式中，R8 及R1 0 為－CH3 ，u為2，v為190，x為2)；(ii)微粉末二氧化矽之Aerosil(註冊商標)R974[商品名，日本Aerosil(股)製，比表面積170m2 /g]：5質量份。
[聚環氧烷變性有機聚矽氧烷]
．聚環氧烷變性有機聚矽氧烷(B－1)平均組成式係以下式所表示，且黏度為170mm2 /s之聚環氧烷變性有機聚矽氧烷。
R3 2 R5 SiO－(R3 2 SiO)m －(R3 R4 SiO)n －SiR3 2 R5 (式中，R3 及R5 為－CH3 ，R4 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)8 CH3 ，m為60，n為3)
．聚環氧烷變性有機聚矽氧烷(b－1)平均組成係以下式所表示，且黏度為1720mm2 /s之聚環氧烷變性有機聚矽氧烷。
R3 2 R5 SiO－(R3 2 SiO)m －(R3 R4 SiO)n －SiR3 2 R5 (式中，R3 及R5 為－CH3 ，R4 為－C3 H6 O(CH2 CH2 O)2 3 (CH2 CH(CH3 )O)2 3 C4 H9 ，m為27，n為3)
[聚環氧烷聚合物]
．聚環氧烷聚合物(C－1)平均組成以CH2 ＝CHCH2 O－(C2 H4 O)2 1 (C3 H6 O)2 1 －CH3 所表示之聚環氧烷聚合物。
．聚環氧烷聚合物(C－2)平均組成以HO－(C2 H4 O)2 5 (C3 H6 )3 5 －H所表示之聚環氧烷聚合物。
[消泡劑組成物之調製]
將表1所示量之矽酮油化合物、聚環氧烷變性有機聚矽氧烷、聚環氧烷聚合物，以均勻攪拌機混合調製成消泡劑組成物。並評價該等組成物之消泡性、內添安定性、製品安定性。
[消泡性試驗]
將依表1所調製之消泡劑組成物0．5質量份，添加於市售之液狀農藥製劑(商品名：石原哈耶普薩，石原產業(股)製)之原液100質量份中混合。將所得之液體以離子交換水稀釋100倍。將該稀釋液100g置入300mL量筒，以1次/秒鐘之速度上下反轉30次。反轉停止後，經時測定液體所佔體積與泡所佔體積之合計量(單位為mL)。結果示於表2。又，於開始反轉前，未產生泡沫，而其合計量為100mL。又，表中「空白」所表示之行，係表示除未於該液狀農藥製劑之原液中添加消泡劑組成物之外與上述進行同樣測定之結果。再者，於比較例1及3，產生液體的混濁，於實施例1~4及比較例2則未產生液體的混濁。
[內添安定性試驗]
將依表1所調製之消泡劑組成物0.5質量份，添加於市售之液狀農藥製劑(商品名：石原哈耶普薩，石原產業(股)製)之原液100質量份中混合。將所得之液體於50℃保存7天。以目視觀察保存後之液體狀態，並以下述基準進行評價。結果示於表2。
○：未觀察到分離。
△：雖有觀察到消泡劑組成物與液狀農藥製劑分離之部分，但其他部分未觀察到分離。
×：消泡劑組成物與液狀農藥製劑完全分離。
[製品安定性試驗]
將依表1所調製之消泡劑組成物於40℃保存7天。以目視觀察保存後該消泡劑組成物之狀態，並以下述基準進行評價。結果示於表2。
○：未觀察到分離。
△：觀察到濃淡分離。
×：觀察到成份彼此間之分離。

Claims (3)

  1. 一種消泡劑組成物，其特徵係含有下述(A)、(B)及(C)：(A)含下述(i)與(ii)之矽酮油化合物：1~95質量%；(i)含有下述通式(I)所表示之含聚環氧烷基之有機基、於聚矽氧烷構造中具有分枝單位、且於25℃之黏度為10~100000mm2 /s之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷：100質量份，-R1 -O(CH2 CH2 O)a -(CH2 CH(CH3 )O)b -R2 (I)(式中，R1 為碳原子數2~6之二價烴基，R2 為氫原子、碳原子數1~6之烷基、乙醯基或異氰基，a為滿足a>0之數，b為滿足b≧0之數，其中，3≦a+b≦80且0/10≦b/a≦3/7，當(i)成份中含有複數個上述通式(I)所表示之含聚環氧烷基之有機基時，R1 及R2 可各為相同或相異)(ii)微粉末二氧化矽：0.1~30質量份；(B)以下述通式(II)所表示之於25℃之黏度為10~10000mm2 /s之聚環氧烷變性有機聚矽氧烷：5~99質量%，R3 2 R5 SiO-(R3 2 SiO)m -(R3 R4 SiO)n -SiR3 2 R5 (II)[式中，R3 為互相相同或不同種之取代或非取代之碳原子 數1~18之一價烴基，R4 為下述通式(III)所表示之含聚環氧烷基之有機基，-R6 -O(CH2 CH2 O)k -(CH2 CH(CH3 )O)L -R7 (III)(式中，R6 為碳原子數2~6之二價烴基，R7 為氫原子、碳原子數1~6之烷基、乙醯基或異氰基，k為滿足k>0之數，L為滿足L≧0之數，其中，3≦k+L≦80且0/10≦L/k≦3/7，當上述通式(II)中含有複數個R4 時，R6 及R7 可各為相同或相異)R5 為獨立之R3 、R4 、羥基或碳原子數1~6之烷氧基，m為5~200之數，n為1~30之數]；(C)聚環氧烷聚合物：0~50質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之消泡劑組成物，其中(i)成份中之前述分歧單位為R8 SiO3/2 單位(式中，R8 為取代或非取代之碳原子數1~18之一價烴基，複數含有該單位(i)成份中之構造時，可為相同或相異)，SiO4/2 單位或此等之組合。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之消泡劑組成物，其中(i)成份係下述平均組成式(IV)所表示之聚環氧烷變性分歧型有機聚矽氧烷：(R8 2 R10 SiO1/2 )u -(R8 2 SiO2/2 )v -(R8 R9 SiO2/2 )w -(R8 SiO3/2 )x -(SiO4/2 )y (IV)[式中， R8 係如上所述，R9 係以上述通式(I)所示之含聚環氧烷基之有機基，R10 係獨立地為取代或非取代之碳原子數1~18之一價烴基，上述通式所表示之含聚環氧烷基之有機基、羥基或碳原子數1~6之烷氧基，u、v、w、x及y係以奧氏黏度計所測定之(i)成份於25℃之黏度為10~100,000mm2 /s，然而(x+y)/(u+v+w+x+y)為0.0001~0.03之數]。
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