JPH06319906A

JPH06319906A - 泡抑制剤組成物

Info

Publication number: JPH06319906A
Application number: JP11345493A
Authority: JP
Inventors: Kunihiro Yamada; 邦弘山田; Akinari Itagaki; 明成板垣; Satoshi Kuwata; 敏桑田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-05-14
Filing date: 1993-05-14
Publication date: 1994-11-22
Anticipated expiration: 2015-02-14
Also published as: KR100321570B1; JP3009083B2; TW281692B

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】本発明は破泡性，消泡持続性が特に優れてお
り、希釈安定性も良好で各種薬剤と併用しても分散性が
損なわれない各種油剤内添消泡剤、一般塗料、水性切削
油用などに有用とされる泡抑制剤組成物の提供を目的と
するものである。【構成】本発明の泡抑制剤組成物は、一般式(I) 【化１４】で示されるＡ）成分としてのオルガノポリシロキサン、
一般式(II) 【化１５】示されるＢ）成分としてのオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン、一般式(III) CH₂=CH-
(CH₂)_pO(R³O)_q-R⁴ で示されるポリオキシアルキレン重合体、一般式(IV) 【化１６】で示されるポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル
およびＥ）成分としてのジメチルポリシロキサンと微粉
末シリカとの配合物の付加反応生成物としての（イ）成
分と、（ロ）成分としてのポリオキシアルキレン変性シ
リコ−ンオイルおよび／またはポリオキシアルキレン重
合体とからなることを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
破泡性、消泡持続性が優れていて、希釈安定性もよく、
各種薬剤と併用しても分散性が損なわれないので、各種
油剤内添消泡剤、一般塗料用、水性切削油などに有用と
される泡抑制剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ン系消泡剤は他の消泡剤に比べ
て種々の優れた性質を持っているので、化学工業、食品
工業、石油工業、織物工業及び医薬品工業など、発泡を
伴う産業工程に広く利用されておりジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルビニルポ
リシロキサンなどのシリコ−ンオイルを微粉末シリカと
混合したオイルコンパウンド型消泡剤、これらのオイル
コンパウンドを界面活性剤と共に水中に分散してなるエ
マルジョン型消泡剤が汎用されている。また、このエマ
ルジョン型消泡剤は、高温、高アルカリ性、高剪断力下
といった過酷な条件ではエマルジョンが破壊され、消泡
能力が低下するため、これに代わるものとして、ポリオ
キシアルキレン基で変性したオルガノポリシロキサンと
オイルコンパウンドを併用した自己乳化型消泡剤（特公
昭５２−１９８３６号、特公昭５２−２２６３８号、特
公昭５５−２３０８４号各公報参照）が染色、各種油
剤、水性インキなどの用途に使用されている。

【０００３】しかし、これらのシリコ−ン系消泡剤も起
泡性液体中で気体と激しく接触するとか、高温染色など
の様な加熱条件下で激しく撹拌される系では消泡効果が
経時で失われてしまうため、消泡剤の添加量を増加させ
たり、または連続的に消泡剤を投入する必要があるとい
う不利があった。そのため、これについてはこの消泡性
をさらに向上させることを目的として、様々な工夫が行
われており、例えばオイルコンパウンドに使用するシリ
カを予めジメチルジクロロシランなどで処理して疎水化
しておく方法（特公昭５２−３１８３６号公報参照）、
シリカを窒素含有有機珪素化合物で処理する方法（特公
昭５１−３５５５６号公報参照）などが提案されている
が、これにはシリカの疎水化処理に長時間が必要とされ
るし処理設備が必要で工程も複雑であるため経済的でな
いという不利がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】また、このシリコ−ン
系消泡剤については、オルガノポリシロキサンまたは炭
化水素油にオルガノハイドロジエンポリシロキサンとシ
リカおよび触媒を添加してなるものも提案されているが
（特開昭５７−４８３０７号公報参照）、これは有機金
属系の触媒を添加して加熱処理をしないとシリカの表面
処理が十分に進まないし処理工程中に発生する水素ガス
による引火爆発の危険性が有り、さらにはオルガノポリ
シロキサンとシリカとの混合物にオルガノポリシロキサ
ン重合体架橋物を混入させる方法（特開平３−１８８９
０５号公報参照）などが提案されているが、これは種々
の工程を必要とするため製造に長時間かかるし、粘度が
高いため希釈時の良好な分散性が得られにくいという欠
点があった。そのため、本発明者らはさきに自己乳化剤
の消泡性向上に目的として、アルケニル基を有する有機
珪素化合物をシリカ処理剤としたオイルコンパウンドを
用いた泡抑制剤組成物（特開平４−９１８１３号公報参
照）、及び(CH₃)₃SiO_1/2単位及びSiO_4/2単位からなるシ
ロキサン樹脂をオイルコンパウンド中に配合した泡抑制
剤組成物（特開平４−９３４５３号公報参照）を提案し
たが、これらについてはさらに特性の向上が求められて
いる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点を解決した泡抑制剤組成物に関するものであ
り、これは（イ）下記のＡ）〜Ｅ）よりなる混合物を付
加反応触媒の存在下で反応させて得られる液状〜ペ−ス
ト状組成物１０〜６０重量％、Ａ）一般式（Ｉ）

【化４】（ここにＲ¹ は同一または異種の炭素数１〜６の１価炭
化水素基、ｎは１〜１，０００の正数）で示されるオル
ガノポリシロキサン１〜５０重量％、Ｂ）一般式（II）

【化５】（ここにＲ² は同一または異種の炭素数１〜６の１価炭
化水素基、Ｌは１〜１０、ｍは１〜１００の正数）で示
されるオルガノハイドロジエンポリシロキサン１〜５０
重量％、Ｃ）一般式（III ） CH₂=CH-(CH₂)_pO-(R³O)_q-R⁴ （ここにＲ³ はエチレン基および／またはプロピレン
基、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、
アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機
基、ｐは０〜４、ｑは１〜３０の正数）で示される、平
均分子量が１００〜１，５００のポリオキシアルキレン
重合体０〜１０重量％、（ただし、上
記Ａ）、Ｂ）、Ｃ）の含有量は５〜５０重量％であ
る）、Ｄ）一般式（IV)

【化６】［ここにＲ⁵ は同一または異種の炭素数１〜６の１価炭
化水素基、Ｇ¹ は一般式-(CH₂)_sO(R⁶O)_t-R⁷ （R⁶がエチ
レン基および／またはプロピレン基、Ｒ⁷ は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシア
ン酸基から選択される１価の有機基、ｓは２〜６、ｔは
５〜５０の正数）で示される、平均分子量が５００〜
３，０００の基、ｘは１〜１０、ｙは１０〜１００の正
数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオ
イル５〜５０重量％、Ｅ）２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｃＳで
あるジメチルポリシロキサン８５〜９９．９重量部と微
粉末シリカ１５〜０．１重量部とからなる配合物１０〜
８０重量％、（ロ）一般式（V) G² _aR⁸ _bSiO_4-a-b/2 ［ここにＧ² は一般式-(CH₂)_uO(R⁹O)_v-R¹⁰（Ｒ⁹ はエチ
レン基および／またはプロピレン基、Ｒ¹⁰は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシア
ン酸基から選択される１価の有機基、ｕは２〜６、ｖは
５〜５０の正数）で示されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ⁸ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、
ａおよびｂは１．９≦ａ＋ｂ≦２．２で示される正数）
で示される１種または２種以上のポリオキシアルキレン
変性シリコ−ンオイルおよび／または平均分子量が５０
０〜５，０００である１種または２種以上のポリオキシ
アルキレン重合体９０〜４０重量％、とからなることを
特徴とするものである。

【０００６】すなわち、本発明者らは消泡効果およびそ
の持続性のよい新規な自己乳化型泡抑制剤組成物を開発
すべく種々検討した結果、ベ−スオイルと微粉末シリカ
から構成されるオイルコンパウンド組成物を分子末端に
ビニル基を有するオルガノポリシロキサンと、≡SiH 基
を含有するオルガノポリシロキサン及びポリオキシアル
キレン変性シリコ−ンオイル、さらにはジメチルポリシ
ロキサンと微粉末シリカの混合物、必要に応じて分子鎖
に不飽和基を有するポリオキシアルキレン化合物とを混
合し、付加反応触媒存在下において反応させて得られた
液体〜ペ−スト状の形態を呈するシリコ−ン組成物に、
さらにポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイルおよ
び必要に応じてポリオキシアルキレン重合体と混合して
泡抑制剤組成物を作ったところ、この組成物は希釈安定
性が良好で高温高剪断力下でも優れた機械的安定性をも
っていることを見出すと共に、この組成物が上記した各
成分の単純な混合により、容易に取得されることから経
済的かつ安全であることを確認して、ここに使用する各
成分及びその配合比などについての研究をすすめて本発
明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。

【０００７】

【作用】本発明の泡抑制剤組成物は前記したＡ）〜Ｅ）
成分を付加反応させて得られる（イ）成分としての液状
〜ペ−スト状組成物と（ロ）成分としてのポリオキシア
ルキレン変性シリコ−ンオイルおよび／またはポリオキ
シアルキレン重合体とからなるものであるが、このもの
は破泡性と消泡持続性が優ぐれているので少量の添加で
大きな破泡効果が得られるし、希釈安定性も良好で、高
温、高剪断力の下での機械的安定性もすぐれており、さ
らには各種薬剤と併用しても分散性が損なわれることが
ないので、このものは各種油剤内添消泡剤、一般染料、
水性切削油用などにも好適に使用することができるとい
う有利性をもつものになる。

【０００８】本発明の泡抑制剤組成物は前記したＡ）〜
Ｅ）成分の付加反応により得られた（イ）成分としての
液状〜ペ−スト状組成物１０〜６０重量部と、（ロ）成
分としてのポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル
および／またはポリオキシアルキレン重合体９０〜４０
重量部とからなるものである。この（イ）成分を製造す
るために使用されるＡ）成分は前記した一般式(I) で示
される分子鎖両末端がビニルジオルガノシリル基で封鎖
されたオルガノポリシロキサンとされるが、このＲ¹ は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基などのアリ−ル基、あるいはこれら
の基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全
部がハロゲン原子、シアノ基などで置換されたクロロメ
チル基、トルフルオロプロピル基、シアノエチル基など
から選択される、炭素数が１〜６の非置換または置換の
１価炭化水素基、ｎは１未満では得られるイ）成分が均
一液状〜ペ−スト状体にならないし、１，０００より大
きいと最終的に得られる泡抑制剤組成物が消泡性の乏し
いものとなることから、１〜１，０００範囲、好ましく
は１０〜１００のものとされるものである。

【０００９】つぎに、このイ）成分を製造するために使
用されるＢ）成分は前記した一般式(II)で示されるオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンとされるが、このＲ
² は上記したＲ¹ と同じ炭素数が１〜６の非置換または
置換の１価炭化水素基、≡SiH 基を有する基の数を示す
ｌが１〜１０で、ジオルガノシロキシ基の数を示すｍが
１〜１００のものとされる。また、このイ）成分を製造
するために使用されるＣ）成分は前記した一般式(III)
で示されるポリオキシアルキレン重合体であり、このＲ
³ はエチレン基および／またはプロピレン基、Ｒ⁴ は水
素原子または炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、
イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｐは０〜
４、ｑは１〜３０の正数とされるものであるが、このも
のはその平均分子量が１００未満では最終的に得られる
泡抑制剤組成物が希釈安定性の乏しいものとなるし、こ
れが１，５００より大きくなるとこの泡抑制剤組成物が
消泡性の乏しいものになるので、１００〜１，５００の
範囲のものとすることが必要とされるが、この好ましい
範囲は２００〜５００とされる。

【００１０】なお、このＡ）、Ｂ）、Ｃ）成分の合計量
はこれらがイ）成分合成原料中の５重量％未満では少な
すぎて付加反応が円滑に進行しないので所望の効果が得
られず、これが５０重量％より多くなると最終的に得ら
れる泡抑制剤組成物の希釈安定性が乏しいものになるの
で、５〜５０重量％の範囲とすることが必要とされる
が、この好ましい範囲は１０〜３０重量％とすることが
よい。また、このＡ）、Ｂ）、Ｃ）成分は後記する
Ｄ）、Ｅ）成分と混合されたのち、付加反応触媒を添加
して付加反応されるのであるが、この際の反応対象とな
るＡ）、Ｂ）、Ｃ）成分の配合比は［Ａ）成分のビニル
基＋Ｃ）成分の不飽和基／（ロ）成分の≡Si-H（モル
比）］＝３／１〜１／３の範囲、より好ましくは２／１
〜１／２の範囲となるように設定することがよい。

【００１１】この（イ）成分を製造するために使用され
るＤ）成分は前記した一般式(IV)で示されるポリオキシ
アルキレン変性シリコ−ンオイルであり、このＲ⁵ はＲ
¹ と同じ炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｇ¹ は一般式
-(CH₂)_sO(R⁶O)_t-R⁷ で示され、このR⁶はエチレン基およ
び／またはプロピレン基、R⁷は水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選
択される１価の有機基、ｓは２〜６、好ましくは２〜
３、ｔは５〜５０、好ましくは１５〜４５の正数である
基であるが、これは平均分子量が５００未満であると最
終的に得られる泡抑制剤組成物が希釈安定性の乏しいも
のとなり、３，０００より大きいとこれが消泡性の乏し
いものとなるので、５００〜３，０００のものとする必
要があるが、これは好ましくは１，０００〜２，０００
とされるものである。また、このもののｘはこれが１未
満では最終的に得られる泡抑制剤組成物が希釈安定性の
乏しいものとなるし、１０より大きいとそれが消泡性の
乏しいものとなるために１〜１０とすることが必要で、
好ましくは２〜５とされるものであり、ｙはこれが１０
未満では最終的に得られる泡抑制剤組成物が消泡性の乏
しいものとなり、１００より大きいとそれが希釈安定性
は乏しいものとなるので、１０〜１００の範囲とするこ
とが必要とされるが、好ましくは２０〜５０とされるも
のである。

【００１２】なお、この（イ）成分を製造するために使
用されるＥ）成分は前記したようにジメチルポリシロキ
サンと微粉末との配合物であり、このものはジメチルポ
リシロキサンと微粉末シリカとを室温〜２００℃で混合
することにより容易に製造することができる。このもの
はジメチルポリシロキサンの分散のし易さ、作業面から
は粘度ができるだけ低いものとすることがよく、消泡持
続性の面からは粘度の高い方がよいのであるが、粘度が
１０ｃＳ未満では最終的に得られる泡抑制剤組成物が消
泡性の乏しいものとなり、１００，０００ｃＳより大き
くなると希釈安定性の乏しいものとなるので、粘度は１
０〜１００，０００ｃＳの範囲とする必要があるが、こ
の好ましい範囲は１００〜２０，０００ｃＳとされる。

【００１３】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュ−ムドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが例示され、具体的にはアエロジ
ル［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本
シリカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット
社商品名］、サントセル［米国モンサントケミカル社商
品名］などが挙げられるが、これはＢＥＴ法による比表
面積が１００ｍ²/g 以上のものとすることが望ましい。
なお、この微粉末シリカは（Ｅ）中のシリコ−ンオイル
１００重量部に対しそれが０．１重量部より少ないと最
終的に得られる泡抑制剤組成物の消泡性が乏しいものと
なり、１５重量部より多くすると組成物の粘度が増加し
て水分散性及び作業性が悪くなるので、０．１〜１５重
量部が必要とされるが、これはより好ましくは１〜１０
重量部とされる。

【００１４】この（イ）成分は上記したＡ）〜Ｅ）成分
の付加反応により製造されるが、この反応のためのＡ）
〜Ｅ）成分の配合量については、Ａ）成分は１重量％よ
り少ないと均一な液体〜ペ−スト状の（イ）成分が得ら
れないし、５０重量％より多いと最終的に得られる泡抑
制剤組成物の消泡性が乏しいものとなるため１〜５０重
量％が必要とされ、これは好ましくは３〜３０重量％と
される。Ｂ）成分は１重量％より少ないと均一な液体〜
ペ−スト状の（イ）成分が得られないし、５０重量％よ
り多いと最終的に得られる泡抑制剤組成物の消泡性が乏
しいものとなるため１〜５０重量％が必要とされ、これ
は好ましくは３〜３０重量％とされる。Ｃ）成分は１０
重量％より多いと消泡性が乏しいものとなるため０〜１
０重量％が必要とされ、好ましくは０〜５重量％とされ
る。Ｄ）成分は５重量％より少ないと、最終的に得られ
る泡抑制剤組成物の希釈安定性が乏しいものとなるし、
５０重量％より多いと消泡性に乏しいものとなるため、
５〜５０重量％が必要とされ、より好ましくは１０〜３
０重量％とされる。Ｅ）成分は１０重量％より少ないと
最終的に得られる泡抑制剤組成物の希釈性が乏しいもの
となるし、８０重量％より多いと希釈安定性に乏しいも
のとなるため１０〜８０重量％が必要とされ、より好ま
しくは２０〜７０重量％とされる。

【００１５】この（イ）成分は上記Ａ）〜Ｅ）を所定量
付加反応触媒存在下で混合撹拌することで容易に製造す
ることができるが、この際に使用する付加反応触媒は、
有機溶剤、例えばメタノ−ル、エタノ−ル、２−プロパ
ノ−ル、ブタノ−ル等の脂肪族アルコ−ル、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族もしくは
脂環式炭化水素、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フッ
塩化炭化水素等のハロゲン化炭化水素に可溶性の白金化
合物（例えば、塩化白金酸、アルコ−ル変性塩化白金
酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）又は、ロジ
ウム化合物より選択される。特に好ましくは、塩化白金
酸、米国特許３，１５９，６０１号、同第３，１５９，
６６２号、同第３，７７５，４５２号明細書第に記載さ
れているハイドロシリレ−ション反応に用いられる白金
化合物、［Ｐｔ（ＰＰｈ₃)₃ ］等が例示されるが、これ
は例えばビニルシロキサンと塩化白金酸化合物との錯化
合物、さらにはこれをアルコ−ル変性化したものでも良
い。その中でも特に、特公昭３３−９９６９号公報記載
の塩化白金酸、あるいはビニルシロキサンと塩化白金酸
との錯化合物等が好ましい。付加反応の具体的操作は、
例えば、適当な撹拌装置を備えたプラネタリ−ミキサ−
等の反応機を用いて所望量のＡ）〜Ｅ）成分を配合した
後、さらに上記触媒を添加し約５０〜１５０℃程度の適
当な温度で撹拌すれば良い。

【００１６】このようにして製造された付加反応製造物
は、剪断力下で処理することが均一な（イ）成分を得る
ためには望ましい。この剪断力下の処理は、例えば、三
本ロ−ルミル、二本ロ−ルミル、サンドグラインダ−、
コロイドミル、ガウリンホモ１３ジナイザ−等で行なう
ことができるが、なかでも、三本ロ−ルミルによる方法
が好ましい。なお、本発明における泡抑制剤組成物１０
０重量部中の（イ）成分の含有量は１０重量部より少な
いと、消泡性が乏しいものとなるし、６０重量部より多
いと希釈安定性に乏しいものとなるため、１０〜６０重
量部が必要とされるが、このより好ましい範囲は２０〜
４０重量部とされる。

【００１７】つぎに、本発明の泡抑制剤組成物を構成す
る（ロ）成分は前記した一般式(V)で示されるポリオキ
シアルキレン変性シリコ−ンオイルおよび／またはポリ
オキシアルキレン重合体とされ、この一般式(V) 中にお
けるＲ⁸ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の
有機基、Ｇ² は一般式-(CH₂)_uO(R⁹O)_v-R¹⁰で示され、Ｒ
⁹ はエチレン基および／またはプロピレン基、Ｒ¹⁰はＲ
⁸ と同じ基、ｕは２〜６、好ましくは２〜３、ｖは５〜
５０、好ましくは１５〜４５の正数、ａ，ｂはそれぞれ
１．９ ≦ａ＋ｂ≦２．２で示されるものであるが、こ
のものは室温において液状のものとすることがよく、こ
の粘度は１０ｃＳ未満では得られる泡抑制剤組成物が分
離し易い安定性の低い物となり、１００，０００ｃＳよ
り高いとこの泡抑制剤組成物を水で希釈するときに分離
し難いものになるので、粘度が１０〜１００，０００ｃ
Ｓの範囲とする必要があるが、この好ましい範囲は１０
０〜１０，０００ｃＳとされる。

【００１８】このポリオキシアルキレン変性シリコ−ン
オイルはポリエ−テル変性シリコ−ンとして市販されて
いるものを用いてもよいし、従来公知の方法に従い、例
えば≡ＳｉＨ基を含有するオルガノポリシロキサンに分
子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等の不飽和基を有
するポリオキシアルキレン化合物を白金触媒存在下に付
加反応させれば容易に得ることができる。又、単一のポ
リオキシアルキレン化合物で変性されたシリコ−ンオイ
ルだけでなくオキシエチレン基／オキシプロピレン基の
モル比が異なる２種以上のオキシアルキレン基を同一分
子内に含有させたシリコ−ンオイルも使用できるし、異
なる構造を持つポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオ
イルを用いることも可能である。

【００１９】また、このポリオキシアルキレン重合体は
乳化助剤となるものであるが、この成分を配合すること
により、本発明の泡抑制剤組成物の粘度を低下させるこ
とができるため、このものは水分散時の作業性を向上さ
せる効果を併せ持つものである。このポリオキシアルキ
レン重合体としては分子内に（Ｒ¹¹Ｏ）基（ここにＲ¹¹
はエチレン基および／またはプロピレン基）を持つもの
であれば如何なるものでも良く、これらは直鎖状のもの
でも、例えばつぎの一般式(VI)

【化７】（Ｒ¹¹は前記に同じ、Ｒ¹²は末端基、Ｒ¹³は１価のアル
キル基）の様な分岐状のものであっても良く、又末端基
についても水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、
アセチル基、イソシアン酸基などが一般式であるが特に
これらによって限定されるものではない。又、このもの
は室温で液状のものが好ましく平均分子量が５００未満
であると最終的に得られる泡抑制剤組成物が経時安定性
の悪いものとなり５，０００より大きいと、粘度が高く
なって分散時及び作業性が悪くなるため５００〜５，０
００とすることがよいが、より好ましくは１，０００〜
３，０００とすればよい、尚、ここに使用されるポリオ
キシアルキレン化合物としては１種のみに限らず、ＨＬ
Ｂあるいは末端基の異なる２種以上のポリオキシアルキ
レン重合体を併用してもよい。

【００２０】この（ロ）成分の泡抑制剤組成物１００重
量部中における配合量は、４０重量部より少ないと最終
的に得られる泡抑制剤組成物が希釈安定性の悪いものと
なるし、９０重量部より多くすると消泡性の悪いものと
なるため、４０〜９０重量部が必要とされるが、より好
ましくは５０〜７０重量部とすることがよい。さらに
（ロ）成分中におけるポリオキシアルキレン変性シリコ
−ンオイルおよび／またはポリオキシアルキレン化合物
のオキシエチレン基／オキシプロピレン基の重量比は
０．１より小さいと疎水性が強くなって乳化剤としての
働きが不充分となり、最終的に得られる泡抑制剤組成物
の水分散性が悪いものとなり、５より大きくても親水性
が強くなりすぎて、この場合も乳化剤としての働きが十
分発揮されず希釈安定性が悪くなるため０．１〜５が必
要とされるが、このより好ましい範囲は０．４〜３とさ
れる。

【００２１】本発明の泡抑制剤組成物は上記した
（イ）、（ロ）成分の所定量を混合することによって得
ることができるが、これはこれらの各成分を例えばホモ
ミキサ−などの混合機を用いて均一に混合すれば良く、
その混合はとくに限定されないけれども、４０〜１５０
℃の範囲で加熱してもよい。

【００２２】

【実施例】つぎに本発明で使用されるイ）成分の合成
例、実施例、比較例をあげるが、この例で得られた泡抑
制剤組成物の消泡試験法および希釈安定性試験法は下記
に示したとおりのものである。［アニオン性発泡液による消泡試験法］ポリオキシエチ
レンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム・［パ−ソフトＥ
Ｋ日本油脂（株）製商品名］の０．１％の水溶液５００
ｇに泡抑制剤組成物を１００ｐｐｍ添加し、２５℃にお
いて３０秒間ジュ−サ−ミキサ−で撹拌後、１リットル
メスシリンダ−に移し泡体積（ｍｌ）の経時変化を測定
した。

【００２３】［ノニオン性発泡液による消泡試験法］ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエ−テル・［エマルゲ
ン９０９ＨＬＢ＝１２．４，花王（株）製商品名］の
０．０５％の水溶液５００ｇに泡抑制剤組成物を１００
ｐｐｍ添加し、２５℃において３０秒間ジュ−サ−ミキ
サ−で撹拌後、１リットルメスシリンダ−に移し泡体積
（ｍｌ）の経時変化を測定した。［希釈安定性試験法］泡抑制剤組成物の１０％水分散液
１００ｇを２００ｍｌのガラスビ−カ−に入れ２５℃で
１日静置後の液外観を目視により以下のように評価し
た。 ○・・・均一なエマルション、オイル浮き、シリカ沈降
が認められない。 △・・・オイル浮きあるいはシリカ沈降が若干ある。 ×・・・オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。

【００２４】合成例内容積１，０００ｍｌのプラネタリ−ミキサ−に表１の
配合量で（Ａ）成分としてのＡ−１化８、

【化８】Ａ−２化９、

【化９】Ｂ）成分としてのＢ−１化１０、

【化１０】Ｂ−２化１１、

【化１１】Ｃ）成分としてのCH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₉H,Ｄ成分としての
Ｄ−１化１２、

【化１２】Ｄ−２化１３、

【化１３】およびＥ）成分としての下記のＥ）−１〜Ｅ）−６、Ｅ）−１ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）９５％微粉末シリカ（ニプシルＨＤ−２，日本シリカ製）５％Ｅ）−２ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）９５．５％微粉末シリカ（ニプシルＨＤ−２，日本シリカ製）４．５％Ｅ）−３ジメチルポリシロキサン（１，０００ｃｓ）９６．１％微粉末シリカ（ニプシルＨＤ−２，日本シリカ製）３．９％Ｅ）−４ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）４８．１％ジメチルポリシロキサン（１０００ｃｓ）４８．１％微粉末シリカ（ニプシルＨＤ−２，日本シリカ製）３．８％Ｅ）−５ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）８８．３％微粉末シリカ（ニプシルＨＤ−２，日本シリカ製）１１．７％Ｅ）−６ジメチルポリシロキサン（１０００ｃｓ）８７．５％微粉末シリカ（ニプシルＨＤ−２，日本シリカ製）１２．５％を混合し、付加反応触媒としての塩化白金酸の２％イソ
プロピルアルコ−ル溶液の０．１ｇ添加したのち、７０
〜８０℃で１時間撹拌し、冷却してから３本ロ−ルミル
で２回混練を行なったところ、表１に示した粘度を有す
る白色で均一なペ−スト状組成物イ）−１〜イ）−８が得られた。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例１〜８、比較例１〜８上記の合成例で得た（イ）成分としての（イ）−１〜
（イ）−８と前記したＥ）−１および（ロ）成分として
の下記の（ロ）−１〜（ロ）−４、（ロ）−１ G⁴ _0.1(CH₃)_2.0SiO_0.95 G⁴：-C₃H₆O(C₂H₄O)₂₅(C₃H₆O)₂₅C₄H₉ 粘度１，３００ｃｓ（ロ）−２ G⁵ _0.03(CH₃)_1.98(C₁₀H₂₁)_0.03SiO_0.98 粘度１，６００ｃｓ G⁵：-C₃H₆O(C₂H₄O)₆(C₃H₆O)₂₄H （ロ）−３ C₄H₉O(C₂H₄O)₃₀(C₃H₆O)₁₀C₄H₉ 粘度３１０ｃｓ（ロ）−４ C₄H₉O(C₂H₄O)₅(C₃H₆O)₂₀H 粘度１７０ｃｓを表２，３に記載した配合量で混合し、ホモミキサ−で
１０分間撹拌して泡抑制剤組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１８
を調製したところ、これらはいずれも白色〜灰白色の均
一な液状組成物となったが、これらの組成物について消
泡試験および希釈安定性試験を行ったところ、表４，５
に示したとおりの結果が得られた。

【００２７】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【００２８】

【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもので
り、これは前記したように一般式(I)で示されるＡ）成
分としてのオルガノポリシロキサン、一般式(II) で示
されるＢ）成分としてのオルガノハイドロジエンポリロ
キサン、一般式(III) で示されるＣ）成分としてのポリ
オキシアルキレン重合体、一般式(IV)で示されるＤ）成
分としてのポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル
およびＥ）成分としてのジメチルポリシロキサンと微粉
末シリカとの配合物を付加反応させて得た（イ）成分１
０〜６０重量部と、ポリオキシアルキレン変性シリコ−
ンオイルおよび／またはポリオキシアルキレン重合体か
らなる（ロ）成分９０〜４０重量部とからなることを特
徴とするものであるが、このものは破泡性と消泡持続性
が特に優れているので少量の添加で大きな破泡効果が得
られるし、希釈安定性が良好なので高温高剪断下での機
械的安定性にすぐれており、さらには各種薬剤と併用し
ても分損性が損なわれないので、各種油剤内添消泡剤、
一般塗料用、水性切削油様などに好適に使用できるとい
う有利性をもつものになる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 83/07 ＬＲＱ (72)発明者桑田敏群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）下記のＡ）〜Ｅ）よりなる混合物を
付加反応触媒の存在で反応させて得られる液状〜ペ−ス
ト状組成物１０〜６０重
量％、Ａ）一般式（Ｉ）【化１】（ここにＲ¹ は同一または異種の炭素数１〜６の１価炭
化水素基、ｎは１〜１，０００の正数）で示されるオル
ガノポリシロキサン１〜５０重量％、Ｂ）一般式（II）【化２】（ここにＲ¹ は同一または異種の炭素数１〜６の１価炭
化水素基、Ｌは１〜１０、ｍは１〜１００の正数）で示
されるオルガノハイドロジエンポリシロキサン１〜５０
重量％、Ｃ）一般式（III ） CH₂=CH-(CH₂)_pO-(R³O)_q-R⁴ （ここにＲ³ はエチレン基および／またはプロピレン
基、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、
アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機
基、ｐは０〜４、ｑは１〜３０の正数）で示される、平
均分子量が１００〜１，５００のポリオキシアルキレン
重合体０〜１０重量％、（ただし、
上記Ａ）、Ｂ）、Ｃ）の含有量は５〜５０重量％であ
る）、Ｄ）一般式（IV) 【化３】［ここにＲ⁵ は同一または異種の炭素数１〜６の１価炭
化水素基、Ｇ¹ は一般式-(CH₂)_sO(R⁶O)_t-R⁷ （R⁶がエチ
レン基および／またはプロピレン基、Ｒ⁷ は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシア
ン酸基から選択される１価の有機基、ｓは２〜６、ｔは
５〜５０の正数）で示される、平均分子量が５００〜
３，０００の基、ｘは１〜１０、ｙは１０〜１００の正
数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオ
イル５〜５０重量％、Ｅ）２５℃における粘度
が１０〜１００，０００ｃＳであるジメチルポリシロキ
サン８５〜９９．９重量部と微粉末シリカ１５〜０．１
重量部とからなる配合物１０〜８０重量％、（ロ）一般
式（V) G² _aR⁸ _bSiO_4-a-b/2 ［ここにＧ² は一般式-(CH₂)_uO(R⁹O)_v-R¹⁰（Ｒ⁹ はエチ
レン基および／またはプロピレン基、Ｒ¹⁰は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシア
ン酸基から選択される１価の有機基、ｕは２〜６、ｖは
５〜５０の正数）で示されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ⁸ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、
ａおよびｂは１．９≦ａ＋ｂ≦２．２で示される正数）
で示される１種または２種以上のポリオキシアルキレン
変性シリコ−ンオイルおよび／または平均分子量が５０
０〜５，０００である１種または２種以上のポリオキシ
アルキレン重合体９０〜４０重量％、とからなることを
特徴とする泡抑制剤組成物。