TWI500709B - 經改良的紅色濾光片組成物 - Google Patents

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Description

經改良的紅色濾光片組成物 發明領域
一種用於製造分散液、熱塑性質塊及/或彩色濾光片的組成物，包含：(a)式的色料，其中20至100莫耳%R1 為Br以及80至100莫耳%R3 為H，特別指式及/或 (b)根據(a)從0至150%重量比的CI顏料紅144、188、190、224、242或2,4,6-三甲基苯基二萘嵌苯二亞胺；(c)根據(a)從3至25%重量比的經雙-或三-氮雜環戊基甲基取代的色料(給定式)； (d)根據(a)和(b)總和從0至10%重量比，較佳從0.01至8%重量比之相同(c)核心的附加磺酸化色料；以及(e)根據(a)從0至30%重量比，較佳從3至25%重量比，特別指從5至20%重量比被至少一含複數個氮原子之鏈(參考式(V))所取代的二酮吡咯并吡咯色料。
式之化合物，其中R20 和R21 係相互獨立的H、Cl、Br、CN、CF3 、R22 、OR22 、SR22 、SOR22 、SO2 R22 、NR23 COR22 、COOR23 、CONR22 R23 、CONH2 、CON(R22 )2 或CON(R24 )，較佳為Cl、Br、CN或R22 ；其中在各實例中與任何其他R22 相互獨立的R22 係C1 ~C5 烷基、C2 ~C5 亞烷基、苯基或2-萘基，較佳為甲基或苯基；在各實例中與任何其他R23 相互獨立的R23 係H、C1 ~C5 烷基或C2 ~C5 亞烷基，較佳為H或CH3 ；以及在各實例中與任何其他R24 相互獨立的R24 係未被或被NR23 、NOR23 、O、S、SO或SO2 中斷一或多次、R24 在N(R24 )與N形成較佳為5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，其條件為R20 和R21 分別非同時為Br和H；以及亦包括其固體溶液。
亦宣稱式之化合物，其中R27 係Br、Cl、F或甲基，R28 係H、C1 ~C6 烷基或C6 ~C12 烷基其中1或2個碳原子被氮原子所取代。
 發明背景
就彩色濾光片而言，必需具有符合相關標準和高對比度的色調。然而，許多顏料特別是指在200℃或以上溫度(例如從230至270℃或甚至高至300℃)被固化的彩色濾光片不易達到所欲的色調和良好對比度。雖然CI顏料紅254甚至高至500℃仍具安定性，含有該顏料的彩色濾光片組成物在相對高固化溫度時仍傾向形成無法解釋的不完美對比度。
在EP 0 224 445 A1的實例17中，CI顏料紅254結合3-(4’-氯苯基)-6-(磺酸苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮時可改善其流變行為。
JP-A-H03/26 767和JP-A-2000/273 346中揭示其他的二酮吡咯并吡咯衍生物(更精確而言為3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮)，其被用作為分散劑。
WO 02/48 268和WO 02/48 269中揭示可被用作為例如彩色濾光片及含有下列通式顏料的組成物： 其中R8 和R9 係相互獨立的氫、甲基、第三丁基、氯、溴、CN或苯基，以及亦包括相同類顏料的磺酸季銨鹽。
WO 2004/007 604中提出經苯硫-、苯亞磺醯基和苯磺醯基取代的二酮吡咯并吡咯其在彩色濾光片內具有高透射率和微向紅移位吸收效應。
EP 0 061 426 A1中已揭示3,6-雙(4’-溴苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮[84632-54-2]。DE 40 37 556 A1中揭示該顏料與部分磺酸化和氯化二酮吡咯并吡咯混合物的結合，其將可改善流變行為和飽和度。EP 0 430 875 A2進一步揭示該混合物於水性塗料的用途。
根據EP 0 232 222 A1中的揭示，溴化二酮吡咯并吡咯的優點為具有良好熱回彈性和高螢光性。根據Polymers Paint Coulour Journal 179,457[1989]和Bull.Soc.Chim.Belg. 97/8~9,615[1988]，3,6-雙(4’-氯苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮亦具有相等於3,6-雙(4’-溴苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮的熱安定性：兩者均在約500℃下解離。JP H02/055 362A和JP H02/210 459A中使用3,6-雙(4’-溴苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮作為電子影像電荷載體例如調色劑(toner)。
EP 0 962 499 A2中揭示一種製備亦可被溴取代之加入 顆粒生長抑制劑二酮吡咯并吡咯顏料的方法。
JP 2000/160 084A中揭示含有CI顏料紅254、磺酸二酮吡咯并吡咯和陽離子聚合分散劑的抗紅油墨，根據US 4，224,212該聚合分散劑為聚(低級乙烯亞胺)與至少兩個聚酯之羧基的反應產物(醯胺或鹽)，或根據EP 0 154 678 A1為聚異氰酸酯與醇或胺，或根據EP 0 311 157 A1與含有藉由官能基連接之鹼性雜環基的主要(甲基)丙烯酸共聚物的反應產物。
JP 2001/240 780 A係類似但揭示聚胺與聚醯胺、聚酯醯胺或具有三個羧基之聚酯的接枝共聚物作為分散劑。
JP 2000/089 024 A中揭示含有較佳為式之二酮吡咯并吡咯的彩色濾光片組成物，其中R為氫、甲基、乙基、丙基、N(CH3 )2 、N(C2 H5 )2 、CF3 、Cl或Br，以及亦揭示各種的樹脂成分。其提及結合其他顏料的可能性，其中亦列舉出CI顏料紅177和CI顏料紅224。
JP 2002/328 215 A中揭示含有相同二酮吡咯并吡咯但具有主要從20至80奈米粒徑以及一任選分散劑的彩色濾光片組成物。
JP 2000/089 025 A中揭示含有CI顏料紅254和另一種紅或黃色顏料例如CI顏料紅177、CI顏料紅224或另一種二酮 吡咯并吡咯以及一任選分散劑的彩色濾光片顏料。雖然分散劑已明示非必需，但仍可加入例如苯二甲藍素衍生物或潤濕劑。然而，該顏料通常經過樹脂的處理而使其在彩色濾光片的製造上發生問題。此外，在此實例中，標準色卡中的x值至多可達到0.601(F10光源；Yxy色系，C.I.E.1931)。
JP H11/217 514 A中揭示含有CI顏料紅254和CI顏料橘38或CI顏料橘71、聚醯胺樹脂以及一任選濕潤劑如陽離子濕潤劑的彩色濾光片組成物。
JP 2001/229 520 A中揭示含有捏合鹽二酮吡咯并吡咯及晶體生長抑制劑如經SO2 NH(CH2 )3 N(CH3 )2 取代之CI顏料紅255的彩色濾光片組成物。
JP 2001/264 528 A中揭示含有再沈澱和捏合鹽二酮吡咯并吡咯和晶體生長抑制劑如經SO2 NH(CH2 )3 N(CH3 )2 取代之CI顏料紅255以及一任選分散劑的彩色濾光片組成物。
JP 2005/345 884 A中揭示含有CI顏料紅177和CI顏料紅254之用於彩色濾光片的顏料組成物。JP 2006/307 149 A中揭示含有CI顏料紅177、CI顏料紅254和額外CI顏料黃139以及磺酸化分散劑之用於彩色濾光片的顏料組成物。然而，上兩例的對比度仍有不足之處。
JP 2007/047 760 A中述及據稱具有特定平均振幅透射率的紅色濾光片。實例IX中揭示86.52：8.93：4.55比例之具有92平方米/克比表面積的CI顏料紅254結合具有82平方米/克比表面積的CI顏料紅177以及式的分散劑。然而在結合過程中，仍無法獲得滿意的對比度。CI顏料紅177通常造成亮度的顯著降低(CIE 1931 Yxy色系中的Y值)。
JP 2007/031 539 A中揭示含有CI顏料紅254和酞醯亞胺甲基喹吖啶酮的顏料組成物。據稱其具有高對比度但是無滿意的色調。
WO 01/04 215中揭示一種在彩色濾光片中可產生具有較佳色彩性質之CI顏料紅254的方法。
US 4,451,398和EP 0 321 919中揭示含有吡唑甲基的分散劑。
US 5,334,727中進一步揭示亦含有吡唑甲基及選擇性被磺酸化的分散劑。
US 6,361,594中揭示一種利用顆粒生長抑制劑直接製備吡咯[3,4-c]吡咯包括咪唑-1-基甲基喹吖啶酮和吡唑-1-基甲基喹吖啶酮的方法。
EP 0 704 497、EP 0 764 696和EP 0 765 919中揭示二元混晶和含有氯或溴取代基之1,4-二酮吡咯并吡咯的固體溶液以及其製備方法。
儘管上述許多的假設，目前已成功地發展出特別是於製造彩色濾光片時符合全部要求例如準確色調、高透射率、高對比度、高亮度、高分散性、高分散安定性、與各種黏合劑系統具有高相容度、高交聯速度和在光交聯系統內具有高固化度、高耐光牢度和高熱安定性之用於彩色濾光片的色料組成物。此應用特別適用於必需符合EBU及/或NTSC標準(分別為x=0.64/y=0.33和x=0.67/y=0.33)的彩色顯示屏，其較佳為利用F10或類似光源。
雖然紅色顏料本身具有熱安定性以及利用如同分散劑適合其本身的已知方法舉例如濕研磨或捏合法可被轉化成所欲的極細型，但是目前仍無法成功地製造出經過高度熱應力之後具有足夠高對比度的紅色濾光片。基於未知的理由，含二酮吡咯并吡咯-顏料的可光化硬化系統不似特別指例如塑料表面著色或表面塗佈組成物應用的習知系統在處理階段(從應用該分散劑至完全固化)會導致透射率和對比度的極明顯降低。
目前已意外地發現色料組成物以極驚人的較佳程度符合該所欲的標準。
 發明概要
本發明因此係關於一種用於製備彩色濾光片的組成物其含有： (a)式之色料，其中R1 、R2 、R3 和R4 係相互獨立的H、Cl、Br、CN、CF3 、R5 、OR5 、SR5 、SOR5 、SO2 R5 、NR6 COR5 、COOR6 、CONR5 R6 、CONH2 或CON(R7 )，較佳為Cl、Br、CN或R5 ；在各實例中與任何其他R5 相互獨立的R5 係C1 ~C5 烷基、C2 ~C5 亞烷基、苯基或2-萘基，較佳為甲基或苯基；在各實例中與任何其他R6 相互獨立的R6 係H、C1 ~C5 烷基或C2 ~C5 亞烷基，較佳為H或CH3 ；以及在各實例中與任何其他R7 相互獨立的R7 係未被或被NR6 、NOR6 、O、S、SO及/或SO2 中斷一或多次、R7 在N(R7 )與N形成較佳為5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，或其混合物、混晶或固體溶液；其條件為根據式(I)的色料或其混合物、混晶或固體溶液從20至100莫耳%R1 為Br以及從80至100莫耳%R3 為H，較佳為從20至100莫耳%的式，特別指式及/或；(b)根據(a)從0至150%重量比，較佳為從3至120%重量比，特別指從10至100%重量比的下式之色料： 或其二或多種的混合物；(c)根據(a)從1至25%重量比，較佳為從3至20%重量比，特別指從3至15%重量比的式，或式、、 及/或之混合物的色料，其中Q係選自未經取代或經取代3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、4,4’-二胺基-1,1’-雙蒽醌、二萘嵌苯四甲酸二酐、二萘嵌苯四甲酸二亞胺、喹吖啶酮、6,13-二氫喹吖啶酮和喹吖啶酮醌的發色團；A係C1 ~C6 亞烷基，較佳為亞甲基；m係數目1或2；以及R8 、R9 、R10 和R11 係相互獨立的H；鹵素；未被或被鹵素、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C1 ~C18 烷基，或未被或被鹵素、NO2 、C1 ~C12 烷基、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C6 ~C12 芳基；其可藉由一鍵選擇性地連接R8 和R9 及/或R9 和R10 而進一步形成脂環族、芳族或雜環；(d)根據(a)和(b)總和從0至10%重量比，較佳為從0.01至8%重量比的式，或式、 及/或之混合物的色料，其中A、m、R8 、R9 、R10 和R11 如(c)所定義，Q’如(c)定義之Q但獨立於Q的定義，n為數目1或2，以及M為H、一鹼金屬、1/2鹼土金屬、伯銨、仲銨、叔銨和季銨；以及(e)根據(a)從0至30%重量比，較佳為從3至25%重量比，特別指從5至20%重量比的下式色料：，其中R12 為R1 或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，以及R13 為R3 或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，但R12 和R13 非均為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；R14 為R2 及同時R15 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，或R14 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G和同時R15 為R4 ；R12 、R13 、R14 和R15 較佳為H、Cl、Br、CH3 、OCH3 、第三丁基或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G； R16 和R17 係相互獨立的直接鍵結、1,3-伸苯基或1,4-伸苯基，較佳為均直接鍵結、均為1,3-伸苯基或均為1,4-伸苯基，特別指均為直接鍵結；R18 和R19 為H或當R16 為1,3-伸苯基或1,4-伸苯基時，R18 為H或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，以及當R17 為1,3-伸苯基或1,4-伸苯基時，R19 為H或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；A為C1 ~C4 亞烷基，較佳為CH2 ，以及a為0或1，較佳為0；c為從0至6的整數，特別指0、1或2；G為NR5 R6 、N(R7 )、NR6 -NR5 R6 或NR6 -N(R7 )；n為0、1或2，較佳為0；X為羰基或磺醯基和x為0或1，X較佳為羰基和x為1；Y為與任何其他Y相互獨立的O、S或NR6 ，較佳為NR6 ；Z為與任何其他Z相互獨立的C2 ~C8 亞烷基，較佳為1,2-伸乙基、1,2-伸丙基、1,3-伸丙基、1,4-伸丁基或1,6-伸己基，特別指1,3-伸丙基；z為0或從1至3的數目，較佳為1或2，特別指1；其條件為a、n、x和z，特別指a、x和z的總和為至少1，較佳為至少2；以及R1 、R2 、R5 、R6 和R7 如式(I)所定義，但獨立於式(I)；或式(V)之色料的混合物。
成分(a)的構成較佳為從20至100莫耳%，特別從40至100莫耳%，特別指(Ib)及/或(Ic)的式(Ia)色料。式(I)之色料較佳為以式(Ia)色料作為添加劑，其中R1 =R2 =Cl/R3 =R4 =H (CI顏料紅254)及/或R1 =R2 =H/R3 =R4 =H(CI顏料紅71)。
成分(b)的構成較佳為從50至100%重量比的式(IIh)、(IIj)、(IIk)、(IIm)及/或(IIn)色料。成分(b)最佳為式(IIm)或(IIn)，特別指(IIm)。
成分(c)較佳為式(IIIa)、(IIIb)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)。成分(c)最佳為式(IIIa)、(IIId)及/或(IIIe)。
成分(d)較佳為式(IV)、(IVa)、(IVd)及/或(IVe)。成分(d)最佳為式(IVe)。
當然烷基和亞烷基可為直鏈或，若其含有3或多個碳原子時可為一次或多於一次的分支或亦可為任選的單環或，若含有4或多個碳原子時可為多環。
Q的取代基為色素發色團的習知取代基例如鹵素、C1 ~C4 烷基、C1 ~C4 烷氧基或苯基，特別指氯或甲基。Q較佳為未經或經鹵素、C1 ~C4 烷基、C1 ~C4 烷氧基或苯基取代的3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或喹吖啶酮(亦即5,12-二氫喹[2,3-b]吖啶酮-7,14-二酮)基團。Q最佳為一未經取代3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或喹吖啶酮基團。
式(V)之成分(e)內的Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G基團較佳為含有至少兩個非鄰接氮原子。這些Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G基團較佳為式Aa -Xx -[-Y-Z-]z -G(亦即n=c=0)。式(V)的成分(e)中R12 最佳為R1 ，R13 為R3 ，R14 為R2 及/或R15 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，特別指Aa -Xx -[-Y-Z-]z -G，其中a為0，x為1和z為1或2，R12 最佳為H、Br 或Cl，R13 為H、Cl或甲基，R14 為H以及R15 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，特別指Aa -Xx -[-Y-Z-]z -G，其中a為0，x為1和z為1或2。
已意外地發現協同作用發生在式(Ia)，特別指(Ib)及/或(Ic)的對溴取代色素成分(a)，和式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)的成分(c)以及若存在時亦發生在式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)的成分(d)。這些協同作用可藉由額外存在一或多種式(V)之成分(e)而被進一步實質性增加因此甚至在極端處理條件下對透射率和對比度不導致實質上非所欲的降低-或甚至無任何降低。
這些在可光化硬化彩色濾光片組成物的先前技術基礎上完全未被預期的效應甚至發生於上文的寬廣數量範圍內，在結合各別較佳數量之(a)、(c)和(e)，特別是全部(a)、(c)、(d)和(e)的成分的情況下亦逐漸如此。
本發明因此亦係關於一種組成物其包含(a)含有從20至100莫耳之式(Ia)的式(I)色料；視需要(b)根據(a)從0至150%重量比的一或多種式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)、(IIe)、(IIf)、(IIg)、(IIh)、(IIi)、(IIj)、(IIk)、(IIl)、(IIm)、(IIn)、(IIo)、(IIp)及/或(IIq)色料；(c)根據(a)從1至25%重量比的一或多種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料；(d)根據(a)和(b)總和從0至10%重量比的一或多種式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)色料；以及(e)根據(a)從3至25%重量比的一或多種 式(V)色料；較佳為(c)係根據(a)從2至20%重量比的一或多種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料以及(e)係根據(a)從5至20%重量比的一或多種式(V)色料；(c)特別指根據(a)從3至15%重量比的一或多種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料；(d)係根據(a)從0.01至8%重量比的一或多種式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)色料，以及(e)係根據(a)從5至20%重量比的一或多種式(V)色料。在各實例中最佳為成分(c)，其中Q為喹吖啶酮基團。利用成分(c)，其中Q為二酮吡咯并吡咯基團亦可獲得極佳的結果。
成分(a)或存在時的(b)，特別指成分(a)及適當時存在的(b)較佳為具有從10至100奈米的平均粒徑，其10%重量比的顆粒為100奈米以及50%重量比的顆粒為50奈米。成分(a)最佳為具有從10至30奈米的平均粒徑，從20至50奈米的平均顆粒長度以及從2至10奈米的平均顆粒高度，特別指具有下文中揭示的長寬比。成分(a)最佳為具有從2.5至7奈米，特別指從3至6奈米的平均顆粒高度。
粒徑為該顆粒的當量直徑，其可被測定例如藉由Joyce-Lobl碟式離心機或藉由動態激光輻射散射法。亦可藉由穿透式電子顯微鏡(TEM)影像進行簡易的分析。粒徑必需根據重量進行平均(亦即，根據相同當量直徑之總顆粒重量對該全部適當大小顆粒之當量直徑繪圖-請看Dr.Alan Rawle的“粒徑分析基本原理”，資料獲得自Malvern儀器公司)。
在顏料合成期間可直接獲得上述所欲的顆粒尺寸。在此過程中，存在從1至25%重量比的式(I)含對溴二酮吡咯并吡咯色料較佳為根據式(I)色料從2至20%重量比，特別指從3至15%重量比的一或多種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料完全未預期地形成板狀結晶。存在複數種具有不同發色團Q之式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料；存在其發色團Q’不同於至少一種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料之發色團Q的式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)色料；及/或存在式(V)色料時在光化硬化組成物內即使於高熱應力之下仍能保持其形態。將於本文他處揭示此效應的適當用量。根據本發明之小板的特徵為具有至少2.5，較佳為至少3.5，特別指至少5的平均長寬比。此長寬比為主要顆粒之長對高度的比例以及可藉由本身已知的方法被測定，例如述於PCT/EP 2008/067 011(第2頁第19行至第3頁第11行)中的方法，其亦可藉由原子力顯微鏡(AFM)準確地測定顆粒的高度以作為習知暗影技術的另類方法。
本發明因此係關於一種用於製備由具有至少2.5，較佳為至少3.5，特別指至少5平均長寬比顆粒組成之原級式(I)色料的方法，其中藉由存在根據式(I)色料從1至25%重量比，較佳為從2至20%重量比，特別指從3至15%重量比的一或多種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料之質子化作用沈澱原級式(I)色料之鹼金屬 鹽。此過程中，較佳為藉由加入水、羥基化合物、酸式鹽及/或酸調節pH而使其終值<10，較佳為<7，最佳為<5。較佳為直接從合成過程中產生之反應混合物沈澱原級式(I)色料的鹼金屬鹽。
當然在另類方法中亦可於惰性介質內利用強鹼去質子化原級式(I)的粗或色素色料然後進行所欲的沈澱而使其達到較高的純度。
二酮吡咯并吡咯例如CI顏料紅254和3,6-雙(4’-溴苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮的合成可利用揭示於Bull.Soc.Chim.Belg. 97/8~9,615[1988]、EP 0 061 426 A1中或較佳為揭示於EP 0 094 911、EP 0 098 808、EP 0 184 982、EP 0 232 222 A1或EP 0 302 018中的反應方法和製程。
“原級式(I)”意指至少80%重量比的顆粒由一或多種式(I)化合物所組成，式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)化合物亦可能被均勻或不均勻地分佈於顆粒內(例如作為固體溶液或混晶)或被吸附於顆粒表面或與其分開的型式(例如作為獨立、任選的形態上不同顆粒)。
然而，亦可選擇性地在合成之前不調整上述的所欲粒徑，例如藉由本身已知的機械或化學方法如乾或濕研磨法、捏合鹽或以酸(再沈澱或“酸糊法”)、鹼(例如EP 0 707 049中所述)及/或極性溶劑(奧氏熟化或再結晶法)處理。亦可同時或連續結合複數種此類的方法，例如EP 1 194 485中所述的方法。
成分(c)和成分(d)中的R8 、R9 和R10 較佳係相互獨立的H或C1 ~C4 烷基，特別指H或甲基。
成分(e)較佳為式，其中R25 係H、Br、Cl、F或甲基和R26 係CONR6 -Z-G或CO-[-NR6 -Z-]2 -G(亦即，R26 =A0 -[-NH-]0 -[CO]1 -[-CH2 -]0 [-NR6 -Z-]1~2 -G)，以及R6 、Z和G如式(V)所定義。
式(V)色料最佳為式的新穎色料，其中R27 係Br、Cl、F或甲基，R28 係H、C1 ~C6 烷基或C6 ~C12 烷基，其中1或2個碳原子被氮原子所取代。其中1或2個碳原子被氮原子所取代的烷基為例如2-氮雜-2-甲基-戊-5-基、3-氮雜-3-乙基-己-6-基或3,7-二氮雜-3-乙基癸-10-基。
與其他色料比較已意外地發現式(V)色料、式(Va)色料，特別指式(Vb)色料可明顯地改善根據本發明之組成物的黏度、熱安定性、色點(位於x,y-色度圖上)、透射率(Y)和對比度。較佳為使用具有極細原級顆粒的式(V)、(Va)或(Vb)色料，例如具有從0.1~50奈米平均粒徑以及高比表面積例如80~500平方米/克的原級顆粒。
式(Vb)色料特別可被用於改善較佳為喹吖啶酮或二酮吡咯并吡咯之顏料分散體的流變性及/或安定性、對熱處理的顏色變化，以及亦可在製造二酮吡咯并吡咯顏料時作為 晶體成長調節劑。
式亦為新穎和宣稱的化合物，其中R20 和R21 係相互獨立的H、Cl、Br、CN、CF3 、R22 、OR22 、SR22 、SOR22 、SO2 R22 、NR23 COR22 、COOR23 、CONR22 R23 、CONH2 、CON(R22 )2 或CON(R24 )，較佳為Cl、Br、CN或R22 ；其中在各實例中與任何其他R22 相互獨立的R22 係C1 ~C5 烷基、C2 ~C5 亞烷基、苯基或2-萘基，較佳為甲基或苯基；在各實例中與任何其他R23 相互獨立的R23 係H、C1 ~C5 烷基或C2 ~C5 亞烷基，較佳為H或CH3 ；以及在各實例中與任何其他R24 相互獨立的R24 係未被或被NR23 、NOR23 、O、S、SO或SO2 中斷一或多次、R24 在N(R24 )與N形成較佳為5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，其條件為R20 和R21 分別非同時為Br和H；以及亦包括3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮混晶和含有式(Ic)或(Ig)化合物的固體溶液。較佳為式(Ib)化合物。根據本發明的混晶或固體溶液最佳為除了式(Ib)化合物之外亦含有式(Ic)化合物。
可藉由本身已知的方法獲得式(Ia)至(Ig)的化合物，例如揭示於EP 0 094 911、EP 0 098 808、EP 0 184 982或EP 0 302 018中的類似方法。
作為成分(a)的組成分，除了式(Ib)及/或(Ic)的較佳組成分之外最佳亦可為式、式及/或的吡咯[3,4-c]吡咯。
本發明因此亦係關於含有式(Ia)化合物，較佳為式(Ib)或(Ic)或兼具式(Ib)和(Ic)化合物，以及亦包括式(Id)、(Ie)或(If)，或式(Id)、(Ie)和(If)中任二或三種化合物的3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮混晶或3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮固體溶液。式(Ia)、(Id)、(Ie)和(If)化合物較佳為根據3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮混晶或3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮固體溶液含有從80至100莫耳%的總含量。或者，亦可使用根據本發明之3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮混晶或3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮固體溶液的機械混合物，此時亦可意外地獲得極 佳的效果。
式(I)中，在Q或C1 ~C5 烷氧基、C1 ~C5 烷基的實例中係例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基或第三戊基，較佳為甲基、乙基或第三丁基，特別指甲基或第三丁基。在各實例中其一R1 和R3 及同樣其一R2 和R4 為H，此時R1 和R2 最佳為相同及R3 和R4 為相同。
未被或被N、OA或S中斷的C4 ~C8 亞烷基係例如1,4-伸丁基、1,5-伸戊基、3-氧代-1,5-伸戊基、3,3-二氧代-3-硫雜-1,5-伸戊基或2,4,6-三甲基-4-氮雜-2,6-伸庚基。
若對鹵化3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮顏料被用於結合至少兩種成分(c)及/或(d)，其中Q和Q’分別為相互不同的發色團，可意外地進一步增加其對比度和熱安定性。
本發明因此亦係關於一種組成物含有(a’)式色料，其中：R1 係Cl或Br，較佳為Br；R2 、R3 和R4 係相互獨立的H、Cl、Br、CN、CF3 、R5 、OR5 、SR5 、SOR5 、SO2 R5 、NR6 COR5 、COOR6 、CONR5 R6 、CONH2 或CON(R7 )，較佳為Cl、Br、CN或R5 ； 在各實例中與任何其他R5 相互獨立的R5 係C1 ~C5 烷基、C2 ~C5 亞烷基、苯基或2-萘基，較佳為甲基或苯基；在各實例中與任何其他R6 相互獨立的R6 係H、C1 ~C5 烷基或C2 ~C5 亞烷基，較佳為H或CH3 ；以及在各實例中與任何其他R7 相互獨立的R7 係未被或被NR6 、NOR6 、O、S、SO或SO2 中斷一或多次、R7 在N(R7 )與N形成較佳為5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，或其混合物、混晶或固體溶液，較佳為式、及/或色料；(b’)式、、 或色料，或式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg) 及/或(IIIh)色料的混合物；其中Q係選自未經取代或經取代3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、4,4’-二胺基-1,1’-雙蒽醌、二萘嵌苯四甲酸二酐、二萘嵌苯四甲酸二亞胺、喹吖啶酮、6,13-二氫喹吖啶酮和喹吖啶酮醌的發色團；A係C1 ~C6 亞烷基，較佳為亞甲基；m係數目1或2；以及R8 、R9 、R10 和R11 係相互獨立的H；鹵素；未被或被鹵素、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C1 ~C18 烷基，或未被或被鹵素、NO2 、C1 ~C12 烷基、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C6 ~C12 芳基；其可藉由一鍵選擇性地連接R8 和R9 及/或R9 和R10 而進一步形成脂環族、芳族或雜環；(c’)式、、 或式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)色料的混合物；其中A、m、R8 、R9 、R10 和R11 如(c)所定義，Q’如(c)定義之Q但獨立於Q的定義，n為數目1或2，以及M為H、一鹼金屬、1/2鹼土金屬、伯銨、仲銨、叔銨和季銨；其條件為該組成物含有至少兩種成分(b’)、至少兩種成分(c’)，或至少其一具有不同發色團Q、不同發色團Q’或不同發色團Q和Q’的各成分(b’)和成分(c’)。
根據本發明的組成物較佳為含有成分(b’)或(c’)，其中Q或Q’各自為喹吖啶酮基團還有其他成分(b’)或(c’)，其中Q或Q’各自為3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮基團。根據成分(a’)的數量成分(b’)或(c’)的總量較佳為從0.1至70%重量比。Q或Q’各自為喹吖啶酮基團之成分(b’)或(c’)對Q或Q’各自為3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮基團之成分(b’)或(c’)的重量比例較佳為從5：95至95：5，特別指15：85至85：15。
除了成分(a’)和(b’)及/或(c’)之外，此組成物較佳為亦進一步包含與上述相同定義和偏好及相同數量的式(V)之成分(d’)，其特別指式(Va)。
根據本發明的彩色濾光片和組成物亦可進一步含有其他的色料，特別指其式Q為發色團的色料，其中Q”係如(c)所定義的Q及如(d)所定義的Q’但Q和Q’具有獨立的定義，其 條件為其他進一步色料非為式(I)色料(其意指Q”僅當式(I)不含該基團時可為吡咯[3,4-c]吡咯)。其他被加入色料的總量根據(a)較佳為從0至50%重量比，更佳為從0至30%重量比。在特定具體實施例中，Q和Q’、Q和Q”、Q’和Q”或Q、Q’和Q”可為相同，此時Q、Q’和Q”在各實例中可依相同或不同方法被取代。Q、Q’和Q”中較佳為至少有兩個為相同。
全部上述的偏好或特殊偏好對其本身而言以及亦特別在結合二或多種偏好(或特殊偏好)時為有效。若相互結合更多的偏好，則彩色濾光片通常可獲得更大的益處。當該偏好成分(a)、(c)、(d)和(e)被相互結合時可獲得特別顯著的結果。更多這些相當於各自較佳選擇的成分(極特殊為全部四種)可獲得更佳的結果。通常不需要成分(b)但需要時可使用其調節最適當色點。
除了成分(a)、(c)及亦任選的(b)、(d)和特別指(e)及/或其他特別指式Q”的顏料之外，該根據本發明的組成物亦可進一步含有較佳為通常用被於彩色濾光片配方內的無色成分，例如溶劑或特別指添加物如安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、濕潤劑、表面活性劑、消泡劑、增塑劑、組織改良劑、黏合劑、分散劑以及亦較佳為可聚合單體或寡聚體、可解聚合高分子及/或光引發劑。此類的其他成分的總加入量根據(a)和(b)的總和較佳為從0至2000%。
存在光化活性成分，特別指可聚合單體或寡聚體及/或光引發劑之下為了增加可分散性本發明組成物較佳為加入一或多種的寡聚分散劑。目前已意外地發現該寡聚分散劑 的選擇在對比度的影響上具有關鍵性。意外地，特別指下文中用於製造彩色濾光片之具有分散劑新穎組合的式(Ic)色料即使在高硬化溫度之下仍可明顯改善對比度。
本發明因此係關於一種藉由輻射(光化地)可修飾的組成物以及其含有(a)、(c)和任選的(b)、(d)、(e)及/或其他色料，以及(f)的統計(例如隨機)、交替、梯度、接枝或嵌段共聚物。
該共聚物(f)的加入量較佳為根據(a)和(b)的總和從1至100%重量比。在400~700奈米的範圍內其較佳為至多淡色(吸光度10 l．釐米-1 ．克-1 )，特別指無色。
適當的共聚物(f)為例如：(f1)陽離子共聚物；(f2)陰離子共聚物；(f3)兩性共聚物；或(f4)非離子共聚物。
共聚物可具有例如衍自可聚合或聚縮合酸、酯、甘醇、腈、醯胺、醯亞胺、烯烴、環氧化物或吖丙烷(aziridines)例如丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、醯胺或腈、對苯二甲酸酯、己內醯胺、乙烯、丙烯、異丁烯、苯乙烯、氧化乙烯或乙烯亞胺的重複單位。較佳者為接枝和嵌段共聚物。
可使用的陽離子、陰離子、兩性或非離子共聚物為例如Disperbyk® 160、Disperbyk® 161、Disperbyk® 162、Disperbyk® 163、Disperbyk® 164、Disperbyk® 166、Disperbyk® 171、Disperbyk® 182、Disperbyk® 2000、 Disperbyk® 2001、Disperbyk® 2070、Disperbyk® 2150(Byk,D-46483 Wesel)、EFKA® 44、EFKA® 46、EFKA® 47、EFKA® 48、EFKA® 4010、EFKA® 4015、EFKA® 4020、EFKA® 4044、EFKA® 4046、EFKA® 4047、EFKA® 4048、EFKA® 4050、EFKA® 4055、EFKA® 4060、EFKA® 4300、EFKA® 4330、EFKA® 4340、EFKA® 4400、EFKA® 4406、EFKA® 4510、EFKA® 4585、EFKA® 4800(Ciba AG,CH-4002 Basel)、Solsperse® 24000、Solsperse® 32550(Lubrizol公司，美國Wickliffe市俄亥俄州44092)、Ajispur® PB-821、Ajispur® PB-822或Ajispur® PB-823(Ajinomoto歐洲S.A.S.,F-75817巴黎)。
共聚物(f)的選擇將影響顏料分散體的黏度。因此較佳為利用可產生具有低黏度顏料分散體的共聚物例如兩性或陽離子共聚物。含有16%重量比固體的顏料分散體較佳為在25℃之下具有25釐泊(cP)或更低的黏度。
在一極佳的具體實施例中，該整體組成物係一種藉由輻射可修飾的液體分散液，其成分(a)當存在(b)及任選一附加色料時呈現均質分佈顆粒的固體。在另一極佳具體實施例中，該整體組成物係一種其成分(a)當存在(b)及任選一附加色料為均質分佈顆粒之固體且藉由輻射獲得自輻射改性組成物和較佳為像素型的熱塑性質塊。紅色像素的色料最佳為由本發明的組成物所構成。
本發明因此係關於一種含有至少三色之像點(像素)的彩色濾光片，其中該一部分像點含有根據本發明的組成物。
輻射可修飾組成物亦被稱為光阻劑(例如述於WO 2007 /113 107)。輻射(例如紫外光)可通過一光罩直接照射在一層組成物上，被照射的位置於過程中將變成更不可溶或更可溶。於其後移除仍保持可溶或變成可溶的部分該層而留下所欲的像點(image points)。然後通常將後者熱固化。
可使用輻射可修飾的任何所欲組成物，例如-但非侷限於揭示於WO 07/062 963或WO 07/071 497中者。輻射可修飾組成物其後選擇性地在40至320℃的溫度之下被固化，特別指從180至300℃，最佳為從200至250℃。
本發明組成物的大部分成分為已知以及其全部可根據類似的已知方法被製備。至於式(V)的色料可參考例如全部為JP-A-H03/26 767或JP-A-2000/273 346。該化合物亦可為例如下列的化合物(或其混合物)：
輻射可固化組成物的成分以及用於製備彩色濾光片的方法已為本領域技術者所習知。較佳的方法已述於WO 08/101 841；因此藉由引述將該申請案有關此用途的內容全部併入於本申請案內，其特別指第19頁第1行至第33頁第5行。
除了成分(a)和(c)之外的本發明組成物之成分亦可部分被相等效應的成分所取代，但是在大部分情況下本發明組成物的性質可能明顯受到影響。
第1圖為根據實例3之顏料的TEM影像。
本發明的範圍非僅侷限於其後說明本發明組成物之個別成分間之協同作用的實例(除非另有明述否則“%”通常指“%重量比”)。
 較佳實施例之詳細說明
實例1 ：在惰性氣體(N2 )之下使174克叔戊醇與22.2克鈉於130℃(浴溫)反應而形成根據EP 0 485 337之實例2的5.2克叔戊醇鈉產物然後進行30分鐘的加入和攪拌。在2小時過程中置入加熱至60℃的91.0克4-溴苯甲腈、71.05克琥珀酸二叔戊酯和108.9克叔戊醇混合物，內部溫度則降低至85℃。將形成的懸浮液另外攪拌18小時然後於105分鐘過程中加入先前製備之200克甲醇、1000克水和49.21克硫酸並冷卻至-10℃的混合物內。完成加入之後，在0℃將該懸浮液再攪拌5小時以完成該反應然後進行過濾。以甲醇和水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴(Pa)將其乾燥18小時。其可獲得107克主要化學式的細粉末顏料。
元素分析：C 49.52%；H 2.50%；Br 33.7%；N 6.36%
X-射線粉末衍射圖[2 θ(相對強度)]：7.3(13%)、14.6(27%)、17.2(16%)、21.0(30%)、24.7(98%)、25.7(32%)、26.9(33%)、28.0(100%)、30.7(28%)、32.3(30%)、35.7(12%)、39.5(15%)
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 442.8(40%)、444.8(100%)、446.8(64%)
實例2 ：其程序類似實例1但是使用60.84克醋酸代替硫酸。其可獲得102克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例3 ：其程序類似實例1，但是其差異在於在被置入顏料鹽懸浮液之前將52克相同化合物的10%水性懸浮液被加至由甲醇、水和硫酸的質子解混合物以代替將EP 0 485 337之實例2的固體產物加至戊醇酯。其可獲得110克主要化學式的細粉末顏料(參考第1圖)。
其分析數據相當於實例1。
實例4 ：在惰性氣體之下使118克叔戊醇與18.4克鈉於130℃(浴溫)反應而形成叔戊醇鈉。在2小時過程中置入加熱至60℃之56.7克4-溴苯甲腈、67.5克琥珀酸二叔戊酯和118克叔戊醇的混合物，內部溫度則降低至105℃。將形成的懸浮液 另外攪拌18小時然後冷卻至45℃。然後於50分鐘過程中將懸浮液置入先前製備之177克甲醇、400克冰/水、73克根據EP 0 485 337實例2產物之10%水性懸浮液和49.5克硫酸並冷卻至-10℃的混合物內，藉由水套冷卻和藉由分段加入另外700克的冰塊將溫度維持在-13℃和-8℃之間。在-8℃至-2℃另外再攪拌2.5小時以完成該反應，然後進行過濾。先以500克的水然後以3000克甲醇及最後再次以6000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得79克主要化學式的細粉末顏料。
元素分析：C 60.91%；H 3.11%；Cl 17.9%；N 8.08%
X-射線粉末衍射圖[2 θ(相對強度)]：7.0(70%)、17.6(54%)、20.9(48%)、24.7(77%)、26.3(82%)、28.1(100%)、30.8(50%)、32.3(43%)
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 355.2(100%)、356.2(64%)
實例5 ：在惰性氣體之下使118克叔戊醇與18.4克鈉於130℃(浴溫)反應而形成叔戊醇鈉。在2小時過程中置入加熱至60℃之56.7克4-溴苯甲腈、37.3克琥珀酸二異丙酯和118克叔戊醇的混合物，內部溫度則降低至85℃。接著在3小時過程中加入另外12.4克的琥珀酸二異丙酯。將形成的懸浮液另外攪拌18小時然後冷卻至40℃。然後於50分鐘過程中將懸浮液置入先前製備之177克甲醇、400克冰/水、73克根據EP 0 485 337實例2產物之10%水性懸浮液和49.5克硫酸並冷卻至-10℃的混合物內，藉由水套冷卻和藉由分段加入另外800克的冰塊將溫度維持在-14℃和-8℃之間。完成加入之後，以16克叔戊醇清洗反應瓶及將此混合物加至質子化混合物。在-8℃至+3℃另外再攪拌2.5小時以完成該反應，然後進行過濾。先以1000克的水然後以3200克甲醇及最後再次以6000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得73克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例4。
實例6 ：在惰性氣體之下使87克叔戊醇與11.1克鈉於130℃(浴溫)反應而形成叔戊醇鈉。在2小時過程中置入加熱至60℃之47.2克4-溴苯甲腈、23.6克琥珀酸二異丙酯和54.5克叔戊醇的混合物，內部溫度則降低至85℃。接著在3小時過程中加入另外8.2克的琥珀酸二異丙酯。將形成的懸浮液另外攪拌18小時然後冷卻至45℃。然後於30分鐘過程中將懸浮液置入先前製備之100克甲醇、200克冰/水、23克根據EP 0 485 337實例2產物之10%水性懸浮液和25.4克硫酸並冷卻至-10℃的混合物內，藉由水套冷卻和藉由分段加入另外370克的冰塊將溫度維持在-9℃和-2℃之間。完成加入之後，以15克叔戊醇清洗反應瓶及將此混合物加至質子化混合物。在-2℃另外再攪拌2.5小時以完成該反應，以及將紅 色懸浮液分成等量的兩部分。
實例6A ：過濾實例6的第一半懸浮液及先以500克的水然後以1200克甲醇及最後再次以5000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得25.5克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例6B ：以類似實例6A的方法但是在0℃的清洗下過濾實例6的另外一半懸浮液，其各自的清洗溶液亦已於先前被冷卻至0℃。乾燥之後可獲得25.5克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例7 ：在惰性氣體之下使87克叔戊醇與11.0克鈉於130℃(浴溫)反應而形成叔戊醇鈉。在140分鐘過程中置入加熱至60℃之46.0克4-溴苯甲腈、37.3克琥珀酸二叔戊酯和54.5克叔戊醇的混合物，內部溫度則降低至105℃。將形成的懸浮液在80℃另外攪拌18小時。在加入2.8克根據EP 0 485 337實例2的產物之後，將其冷卻至45℃。
實例7A ：於30分鐘過程中，將1/3的實例7懸浮液置入先前製備之50克甲醇、100克冰/水並冷卻至-10℃的混合物內， 同時加入乾冰而使質子化混合物的溫度維持在-15℃和-25℃以及pH在約9。完成加入之後，在-15℃和-10℃以及pH 9另外再攪拌3小時以完成該反應然後進行過濾。先以2000克的水然後以1500克甲醇及最後再次以2000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得17克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例7B ：將其餘2/3的實例7懸浮液置入先前製備之800克甲醇和28克醋酸並冷卻至-55℃的混合物內，同時加入乾冰而使質子化混合物的溫度維持在-45℃和-25℃。完成加入之後，在-25℃另外再攪拌2小時以完成該反應。然後取出1/2的混合物，回暖至-2℃及過濾。先以2000克的甲醇然後以2000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得17克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例7C ：過濾實例7B的剩餘懸浮液。先以2000克的甲醇然後以3000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得17克主要化學 式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例8 ：在惰性氣體之下使87克叔戊醇與11.0克鈉於130℃(浴溫)反應而形成叔戊醇鈉。在160分鐘過程中置入加熱至60℃之45.5克4-溴苯甲腈、37.8克琥珀酸二叔戊酯和54.5克叔戊醇的混合物，內部溫度則逐漸降低至95℃。將形成的懸浮液另外攪拌18小時然後冷卻至40℃，及於90分鐘過程中在-8℃至-11℃之下置入先前製備之100克甲醇、500克水、15.5克根據EP 0 485 337實例2產物之18%水性懸浮液和43克硫酸並冷卻至-10℃的混合物內。完成加入之後，以16克叔戊醇清洗反應瓶及將此混合物加至質子化混合物。在-9℃另外再攪拌4小時以完成該反應，然後進行過濾。以2400克的甲醇及4000克的水清洗該濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得49.4克主要化學式的細粉末顏料。
其分析數據相當於實例1。
實例9 ：其程序類似實例3，但是使用45.5克對溴苯乙腈和34.4克對氯苯乙腈的混合物代替對溴苯乙腈。其可獲得約103克極細粉末的顏料混合物，其主要成分為式
實例10 ：於20分鐘過程中將根據EP 0 184 982實例6所製備的100克3-(4’-氯苯基)-6-苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮在攪拌下加入483克預冷至10℃的100%硫酸，藉由利用冰浴的外冷法將該溫度控制在最高15℃。完成加入之後，無冰浴下另外再攪拌2小時。然後於30分鐘過程中，逐滴加入76克的65%發煙硫酸(oleum)，再次利用冰浴冷卻而使內部溫度維持在20至30℃。在25℃將形成的暗紅色溶液另外攪拌3.5小時，然後於30分鐘過程中在攪拌之下將其加入1961克水和1225克冰的0℃混合物內。將因而獲得的紅色懸浮液在25℃攪拌18小時以完成該反應，過濾及以2000克的5%氯化鈉水溶液清洗。其可獲得20.7%固體含量之主要化學式的濕壓濾餅。
1 H NMR(300MHz,d6 -DMSO)：11.21(1H,s,N-H)；11.19(1H,s,N-H)；8.32(2H,d,Har )；8.26(2H,d,Har )；7.55(2H,d,Har )；7.49(2H,d,Har )
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 400.3(100%)、422.2(61%)、424.2(25%)
實例11~22 ：其程序類似實例1至5、6A、6B、7A、7B、7C、8和9，但是不乾燥該濾餅。此時，藉由在具有擋板之圓柱 形容器內以65克水內25℃的有齒盤式攪拌器(~1200rpm)攪拌4小時可徹底分散含有10.0克顏料(乾重量)的一定量濕壓濾餅(~35克)。將1克實例10的產物漿化入10克在80℃的水內然後於5分鐘過程中逐滴加至顏料懸浮液。在25℃另外再攪拌該懸浮液然後於5分鐘過程中加入5克水內1.3克的Ethoquad® O/12 PG(Akzo Nobel)溶液及進行另一小時的攪拌。然後過濾該混合物，以1000克水清洗及在80℃/104 巴乾燥。在各實例中可獲得約12克的經表面處理顏料。
實例23 ：將1.0克實例3的產物、0.1克之EP 0 485 337實例6的產物、0.7克的EFKA® 4340(含有約0.3克的溶劑)、3.2克的甲基丙烯酸鹽共聚物(6：1之甲基丙烯酸芐酯和羥乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，分子量Mw =~32仟道耳頓，25%於1-甲氧基-2-乙酸丙酯內)和7.1克的1-甲氧基-2-乙酸丙酯置於含氧化鋯珠(0.5毫米直徑)的Skandex® 裝置內分散15小時。將此分散液旋塗(1250rpm達30秒)於玻璃上。之後，在100℃進行乾燥然後在200℃的熱板上進行5分鐘的固化。其可獲得具有22.7%之透光率、3452之對比度(最大化純玻璃基板的對比度為4300)和x=0.652/y=0.335之色點(F10光源；Yxy顏色系統，C.I.E.1931)的濃紅色有光澤彩色濾光片。其具有極佳的熱安定性(在270℃的另外數小時固化之後，其對比度仍為原始值的78.3%)。
實例24~28 ：其程序類似實例23，但是利用0.4克的另一種分散劑(用於形成市售溶液，但用量係根據純、無溶劑分散劑)代替EFKA® 4340。可獲得具有下列色值的彩色濾光片：
實例29~30 ：其程序類似實例23~28，但是使用0.1克EP 0 485 337實例2的產物代替EP 0 485 337實例6的產物。可獲得具有下列色值的彩色濾光片：
實例31 ：其程序類似實例27，但是使用根據EP 0 273 866實例1表面處理的相同數量微粒化CI顏料紅177(Cromophtal® Red A2B，Ciba)代替實例3的顏料，以及在旋塗步驟之前如實例32~37中所述使用形成的分散液。
實例32~37 ：其程序類似實例24~28，但是在旋塗之前該形成的分散液於各實例中混合對應實例31利用相同分散劑的相同數量分散液。可獲得具有下列色值的彩色濾光片：
實例38~51 ：其程序類似實例24~37，但是使用微粒化CI顏料紅242(Novoperm® Scarlet 4RF,Clariant，以無機鹽及不溶解該鹽的有機液進行濕研磨)代替CI顏料紅177。
實例52~235 ：其程序類似實例23~30，但是在各實例中使用實例1、2、4、5、6A、6B、7A、7B、7C、8、9或11~22的相同數量產物代替實例3的產物。
實例236~243 ：其程序類似實例23~30，但是使用0.7克實例3產物和0.2克微粒化CI顏料紅177的混合物代替0.9克實例3的產物。
實例244~251 ：其程序類似實例23~30，但是使用0.35克實例3產物和0.55克微粒化CI顏料紅177的混合物代替0.9克實例3的產物。
實例252~260 ：其程序類似實例23~30，但是使用0.75克實例3產物和0.15克微粒化CI顏料紅177的混合物代替0.9克實例3的產物。
實例260~267 ：其程序類似實例23~30，但是使用0.4克實例3產物和0.5克微粒化CI顏料紅177的混合物代替0.9克實例3的產物。
實例268~1003 ：其程序類似實例236~267，但是在各實例中使用實例1、2、4、5、6A、6B、7A、7B、7C、8、9或11~22的相同數量產物代替實例3的產物。
實例1004 ：在惰性氣體之下先將150克的3-氰基苯甲酸置入1000毫升的乾甲苯內然後在攪拌下加熱至50℃。在150分鐘過程中將96毫升的氯化亞碸逐滴加入形成的白色懸浮液，其溫度將逐漸上昇至95℃。然後在90℃再攪拌18小時。回流加熱該形對的棕色溶液，然後在和緩的氮氣流下餾除約200毫升的上清液。然後再一次冷卻至90℃，以及在75分鐘 過程中於攪拌下逐滴加入106克的3-二甲基胺基-1-丙胺。接著在和緩回流(約100℃)的同時再進行120分鐘的攪拌。將500毫升的醋酸乙酯和500毫升的2當量氫氧化鈉加入該經冷卻的反應混合物然後進行萃取。每次利用300毫升的醋酸乙酯將該水相進一步萃取三次；加入60毫升的30%氫氧化鈉溶液以及每次利用300毫升的醋酸乙酯再進一步萃取三次。以500毫升的飽和氯化鈉溶液清洗複合有機萃取物，於硫酸鈉和活性碳上乾燥及利用旋轉蒸發器在50℃進行濃縮。將200毫升的二氯甲烷加至殘留物及進行三次的濃縮。其可獲得化學式的淺褐色油。
1 H NMR(300MHz,CDCl3 )：9.03(1H，寬m,N-H)；8.04(1H,t,1.4Hz)；8.00(1H,dt,7.8和1.4Hz)；7.74(1H,dt,7.8和1.4Hz)；7.54(1H,t,7.8Hz)；3.55(2H,dt,6.0和4.7Hz)；2.53(2H,t,5.8Hz)；2.31(6H,s)；1.77(2H，m)
實例1005 ：此反應的進行類似實例1004，但是以4-氰基苯甲酸作為起始材料以代替3-氰基苯甲酸。可獲得下式化合物的淺褐色油：
1 H NMR(300MHz,CDCl3 )：9.06(1H，寬m)；7.95(2H,d,8.4Hz)；7.71(2H,d,8.5Hz)；3.62(2H,dd,11.6和5.0Hz)；2.71(2H,t,5.8Hz)；2.45(6H,s)；1.90(2H,dt,11.8和6.0Hz)
實例1006 ：在惰性氣體之下使100毫升叔戊醇與10.35克鈉 於130℃(浴溫)反應而形成對應的醇合物。然後在4小時過程中將加熱至50℃的13.8克4-氯苯甲腈、34.5毫升的琥珀酸二叔戊酯、23.1克實例1004的腈和40毫升的叔戊醇混合物置入叔戊醇鈉，該反應混合物的溫度降至105℃。將形成的懸浮液再攪拌4小時然後冷卻至50℃。然後於10分鐘過程中加入先前製備之100毫升甲醇和500克冰/水並冷卻至0℃的攪拌混合物內。在0℃將該懸浮液再攪拌18小時以完成該反應。將醋酸加入該反應混合物直至斑點試驗呈無色為止；其pH約>10。然後在吸濾器上進行過濾，及先以1000毫升的1：1水/甲醇然後以1000毫升的水清洗濾餅直至洗滌液呈無色和無鹽為止然後在80℃/104 巴將其乾燥18小時。其可獲得34.9克含有下列三種主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 542.6(15%)、448.7(77%)、354.8(100%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 589.0(100%,2xNa加合物)、567.0(19%,Na加合物)、495.0(62%,2xNa加合物)、473.00(40%,Na加合物)。
實例1007 ：重複實例1006，但是其差異為使用等莫耳濃度的苯甲腈以及在置入琥珀酸二叔戊醇酯之前將兩個腈加入 該叔戊醇鈉溶液以代替4-氯苯甲腈。其可獲得35.0克含有下列三種主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 543.8(100%)、416.0(80%)、287.2(73%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 567.3(23%,Na加合物)、545.3(40%)、439.3(68%,Na加合物)、417.3(100%)、289.4(13%)
實例1008 ：重複實例1007，但是其差異為批產量減少至1/4以及使用等莫耳濃度的4-溴苯甲腈代替苯甲腈。其可獲得7.0克組成物中含有下列三種主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 542.7(60%)、494.6(54%)、492.6(73%)、446.6(60%)、444.6(100%)、442.6(46%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 567.3(39%,Na加合物)、545.4(100%)、497.2(43%)、495.2(48%)
實例1009 ：在惰性氣體之下使100毫升叔戊醇與9.2克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。然後加入23.1克取自實例1004的腈。然後於200分鐘期間在攪拌下分段加入23.1克的4-乙氧羰基-5-苯基吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])。在加入過程中，內部溫度逐漸降至105℃及形成藉由加入30毫升叔戊醇被黏釋的黏稠紅色懸浮液。完成加入之後，接著在回流下再攪拌150分鐘。將形成的懸浮液冷卻至80℃及於10分鐘過程中被轉置入800毫水內同時激烈攪拌的22毫升醋酸溶液，混合物的最終溫度可達到40℃。然後在130℃的浴溫之下進行回流加熱，在低速氮流下進行蒸餾直至僅純水通過時為止(期間：約60分鐘)。將細顆粒化反應混合物冷卻至70℃及濾除沈澱物。以1000毫升水、1000毫升1：1的水/甲醇、1000毫升甲醇和500毫升水清洗之後在80℃/104 巴將其乾燥18小時可獲得28.7克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 415.1(100%,M-H)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 439.4(35%,M+Na)、417.4(100%,M+H)、372.4(81%,M-HNMe2 )
實例1010 ：在惰性氣體之下使360毫升叔戊醇與36.8克鈉於130℃(浴溫)的回流及激烈攪拌下進行反應。然後加入36.8 克實例1004的腈。在120分鐘過程中將106.3克的4-乙氧羰基-5-(4-氯苯基)吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])在攪拌下藉由蠕動泵漿化入300毫升的叔戊醇。在注入期間，繼續以總量200毫升的叔戊醇再稀釋，接著利用100毫升叔戊醇進行最終洗滌。在其過程中，反應瓶的內部溫度逐漸落至103℃及藉由分段加入總量500毫升的叔戊醇進一步稀釋該極黏稠的紅色懸浮液。接著在回流下將形成的暗紅色懸浮液攪拌105分鐘，冷卻至90℃然後在激烈攪拌下置入3000毫升的水中，該混合物的最終溫度可達到37℃。接著以另外100毫升的叔戊醇洗滌反應瓶。然後以5000毫升水稀釋質子化混合物及在23℃攪拌18小時以完成該反應。在吸濾器上過濾該細顆粒化反應混合物，接著以12000毫升水、5000毫升甲醇及最後以5000毫升的水進行清洗。該經水潮濕的吸濾器物質在80℃/104 巴之下被乾燥18小時。其可獲得134.9克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 450.9(63%,M)、448.9(100%,M-H)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 473.3(28%,M+Na)、453.3 (43%)、451.3(100%,M+1)、408.3(33%)、406.3(68%,M-HNMe2 )
實例1011 ：在惰性氣體之下使100毫升叔戊醇與9.2克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。然後加入17.3克實例1004的腈及該溫度降低至100℃。然後於2小時期間在攪拌下分段加入23.3克的4-乙氧羰基-5-(4-溴苯基)吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])。在加入過程中，內部溫度逐漸降至95℃。藉由分段加入總量100毫升的叔戊醇以稀釋黏稠紅色懸浮液。完成加入之後，接著在90℃之下再攪拌220分鐘。該懸浮液然後在15分鐘過程中被置入230克水/冰和75毫升甲醇的激烈攪拌混合物內，及接著在0℃攪拌2小時。然後進行過濾，先以500毫升甲醇及最終以2000毫升的水清洗。在80℃/104 巴乾燥18小時之後可獲得21.0克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 495.0(100%,M-H/81 Br)、m/z493.0(98%,M-H/79 Br)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 519.3(26%,M+Na/81 Br)、517.3(25%,M+Na/79 Br)、497.3(24%,M+H/81 Br)、495.3(33%, M+H/79 Br)、452.4(100%,M-HNMe2 /81 Br)、452.4(96%,M-HNMe2 /79 Br)
實例1012 ：在惰性氣體之下使20毫升叔戊醇與1.1克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。然後加入2.7克實例1005的腈和1.6克的4-氯苯甲腈及該溫度降低至105℃。然後於3小時期間在攪拌下置入9.7毫升的琥珀酸二叔戊酯。形成紅色懸浮液。完成加入之後，接著在80℃之下再攪拌16小時。該懸浮液然後在15分鐘過程中被置入45克冰、5克水和10毫升甲醇的激烈攪拌混合物內，接著在0℃之下再攪拌3小時。然後進行過濾，先以100毫升甲醇及最終以400毫升的水清洗。在80℃/104 巴乾燥18小時之後可獲得2.8克具有下列構造之三種主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 543.9(44%)、449.0(77%)、355.0(100%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 567.2(33%,Na加合物)、545.3(49%)、451.2(37%)
實例1013 ：在惰性氣體之下使20毫升叔戊醇與1.1克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。然後加入 2.7克實例1005的腈以及該溫度被降低至110℃。然後於135分鐘期間在攪拌下分段加入3.1克的4-乙氧羰基-5-(4-氯苯基)吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])。形成黏稠紅色懸浮液。完成加入之後，另外加入10毫升的叔戊醇以及接著於80℃再攪拌16小時。該懸浮液在15分鐘過程中被置入45克冰、5克水和10毫升甲醇的激烈攪拌混合物內，接著在0℃之下再攪拌3小時。然後進行過濾，先以100毫升甲醇及最終以400毫升的水清洗。在80℃/104 巴乾燥18小時之後可獲得2.7克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 450.9(68%,M)、449.9(100%,M-H)、355.0(100%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 473.2(24%,M+Na)、451.2(72%,M+H)、404.2(100%,M-HNMe2 )
實例1014 ：在10分鐘過程中的N2 氣下最初置入125毫升的氯磺酸，分段加入16.9克的3-(4-氯苯基)-6-苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮，混合物的溫度上昇至40℃。將混合物加熱至50℃及在20分鐘的期間逐滴加入18.6克的氯化亞碸。在另外攪拌100分鐘之後，混合物被加熱至90℃及接著 攪拌2小時。使該混合物至23℃冷卻18小時。然後在85分鐘過程中將該反應混合物逐滴置入750克冰和250克水的混合物內。在0℃之下攪拌3小時以完成該反應，進行過濾及接著以2升的冰-水清洗其濾餅。可獲得93.6克經水潮濕和具有22.5%固體含量的壓濾餅。
在20分鐘過程中將22.9克的濕濾餅分段置入140毫升冰-水和4.1克3-二甲基胺基-1-丙胺在0℃的攪拌混合物。接著在0℃之下攪拌1小時之後，在30分鐘過程中使該反應混合物回溫至23℃。然後加熱至70℃及在該溫度下攪拌3小時。於冷卻至40℃之後，過濾該反應混合物及以400毫升的水進行清洗。在80℃/104 巴乾燥18小時之後可獲得3.9克具有下列構造之主要成分的固體：
1 H NMR(300MHz,D2 SO4 )：8.1~7.7(8H,m)；3.1(2H,m)；2.8(2H,m)；2.5(6H,s)；1.8(2H,m)
實例1015 ：在N2 氣下使105克叔戊醇與13.3克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。在3.5小時過程中置入加熱至60℃的53.2克4-溴苯甲腈、1.55克實例1004的腈、43.0克琥珀酸二叔戊酯和66克叔戊醇混合物，其內部溫度被降低至95℃。在30分鐘過程中於95℃將形成的懸浮液再 攪拌18小時。然後將70克的此懸浮液置入先前製備及冷卻至-5℃的30克甲醇、150克水/冰和8.3克EP 0 485 337實例2產物之10%水性懸浮液的混合物內。完成加入之後，接著以6克的叔戊醇進行洗滌，及在-7℃再攪拌17小時以完成該反應然後進行過濾。以350毫升的冰冷甲醇和2升的水清洗濾餅然後在80℃/104 巴乾燥18小時。其可獲得15.5克具有下列構造之主要成分的暗紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 442.6(64%)、444.6(100%)、444.6(69%)
實例1016 ：在惰性氣體(N2 )之下使56克叔戊醇與7.1克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。在3.5小時過程中置入加熱至60℃的26.6克4-溴苯甲腈、3.3克實例1004的腈、23.0克琥珀酸二叔戊酯和35.0克叔戊醇混合物，在加入的半途中其內部溫度被降低至95℃。於95℃將形成的懸浮液再攪拌18小時。然後在30分鐘的過程中將75克的此懸浮液置入先前製備及冷卻至-8℃的32克甲醇和160克冰-水混合物內。完成加入之後，接著以10克的叔戊醇進行洗滌，在-7℃攪拌17小時以完成該反應然後進行過濾。以600毫升的冰冷甲醇和2升的水清洗濾餅然後在80℃/104 巴 乾燥18小時。其可獲得14.6克具有下列構造之兩種主要成分的暗紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 442.6(48%)、444.5(100%)、446.5(54%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 497.0(42%)、495.0(47%)、452.1(100%)、452.4(98%)
實例1017 ：在惰性氣體之下使56克叔戊醇與7.1克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。在3小時過程中置入加熱至60℃的24.7克4-溴苯甲腈、0.78克實例1004的腈、23.0克琥珀酸二叔戊酯和35.0克叔戊醇混合物，在加入期間的半途中其內部溫度被降低至95℃。於95℃將形成的懸浮液再攪拌16.5小時。然後在20分鐘的過程中將該懸浮液置入先前製備及冷卻至-10℃的65克甲醇和320克冰-水混合物內。完成加入之後，接著以15克的叔戊醇進行洗滌，在-6℃攪拌5小時以完成該反應然後進行過濾。以1升的甲醇和3升的水清洗濾餅然後在80℃/104 巴乾燥18小時。其可獲得26.0克具有下列構造之兩種主要成分的暗紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 442.6(50%)、444.5(100%)、446.5(62%)、492.7(5%)、494.7(6%)
MS(MALDI-ToF，正模式)：m/z 497.2(81%)、495.0(85%)、452.2(85%)、452.4(76%)
實例1018~1026 ：其程序類似實例23，但是使用下述含量的下列產物(協同劑)代替EP 0 485 337實例6的產物。可獲得具有下列色值的彩色濾光片：
實例1027~1031 ：其程序類似實例23，但是使用下述相同含量的顏料代替實例3的產物以及使用下述相同含量的協同劑代替EP 0 485 337實例6的產物。可獲得具有下列色值的彩色濾光片：
實例1032 ：在惰性氣體之下使85克叔戊醇與11.2克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。然後加入23.4克的4-溴苯甲腈。於130分鐘過程中在攪拌下置入100克叔戊醇內23.1克4-乙氧羰基-5-(4-氯苯基)吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])的懸浮液。在其過程中，內部溫度逐漸落至105℃及形成黏稠的紅色懸浮液。完成加入之後，接著以20克的叔戊醇進行洗滌以及在回流下另外再攪拌120分鐘。將形成的懸浮液冷卻至90℃然後在80分鐘的激烈攪拌期間將其置入128克甲醇、640克冰/水和29.8克硫酸(97%)的混合物內，該混合物的溫度為從-5℃至-10℃。然後以20克叔戊醇洗滌冷凝管接著在-8℃將該反應混合物再攪拌150分鐘。在吸濾器上濾除沈澱物。以1000毫升甲醇和2500毫升水清洗及乾燥(在80℃/104 巴18小時)之後可獲得38.5克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 401.2(100%,M-1含81 Br同 位素)、399.2(81%,M-1含79 Br同位素)
實例1033 ：在氮氣之下使35毫升叔戊醇與2.5克鈉於100℃的激烈攪拌下進行反應而形成對應的醇合物。然後將於90℃加入2.6克苯甲腈的8.4克4-乙氧羰基-5-(4-溴苯基)吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])在30分鐘過程中於90℃下以攪拌漿化入35毫升的叔戊醇。將其後在90℃攪拌18小時的暗紅色懸浮液於50分鐘過程中在激烈攪拌下被置入事先冷卻至0℃的136克冰/水、27克甲醇、6.6克硫酸(97%)和5克獲得自EP 0 485 337實例2產物之10%水性懸浮液的混合物內，該溫度未上昇約3℃。接著以另外10毫升的叔戊醇洗滌反應瓶以及亦將獲得的混合物置入該質子化混合物。然後在0℃攪拌3小時以完成該反應。在吸濾器上過濾該反應混合物及接著以200毫升甲醇和500毫升水進行清洗。該經水潮濕的吸濾器物質在80℃/104 巴之下被乾燥18小時。其可獲得8.5克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 367.0(100%,M-1含81 Br同位素)、365.0(94%,M-1含79 Br同位素)
實例1034~1038 ：其程序係根據實例1032，但是使用下表所列的等莫耳濃度數量的各種腈代替苯甲腈。此外(實例 1037和1038)，在與4-乙氧羰基-5-(4-溴苯基)吡咯啶-2-酮的同時置入異苯二甲腈和3,4-二氯苯甲腈而非於事先加入。
實例1039 ：初步配製2.61克的85%氫氧化鉀、2.3毫升的水和30毫升的二甲亞碸，以及在攪拌下加入5.0克實例1032的 產物和1.0克的3,6-雙(4-溴苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮。將混合物加熱至55℃而形成暗紫色的溶液。在55℃攪拌1小時之後，將該溶液轉置加熱滴液漏斗及，經過1小時，在攪拌下被逐滴加至70克冰和70克水的0℃混合物。然後在0℃將形成懸浮液攪拌18小時以完成該反應然後過濾及以1700毫升的水進行清洗。在80℃/104 巴乾燥18小時之後可獲得5.3克具有下列構造之主要成分的暗紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 446.4(11%)、402.5(30%)、401.5(43%)、400.5(100%)、399.5(49%)、398.5(76%)
實例1040~1041 ：其程序係根據實例1038，但是使用下表所列的各種顏料代替3,6-雙(4-溴苯基)-2,5-二氫吡咯[3,4-e]吡咯-1,4-二酮。
實例1042~1043 ：其程序係根據實例1039和1041，但是除了該料之外在各實例中使用0.25克根據EP 0 485 337實例2所獲得的產物。
實例1044 ：在惰性氣體之下使35毫升叔戊醇與2.6克鈉於130℃(浴溫)回流進行反應而形成對應的醇合物。然後在110℃內部溫度加入4.5克的4-溴苯甲腈。於55分鐘過程中在攪拌下置入35毫升叔戊醇內6.6克4-乙氧羰基-5-(4-氯苯基)吡咯啶-2-酮(其製備可根據Tetrahedron 58，5547~5565[2002])的懸浮液。在其過程中，內部溫度逐漸落至90℃。在85℃將形成的懸浮液攪拌18小時以完成該反應然後在25分鐘過程中在激烈攪拌下置入27克甲醇、136克冰/水、5克EP 0 485 337實例2獲得產物之10%水性懸浮液和5克硫酸(97%)的混合物，混合物的最終溫度為約3℃。接著將該反應混合物在0至5℃再攪拌240分鐘。在吸濾器上濾除沈澱物。以200毫升甲醇和500毫升水清洗及乾燥(在80℃/104 巴)之後可獲得7.4克具有下列構造之主要成分的紅色固體：
MS(MALDI-ToF，負模式)：m/z 400.8(100%,M-1含81 Br同位素)、398.8(79%,M-1含79 Br同位素)
實例1045~1054 ：其程序類似實例23，但是使用下述和實例1049~1054中相同數量的顏料代替實例3的產物，以及使用下述相同數量的協同劑代替EP 0 485 337實例6的產物。可獲得具有下列色值的彩色濾光片：
比較實例1 ：將1.0克Irgaphor® Red B-CF、0.1克EP 0 485 337實例2的產物、0.7克的EFKA® 4340、7.1克1-甲氧基-2-乙酸丙酯和3.7克甲基丙烯酸鹽共聚物(根據實例23)置於含氧化鋯珠(0.5毫米直徑)的Skandex® 裝置內分散15小時。將此分散液旋塗(750rpm達30秒)於玻璃上。之後，在80℃進行乾燥然後在230℃的熱板上進行5分鐘的處理。其可獲得具有22.2%之透光率、820之對比度和x=0.651/y=0.337之色點(F10光源；Yxy顏色系統，C.I.E.1931)的濃紅色有光澤彩色濾光片。其在270℃熱處理1小時之後的熱安定性明顯劣於實例23(其對比值為低於緊接乾燥後的30%)。
比較實例2 ：其程序類似比較實例1，但是使用EP 0 485 337實例6相同數量的產物代替EP 0 485 337實例2的產物。將此分散液旋塗(750rpm達30秒)於玻璃上。之後，在80℃進行乾燥然後在230℃的熱板上進行5分鐘的處理。其可獲得具有23.8%之透光率、850之對比度和x=0.651/y=0.341之色點(F10光源；Yxy顏色系統，C.I.E.1931)的濃紅色有光澤彩色 濾光片。其在270℃熱處理1小時之後的熱安定性明顯劣於實例23(其對比值為低於緊接乾燥後的35%)。
第1圖為根據實例3之顏料的TEM影像。

Claims (16)

  1. 一種用於製造彩色濾光片之組成物，其含有：(a)式之色料，其中R1 、R2 、R3 和R4 係相互獨立的H、Cl、Br、CN、CF3 、R5 、OR5 、SR5 、SOR5 、SO2 R5 、NR6 COR5 、COOR6 、CONR5 R6 、CONH2 或CON(R7 )；在各實例中與任何其他R5 相互獨立的R5 係C1 ~C5 烷基、苯基或2-萘基；在各實例中與任何其他R6 相互獨立的R6 係H或C1 ~C5 烷基；以及在各實例中與任何其他R7 相互獨立的R7 係未被或被NR6 、NOR6 、O、S、SO及/或SO2 中斷一或多次、R7 在N(R7 )與N形成5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，或其混合物、混晶或固體溶液；其條件為根據式(I)的總色料或其混合物、混晶或固體溶液，從20至100莫耳%R1 為Br以及從80至100莫耳%R3 為H；(b)根據(a)，從0至150%重量比的下式之色料： 或其二或多種的混合物；(c)根據(a)，從1至25%重量比的式 或之色料，或式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)之色料的混合物，其中Q係選自未經取代或經取代3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、4,4’-二胺基-1,1’-雙蒽醌、二萘嵌苯四甲酸二酐、二萘嵌苯四甲酸二亞胺、喹吖啶酮、6,13-二氫喹吖啶酮和喹吖啶酮醌的發色團；A係C1 ~C6 亞烷基；m係數目1或2；以及R8 、R9 、R10 和R11 係相互獨立的H；鹵素；未被或被鹵素、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C1 ~C18 烷基；或未被或被鹵素、NO2 、C1 ~C12 烷基、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C6 ~C12 芳基；其可藉由一鍵選擇性地連接R8 和R9 及/或R9 和R10 而進一步形成脂環族、芳族或雜環；(d)根據(a)和(b)總和，從0至10%重量比的式 或之色料或式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)之色料的混合物，其中A、m、R8 、R9 、R10 和R11 如(c)所定義，Q'如(c)定義之Q但獨立於Q的意義，n為數目1或2，以及M為H、一鹼金屬、1/2鹼土金屬、伯銨、仲銨、叔銨和季銨；以及 (e)根據(a)，從3至25%重量比的下式色料：，其中R12 為R1 或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，以及R13 為R3 或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，但R12 和R13 非均為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；R14 為R2 及同時R15 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，R14 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G和同時R15 為R4 ；R12 、R13 、R14 和R15 較佳為H、Cl、Br、CH3 、OCH3 、第三丁基或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；R16 和R17 係相互獨立的直接鍵結、1,3-伸苯基或1,4-伸苯基；R18 和R19 為H或當R16 為1,3-伸苯基或1,4-伸苯基時，R18 為H或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，以及當R17 為1,3-伸苯基或1,4-伸苯基時，R19 為H或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；A為C1 ~C4 亞烷基，以及a為0或1；c為從0至6的整數；G為NR5 R6 、N(R7 )、NR6 -NR5 R6 或NR6 -N(R7 )；n為0、1或2；X為羰基或磺醯基和x為0或1；Y為與任何其他Y相互獨立的O、S或NR6 ； Z為與任何其他Z相互獨立的C2 ~C8 亞烷基；z為0或從1至3的數目；其條件為a、n、x和z的總和為至少1；以及R1 、R2 、R5 、R6 和R7 如式(I)所定義，但獨立於式(I)；或式(V)之色料的混合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中組份(a)係由從20至100莫耳%之式，及/或的色料所組成。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中Q為一未經取代或經鹵素、C1 ~C4 烷基、C1 ~C4 烷氧基或苯基取代的3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或喹吖啶酮基團。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中組份(a)或(b)，及適當時存在的(b)為具有從10至100奈米的平均粒徑，其10%重量比的顆粒為100奈米以及50%重量比 的顆粒為50奈米。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中R8 、R9 和R10 係相互獨立的H或C1 ~C4 烷基。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其另外含有一無色組份，其為一陽離子共聚物，及/或選自未經取代或經取代3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、4，4’-二胺基-1,1’-雙蒽醌、二萘嵌苯四甲酸二酐、二萘嵌苯四甲酸二亞胺、喹吖啶酮、6,13-二氫喹吖啶酮和喹吖啶酮醌的色料。
  7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該陽離子共聚物之量為根據(a)從1至100%重量比。
  8. 一種式之化合物，其中R20 係H、Cl、CN、CF3 、R22 、OR22 、SR22 、SOR22 、SO2 R22 、NR23 COR22 、COOR23 、CONR22 R23 、CONH2 、CON(R22 )2 或CON(R24 )；R21 係H、Cl、Br、CN、CF3 、R22 、OR22 、SR22 、SOR22 、SO2 R22 、NR23 COR22 、COOR23 、CONR22 R23 、CONH2 、CON(R22 )2 或CON(R24 )；其中在各實例中與任何其他R22 相互獨立的R22 係C1 ~C5 烷基、苯基或2-萘基； 在各實例中與任何其他R23 相互獨立的R23 係H或C1 ~C5 烷基；以及在各實例中與任何其他R24 相互獨立的R24 係未被或被NR23 、NOR23 、O、S、SO或SO2 中斷一或多次、R24 在N(R24 )與N形成5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，其條件為R20 和R21 非同時為H。
  9. 一種組成物其含有：(a’)式色料，其中R1 係Cl或Br；R2 、R3 和R4 係相互獨立的H、Cl、Br、CN、CF3 、R5 、OR5 、SR5 、SOR5 、SO2 R5 、NR6 COR5 、COOR6 、CONR5 R6 、CONH2 或CON(R7 )；在各實例中與任何其他R5 相互獨立的R5 係C1 ~C5 烷基、C2 ~C5 亞烷基、苯基或2-萘基；在各實例中與任何其他R6 相互獨立的R6 係H、C1 ~C5 烷基或C2 ~C5 亞烷基；以及在各實例中與任何其他R7 相互獨立的R7 係未被或被NR6 、NOR6 、O、S、SO或SO2 中斷一或多次、R7 在N(R7 )與N形成5-或6-員雜環的C4 ~C8 亞烷基，或其混合物、混晶或固體溶液； (b’)式、、 色料，或式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料的混合物；其中Q係選自未經取代或經取代3,6-二苯基-2,5-二氫吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、4,4’-二胺基-1,1’-雙蒽醌、二萘嵌苯四甲酸二酐、二萘嵌苯四甲酸二亞胺、喹吖啶酮、6,13-二氫喹吖啶酮和喹吖啶酮醌的發色團；A係C1 ~C6 亞烷基；m係數目1或2；以及R8 、R9 、R10 和R11 係相互獨立的H；鹵素；未被或被鹵素、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C1 ~C18 烷基，或未被或被鹵素、NO2 、C1 ~C12 烷基、C1 ~C6 烷氧基及/或雙(C1 ~C6 烷基)胺基取代一或多次的C6 ~C12 芳基；其可藉由一鍵選擇性地連接R8 和R9 及/或R9 和R10 而進一步形成脂環族、芳 族或雜環；(c’)式、、 色料，或式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)色料的混合物；其中A、m、R8 、R9 、R10 和R11 如(c)所定義，Q'如(c)定義之Q但獨立於Q的意義，n為數目1或2，以及M為H、一鹼金屬、1/2鹼土金屬、伯銨、仲銨、叔銨和季銨；(d’)下式色料：，其中R12 為R1 或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，以及R13 為R3 或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G， 但R12 和R13 非均為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；R14 為R2 及同時R15 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，或R14 為Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G和同時R15 為R4 ；R16 和R17 係相互獨立的直接鍵結、1,3-伸苯基或1,4-伸苯基；R18 和R19 為H或當R16 為1,3-伸苯基或1,4-伸苯基時，R18 為H或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G，以及當R17 為1,3-伸苯基或1,4-伸苯基時，R19 為H或Aa -[-NH-]n -Xx -[-CH2 -]c [-Y-Z-]z -G；A為C1 ~C4 亞烷基，以及a為0或1；c為從0至6的整數；G為NR5 R6 、N(R7 )、NR6 -NR5 R6 或NR6 -N(R7 )；n為0、1或2；X為羰基或磺醯基和x為0或1；Y為與任何其他Y相互獨立的O、S或NR6 ；Z為與任何其他Z相互獨立的C2 ~C8 亞烷基；z為0或從1至3的數目；其條件為a、n、x和z的總和為至少1；以及R1 、R2 、R5 、R6 和R7 如式(I)所定義，但獨立於式(I)；或式(V)之色料的混合物；其條件為該組成物含有至少兩種組份(b’)、至少兩種組份(c’)，或至少各組份(b’)和組份(c’)之一，其具有 不同發色團Q、不同發色團Q’或不同發色團Q和Q’。
  10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其包含(a)含有從20至100莫耳%之式(Ia)的式(I)色料；視需要(b)根據(a)，從0至150%重量比的一或多種式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)、(IIe)、(IIf)、(IIg)、(IIh)、(IIi)、(IIj)、(IIk)、(IIl)、(IIm)、(IIn)、(IIo)、(IIp)及/或(IIq)色料；(c)根據(a)，從1至25%重量比的一或多種式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)、(IIId)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)及/或(IIIh)色料；(d)根據(a)和(b)總和，從0至10%重量比的一或多種式(IV)、(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)、(IVf)、(IVg)及/或(IVh)色料；以及(e)根據(a)，從3至25%重量比的一或多種式(V)色料。
  11. 一種含有如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、9或10項的組成物或如申請專利範圍第8項之化合物，其中該組份(a)當存在(b)及任選一附加色料時呈現固體、均質分佈顆粒的形式。
  12. 一種含有如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、9或10項的組成物或如申請專利範圍第8項之化合物，其中該組份(a)當存在(b)及任選一附加色料為固體、均質分佈顆粒的形式。
  13. 一種含有至少三色之像素的彩色濾光片，其中一部分像素含有如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、9或10項的組成物或如申請專利範圍第8項之化合物。
  14. 一種製造含有像點(像素)之彩色濾光片的方法，其中藉由輻射，如申請專利範圍第11項之液體分散液係用於製 造該像點。
  15. 一種如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、9或10項的組成物或如申請專利範圍第8項之化合物於製造彩色濾光片的用途。
  16. 一種式的色料，其中R27 係Br、Cl、F或甲基，R28 係H、C1 ~C6 烷基或C6 ~C12 烷基其中1個碳原子被氮原子所取代，以及R29 係C6 ~C18 烷基其中1或2個碳原子被氮原子所取代。
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