JP2017512240A

JP2017512240A - ピリドン着色剤組成物

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Publication number: JP2017512240A
Application number: JP2016555648A
Authority: JP
Inventors: エンゲル・ゲーラルト; カーレ・イヴォンヌ
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2014-03-08
Filing date: 2015-03-05
Publication date: 2017-05-18
Also published as: TW201546194A; EP3116955A1; US20170018599A1; KR20160129086A; WO2015135634A1; DE102014003312A1; CN106414616A

Abstract

本発明は、少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物及び少なくとも一種の顔料を含む着色剤組成物であって、式（Ｉ）の化合物が以下の一般式を有し：［式中、Ｒ０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣＦ３を意味し；Ｒ１は、スルホ、カルボキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−スルホ、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−カルボキシ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）またはＣＮを意味し、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン−Ｏ−）ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味し、Ｒ３は、Ｈ、スルホ、カルボキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシを意味し、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシを意味し、Ｒ５は、ＯＨ、ＯＭ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換されていないＣ６〜Ｃ１０アリールを、またはＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、カルボキシもしくはスルホで置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールを意味する］式（Ｉ）の化合物が、対カチオンＭ＋を有するスルホ及びカルボキシの群からの少なくとも一つのアニオン性残基を含み、この際、Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンまたは有機カチオンを意味する、上記着色剤組成物に関する。上記着色剤組成物は、カラーフィルターでの使用に特に適している。

Description

本発明は、例えば液晶ディスプレーまたはＯＬＥＤディスプレーのためのカラーフィルターに使用される新規の着色剤に関する。

液晶ディスプレーは、例えばテレビ機器、ＰＣモニター、携帯電話及びタブレットコンピューターに幅広く使用されている。

液晶ディスプレー（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌＤｉｓｐｌａｙｓ、ＬＣＤ）の機能は、以下の原理に基づいている：光が、最初は偏光子を、次いで液晶層を、その後に第二の偏光子を透過する。適当な電子制御及び薄層トランジスタを用いた液晶の整列によって、液晶は、偏光された光の回転方向を変化させ、それによって、第二の偏光子から、それ故、デバイスから出てくる光の明度を調節できる。

カラーＬＣＤディスプレーの場合には、追加的に更にカラーフィルターが、偏光子の間に装置中に組み込まれる。カラーフィルターは、通常は、透明な基材、大概はガラスでできた基材の表面上に存在し、そしてそこで、原色、例えば赤、緑、青（Ｒ，Ｇ，Ｂ）の多数の規則的に配置された画素の形に施与されている。この際、各々の画素（ピクセル）は、数マイクロメータから１００マイクロメータの大きさを持つ。

上記の部品の他、液晶ディスプレーは、多数の他の機能性部品、例えば薄層トランジスタ（ＴＦＴ）、配向層（アライメント層）、及び液晶の制御に、それ故最終的には画像の生成に関与する他の層を更に有する。

ここで光が装置を通過する時、液晶は、各々の画素について独立して、電子的制御によって「明」または「暗」（または各々の任意の中間段階に）にセットできる。応じて、それぞれに付属するカラーフィルター画素に光が供され、そして画面を正面から見た時に、相応してＲ、Ｇ、Ｂに基づくカラー画像、動画または静止画がヒトの目に見えるようになる。

液晶、電子制御素子及び偏光子の異なる配置方法、例えば捻れネマチック（ＴＮ）、超捻れネマチック（ＳＴＮ）、垂直配向（ＶＡ）及びイン・プレーンスイッチング（ＩＰＳ）が知られている。

更に、カラーフィルター画素は、各々の原色について異なる画定されたパターンで配置できる。この際、原色は、独立した画素として相並んで存在し、そして後方から光を透過してフルカラー画像を与える。三つの原色としての赤、緑及び青の使用の他に、色空間の拡大のための追加的な色、例えば黄色の使用、または原色としてのシアン、マゼンタ及びイエローの使用も知られている。

ＯＬＥＤディスプレーの場合は、いわゆるＷ−ＯＬＥＤディスプレーも同様にカラーフィルターを使用する。これらのディスプレーは、先ず、有機発光ダイオード（ＯｒｇａｎｉｃＬｉｇｈｔＥｍｉｔｔｉｎｇＤｉｏｄｅｓ）のピクセルから白色光を生成し、これが次いで、カラーフィルターを使用して個々の色、例えば赤、緑及び青に分解される。

カラーフィルターには、特定の要求が課せられる：液晶ディスプレーの製造では、液晶制御のための透明電極及び配向層を施与する間に、通常は２３０℃の高められたプロセス温度が使用される。応じて、使用されるカラーフィルターは高い熱安定性を有する必要がある。

他の重要な要求は、例えば、高いコントラスト比、カラーフィルターの高い明度（Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）及びできるだけ良好な色相である。

高いコントラスト比は、画像の品質に有利に影響する。コントラスト比の測定のためには、透明基材上での、カラーフィルターを通過した後の光の強度が決定され、この際、この基材は、二つの偏光子の間に存在する。コントラスト値とも称されるコントラスト比は、並行偏光子と垂直偏光子における光の強度の比率を示す。

カラーフィルターの高い透過率及びそれから生じる明度（Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）が望ましい、というのも、明るさが低いカラーフィルターの場合と比べて、同じ画像明度を生むために必要なディスプレーに入射すべき光がより少なくて済み、これは、総じてエネルギーの節約を可能にする。

カラーフィルターでは、現在は、顔料着色されたコーティングが通常使用されている。それの製造のためには、顔料を分散助剤の存在下に有機溶剤中に分散させ、次いで、適当なバインダー（アクリレート、アクリルエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）並びに更に別の補助物質を添加して調合して、ＵＶ硬化性感光性コーティング剤とする。この所謂フォトレジストは、キャリア基材上に薄い層として塗布され、ひな形の形のマスクを通してＵＶ光を適用して硬化し（パターン化）、そして最後に現像しそして熱処理する。個々の原色についてこれらのステップを複数回繰り返すことによって、ピクセルパターンの形のカラーフィルターが生成される。

要求される使用目的に対しコントラスト値、明度、色相及び透過率をそれぞれ最適に適合させるために、カラーフィルターには染料も益々使用されている。しかし、通例の入手可能な染料は、大概は、不十分な堅牢性、特に不十分な温度安定性並びに不十分な色特性を示す。

特開昭６２−１８０３０２号公報（１９８６）（特許文献１）は、遊離の酸の形の様々な酸染料をカラーフィルターに使用することを記載している。しかし、それに記載されているアゾ化合物は、不十分な熱安定性を示す。また遊離の酸を用いて作業することも、作業安定性の面から不利である。

ＵＳ２０１２／２０５５９９Ａ１（特許文献２）には、緑またはシアン色の顔料の他に、着色成分として黄色の染料も含む、緑色のカラーフィルターが記載されている。染料は、中でも、ピリドン系染料であることもできるが、これは、酸基を含まない。

特開昭６２−１８０３０２号公報ＵＳ２０１２／２０５５９９Ａ１ＵＳ５１３２４２３ＤＥ２１６２８５８

Ｋｕｈｎｅｔａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９４０，１１０９１１１３

カラーフィルターに使用される着色剤への要求は高まり続けている。商業的に入手可能な商品も、全ての技術要求を常に満たすわけではない。特に、色彩及び色相に負の影響を与えずに使用する着色剤の熱安定性、コントラスト値及び明度を向上するという要望がある。染料の場合には、適用系中への着色剤の良好な溶解性が望ましい。更に、カラーフィルター用途のために良好な熱安定性を持った緑帯びた黄色の着色剤を提供するという課題があった。

驚くべきことに、一般式（Ｉ）の染料及び顔料からなる新規の着色剤組成物が、カラーフィルターでの使用に好適であることがここに見出された。

有機顔料を含む組成物中において、式（Ｉ）の化合物は、顔料の分散性を向上し、そして色相の調節を可能にする。それによって、これらは、有利な応用技術的な特性、例えば分散液における低められた粘度、並びにカラーフィルターにおける高められた明度及びより高いコントラスト値をもたらす。

本発明の対象は、少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物及び少なくとも一種の顔料を含み、ここで式（Ｉ）の化合物が以下の一般式を有する着色剤組成物である：

式中、
Ｒ^０は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３を意味し；
Ｒ^１は、スルホ、カルボキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−スルホ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−カルボキシ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）またはＣＮを意味し、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、または−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味し、
Ｒ^３は、Ｈ、スルホ、カルボキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを意味し、
Ｒ^４は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを意味し、
Ｒ^５は、ＯＨ、ＯＭ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、置換されていないＣ_６〜Ｃ_１０アリールを、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、カルボキシもしくはスルホで置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリールを意味し、
ここで、式（Ｉ）の化合物は、対カチオンＭ^＋を有するスルホ及びカルボキシの群からの少なくとも一つのアニオン性残基、好ましくはスルホを含み、この際、Ｍ^＋は、アルカリ金属カチオン、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋を意味するか、または好ましくは有機カチオン、特に有機アンモニウムカチオンまたは有機ホスホニウムカチオンを意味する。

対カチオンＭ^＋が、上記のカチオンの混合物であることも可能である。

アルキレン基、並びにアルキル及びアルコキシ残基中のアルキル基は、分岐状または線状である。アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、好ましくはｎ−ブチル及びｉｓｏ−ブチル、ペンチル、好ましくはｎ−ペンチル及びｉｓｏ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキシルである。

残基−（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ中のＣ_１〜Ｃ_６アルキレン−Ｏ−基は、ｍが１超の時は、同一かまたは異なることができる。

好ましい残基Ｒ^０は、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル、就中特に好ましくはメチルの意味を有する。

好ましい残基Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキレン−スルホ、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル）またはＣＯＮＨ_２、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_２アルキレン−スルホ、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルまたはＣＯＮＨ_２、就中特に好ましくはＣＨ_２−スルホまたはＣＯＮＨ_２の意味を有する。

好ましい残基Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたは−（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（この際、Ｒは、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜１５の数を意味する）、特にエチル、ヒドロキシエチルまたは−（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲはＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜１５の数を意味する）、就中特に好ましくはエチルまたは−（Ｃ_２〜Ｃ_３アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここで、ＲはＨまたはメチルの意味を有し、そしてｍは１〜１２の数を意味する）の意味を有する。

好ましい残基Ｒ^３は、Ｈ、スルホ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、特にＨ、メチル、メトキシまたはスルホ、就中特に好ましくはＨまたはメチルの意味を有する。

好ましい残基Ｒ^４は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、特にＨ、メチルまたはメトキシ、就中特に好ましくはＨの意味を有する。

好ましい残基Ｒ^５は、ＯＨ、Ｏ⁻Ｍ^＋、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルを、またはＣ_１〜Ｃ_２アルキル、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒもしくはスルホで置換されたフェニル、または置換されていないフェニル、特にＯＨ、Ｏ⁻Ｍ^＋、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキルを、またはＣ_１〜Ｃ_２アルキル、クロロもしくはスルホで置換されたフェニル、または置換されていないフェニル、就中特に好ましくはＯＨ、Ｏ⁻Ｍ^＋、メチル、トリルまたはフェニルの意味を有し、ここで、Ｍ^＋は、アルカリ金属カチオン、第一級、第二級、第三級もしくは第四級アンモニウムイオンまたはホスホニウムイオンを意味する。

一般式（Ｉ）の好ましい化合物において、
Ｒ^０は、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル、特にメチルを意味し、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−スルホ、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル）またはＣＯＮＨ_２、特にＣ_１〜Ｃ_２アルキレン−スルホ、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルまたはＣＯＮＨ_２を意味し、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたは−（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒを意味し、ここでＲは、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜１５の数を意味し、
Ｒ^３は、Ｈ、スルホ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシを意味し、
Ｒ^４は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシを意味し、
Ｒ^５は、ＯＨ、Ｏ⁻Ｍ^＋、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルを、またはＣ_１〜Ｃ_２アルキル、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒもしくはスルホで置換されたフェニル、または置換されていないフェニルを意味し、
ここで、式（Ｉ）の化合物は少なくとも一つのスルホ基、好ましくは一つまたは二つのスルホ基を含み、そして対カチオンＭ^＋は上記で定義された通りである。

一般式（Ｉ）の一層好ましい化合物において、
Ｒ^０は、メチルを意味し、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキレン−スルホ、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル）またはＣＯＮＨ_２を意味し、
Ｒ^２は、エチル、ヒドロキシエチルまたは−（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒを意味し、ここでＲは、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜１５の数を意味し、
Ｒ^３は、Ｈ、メチル、メトキシまたはスルホを意味し、
Ｒ^４は、Ｈ、メチルまたはメトキシを意味し、
Ｒ^５は、ＯＨ、Ｏ⁻Ｍ^＋、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキルを、またはＣ_１〜Ｃ_２アルキル、クロロもしくはスルホで置換されたフェニル、または置換されていないフェニルを意味し、
ここで、式（Ｉ）の化合物は一つまたは二つのスルホ基を含み、そして対カチオンＭ^＋は上記で定義された通りである。

一般式（Ｉ）の特に好ましい化合物において、
Ｒ^０は、メチルを意味し、
Ｒ^１は、ＣＨ_２−スルホまたはＣＯＮＨ_２を意味し、
Ｒ^２は、エチルまたは−（Ｃ_２〜Ｃ_３アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒを意味し、ここでＲは、Ｈまたはメチルの意味を有し、そしてｍは１〜１２の数を意味し、
Ｒ^３は、Ｈまたはメチルを意味し、
Ｒ^４は、Ｈを意味し、
Ｒ^５は、ＯＨ、Ｏ⁻Ｍ^＋、メチル、トリルまたはフェニルを意味し、
ここで、式（Ｉ）の化合物は一つまたは二つのスルホ基を含み、そして対カチオンＭ^＋は上記で定義された通りである。

特に好ましい化合物の一例は（ＩＩａ）である：

式（Ｉ）及び（ＩＩａ）の全ての上記の本発明による化合物において、対カチオンＭ^＋は、好ましくは、イミダゾリウムカチオン、アルキルグアニジニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、第一級、第二級、第三級もしくは第四級アンモニウムイオン、ベンゾトリアゾリルカチオン及びピリジニウムカチオンの群からの有機カチオンである。

イミダゾリウムカチオンは、好ましくは一般式（Ｃ１）を有する：

式中、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、または一つ、二つもしくは三つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル残基で置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリールを意味し、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、または一つ、二つもしくは三つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル残基で置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリールを意味し、
Ｒ^３は、Ｈまたはメチルを意味する。

特に好ましいものは、式（Ｃ１）のイミダゾリウムカチオンであって、式中、Ｒ^１及びＲ^２が、同一かまたは異なり、Ｃ_４〜Ｃ_１２アルキル、−（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここで、ＲはＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜３の数を意味する）、フェニル、またはジ（イソプロピル）フェニルを意味し、そしてＲ^３は水素またはメチルを意味するイミダゾリウムカチオンである。

就中特に好ましいものは、式（Ｃ１）のイミダゾリウムカチオンであって、式中、Ｒ^１及びＲ^２が、同一かまたは異なり、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキル、−（Ｃ_２〜Ｃ_３アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここで、ＲはＣ_４〜Ｃ_１２アルキルの意味を有し、そしてｍは１の数を意味する）；あるいはフェニルまたはジ（イソプロピル）フェニルを意味し、そしてＲ^３は水素またはメチルを意味するイミダゾリウムカチオンである。

アルキルグアニジニウムカチオンは、好ましくは一般式（Ｃ２）を有する：

式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、同一かまたは異なり、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを意味し、そして
Ｒ^５及びＲ^６は、同一かまたは異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味し、好ましくはＲ^５及びＲ^６は、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルまたはフェニルを意味する。

ホスホニウムカチオンは、好ましくは一般式（Ｃ３）を有する：

式中、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを意味し、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_６〜Ｃ_１０アリールを意味し、
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味し、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味する。

特に好ましいものは、式（Ｃ３）のホスホニウムカチオンであって、式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３が同一かまたは異なり、そしてＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはフェニルを意味し、そしてＲ^４がＣ_６〜Ｃ_１８アルキルまたはフェニルを意味するホスホニウムカチオンである。

有機アンモニウムカチオンは、第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウムカチオンであり、好ましくは一般式（Ｃ４）を有する：

式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、同一かまたは異なり、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_３０）アルキル、（Ｃ_２〜Ｃ_３０）アルケニル、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_３０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−フェニル、（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アリール、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレン−ＯＣＯＲ^５（ここで、Ｒ^５は、Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキルもしくはＣ_６〜Ｃ_２０アルケニルを意味する）；−（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここで、Ｒは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味し、
ただし、残基Ｒ^１〜Ｒ^４中の炭素原子の合計は少なくとも６、好ましくは少なくとも８、特に少なくとも１２、就中好ましくは少なくとも１６であることが条件である。

一般式（Ｃ４）の一層好ましい化合物において、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４アルキルを意味し、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４アルキル、ベンジル、Ｃ_４〜Ｃ_３０アルケニル、フェニルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン−ＯＣＯＲ^５を意味し、ここでＲ^５は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルまたはＣ_８〜Ｃ_１８アルケニルを意味し、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル、Ｃ_４〜Ｃ_３０アルケニル、ベンジル、フェニルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン−ＯＣＯＲ^５を意味し、ここでＲ^５は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルまたはＣ_８〜Ｃ_１８アルケニルを意味し、
Ｒ^４は、Ｃ_４〜Ｃ_３０アルキル、Ｃ_４〜Ｃ_３０アルケニル、ベンジルまたはフェニルであり、但し上記の条件が適用される。

一般式（Ｃ４）の就中好ましい化合物では、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル、ヒドロキシエチルを意味し、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、ヒドロキシエチル、ベンジル、フェニルまたはＣＨ_２−ＯＣＯＲ^５を意味し、ここでＲ^５は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルまたはＣ_８〜Ｃ_１８アルケニルを意味し、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アルケニル、ベンジル、フェニルまたはＣＨ_２−ＯＣＯＲ^５を意味し、ここでＲ^５は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルまたはＣ_８〜Ｃ_１８アルケニルを意味し、
Ｒ^４は、Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アルケニル、ベンジルまたはフェニルを意味し、但し上記の条件が適用される。

式（Ｃ４）のアンモニウムカチオンの例は、ステアリルアンモニウム、オレイルアンモニウム、エチルヘキシルアンモニウム、ココス脂肪アンモニウム、３−イソトリデシルエーテル−プロピルアンモニウム、ジデシルアンモニウム、ジイソトリデシルアンモニウム、ジメチルデシルアンモニウム、Ｊｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）Ｍ６００−アンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ココスアルキルジメチルベンジルアンモニウム、ビス（Ｎ，Ｎ−ヒドロキシエチル）−ドデシル−メチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ビス−ステアロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムである。

ベンゾトリアゾリウムカチオンは、好ましくは一般式（Ｃ５）を有する：

式中、
Ｒ^１及びＲ^２は、同一かまたは異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール、好ましくはＣ_２〜Ｃ_８アルキルまたはフェニルを意味する。

ピリジニウムカチオンは、好ましくは一般式（Ｃ６）を有する：

式中、
Ｒ^１及びＲ^２は、同一かまたは異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２アルキルまたはフェニルを意味する。

顔料としては、無機または有機顔料、好ましくは有機顔料が考慮される。

本発明による組成物には、例えば以下の有機顔料を使用できる：アントラキノン顔料、レーキ化もしくは非レーキ化アゾ顔料、アンタントロン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、ジスアゾ縮合顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料及びトリアリールカルボニウム顔料。

好ましい黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１８０、２１３及び２１４である。特に好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９または１５０である。

好ましい赤色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４９、１６６、１６８、１７７、２４２、２５４、２６４であり、特に好ましいものはＰＲ２５４、ＰＲ２６４、ＰＲ２４２またはＰＲ１７７である。

更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、３６、３８、４３、６２、６４、６８、７１、７２、７３、７４、及び８１が好ましい。

好ましい緑色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６及び５８である。

青色及び紫色領域では、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１５：３、１５：２、１５：１及び１５、ピグメントブルー８０、並びにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び２３が好ましい。特に好ましいものは、ピグメントブルー１５：６及びピグメントブルー８０である。

式（Ｉ）の化合物と顔料、好ましくは有機顔料との混合比は、原則的に１〜９９：９９〜１重量部であることができる。特定の色特性を達成するためには、式（Ｉ）の化合物と顔料との間の量比は広い範囲で変えることができ、例えば５〜９５：９５〜５、好ましくは１０〜９０：９０〜１０、特に好ましくは２０〜８０：８０〜２０、就中特に好ましくは３０〜７０：７０〜３０、特に４０〜６０：６０〜４０の範囲で変えることができる。

式（Ｉ）の化合物を、先ず第一に顔料の分散向上剤として使用するべき場合には、式（Ｉ）の化合物は、より少量でも、例えば着色剤組成物の総重量を基準にして１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％でも十分であり得る。

式（Ｉ）の化合物は、式（Ａ）のアミンを、好ましくは０〜１０℃の温度でジアゾ化し、及び当量の式（Ｐ）のピリドン−カップリング成分を用いて、好ましくは０〜４０℃の温度でアゾカップリングし、

式中、
Ｒ^０〜Ｒ^５は、上記の意味を有し、そして
Ｅｘは、脱離基、例えばＨまたはカルバモイルを表す）
及び場合によっては、次いで、合成中に生じたカチオン、例えばＨ^＋またはＮａ^＋をカチオンＭ^＋と交換することによって、製造することができる。

式（Ａ）及び（Ｐ）の化合物は、当業者には文献から既知である。

ジアゾ化では、該当するアミンを、合目的的には０〜１０℃、好ましくは０〜５℃に冷却し、そしてニトロシル硫酸または亜硝酸ナトリウムを酸性環境、例えばｐＨ０とｐＨ５の間の酸性環境で添加してジアゾ化する。次いで、ジアゾ化されたアミンを、好ましくは水溶液の状態のカップリング成分Ｐと反応させる。一般的に、カップリング反応は、０〜４０℃の温度で行われる。この際、ｐＨ値は通常は４と９の間である。適当な緩衝剤を使用することによって、上記の所望の範囲に調節することができる。

生じた染料は、必要に応じて低められた圧力及び高められた温度下に、アルカリ金属塩を用いた塩析、濾過及び乾燥によって反応媒体から単離することができる。

反応及び仕上げ条件に依存して、式（Ｉ）の染料は、遊離の酸として、塩としてまたは混合塩として得ることができ、これらの塩は、例えば、アルカリ金属カチオン、例えばナトリウムイオン、またはアンモニウムイオンもしくはホスホニウムイオンからの一種以上のカチオンを含む。望ましい場合には、式（Ｉ）の染料塩は、例えば半透過性膜による透析濾過または再結晶化によって、更に精製することができ、それによって、不所望の副生成物及び無機塩が、粗製生成物から分離される。

染料アルカリ金属塩からは、染料アルカリ金属塩の水溶液を、高められた温度、例えば４０〜９５℃の温度で、対イオンハロゲン化物塩の水溶液と混合し、そしてここで生じた染料塩を、好ましくは非水溶性または難水溶性有機溶剤、例えばメトキシプロピルアセテート中に抽出することによって、例えば有機対イオンＭ^＋を有する塩を得ることができる。有機相からは、場合によっては精製ステップと組み合わせて溶剤の分離の後に、有機対イオンＭ^＋を有する式（Ｉ）の染料塩を単離できる。

式（Ｃ１）〜（Ｃ６）に基づく化合物は当業者には一般的に知られている。例えば、イオン性液体としても、相間移動触媒としても使用されるイミダゾリニウムハロゲン化物（Ｃ１）は、ＵＳ５１３２４２３（特許文献３）に従い製造することができる。

ベンゾトリアゾリウムハロゲン化物（Ｃ５）は、例えばＫｕｈｎｅｔａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９４０，１１０９−１１１３（非特許文献１）に従い製造できる。

ピリジニウムハロゲン化物（Ｃ６）は、当業者には既知のやり方に従い、ピリジン及びクロロ酢酸メチルエステルから、並びに次いで対応するアミンとの反応により得ることができる。

本発明による着色剤組成物は、天然もしくは合成起源の高分子量有機材料の着色に、例えばプラスチック、樹脂、コーティング剤、特にメタリックコーティング剤、ペイント、電子写真用トナー及び現像剤、エレクトレット材料、並びにインキ、インクジェット用インク、印刷インク及び種の着色に使用できる。

本発明による着色剤組成物を用いて着色できる高分子量有機材料は、例えばセルロース化合物、例えばセルロースエーテル及びエステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートもしくはセルロースブチレート、天然のバインダー、例えば脂肪酸、脂肪油、樹脂及びそれらの転化生成物、または合成樹脂、例えば重縮合物、重付加物、重合物及び共重合物、例えばアミノプラスト、特に尿素−及びメラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノプラスト及びフェノール樹脂、例えばノボラックまたはレゾール、尿素樹脂、ポリビニル類、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセテートまたはポリビニルエーテル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリエチレンまたはポリプロピレン、スチレンブタジエンコポリマー、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらのコポリマー、例えばポリアクリル酸エステル、スチレンアクリレート、またはポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスルホン、クマロン−インデン及び炭化水素樹脂、エポキシド樹脂、フェノールエポキシド樹脂、様々な硬化機序を有する不飽和合成樹脂（ポリエステル、アクリレート）、ワックス、アルデヒド−及びケトン樹脂、ゴム、生ゴム及びそれらの誘導体及びラテックス、カゼイン、シリコーン及びシリコーン樹脂の単独または混合物である。この際、上記の高分子有機化合物が、可塑性材料、溶融物としてまたは紡糸溶液、分散液、コーティング材料、ペイントまたは印刷インクの形で存在するかは重要ではない。

それ故、同様に、本発明の対象は、本発明による着色剤組成物の着色有効量を含む、高分子量有機媒体である。

着色すべき高分子量有機材料を基準にして、本発明による着色剤組成物は、通常は０．０１〜４５重量％、好ましくは０．１〜４０重量％の量で使用される。

カラーフィルターのための及びポリマーの原料着色のための該着色剤組成物の使用が好ましい。

特に好ましいのは、加色法、減色法のいずれでも色の再現に適したカラーフィルターのための着色剤としての使用、例えば電子光学系、例えばＬＣＤ（液晶ディスプレー）、ＯＬＥＤディスプレー、電荷結合素子、プラズマディスプレー、またはこの場合もアクティブ（捻れネマチック）もしくはパッシブ（超捻れネマチック）強誘電性ディスプレーもしくは発光ダイオードであることができるエレクトロルミネセンスディスプレーにおけるこのような使用、並びに電子インク（「エレクトロニックインク」もしくは「ｅ−インク」）または「電子ペーパー」（ｅ−ペーパー）のための着色剤としての使用である。

顔料及び式（Ｉ）の染料からなる本発明による着色剤組成物は、ミルベースとしてもまたはバインダー含有着色剤分散液（フォトレジスト）としても存在できる。

それ故、有機溶剤中に分散された、式（Ｉ）の化合物及び顔料からなる着色剤組成物を０．０１〜４５重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に７〜１７重量％含む、ミルベースも本発明の対象である。

有機溶剤として、例えば以下のものが考慮される：エチルアセテート、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレン−グリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノン、３−エトキシエチルプロピオネート、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ガンマ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール−モノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチル−エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレン−グリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル−アセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレン−グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール−モノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール−モノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトンアルコール、トリアセチルグリセリン、トリプロピレングリコール−モノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレン−グリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル−アセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレン−グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコール−モノメチル−エーテル−プロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチル−シクロヘキサノール、ｎ−アミルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、イソアミルアセテート、イソブチルアセテート、プロピル−アセテート、二塩基性エステル（ＤＢＥ）。

特に有利なものは、エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メトキシプロピルアセテート）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ケトン、例えばシクロヘキサノン、またはアルコール、例えばｎ−ブタノールまたはベンジルアルコールである。

有機溶剤は、単独でまたは相互の混合物として使用できる。

用途に依存して、本発明による着色剤組成物は、慣用の助剤または添加剤、例えば界面活性剤、分散剤、レオロジー制御剤、フィラー、希釈剤、樹脂、ワックス、消泡剤、防塵剤、エクステンダー、帯電防止剤、荷電制御剤、防腐剤、乾燥遅延剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、及びバインダー、例えば本発明による組成物を使用するべき系のバインダーと組み合わせて着色剤組成物とすることができる。存在する場合は、助剤及び添加剤は、着色剤組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．０１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の量で使用される。

特にカラーフィルターの場合には、本発明による着色剤組成物は、例えば更に界面活性剤、分散剤、樹脂及びワックスを含むことができる。

本発明によるミルベースは、特に分散助剤を含むことができる。

分散助剤としては、一般的に既知の化合物、例えばポリマー性分散助剤を使用できる。この際、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン並びにポリアミドをベースとするポリマーまたはコポリマーが通常である。更に、湿潤剤、例えばアニオン性またはノニオン性湿潤剤を使用できる。上記の湿潤剤及び分散助剤は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。これらは、着色剤組成物の総量を基準にして、２〜９０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の量で使用するのが有利である。

ミルベースの調製のためには、本発明による着色剤組成物を分散にかけ、この際、通常の分散装置を使用できる。

本発明による着色剤組成物を、ミルベース中に分散された着色剤の形で使用する場合には、予め小さな一次粒度を適切な方法で顔料に調整することが有利である。ｄ_５０値が６０ｎｍ未満、好ましくは４０ｎｍの一次粒度が特に適している。また同様に、狭い粒度分布を調整することが有利である。

細化の後の粒度分布は、好ましくは、ガウス分布に近似し、ここで標準偏差シグマは、好ましくは３０ｎｍ未満、特に好ましくは２０ｎｍ未満である。一般的に、標準偏差は、５ｎｍと３０ｎｍの間、好ましくは６ｎｍと２５ｎｍの間、特に７ｎｍと２０ｎｍの間である。

標準偏差シグマ（σ）は、分散の正の平方根に相当する。分散ｖは、平均値からの偏差の二乗の合計を、（試料の数−１）で割った値である。更に、細化した粒子のｄ_９５が７０ｎｍ以下であると有利である。細化した粒子の長さ：幅比は、好ましくは２：１と１：１の間である。

微細化のためには、有機溶剤の存在下での結晶性無機塩を用いたソルトニーディングが一つの可能性として用いられる。結晶性無機塩としては、例えば、硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウムまたは塩化ナトリウム、好ましくは硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムが考慮される。有機溶剤としては、例えばケトン、エステル、アミド、スルホン、スルホキシド、ニトロ化合物、モノ−、ビス−もしくはトリス−ヒドロキシ−Ｃ_２〜Ｃ_１２アルカン（これは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル及び一つまたは複数のヒドロキシ基で置換されていてもよい）が考慮される。特に好ましいものは、モノマー性、オリゴマー性及びポリマー性Ｃ_２〜Ｃ_３アルキレングリコール、例えばジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチル−及びエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチル−及びエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレン−グリコールモノメチル−及びエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル−及びエチルエーテル、及び液状ポリエチレン−及びポリプロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、並びに更にはトリアセチン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチル−メチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ブチルアセテート、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド及びスルホランをベースとする水と混和可能な高沸点有機溶剤である。

無機塩と使用する顔料または顔料組成物との間の重量比は、好ましくは（２〜１０）：１、特に（３〜７）：１である。有機溶剤と無機塩との間の重量比は、好ましくは（１ｍｌ：１０ｇ）〜（２ｍｌ：７ｇ）である。有機溶剤と、無機塩と本発明による着色剤組成物または使用する顔料との合計との間の重量比は、好ましくは（１ｍｌ：２ｇ）〜（１ｍｌ：１０ｇ）である。

混練の間の温度は、４０℃と１４０℃との間、好ましくは６０〜１２０℃の間であることができる。混練時間は、合目的的には４時間〜３２時間、好ましくは８時間〜２０時間である。

ソルトニーディングの後、無機塩及び有機溶剤は、合目的的には水で洗浄して除去し、そしてそうして得られた細化された着色剤を通常の方法に従い乾燥する。

微細化の後に得られた材料は、粒度を大きく高めることなく、均一な粒子形状を得るために、懸濁液、フィルターケーキまたは乾燥した材料として、場合により溶剤後処理（仕上げ処理）に付すことができる。大概は高められた温度下、例えば２００℃までの高められた温度下、及び場合により高められた圧力下での、水蒸気揮発性の溶剤、例えばアルコール及び芳香族溶剤、特に好ましくは分岐状もしくは非分岐状Ｃ_１〜Ｃ_６アルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロトルエンもしくはニトロベンゼンの使用が好ましい。

少なくとも一種の有機溶剤中に分散された本発明による着色剤組成物０．０１〜４０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％、少なくとも一種のポリマー性バインダー、場合によっては及び更に別の助剤を含む、バインダー含有着色剤分散液も同様に本発明の対象である。

上記バインダー含有着色剤分散液は、合目的的には、上記の着色剤分散液（ミルベース）をその他の上記成分と混合することによって調製される。

ポリマー性バインダーとしては、例えば、アクリレート、アクリルエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン及び重合可能なエチレン性不飽和モノマー及びオリゴマー、好ましくは熱的にまたはＵＶ光及びラジカル開始剤の影響の下に架橋するものが考慮される。ポリマー性バインダーは、着色剤分散液の全ての非揮発性成分の総量を基準にして、合目的的には５〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の量で含まれる。非揮発性成分とは、式（Ｉ）の化合物、顔料、ポリマー性バインダー及び他の助剤のことと理解される。揮発性成分とは、使用するベーク温度において揮発性である有機溶剤のことと解される。

更に別の助剤としては、例えば架橋剤及びラジカル開始剤、レベリング助剤、消泡剤及び脱気剤が考慮される。これらは、着色剤分散液の総量を基準にして、合目的的には０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％の量で含まれる。

更に別の助剤が使用される場合は、着色剤分散液の総量を基準にして０．０１重量％、好ましくは０．１重量％の下限が合目的的である。

有機溶剤としては、ミルベースについて上述した溶剤が考慮される。これらは、着色剤分散液の総量を基準にして、合目的的には１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％の量で含まれる。

本発明による化合物及び着色剤組成物の黄色の色相は、カラーフィルターのカラーセット赤−緑−青（Ｒ、Ｇ、Ｂ）のために格別良好に適している。これらの三種の色は、独立した画素として相並んで存在し、そして後方から光を透過してフルカラー画像を与える。その他、赤−緑−青と黄色の四種の原色（Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｙ）で作動するカラーフィルターシステムも存在し、本発明による着色剤はこのようなシステムにも同様に良好に適している。

式（Ｉ）の化合物及び顔料から本発明による着色剤組成物を製造するための方法であって、式（Ｉ）の化合物及び有機顔料を互いに組み合わせることを特徴とする前記方法も本発明の対象である。合目的的には、場合により一次粒度の低減の後に、分散ステップにおいて組み合わせるか、または式（Ｉ）の化合物の溶液または分散液を顔料の分散液と混合することによって組み合わせる。

この際、個々の成分は、乾燥した形で、例えばグラニュールもしくは粉末の形態で、または含湿の形で、例えばプレスケーキとして使用することができる。

一次粒度を低減している間の組み合わせ作業が好ましい。これは、より小さな粒度、より狭い粒度分布及びそれから生じる、応用技術上の特性の更なる最適化、特にカラーフィルターに関してのこのような最適化を達成するために役立つ。一次粒度の低減は、湿式または乾式粉砕によって行うことができるが、好ましくは上述したような有機溶剤の存在下での結晶性無機塩を用いたソルトニーディングによって行うことが好ましい。

更に、本発明の対象は、該着色剤組成物、並びに上記のミルベースまたはバインダー含有着色剤分散液の形の該着色剤組成物の、カラーフィルターにおける使用である。

施与されたカラーフィルターフィルム中での本発明による着色剤組成物の使用濃度は、カラーフィルターフィルムの総重量を基準にして、５重量％と９５重量％との間、好ましくは１０重量％と７０重量％との間、就中特に好ましくは１５重量％と５０重量％との間であることができる。

また、本発明による着色剤組成物の着色有効量を含むカラーフィルターも本発明の対象である。

以下の例では、他に記載がなければ、百分率のデータは重量％を、部のデータは重量部を意味する。

酸−アゾ染料（Ｉａ）の製造：

水１００ｍｌ及び濃塩酸（３７重量％濃度）２２ｍｌ中の４−アミノ−フェニル−メチルスルホン（０．１０Ｍｏｌ）１７．１ｇからなる懸濁液を、０〜５℃で、亜硝酸ナトリウム溶液（４０重量％濃度、０．１ｍｏｌＮａＮＯ_３）１７．３ｇを用いてジアゾ化する。得られたジアゾニウム塩を、３０％苛性ソーダ溶液９ｍｌ及び水５０ｍｌ中の下記式の化合物２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）からなる懸濁液に０〜５℃で少しずつ加える。

１５重量％濃度のソーダ溶液を添加することによって、ｐＨ値を７〜９に維持した。染料懸濁液の体積を水で約７００ｍｌに満たし、次いで３０分間９０℃に加熱する。冷却した後、吸引濾過し、水で後洗浄し、そして真空中で乾燥する。式（Ｉａ）の黄色の染料粉末が４０．２ｇ得られる。

ヘキサアルキルグアニジニウムクロライド（Ｃ２ａ）の製造：

トルエン６０ｍｌ中のテトラメチル尿素１５．５ｍｌ（０．１３Ｍｏｌ）の溶液に、６０〜６５℃でホスホリルクロライド１３ｍｌ（０．１３ｍｏｌ）を滴下する。二段階の攪拌の後に冷却し、そして０〜５℃で、トルエン３０ｍｌ中のトリエチルアミン１８ｍｌ及びビス（２ーエチルヘキシル）アミン４０ｍｌ（０．１４ｍｏｌ）からなる混合物を滴下する。次いで、温度を約２０℃に高め、そして一晩、後攪拌する。次いで、この淡黄色の混合物を、冷却しつつＮａＯＨ（３０重量％濃度）５４ｍｌと混合する。この混合物を１５０ｍｌのＮａＣｌ溶液と一緒に攪拌する。トルエン相を分離し、これを硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶剤を真空中で除去する。淡いベージュ色のワックス様固形物が４７ｇ得られる。

ヘキサアルキルグアニジニウム−染料塩（Ｉｂ）の製造：

ヘキサアルキルグアニジニウムクロライド（Ｃ２ａ）２７．５ｇ（６６ｍｍｏｌ）を、９０℃で５００ｍｌの水中に攪拌しながら溶解する（溶液Ａ）。

式（Ｉａ）の黄色の酸−アゾ染料２９．２ｇ（６４ｍｍｏｌ）を５００ｍｌの水中に加え、そして１５重量％濃度ソーダ溶液を５滴加えた後に６０〜６５℃に加温する。この懸濁液を、約９０℃で少しずつ溶液Ａに加える。この温度で１時間の反応時間の後、エマルションが得られ、これから冷却した後に水相をデカントする。油状の有機相を３５０ｍｌのメトキシプロピルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして一晩４℃で貯蔵する。生じた固形物を濾別した後、溶剤を真空中で除去し、そして得られた残渣を重量が一定になるまで乾燥する。

類似の手順に従い、表１の染料が得られた。

例ＩＩの染料アニオンのためには、４−アミノフェニル−メチルスルホンの代わりに、当量の４−アミノフェニル−ｐ−トリルスルホンを使用する。例Ｉｍ〜１ｐの染料アニオンのためには、４−アミノフェニル−メチルスルホンの代わりに、当量の４−アミノフェニルスルホン酸を使用する。

それぞれ、分解点が２００℃を超える黄色の物質である。

更なる染料アニオンを、以下のニトリロピリドンから出発して製造した：

これらは、シアン酢酸メチルエステル、アセト酢酸メチルエステル及び対応するアミン−メトキシプロピルアミンもしくはＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）Ｍ６００から得ることができる。ニトリル基は希硫酸と一緒に加温することによって除去できる。得られた３，５−非置換ピリドンを、既知の手順（ＤＥ２１６２８５８（特許文献４）に類似）に従いホルムアルデヒド及び亜硫酸水素ナトリウムと反応させると、以下のピリドンカップリング剤が得られる。

それから、染料Ｉｑ及びＩｓが得られた。Ｉｂの製法と類似した上記のＮａ染料塩と各々の第四級アンモニウム化合物との反応は、それらから染料塩Ｉｒ及びＩｔを与えた。

染料Ｉ及び有機顔料を含む本発明による組成物の製造例
例Ｚ１：（組成物Ｚ１）
２．０ｇの化合物（Ｉａ）を、ＩＫＡ実験室用粉体ミル中で１８．０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８と一緒に粉砕する。ミルから排出後に、緑帯びた黄色の粉末の形の本発明による組成物Ｚ１が１９．４ｇ得られる。

例Ｚ２〜Ｚ６：
例Ｚ１と類似して、化合物Ｉａの代わりに、以下の表１に記載の染料を使用する。各々の場合に本発明による組成物Ｚ２〜Ｚ６が得られる。

例Ｚ７：
例Ｚ３と同様に行うが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を使用し、黄色帯びた緑色の固形物として本発明による組成物Ｚ７が得られる。

例Ｚ８：
例Ｚ１と同様に行うが、化合物（Ｉａ）の代わりに化合物（Ｉｎ）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を使用し、黄色帯びた緑色の固形物として本発明による組成物Ｚ８が得られる。

例Ｚ９：
例Ｚ３と同様に行うが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を使用し、赤色の固形物として本発明による組成物Ｚ９が得られる。

応用例１０：
例Ｚ１による１０．０ｇの組成物を、ペイントシェーカービーカー中で７２．５ｇのメトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、５．０ｇのｎ−ブタノール並びに１２．５ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２００１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、ポリマー性分散助剤溶液）と攪拌しながら混合する。２５０ｇの酸化ジルコニウムビード（０．３ｍｍ）を加えた後、Ｌａｕ社の分散装置（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ）中で三時間分散する。得られたミルベースを濾過することによってビードから分離する。このミルベースの粘度を測定する（Ｈａａｋｅ社製回転粘度計ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ１、測定形状プレート−コーン、２３℃、せん断速度Ｄを２５０１／ｓで線形に上昇、２５０１／ｓでの値測定）。

２０．０ｇの得られたミルベースを、ＰＥＧＭＥ中のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６１１（スチレン−アクリレート樹脂、ＢＡＳＦＡＧ）の１０重量％濃度溶液２０．５ｇと一緒にビード無しで１０分間の震盪によって混合する。次いで、この分散液を濾過する。

得られたバインダー含有着色剤分散液を、スピンコータ（ＰＯＬＯＳＷａｆｅｒＳｐｉｎｎｅｒ）を用いてガラスプレート（ＳＣＨＯＴＴ、レーザー切断したもの、１０×１０ｃｍ）上に、光源Ｃの使用の下に表５ａに記載の色座標ｙをまたは表５ｂに記載の色座標ｘを基準値として設定することを可能にする層厚で塗布する。

この際、この層厚はそれぞれ約１〜２マイクロメータである。

ガラスプレートを曝気し、次いでこれを空気循環乾燥庫（Ｂｉｎｄｅｒ社）中で１０分間８０℃で乾燥する。このガラスプレートから、色座標（ｘ、ｙ、Ｙ、並びにＣＩＥＬＡＢ、分光光度計データカラー６５０、光線の種類Ｃ、２°観察者）、透過率曲線（同上）及びコントラスト値（コントラストテスターＴｓｕｂｏｓａｋａＣＴ−１）のいわゆるプリベーク値を測定する。次いで、このガラスプレートを、空気循環乾燥庫中で１時間２３０℃の加熱処理に付し、そして再び測定し、それからポストベーク値が得られる。

比較例：Ｖ１−Ｖ４：
ミルベース及びカラー分散液は、応用例Ａ１０の場合と類似して製造する。しかし、本発明による顔料組成物は使用せずに、その基礎となるベース顔料を使用する。

表５ａ及び５ｂは、ポストベークにおける本発明による例及び比較例の結果を示す。

相対コントラスト比ＫＶは、個々の比較例のカラー分散液を基準とする（１００％）。

ｘ、ｙ及びＹ値は、測定した色座標をＣＩＥ−Ｙｘｙ標準色空間で表示し、ここでＹは明度の目安である。

各々の場合に、本発明による組成物を、それのベース顔料と比較する。コントラスト値のためには、それぞれ、比較例のベース顔料のコントラスト値を１００％に設定した。明度Ｙの比較のためには、それぞれＹ_例−Ｙ_比較例の差を取った。この値が＞０である場合には、本発明による試料の明度は、比較例の明度よりも高い。

粘度の比較のためには、各々、比較例の粘度を１００％と設定した。

本発明による組成物のミルベースは、未処理の顔料のミルベースと比べ粘度が低い。本発明による例は、カラーフィルターでの使用において、高められた明度Ｙ及び向上したコントラスト値を示す。それで、より急勾配の透過率曲線を示す。

ソルトニーディングの間の添加による微細化着色剤組成物の製造の例：
例Ｋ１：
実験室用混練機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ３００ｍｌ）中で、２．０ｇの化合物（Ｉｂ）を１８．０ｇの市販のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８と一緒に、１２０ｇの塩化ナトリウム及び２５ｍｌのジエチレングリコールを添加して、８０℃の温度で１８時間混練する。混練物を０．９ｌの水中で２時間攪拌し、次いでこの組成物を濾過する。そのフィルターケーキを再び１時間攪拌下に、０．９ｌの脱塩水で処理する。濾過後、着色剤組成物を水で洗浄し、そして真空中で乾燥する。

微細で緑帯びた黄色の顔料組成物Ｋ１が得られる。

比較例ＫＶ１：
市販の２０．０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を、１２０ｇの塩化ナトリウム及び２５ｍｌのジエチレングリコールと一緒に８０℃の温度で１８時間混練することによってソルトニーディングを行う。混練物を０．９ｌの水中で２時間攪拌し、次いでこの組成物を濾過する。そのフィルターケーキを再び１時間攪拌下に、０．９ｌの脱塩水で処理する。濾過後、顔料を水で洗浄し、そして真空中で乾燥する。

例Ｋ２
例Ｋ１と同様に行うが、染料（Ｉｂ）の代わりに染料（Ｉｄ）を使用し、微細化された着色剤組成物Ｋ２（緑帯びた黄色）が得られる。

例Ｋ３
例Ｋ１と同様に行うが、染料（Ｉｂ）の代わりに染料（Ｉｒ）を使用し、微細化された着色剤組成物Ｋ３（緑帯びた黄色）が得られる。

例Ｋ１−３及びＫＶ１の応用試験：
微細化された組成物を応用例１０と類似して試験する。しかしこの際、組成物Ｚ１の代わりに、以下の表６に記載の組成物を使用する。

本発明による微細化組成物Ｋ１〜Ｋ３は、各々の類似するソルトニーディングされた純粋な顔料よりも、より高いコントラスト値及びより高い明度Ｙを示す。

Claims

少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物及び少なくとも一種の顔料を含む着色剤組成物であって、式（Ｉ）の化合物が以下の一般式を有し：

［式中、
Ｒ^０は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３を意味し；
Ｒ^１は、スルホ、カルボキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−スルホ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン−カルボキシ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）またはＣＮを意味し、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、または−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレン−Ｏ−）_ｍ−Ｒ（ここでＲは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルもしくはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルの意味を有し、そしてｍは１〜２０の数を意味する）を意味し、
Ｒ^３は、Ｈ、スルホ、カルボキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを意味し、
Ｒ^４は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを意味し、
Ｒ^５は、ＯＨ、ＯＭ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、置換されていないＣ_６〜Ｃ_１０アリールを、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、ハロゲン、カルボキシもしくはスルホで置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリールを意味する］
式（Ｉ）の化合物が、対カチオンＭ^＋を有するスルホ及びカルボキシの群からの少なくとも一つのアニオン性残基を含み、この際、Ｍ^＋は、アルカリ金属カチオンまたは有機カチオンを意味する、前記着色剤組成物。
式（Ｉ）の化合物が、対カチオンＭ^＋を有する少なくとも一つのスルホ基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の着色剤組成物。
対カチオンＭ^＋が、有機アンモニウムカチオンまたは有機ホスホニウムカチオンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の着色剤組成物。
有機アンモニウムカチオンが、第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウムカチオンであることを特徴とする、請求項３に記載の着色剤組成物。
有機アンモニウムカチオンが、イミダゾリウムカチオン、アルキルグアニジニウムカチオン、ベンゾトリアゾリルカチオンまたはピリジニウムカチオンであることを特徴とする、請求項３または４に記載の着色剤組成物。
顔料が有機顔料であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
有機顔料が、アントラキノン顔料、レーキ化もしくは非レーキ化アゾ顔料、アンタントロン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、ジスアゾ縮合顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、及びトリアリールカルボニウム顔料の群から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
式（Ｉ）の化合物と顔料との混合比が１〜９９：９９〜１重量部であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
式（Ｉ）の化合物が、着色剤組成物の総重量を基準にして１〜２０重量％の量で含まれることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
少なくとも一種の有機溶剤中に分散された請求項１〜９のいずれか一つに記載の着色剤組成物を０．０１〜４５重量％含むミルベース。
少なくとも一種の有機溶剤中に分散された請求項１〜９のいずれか一つに記載の着色剤組成物０．０１〜４０重量％、少なくとも一種のポリマー性バインダー、場合によっては及び更に別の助剤を含む、バインダー含有着色剤分散液。
請求項１〜９のいずれか一つに記載の着色剤組成物の製造方法であって、式（Ｉ）の化合物と顔料とを互いに組み合わせることを特徴とする、前記方法。
天然または合成起源の高分子量有機材料の着色のための、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の着色剤組成物の使用。
液晶ディスプレーもしくはＯＬＥＤディスプレーにおけるカラーフィルターの着色のためのまたはポリマーの内部着色のための、請求項１３に記載の使用。