JP2012067229A - カラーフィルタ用色素 - Google Patents
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Abstract
【課題】耐熱性、耐光性またはコントラストが向上した、新規なフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ用色素を提供する。
【解決手段】フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素であって、前記フタロシアニン化合物が、フタロシアニン骨格の置換基として、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
等の特定の基を有する化合物である。
【選択図】なし
【解決手段】フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素であって、前記フタロシアニン化合物が、フタロシアニン骨格の置換基として、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
等の特定の基を有する化合物である。
【選択図】なし
Description
本発明は、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素に関するものである。
液晶ディスプレーや撮像装置等に用いるカラーフィルタは一般に、ガラスなどの透明基板に、赤、緑、青の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。これら画素及びブラックマトリックスは、感光性の着色組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）して塗膜を形成し、この塗膜に紫外線を照射して露光し、さらに現像し未露光部分をアルカリ洗浄して除去し、さらに後硬化（ポストベーク）して形成される。
現在、上記カラーフィルタを使用した液晶表示装置は、従来のノートＰＣ用途に加え、デスクトップモニタ用途への展開が進んでいる。さらに、最近ではデスクトップモニタの色再現性をさらに向上させた大型の液晶テレビが開発されており、印刷物のような色鮮やかな表示をするために着色剤として特定の顔料を使用した顔料分散液を使用することで、カラーフィルタの色再現性を向上させる組み合わせが提案されていた（例えば、特許文献１）。
しかし、顔料分散法によるカラーフィルタは、顔料表面による光の散乱によって引き起こされる光の偏光の乱れからコントラストの低下を起こす問題があり、特に、液晶画面の大型化に伴いその問題が顕著となっている。顔料分散法も、使用する顔料をさらに微細化することで、光の散乱を抑えコントラストの向上が試みられてきたが、もはや限界を迎えている。また、近年固体撮像素子用途においても、カラーフィルタの更なる高精細化が望まれており、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には顔料分散法は適さない。
また一方で、カラーフィルタの緑色部分には黄色系色素が用いられることが知られており、かかる緑色を実現するためにフタロシアニン系色素とアゾ色素とを併用することも知られているが、その場合やはりコントラストが低いといった問題や、耐熱性および耐光性が不十分であり、更なる改良が望まれている。また、従来のフタロシアニン系色素は、単独で用いた場合にもやはりコントラストが低いといった問題や、耐熱性および耐光性が低い場合もあり、その改良が望まれている。
本発明の目的は、耐熱性、耐光性またはコントラストが向上した、新規なフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ用色素を提供することである。
本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ用色素が、耐熱性、耐光性またはコントラストを向上させることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記目的は、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素であって、
前記フタロシアニン化合物が、下記式（１）：
前記フタロシアニン化合物が、下記式（１）：
上記式（１）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
上記式（２）及び（２’）中、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、ｐは、０または１である、
で表される置換基（ａ）、または
下記式（３−１）：
で表される置換基（ａ）、または
下記式（３−１）：
上記式（３−１）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ’、ＯＹ’、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ’は、炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（３−２）：
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（３−２）：
上記式（３−２）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（３−３）：
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（３−３）：
上記式（３−３）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物である、カラーフィルタ用色素によって達成される。
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物である、カラーフィルタ用色素によって達成される。
本発明によれば、耐熱性、耐光性またはコントラストが向上した、新規なフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ用色素を提供することができる。
本発明の第１は、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素であって、
前記フタロシアニン化合物が、下記式（１）：
前記フタロシアニン化合物が、下記式（１）：
上記式（１）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
上記式（２）及び（２’）中、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、ｐは、０または１である、
で表される置換基（ａ）、または
下記式（３−１）：
で表される置換基（ａ）、または
下記式（３−１）：
上記式（３−１）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ’、ＯＹ’、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ’は、炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（３−２）：
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（３−２）：
上記式（３−２）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（３−３）：
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（３−３）：
上記式（３−３）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物である、カラーフィルタ用色素、で示される。
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物である、カラーフィルタ用色素、で示される。
［フタロシアニン化合物］
以下、上記式（１）で示されるフタロシアニン化合物を、単に「フタロシアニン化合物」あるいは「本発明のフタロシアニン化合物」とも称する。フタロシアニン化合物（１）と、黄色系色素とを含むカラーフィルタ用色素は、耐熱性、耐光性またはコントラストを向上させ、液晶表示素子や撮像素子に好適に使用することができる。
以下、上記式（１）で示されるフタロシアニン化合物を、単に「フタロシアニン化合物」あるいは「本発明のフタロシアニン化合物」とも称する。フタロシアニン化合物（１）と、黄色系色素とを含むカラーフィルタ用色素は、耐熱性、耐光性またはコントラストを向上させ、液晶表示素子や撮像素子に好適に使用することができる。
本発明のフタロシアニン化合物は、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個（好ましくは、２〜６個）は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子である。この際、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個（好ましくは、２〜６個）は、置換基（ａ）である。このような構造を有するフタロシアニン化合物は、以下のような利点がある：（ｉ）エーテル系溶媒への溶解性が向上できる；（ｉｉ）６３０〜７１０ｎｍの波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する。このうち、（ｉ）高いエーテル系溶媒への溶解性のおかげで、エーテル系溶媒への溶解性が高い樹脂と色素とを組み合わせて用いることができ、また、エーテル系溶媒以外の溶媒には溶けてしまうプラスチックを用いる場合であっても、該プラスチック上に色素を塗布することができる。また、（ｉｉ）適切な波長域での最大吸収波長（λｍａｘ）のおかげで、６００ｎｍより長波長側の不要な赤色光を効果的にカットし、かつ５２０ｎｍなどの緑色光の透過率が高くなり、輝度の高いカラーフィルタを提供することが可能となる。なお、５００ｎｍより短波長側の不要な青色光に関しては、黄色色素の混合量を適切に調整することによって透過率を制御することが可能である。
上記に加えて、（ｉｉ）により、個々のフタロシアニン化合物は、波長の移動度が低く、最大吸収波長におけるピークが比較的シャープなスペクトルが得られる。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、混合物の形態であっても、所望の波長に収まりやすい。
また、本発明のフタロシアニン化合物は、置換基（ａ）または（ｂ）として、酸素原子を含む置換基（−ＯＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）あるいは硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）がフタロシアニン骨格に導入される。ここで、フタロシアニン化合物の特性は、一般的に、置換基の種類、導入箇所（α位、β位）および導入個数などにより変化する。例えば、置換基の種類としては、酸素原子を含む置換基（−ＯＥ）、硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ）、窒素原子を含む置換基（−ＮＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）の順に、フタロシアニン化合物の吸収波長をより短波長側にシフトさせることができる。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物は、酸素原子を含む置換基（−ＯＥ）あるいは硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ）が導入されるため、６４０〜７５０ｎｍ、より好ましくは６４０〜７０５ｎｍ、特に６４５〜７００ｎｍの近赤外線波長域での選択吸収能が高くなる。なお、β位に酸素原子を含む置換基（−ＯＥ）あるいは硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ）が導入されたフタロシアニン化合物は、α位にこれらの置換基が導入された場合に比べて、最大吸収波長がより短波長側にシフトする。このため、置換基（ａ）または（ｂ）がβ位に多く導入された場合には、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長は、より短波長側にシフトする。
また、本発明のフタロシアニン化合物は、上記式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５（本明細書中では、単に「β位の置換基」または「β位」とも称する）に置換基を持つことで、耐熱性に優れる。また、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６（本明細書中では、単に「α位の置換基」または「α位」とも称する）に置換基を持つことで、エーテル系溶媒への溶解性（本明細書では、単に「溶媒溶解性」とも称する）に優れる。フタロシアニン化合物は、置換基数、および置換基種を適切に選択し、耐熱性および溶媒溶解性のバランスを図ったものである。
以下、本発明の第一の態様における好ましい実施の形態を説明する。
本発明において、上記式（１）の置換基Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）である。これらのうち、グラム吸光係数を考慮すると、置換基（ａ）または置換基（ｂ）の導入数が少ないことが好ましく、上記式（１）の置換基Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜６個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であることがより好ましい。また、溶剤溶解性を考慮すると、３〜６個、より好ましくは４〜８個、さらにより好ましくは６〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であることが好ましい。ここで、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、置換基（ａ）及び（ｂ）の総置換数が２個未満であると、溶媒溶解性が低下するため好ましくない。また、置換基（ａ）及び（ｂ）の総置換数が８個を超えると、分子量が大きくなり、グラム吸光係数が低くなるため好ましくない。また、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、置換基（ａ）または置換基（ｂ）が導入されない残部は塩素原子である。このように残部に塩素原子を配置することによって、耐熱性を向上できる。
また、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のフタロシアニン骨格での導入位置は、全置換数が上記範囲であれば特に制限されない。このため、下記のように、Ｚ１〜Ｚ４、Ｚ５〜Ｚ８、Ｚ９〜Ｚ１２、Ｚ１３〜Ｚ１６を含む各構成単位を、それぞれ、構成単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとすると、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）が、構成単位Ａ〜Ｄ中、ほぼ均一に導入されても不均一に導入されてもよい。好ましくは、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）は、構成単位Ａ〜Ｄ中、不均一に導入される。このように置換基が混在することは、種々の溶媒への溶解性、波長制御、耐久性（耐光性、耐熱性）、グラム当りの吸光度のバランスを図る点で好ましい。また、詳細なメカニズムは不明であるが、置換基（ａ）及び（ｂ）が適当数不均一に存在することで、エーテル系溶媒への溶解性が向上し、また、塩素原子が適当数存在することで、吸収波長が長波長化でき、また耐久性（耐光性、耐熱性）が向上するものと考えられる。なお、複数種の置換基（ａ）または（ｂ）が存在する場合には、これらの置換基（ａ）および（ｂ）は、それぞれ、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
また、上記２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個、より好ましくは２．５個、置換基（ａ）である。ここで、置換基（ａ）または置換基（ｂ）中に占められる置換基（ａ）の上限は、８個であるが、好ましくは７個、より好ましくは６個である。ここで、置換基（ａ）が２個未満であると、溶媒溶解性が低下するため好ましくない。また、置換基（ａ）が８個を超えると、分子量が大きくなり、グラム吸光係数が小さくなるため、好ましくない。特に、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、６〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子である場合には、６〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、４〜７個は、置換基（ａ）であることが好ましい。このような置換基（ａ）を有するフタロシアニン化合物は、溶剤溶解性や５２０ｎｍの可視光透過性に優れる。または、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２個以上６個未満は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子である場合には、２個以上６個未満の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、２〜６個未満、より好ましくは２〜５個、特に好ましくは２．５〜５個は、置換基（ａ）であることが好ましい。このような置換基（ａ）を有するフタロシアニン化合物は、グラム吸光係数や耐熱性に優れる。
ここで、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）の各置換基（ａ）、（ｂ）の導入位置の組み合わせは、少なくとも２個が置換基（ａ）であれば、特に制限されない。例えば、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、４〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも４個は、置換基（ａ）である場合には、１４通りすべての組み合わせが適用できる。同様にして、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、６〜８個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、６〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、４〜７個が置換基（ａ）である場合には、１１通りすべての組み合わせが適用できる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、６〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）の好ましい組み合わせとしては、４個の置換基（ａ）及び２個の置換基（ｂ）、４個の置換基（ａ）及び３個の置換基（ｂ）、４個の置換基（ａ）及び４個の置換基（ｂ）、５個の置換基（ａ）及び２個の置換基（ｂ）、６個の置換基（ａ）及び０個の置換基（ｂ）、６個の置換基（ａ）及び１個の置換基（ｂ）、または７個の置換基（ａ）及び０個の置換基（ｂ）、がある。なお、置換基（ａ）は、それぞれ、フタロシアニン骨格中、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
本発明において、置換基（ａ）は、上記式（２）または（２’）で表わされる。なお、上記式から明らかなように、置換基（ａ）は、１個の置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」および必要であれば１個の炭素数１〜８アルコキシ基またはハロゲン原子（−Ｒ４）を有するフェノキシ基（式（２））または１個の置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」を有するナフトキシ基（式（２’））である。
なお、上記式（２’）において、酸素原子（−Ｏ−）及び置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」は、ナフタレン環のいずれの水素原子と置換されてもよい。すなわち、上記式（２’）では、置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」が、２個のベンゼン環のうち、酸素原子が存在する側のベンゼン環に存在しているが、この置換基は当該位置に存在することを意味するものではなく、他方のベンゼン環に存在してもよい。すなわち、上記式（２’）の置換基（ａ）は、下記置換基（ａ１）及び（ａ２）双方を包含する。
上記式（２）及び（２’）において、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキレン基である。ここで、炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基がある。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、Ｒ１は、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
また、上記式（２）及び（２’）において、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基である。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。より具体的には、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。また、上記式中、ｍは、オキシアルキレン基（Ｒ１Ｏ）の繰り返し単位数を表わし、１〜４の整数である。耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、好ましくは、ｍは、１〜２である。
上記式（２）において、Ｒ４は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子である。ここで、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルコキシ基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、塩素原子が好ましい。さらに、上記式中、ｐは、アルコキシ基またはハロゲン原子（Ｒ４）がフェノキシ基に結合する数を表わし、０または１である。
上記式（２）の置換基（ａ）において、置換基−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のベンゼン環への結合位置は、特に制限されない。例えば、ｐが０である場合には、置換基（ａ）は、１個の置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」がフェノキシ基に結合した構造を有する。ここで、置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」は、フェノキシ基の、オルト位（２位）、メタ位（３位）またはパラ位（４位）のいずれかの位置に配置される。これらのうち、２位および４位が好ましく、４位が特に好ましい。比較的嵩高い置換基−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、緑色の波長である５２０〜５４５ｎｍ付近の透過率が高い。また、比較的嵩高い置換基−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、溶媒溶解性を向上できる。
また、上記式（２）中、ｐが１である場合には、置換基（ａ）は、１個の置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」および１個の炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子（−Ｒ４）がフェノキシ基に結合した構造を有する。ここで、置換基「−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」及び「Ｒ４」は、それぞれ、フェノキシ基のいずれの位置に導入されてもよい。この際、耐熱性、吸光度比や溶媒溶解性など上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、溶媒溶解性や吸光度比などを考慮すると、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位などが好ましく、２，４位、２，６位がより好ましい。
また、上記式（２’）の置換基（ａ）において、酸素原子（−Ｏ−）のナフタレン環への結合位置は、特に制限されず、１−ナフトールまたは２−ナフトール由来のいずれでもよい。好ましくは、置換基（ａ）は、１−ナフトール由来である。同様にして、置換基−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置もまた、特に制限されない。ここで、カルボン酸エステル（−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２）が酸素原子（−Ｏ−）と隣接する場合には、溶解性が向上する傾向にあるため、特に好ましい。このため、置換基（ａ）が１−ナフトール由来である場合には、置換基：−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位、４位が好ましく、２位がより好ましい。また、置換基（ａ）が２−ナフトール由来である場合には、置換基：−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは１位、３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位、６位がより好ましい。
すなわち、置換基（ａ）は、下記６種の構造を有するものが特に好ましい。
また、本発明において、置換基（ｂ）は、下記式（３−１）：
で表される置換基（ｂ−１）、下記式（３−２）：
上記式（３−２）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−２）、下記式（３−３）：
で表される置換基（ｂ−２）、下記式（３−３）：
上記式（３−３）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わす。なお、置換基（ｂ）がフタロシアニン骨格中複数個存在する場合には、これらの置換基（ｂ）は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わす。なお、置換基（ｂ）がフタロシアニン骨格中複数個存在する場合には、これらの置換基（ｂ）は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
置換基（ｂ）は、上記式（３−１）の置換基（ｂ−１）でありうる。ここで、上記式（３−１）中、Ｘ’は、酸素原子（−Ｏ−）または硫黄原子（−Ｓ−）であり、好ましくは酸素原子である。Ｘ’が酸素原子であると、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長を短波長側にシフトできるため、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）を、６４０〜７５０ｎｍの波長領域に容易に調節し、赤色光を効果的にカットできる。
また、上記式（３−１）中、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。ここで、ＡｒがＲ３で置換されてもよいフェニル基である場合には、Ａｒは、下記式で表わされる基である。
上記式中、Ｘ’及びＲ３は、上記式（３−１）での定義と同様であり、ｎは、１〜５の整数である。
また、上記式（３−１）中、Ｒ３は、フェニル基またはナフチル基に導入されてもよい置換基であり、シアノ基（−ＣＮ）、ニトロ基（−ＮＯ２）、ＣＯＯＹ’、ＯＹ’、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。Ｒ３が複数個存在する（式（３−１）中のＲ３の置換数（ｎ）が２〜５の整数である）場合には、これらの複数のＲ３は、同一であっても異なるものであってもよい。上記Ｒ３のうち、Ｒ３がＣＯＯＹ’またはＯＹ’である場合の、Ｙ’は、炭素数１〜８のアルキル基である。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。
また、上記Ｒ３がハロゲン原子である場合の、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、塩素原子、フッ素原子が好ましい。また、Ｒ３が塩素原子、フッ素原子である場合には、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなりうる。
また、上記Ｒ３がアリール基である場合の、アリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、等のアリール基が挙げられる。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなるため、フェニル基が好ましい。
また、上記Ｒ３がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である場合の、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。また、場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基の置換基であるハロゲン原子は複数個存在していてもよく、複数個存在する場合には同一若しくは異なっていてもよい。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましい。
上記式（３−１）中、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、特に制限されず、所望の効果（グラム吸光係数、溶剤溶解性、耐熱性、６００ｎｍより長波長側の光吸収性、５２０ｎｍの可視光透過性など）によって適宜選択できる。例えば、ＡｒがＲ３で置換されてもよいフェニル基である場合に、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を示し、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
上記式（３−１）の置換基（ｂ−１）において、置換基Ｒ３のベンゼン環への結合位置は、特に制限されない。好ましくはオルト位（２位）およびパラ位（４位）、４位が特に好ましい。置換基Ｒ３を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ緑色の波長である５２０〜５４５ｎｍ付近の透過率が高い。また、置換基Ｒ３を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、溶媒溶解性を向上できる。
また、ｎが２である場合には、２個の置換基Ｒ３は、ベンゼン環のいずれの位置に導入されてもよい。この際、耐熱性、吸光度比や溶媒溶解性など上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、溶媒溶解性や吸光度比などを考慮すると、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位などが好ましく、２，４位、２，５位、２，６位がより好ましい。ｎが３である場合には、３個の置換基Ｒ３は、ベンゼン環のいずれの位置に導入されてもよい。この際、耐熱性、吸光度比や溶媒溶解性など上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、溶媒溶解性や吸光度比などを考慮すると、２，４，６位、２，５，６位などが好ましく、２，４，６位がより好ましい。
また、上記式（３−１）中、ＡｒがＲ３で置換されてもよいナフチル基である場合に、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）もまた、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、特に制限されず、所望の効果（グラム吸光係数、溶剤溶解性、耐熱性、７１０ｎｍの光吸収性、５２０ｎｍの可視光透過性など）によって適宜選択できる。例えば、ＡｒがＲ３で置換されてもよいナフチル基である場合に、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を示し、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。また、置換基Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、特に制限されず、所望の効果（グラム吸光係数、溶剤溶解性、耐熱性、６００ｎｍより長波長側の光吸収性、５２０ｎｍの可視光透過性など）によって適宜選択できる。例えば、ｎが１で、Ａｒが１−ナフチル基である場合には、Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位、４位が好ましく、２位がより好ましい。また、置換基（ａ）が２−ナフトール由来である場合には、置換基：−ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは１位、３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位、６位がより好ましい。
また、置換基（ｂ）は、上記式（３−２）の置換基（ｂ−２）でありうる。上記式（３−２）中、Ｘ’は、酸素原子（−Ｏ−）または硫黄原子（−Ｓ−）であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基である。ここで、炭素数１〜５のアルキレン基としては、特に制限されないが、例えば、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基などが挙げられる。これらのうち、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基が好ましい。また、上記式（３−２）中、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。ここで、アルキル基は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。アルキル基がハロゲン原子で置換される場合の、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、塩素原子、フッ素原子が好ましい。また、アルキル基がアルコキシ基で置換される場合の、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルコキシ基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルコキシ基が好ましい。また、アルキル基へのハロゲン原子またはアルコキシ基の置換基導入数は、特に制限されないが、アルキル基の炭素数、所望の効果などによって異なる。アルキル基へのハロゲン原子またはアルコキシ基の置換基導入数は、１〜８個が好ましく、１〜４個がより好ましい。
さらに、置換基（ｂ）は、上記式（３−３）の置換基（ｂ−３）でありうる。ここで、上記式（３−３）中、Ｘ’は、酸素原子（−Ｏ−）または硫黄原子（−Ｓ−）であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキレン基である。ここで、炭素数１〜５のアルキレン基としては、特に制限されず、より具体的な例は、上記式（３−２）のＲ７の定義と同様である。好ましくは、Ｒ７は、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ６は、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキル基である。このうち、炭素数１〜８のアルコキシ基は、特に制限されず、より具体的な例は、上記式（３−３）のアルコキシ基の定義と同様であり、好ましくは、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルコキシ基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルコキシ基である。また、炭素数１〜８のアルキル基は、特に制限されず、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。なお、３個のＲ６は、それぞれが、同じであってもあるいは異なるものであってもよいが、少なくとも１個はアルコキシ基であることが好ましく、より好ましくは２個または３個がアルコキシ基であることがより好ましい。
置換基（ｂ）は、７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）でありうる。または、置換基（ｂ）は、２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）でありうる。
上記したように、置換基（ｂ）は、上記式（３−１）の置換基（ｂ−１）、上記式（３−２）の置換基（ｂ−２）、上記式（３−３）の置換基（ｂ−３）、７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、または２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、置換基（ｂ）は、上記式（３−１）の置換基（ｂ−１）、上記式（３−２）の置換基（ｂ−２）、および上記式（３−３）の置換基（ｂ−３）であることが好ましく、置換基（ｂ）は、上記式（３−１）の置換基（ｂ−１）であることがより好ましい。
上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛であり、さらに好ましくは亜鉛、銅である。中心金属が亜鉛、銅であると、耐熱性が高いため、特に好ましい。また、中心金属が亜鉛であると、銅の場合よりも緑色の波長である５２０ｎｍ〜５４５ｎｍ付近の透過率が高くカラーフィルタにした際に輝度が向上できるので特に好ましい。また、アセトン、メタノール、メチルセルソルブといった汎用性溶媒に対する溶剤溶解性が高く、また樹脂に対する溶解性が高くコントラストが高くなるため、特に好ましい。
なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。また、同様にして、式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。β位の置換基は耐熱性の向上に、α位の置換基は溶媒溶解性の向上に、それぞれ、効果があるので、両者をバランスよく配合することが好ましい。
本発明のフタロシアニン化合物の吸収波長としては、６４０〜７５０ｎｍ、より好ましくは６４０〜７０５ｎｍ、特に６４５〜７００ｎｍの波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましい。なお、本明細書において、最大吸収波長は、下記実施例で測定の方法で測定された値を採用する。本発明のフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍ、より好ましくは６４０〜７０５ｎｍ、特に６４５〜７００ｎｍ付近に最大吸収波長を示すため、６００ｎｍより長波長側の不要な赤色光を効果的にカットし、かつ５２０ｎｍなどの緑色光の透過率が高くなり、輝度の高いカラーフィルタを提供することが可能となる。
本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が高い。これは、フタロシアニン核に置換されている置換基（ａ）や（ｂ）の存在ならびにその置換数に起因する。フタロシアニン化合物を適用する際、デバイスで用いる基板が溶媒により溶解しないこと、また樹脂への溶解性も必要とされることから、フタロシアニン化合物の溶媒への溶解性は重要である。そして、置換基の種類、数、中心金属の選択により、種々の吸収波長の
フタロシアニン化合物を得ることができる。エーテル系溶媒としては、分岐もしくは直鎖状エーテル、及び環状エーテルが有効に用いられる。具体的には、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。カラーフィルタ用途においては、ＰＧＭＥＡが用いられることが多い。本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒であるＰＧＭＥＡへの溶解度が、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は５０質量％以下程度である。
フタロシアニン化合物を得ることができる。エーテル系溶媒としては、分岐もしくは直鎖状エーテル、及び環状エーテルが有効に用いられる。具体的には、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。カラーフィルタ用途においては、ＰＧＭＥＡが用いられることが多い。本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒であるＰＧＭＥＡへの溶解度が、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は５０質量％以下程度である。
本発明のフタロシアニン化合物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用できる。以下、本発明のフタロシアニン化合物について、製造方法の特に好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。
すなわち、下記式（Ｉ）：
で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：
で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：
で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：
で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属化合物」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。上記反応において、式（１）のフタロシアニン化合物の構造に合わせて、フタロニトリル化合物（１）〜（４）を記載したが、目的とするフタロシアニン化合物の構造によっては、フタロニトリル化合物が１〜３種類となることもある。このため、例えば、Ｚ１〜Ｚ４、Ｚ５〜Ｚ８、Ｚ９〜Ｚ１２、Ｚ１３〜Ｚ１６を含む構成単位Ａ〜Ｄが同じ場合には、原料として使用されるフタロニトリル化合物は１種類となる。
なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、所望のフタロシアニン化合物の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ１〜Ｚ１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
上記態様において、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、特開昭６４−４５４７４号公報に開示されている方法などの、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできるが、好ましくは、下記式（Ｖ）：
で示されるフタロニトリル誘導体（本明細書中では、単に「フタロニトリル誘導体」とも称する）を、下記式（２ａ）もしくは（２’ａ）：
で表される置換基（ａ）含有前駆体（本明細書中では、単に「置換基（ａ）含有前駆体」とも称する）、または下記式（３ａ−１）：
で表される置換基（ｂ−１）含有前駆体、下記式（３ａ−２）：
で表される置換基（ｂ−２）含有前駆体、下記式（３ａ−３）：
で表される置換基（ｂ−３）含有前駆体、７−ヒドロキシクマリン、または２，３−ジヒドロキシキノキサンからなる群より選択される置換基（ｂ）含有前駆体（本明細書中では、単に「置換基（ｂ）含有前駆体」とも称する）と反応させることによって得られる。なお、下記において、置換基（ａ）含有前駆体および置換基（ｂ）含有前駆体を一括して「前駆体」とも称する。
なお、上記式（２ａ）、（２’ａ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４、ならびにｍおよびｐは、それぞれ、上記式（２）及び（２’）中のＲ１、Ｒ２およびＲ４、ならびにｍおよびｐの定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式（３ａ−１）〜（３ａ−３）中、Ｘ’、Ａｒ、Ｒ３、およびＲ５〜Ｒ７は、それぞれ、上記式（３−１）〜（３−３）中のＸ’、Ａｒ、Ｒ３、およびＲ５〜Ｒ７の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
上記反応では、式（Ｖ）のフタロニトリル誘導体を、出発原料として使用する。上記式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、ハロゲン原子を表わす。ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、フッ素原子または塩素原子を表わすことが好ましく、塩素原子を表わすことが特に好ましい。特にテトラクロロフタロニトリルを出発原料として使用する場合には、置換基（ａ）含有前駆体または置換基（ｂ）含有前駆体が、当該テトラクロロフタロニトリルの３〜６位の塩素原子とランダムに反応する。このため、テトラクロロフタロニトリルを出発原料として使用することにより、置換基（ａ）、（ｂ）が、フタロシアニン骨格のα位及びβ位にランダムに導入できる。このため、テトラクロロフタロニトリルをフタロニトリル誘導体として使用する場合には、フタロニトリル化合物は、テトラクロロフタロニトリルの４個の塩素原子が任意に前駆体で置換された混合物の形態で得られる。
また、上記フタロニトリル誘導体と置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体との反応において、前記前駆体の割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択される。また、前記前駆体の合計使用量は、これらの反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を製造できる量であれば特に制限されない。フタロニトリル誘導体に導入される置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の数の下限は、好ましくは０．５個、より好ましくは０．７５個である。また、フタロニトリル誘導体に導入される置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の数の上限は、好ましくは３個、より好ましくは２．５個である。このような点を考慮すると、前記置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の合計使用量の下限は、フタロニトリル誘導体１モルに対して、好ましくは０．５モル、より好ましくは０．７５モルである。また、前記置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の合計使用量の上限は、フタロニトリル誘導体１モルに対して、好ましくは６．０モル、より好ましくは４．０モル、特に好ましくは３．０モルである。
上記フタロニトリル誘導体と前駆体との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、フタロニトリル誘導体の濃度が、通常、２〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％となるような量である。また、このフタロニトリル誘導体と前駆体との反応は、反応中に発生するハロゲン化水素（例えば、塩化水素やフッ化水素）等を除去するために、これらのトラップ剤を使用することが好ましい。トラップ剤を使用する際の具体的なトラップ剤の例としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム及び炭酸マグネシウムなどが挙げられ、これらのうち、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムが好ましい。また、トラップ剤を使用する際のトラップ剤の使用量は、反応中に発生するハロゲン化水素等を効率良く除去できる量であれば特に制限されないが、フタロニトリル誘導体１モルに対して、通常１．０〜４．０モル、好ましくは１．１〜２．５モルである。
また、上記フタロニトリル誘導体と前駆体との反応条件は、両者の反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を得られる条件であれば特に制限されない。具体的には、反応温度は、通常、２０〜１５０℃、好ましくは６０〜９５℃である。また、反応時間は、通常、０．５〜６０時間、好ましくは１〜５０時間である。
上記反応により、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）〜（４）が得られるが、反応後は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、フタロニトリル化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
次に、環化反応は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）〜（４）と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及び酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。具体的には、塩化バナジウム、塩化チタン、塩化銅、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化鉄、塩化インジウム、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化ゲルマニウム、塩化マグネシウム、ヨウ化銅、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化インジウム、ヨウ化アルミニウム、臭化銅、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化アルミニウム、等の金属ハロゲン化物；一酸化バナジウム、三酸化バナジウム、四酸化バナジウム、五酸化バナジウム、二酸化チタン、一酸化鉄、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化マンガン、一酸化ニッケル、一酸化コバルト、三二酸化コバルト、二酸化コバルト、酸化第一銅、酸化第二銅、三二酸化銅、酸化パラジウム及び酸化亜鉛、等の金属酸化物；酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の有機酸金属；ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びコバルトカルボニル、鉄カルボニル、ニッケルカルボニル等の金属カルボニルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物であり、より好ましくは金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは、ヨウ化アルミニウム、塩化銅およびヨウ化亜鉛であり、より好ましくは、塩化銅およびヨウ化亜鉛であり、特に好ましくはヨウ化亜鉛である。ヨウ化亜鉛を用いる場合、中心金属は、亜鉛ということになる。金属ハロゲン化物のうち、ヨウ化物を用いることが好適な理由は、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れ、得られるフタロシアニン化合物のスペクトルがシャープであり、所望の波長に収まりやすいためである。環化反応の際にヨウ化物を用いた場合にスペクトルがシャープになる詳細なメカニズムは不明であるが、ヨウ化物を用いた場合、反応後にフタロシアニン化合物中に残存するヨウ素が、フタロシアニン化合物と何らかの相互作用を起こして、フタロシアニン化合物の層間にヨウ素が存在するようになるためであると推定される。しかしながら、上記メカニズムに限定されるものではない。環化反応に金属ヨウ化物を用いた場合と同様の効果を得るために、得られたフタロシアニン化合物をヨウ素で処理してもよい。
また、上記態様において、また、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、およびベンゾニトリル等の不活性溶媒；メタノール、エタノール、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−ペンタノール、１−オクタノール等のアルコール；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが、より好ましくは、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが使用される。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
上記態様における式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）〜（４）と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）〜（４）を１〜５００質量部、好ましくは１０〜３５０質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して、好ましくは０．８〜２．０モル、より好ましくは１．０〜１．５モルの範囲で仕込む。環化の際は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応温度３０〜２５０℃、より好ましくは８０〜２００℃の範囲で反応させる。反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは３〜２０時間である。また、上記反応は、大気雰囲気中で行なってもよいが、不活性ガス雰囲気（例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの流通下）で、行なわれることが好ましい。
上記環化反応後は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、フタロシアニン化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
［黄色系色素］
続いて、本発明の黄色系色素についての説明を行う。黄色系色素としては、アゾ系の黄色系色素が好ましい。この際、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）の数にも特に制限はないが、好ましくは１〜４個、より好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個、黄色系色素の構造中に存在していることが好ましい。また、黄色系色素は、塩の形態となっていてもよい。
続いて、本発明の黄色系色素についての説明を行う。黄色系色素としては、アゾ系の黄色系色素が好ましい。この際、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）の数にも特に制限はないが、好ましくは１〜４個、より好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個、黄色系色素の構造中に存在していることが好ましい。また、黄色系色素は、塩の形態となっていてもよい。
かかる塩の具体例にも特に制限はないが、スルホン酸塩、又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。特に、溶媒溶解性および、樹脂への溶解性の観点からアルキルアミン塩が特に好ましい。また、この際のアルキルの炭素数にも特に制限はないが、好ましくは１〜２４、より好ましくは２〜２０であり、より好ましくは３〜９である。また、アルキルは直鎖状であっても、分枝状であってもよい。好ましくは、溶媒溶解性の観点から直鎖状である。かようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられ、中でもオクチル基、ブチル基が好ましい。
本発明の黄色系色素は、下記式（Ａ）または下記式（Ｂ）で表わされるアゾ系染料またはその塩であると好ましい。
上記式中、
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基であり、
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２であり、
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基であり、
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２であり、
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。
黄色系色素は、上記式（Ａ）または（Ｂ）で表わされるアゾ系染料またはその塩であると、４５０〜５００ｎｍ付近のスペクトルの立ち上がりが鋭く、黄色としての色の純度が高いという観点で好ましい。下記に詳説する。
まず、式（Ａ）：
で表わされるアゾ系染料またはその塩について説明を行う。
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基（以下、「１種の基」とも称する）を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基である。「１種の基」のうち、好ましくは、レジスト調整液への溶解性が高いという観点から、少なくとも１つのスルホ基、Ｎ−置換スルファモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を有していることが好ましく、また耐熱性が高いという観点から、ハロゲン原子を有していることも好ましい。
ここで、アリール基は、芳香族炭化水素の環から水素１原子を除いた残基であり、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）などを含む。また、ここで、アリール基は、縮合された多環芳香族炭化水素基をも包含する概念である。また、他の結合子によって芳香族炭化水素が結合されていてもよい。よって、具体的には、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、アントラシル、テトラセニル、ペンタセニル、ペリレニル、などを含む。中では、フェニル基、ナフチル基などが好ましい。また、ヘテロアリールは、芳香族炭化水素の環の中に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいるものをいう。例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラゾール、ベンゾピラジン、トリアザベンゼン、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。置換基としては、シアノ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、置換の炭素数１〜１２のアルキル基、水酸基などが挙げられる。これらの説明は、上記でしたものが同様に妥当する。
また、１種の基を有するアリール基とは、アリール基の少なくとも１つの水素原子が、かかる「１種の基」に置換されていることを意味する。この際、置換される位置や置換される数についても特に制限はない。アリール基がフェニル基であれば、１〜２個が好ましい。また、位置としては、１個であれば、２位でも３位でも４位でもよく、耐熱性が高いという観点から４位が好ましい。２個であれば、２〜６位のいずれの組み合わせでもよいが、２，３位、２，４位、２，５位、３，４位、３，５位などが好ましく、耐熱性が高いという観点から３，４位、３，５位が特に好ましい。ナフチル基の置換基の数にも特に制限はないが、１〜２個が好ましい。また、位置としては、１個であれば、２〜８位のいずれでもよい。２個であれば、いずれの組み合わせでもよい。
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。また、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基の置換基としては、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基などが挙げられる。この例は、後述のものと同様であり、具体的には、メトキシ基などが挙げられる。
置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ペントキシ基などが挙げられる。また、ハロゲン原子としては、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
また、ニトロ基は、−ＮＯ２で示される基である。
また、スルホ基は、−ＳＯ３Ｈで示される基である。ここで、スルホ基は、上記でも述べたように、塩の形態になっていてもよく、その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩や有機アミン塩などが挙げられる。特に、レジスト調整液への溶解性や耐光性・耐溶剤性が高いという観点から、有機アミン塩が好ましい。ここで用いられる有機アミンは、特に限定されないが、レジスト調整液への溶解性や耐熱性の観点から第３級のトリアルキルアミンであることが好ましい。かかるアルキルに関しても特に制限はないが、炭素数３〜９のアルキルであることが好ましく、例えば、ブチルやオクチルなどが好ましい。
また、スルファモイル基は、−ＳＯ２ＮＨ２で示される基である。
また、Ｎ−置換スルファモイル基は、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）２基で示される基である。
ここで、Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、炭素数１〜１２のアルキル基（かかるアルキル基の水素原子は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ジメチルアミノ基などで置換されていてもよく、炭素数１〜１２のアルキル基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−置換されていてもよい。）、炭素数６〜２０アリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数２〜１０のアシル基である。ただし、（Ｒ８）２が同時に水素原子である場合を除く。「−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６」の説明は上記が同様に妥当する。
Ｒ８の炭素数１〜１２のアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。Ｒ８のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基、ドデカニル基などがある。そして、これらのアルキル基の水素原子は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ジメチルアミノ基などで置換されていてもよく、炭素数１〜１２のアルキル基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−置換されていてもよい。アルコキシ基で置換されたアルキル基としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などがあり、テトラヒドロフラニルアルキル基（２−テトラヒドロフラニルメチル基など）、グリシジル基、ヒドロキシ基置換されたアルキル基は、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基などなどが例示できる。特には、２−エチルヘキシル基、エトキシエチル基、メトキシエチル基などがＰＧＭＥＡやレジスト調整液等への溶解性が高いという観点から好ましい。
Ｒ８のアリール基は、非置換でもよく、アルキル基、ヒドロキシル基、スルホ基（ナトリウム塩などのアルカリ金属塩の形態も含む）、などによって置換されていてもよい。かかるアリール基の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１０である。具体例としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
Ｒ８のアラルキル基のアルキルは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、好ましくは７〜２０、より好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基などが挙げられる。
Ｒ８のアシル基は、無置換であってもよく、アルキル基、アルコキシル基などが置換されていてもよい。アシル基の炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などである。
前記Ｒ８は、例えば、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）、アルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）などの枝分かれ炭素を有するアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましい。
ここで、Ｎ−置換スルファモイル基における（Ｒ８）２が、「水素原子」と「２−エチルヘキシル基」との組み合わせ、または「エトキシエチル基」と「エトキシエチル基」との組み合わせであると、レジスト調整液への溶解性が高まるとの観点で特に好ましい。このように、特にレジスト調整液への溶解性が高く、かつ、耐熱性が高いという観点から、Ｑにおけるアリール基は、Ｎ−置換スルファモイル基を有していることが好ましい。
また、Ｎ−置換カルバモイル基は、−ＣＯＮ（Ｒ９）２基で示される基である。ここで、Ｒ９の説明は上記Ｒ８の説明が同様に妥当する。この際、（Ｒ９）２が、「２−エチルヘキシル基」と「２−エチルヘキシル基」との組み合わせであると、レジスト調整液への溶解性が高まるとの観点で特に好ましい。
また、アルコキシカルボニル基は、−ＣＯ２Ｒ１０基で示される基である。ここで、Ｒ１０の説明は上記Ｒ８の説明が同様に妥当する。ここで、Ｒ１０が、「メトキシエチル基」であると、レジスト調整液への溶解性が高いとの観点で特に好ましい。
本発明において、Ｑにおけるアリール基が、Ｎ−置換カルバモイル基またはアルコキシカルボニル基の少なくとも一方を２つ以上有していると、特に、アルコキシカルボニル基を２つ以上有していると、レジスト調整液への溶解性が高く色純度も高いので特に好ましい。なお、２つ以上と記載したが、好ましくは、２つまたは３つであり、特に好ましくは２つである。また、Ｎ−置換スルファモイル基、Ｎ−置換カルバモイルまたはアルコキシカルボニル基は、結合するベンゼン環において、−Ｎ＝Ｎ−二重結合基（アゾ基）を１位として、２位、３位または４位のどの位置に結合しても良いが、１つの場合は有機溶媒に対する溶解性が高いという観点から４位が好ましく、波形が短波長化し色純度が向上する観点からは２または３位が好ましい。２つ以上の場合も、結合位置は２位、３位または４位のどの位置の組み合わせでも良い。ただし、好ましくは、上記のように３，４位、３，５位である。
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基である。
置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数としては、１〜１２である。また、置換基としても特に制限はない。例えば、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、スルホ基などが好ましい。
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ペントキシ基、ｎ−ヘキトキシ基、シクロヘキトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−オクトキシ基などがある。
よって、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などで置換されていてもよい。アルキル基としては、アルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）、エチルチオエチル基、メチルプロピル基、２−スルホエチル基、エチルメチル基、シクロヘキシル基、ｉｓｏ−プロポキシプロピル、ブチルペンチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基（２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基など）などが例示できる。
また、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基としては、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、７〜２０であり、好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などが挙げられる。
また、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６における、Ｒ５としては、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基が挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。また、ｒは０〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。また、Ｒ６としては、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが例示できる。中でも、溶媒溶解性が高いという観点から、水素原子、メチル基が好ましい。また、ｒとしては、０〜４の整数であるが、１〜３が好ましく、１〜２がより好ましい。
−ＣＯＲ７における、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられ、メチル基が好ましい。なお、置換基には特に制限はない。例えば、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基などが好ましく、その具体例は、上記のようなものが同様に妥当し、具体的には、メトキシ基などが好ましい。
置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などが挙げられる。
Ｄ１のうち、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などが好ましい。中でも、ブチル基は、ＰＧＭＥＡ等の有機溶媒への溶解性が高まるという点で特に好ましい。
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基である。
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。中でも、メチル基、エチル基などが好ましい。特には、黄色素としての色濃度が高いという観点から、メチル基が好ましい。また、この際の置換基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基などが挙げられる。
置換または非置換のアミノ基の、非置換のアミノ基は、−ＮＨ２で示される。また置換のアミノ基は、−Ｎ（Ｒ１１）２で示される。Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素若しくは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基などが挙げられ、この説明は上記で行ったものが同様に妥当し、例えば、メトキシメチル基などが好ましい。
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２である。中でも、有機溶媒への溶解性が高いという観点から−ＣＮが好ましい。
続いて、式（Ｂ）：
で表わされるアゾ系染料またはその塩について説明を行う。
Ｑは、上記で説明した内容が同様に妥当する。
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。Ｄ４およびＤ５は、具体的には、以下で示す表で挙げるようなものが好ましい。
なお、上記のアゾ系染料（Ａ）またはその塩、アゾ系染料（Ｂ）またはその塩は、それぞれ、２つが任意の位置で結合して二量体を形成していてもよい。
上記のうち、本発明の好ましい具体的な黄色系色素を下記にまとめて列挙する。無論、これらに限定されないのは言うまでもない。
また、本発明で使用できる黄色系色素は、上記だけではなく、例えば、
などであってもよい。
上記のうち、特に、色素１（Ａ）、色素２（Ａ）、色素１３（Ａ）、色素４９（Ａ）、色素５０（Ａ）、色素５１（Ａ）、色素５２（Ａ）、色素５３（Ａ）、色素５４（Ａ）、色素５５（Ａ）が有機溶媒への溶解性が高いという観点で好ましい。また、色素１（Ａ）であれば、耐光性・耐溶剤性が高いという観点でトリオクチルアミン塩やトリブチルアミン塩であることが好ましい。色素１３（Ａ）であれば、有機溶媒への耐熱性が高く、溶解性が特に高いとい観点で好ましい。色素４９（Ａ）、色素５０（Ａ）、色素５１（Ａ）、５２（Ａ）、５３（Ａ）、５４（Ａ）であれば、耐熱性が高いという観点で好ましい。
色素５５（Ａ）であれば、耐熱性が高く色純度が高いという観点で好ましい。
（Ａ）または（Ｂ）で示される黄色系色素は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩のカップリング方法を用いることによって製造することができる。また、市販品を購入することによって準備してもよい。あるいは、当業者であれば、適宜実施例を参照することによって、準備をすることができる。
上記ジアゾニウム塩は、例えば、上記Ｑを含むアミン類（つまり、「Ｑ−ＮＨ２」）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。
ジアゾニウム塩のアニオンは、無機又は有機であってもよく、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−、Ｐｈ−ＣＯＯ−などが挙げられる。
よって、本発明の黄色系染料は、かかるジアゾニウム塩と、下記（Ａ’）または（Ｂ’）：
で示される少なくとも１つの化合物とを、反応させることによって製造することができる。ここで、Ｄ１〜Ｄ５は、（Ａ）〜（Ｂ）で説明したものと同様である。この際の反応条件は、従来公知の知見を適宜参照し、あるいは組み合わせて設定することができる。
本発明のカラーフィルタ用色素は、上記で説明したフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む。
本発明のカラーフィルタ用色素において、本発明のフタロシアニン化合物と、黄色系色素との配合量にも特に制限はないが、本発明のフタロシアニン化合物を１００質量部とした際に、黄色系色素は好ましくは０．１〜１０００質量部、より好ましくは１〜１５０質量部、さらに好ましくは５〜１３０質量部である。
また、以上の黄色アゾ色素は単独でフタロシアニン色素と用いても良いし、あるいは２〜３種類を混合して用いても良い。２〜３種類の色素を用いると互いの色素の溶解性が向上し、結果としてカラーフィルターとしての色純度が向上したり、輝度が向上する場合がある。
また、混合して用いる場合は、例えば以下に示すようなアゾ色素以外の構造の黄色染料を混合して用いても全く問題ない。
また、必要に応じ、本発明のカラーフィルタ用色素は、さらに分散剤を含むと好ましい。
本発明に用いられる分散剤としては、特に限定がない。
かかる分散剤の代表例としては、例えば有機溶剤系ではポリウレタン、ポリアクリレートなどのカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボン酸基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩など；水性では（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物；ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
これらのなかでも特に、リン酸系分散剤またはアミン構造を有する分散剤が、分散性に優れており好適に使用される。かかるリン酸系分散剤またはアミン構造を有する分散剤としては、たとえばアビシア社製Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ、ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、エフカ社製Ｅｆｋａシリーズなどが挙げられる。好ましくは酸価２０〜１７０ｍｇ ＫＯＨ、さらに好ましくは１００〜１５０ｍｇ／ＫＯＨまたは、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０〜９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。分散剤の量は通常、本発明の黄色系色素１００質量部に対して３〜８０質量部、好ましくは５〜４０質量部とするのが適当である。
必要に応じて、公知の分散助剤等の化合物を添加してもよい。これらの化合物は、顔料と分散剤との仲介をする化合物で、顔料表面と分散剤とに電気的、化学的に吸着し、分散安定性を向上させる機能を持つと考えられている。
このような分散助剤としては例えば、ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリスルホン酸型高分子活性剤等のアニオン性活性剤、ポリオキシエチレン、ポリオキシレンブロロックポリマー等のノニオン系の活性剤があるが、好ましいものとして、アントラキノン系、フタロシアニン系、金属フタロシアニン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダンスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系等の有機顔料を母体とし、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボンアミド基、スルホンアミド基等の置換基を導入した顔料誘導体が挙げられる。これらの中でもフタロシアニン系及び金属フタロシアニンスルホンアミド化合物は特に有効である。
背景技術の欄でも説明したが、液晶ディスプレーや撮像装置等に用いるカラーフィルタは一般に、ガラスなどの透明基板に、赤、緑、青の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。
本発明においては、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む点に特徴を有するため、カラーフィルタの作製方法は従来公知の知見を適宜参照し、あるいは組み合わせて適用することができる。例えば、特開平１０−１６０９２１号公報で開示されている方法が、本発明のカラーフィルタを作製する上で好ましいが、無論これらに限定されるわけではない。
まず、ガラス基板上にブラックマトリックを形成する。次に、本発明のフタロシアニン化合物と、黄色系色素とを含有してなる感光性樹脂組成物をガラス基板上にスピンコート等により塗布し、乾燥する。次に、その後、必要に応じフォトマスクを介し露光する。その後、必要に応じ、アルカリ現像を行い着色パターン（着色層）を得る。その後、必要に応じ、透明なオーバーコート層（保護膜）を形成して着色層の保護と表面の平坦化を行う。さらに、必要に応じ、透明導電膜を形成する。このように、カラーフィルタとすることができる。
以下、より具体的に、本発明のカラーフィルタ用色素を用いたレジスト調製液の作製方法を説明する。
レジスト調製液は、本発明のフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むが、さらに、溶媒、感光性樹脂組成物または分散剤等を含むと好ましい。
本発明に用いることのできる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、テトラリン、スチレン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、エチルクロライド、１，１，１−トリクロロエタン、１−クロロブタン、シクロヘキシルクロライド、ｔｒａｎｓ−ジクロロエチレン、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、ベンズアルデヒド、γ−ブチロラクトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、メチル−ｉ−アミルケトン、シクロヘキサン、アセトフェノン、メチラール、フラン、β−β−ジクロロエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸アミル、ｎ−酢酸ブチル、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、２−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジメチルスルオキシド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。中でも、沸点と粘性の観点で好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンなどが好ましい溶媒として挙げられる。
溶媒に対してフタロシアニン化合物は、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは８〜１２質量％であり、黄色系色素は、好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
次に、本発明に用いることのできる感光性樹脂組成物は、光の作用によって化学反応を起こし、その結果、溶媒に対する溶解度または親和性に変化を生じたり、液状より固体状に変化するものであればよく、例えば、アクリル系またはマレイミド系樹脂をバインダー樹脂（ベースポリマー）とし、これに各種のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなる感光性モノマー（光重合性モノマー）、光重合開始剤を加えてなる光重合型の感光性樹脂組成物、あるいは光二量化するアクリル系樹脂液を用いてなる光二量化型の感光性樹脂組成物などが挙げられるが、中でも光重合型の感光性樹脂組成物が好ましい。なお、ここでいうアクリル系樹脂液とは、通常、適当な粘度になるようにアクリル系樹脂を使用溶媒に溶解してなる溶液をいうが、無溶媒の液状のアクリル系樹脂液を含むものである。すなわち、本発明の組成物には、溶媒は必ずしも必須ではなく、無溶媒系の組成物であっても、感光性樹脂組成物が液状であり、上述した色素を均一に溶解することができ、かつレジスト調製液として適当な粘度をもたせることができるものであれば溶媒を用いなくともよい場合もある。この場合は、トルエンあるいはトルエンおよびジエチレングリコールジメチルエーテルを用いて色素の溶解性を予め測定することにより、使用可能な色素を選定できるものである。
前記アクリル系またはマレイミド系樹脂としては、それを構成するモノマー、オリゴマーのうち１０質量％以上がアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびマレイミド基を有する化合物から選ばれた１種以上であり、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイミド基を有する化合物を好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３５質量％、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイミド基を有する化合物を好ましくは１０〜９０質量部、さらに好ましく３０〜８０質量部含むものである。
アクリル系樹脂を構成するモノマー、オリゴマーとしては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２一ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、フマル酸、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートプレポリマーが例示され、アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、各種アルキル（メタ）アクリレートを重合してなるアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、各種アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを重合してなるアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸、各種アルキル（メタ）アクリレートを重合してなるアクリル樹脂が好ましい。
マレイミド系樹脂を構成するモノマーとしては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ―メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等の芳香族置換マレイミドのほか、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のアルキル置換マレイミドが例示できる。
また、本発明の感光性樹脂組成物の成分となり得る感光性モノマーとしては、前記のアクリル系樹脂を構成するモノマーが挙げられるが、好ましくはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、感光性モノマーの使用量は、前記アクリル系樹脂１００質量部に対し４０〜９０質量部が好ましく、６０〜７０質量部がさらに好ましい。
光重合型の感光性樹脂組成物の組成成分となり得る光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、フェニルケトン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物およびアントラキノン系化合物などが挙げられる。より具体的には、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾインアルキルエーテル系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイドなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン２，４−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどのトリアジン系化合物、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ビス（３−メトキシフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ビス（４−メトキシフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ビス（４−クロロフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ジ（２−フリル）−イミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、イルガキュア３６９、イルガキュア９０７（両者ともチバガイギーカ株式会社製、商品名）などのアセトフェノン系化合物などが挙げられる。
光重合開始剤の添加量は、特に限定されるものではないが、アセトフェノン系化合物（イルガキュア３６９など）については、感光性モノマー（光重合性モノマー；例えば、ジペンタエリスリトールヘキサクリレートなど）を１００質量部とした際に、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜１５質量部の割合で添加されることが望ましい。
なお、本発明の組成物には、必要に応じて、熱重合防止剤等の任意成分を添加することができる。上記熱重合防止剤は、保存安定性改良の目的で添加されるものであり、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−（メルカプトベンゾイミダゾール）など用いることができる。また、必要に応じて、光劣化防止剤を添加しても良い。
以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。また、下記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰＮ（０＜ａ＜ｘ）」あるいは「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰｃ（０＜ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。このため、例えば、合成例２の「α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５−ａＣｌ２．５ＰＮ（０≦ａ＜１）」は、フタロニトリル化合物は、フタロシアニン骨格とした際の、α位に相当する位置に平均ａ個の４−シアノフェノキシ基が、β位に相当する位置に平均１．５−ａ個の４−シアノフェノキシ基が、および残位に塩素原子が導入された構造を有することを表わす。同様にして、例えば、参考例１の「ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ８（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）」は、フタロシアニン骨格の、α位にｘ個の４−シアノフェノキシ基及びｙ個のｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ由来の基が、β位に４−ｘ個の４−シアノフェノキシ基及び４−ｙ個のｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ由来の基が、および残位に塩素原子が導入された構造を有することを表わす。即ち、参考例１のフタロシアニン化合物の１６個の置換基は、４個の４−シアノフェノキシ基、４個のｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ由来の基、及び８個塩素原子から構成される。
合成例１：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル（以降、「ＴＣＰＮ」と略記する）１５．９５ｇ（０．０６モル）と４−シアノフェノール７．５０ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理により溶剤を溜去した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２０．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．１モル％）を得た。
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル（以降、「ＴＣＰＮ」と略記する）１５．９５ｇ（０．０６モル）と４−シアノフェノール７．５０ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理により溶剤を溜去した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２０．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．１モル％）を得た。
合成例２：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５−ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １８．６１ｇ（０．０７モル）と４−シアノフェノール１２．５１ｇ（０．１０５モル）、炭酸カリウム１５．９６ｇ（０．１１６モル）、アセトニトリル７４．４５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２６．５７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．０モル％）を得た。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １８．６１ｇ（０．０７モル）と４−シアノフェノール１２．５１ｇ（０．１０５モル）、炭酸カリウム１５．９６ｇ（０．１１６モル）、アセトニトリル７４．４５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２６．５７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．０モル％）を得た。
合成例３：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と４−シアノフェノール７．１５ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．１２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．２モル％）を得た。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と４−シアノフェノール７．１５ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．１２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．２モル％）を得た。
合成例４：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １４．６３ｇ（０．０５５モル）と４−ニトロフェノール７．６５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム８．３６ｇ（０．０６１モル）、アセトニトリル５８．５０ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２０．１７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．５モル％）を得た。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １４．６３ｇ（０．０５５モル）と４−ニトロフェノール７．６５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム８．３６ｇ（０．０６１モル）、アセトニトリル５８．５０ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２０．１７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．５モル％）を得た。
合成例５：フタロニトリル化合物［α−｛（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ａ，β−｛（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．００ｇ（０．０２６３モル）と２，４−ジクロロチオフェノール４．７１ｇ（０．０２６３モル）、炭酸カリウム４．０ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル２５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．２５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率モル９５．４％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．００ｇ（０．０２６３モル）と２，４−ジクロロチオフェノール４．７１ｇ（０．０２６３モル）、炭酸カリウム４．０ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル２５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．２５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率モル９５．４％）が得られた。
合成例６：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ａ，β−
｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １０．０ｇ（０．０３７６モル）とチオサリチル酸メチル６．３３ｇ（０．０３７６モル）、炭酸カリウム５．７２ｇ（０．０４１４モル）、アセトン３６ｇを投入し、内温６５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２１時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得られた溶液を蒸留水３００ｍｌ中へ滴下投入して結晶を析出させた。吸引ろ過後、得られた結晶を蒸留水１５０ｍｌ中で洗浄後、メタノール１００ｍｌを追加してさらに洗浄した。吸引ろ過後、得られた結晶をメタノール８０ｍｌにてふたたび洗浄処理した。吸引ろ過の後、６０℃にて真空乾燥処理して約１２．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８２．３モル％）が得られた。
｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １０．０ｇ（０．０３７６モル）とチオサリチル酸メチル６．３３ｇ（０．０３７６モル）、炭酸カリウム５．７２ｇ（０．０４１４モル）、アセトン３６ｇを投入し、内温６５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２１時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得られた溶液を蒸留水３００ｍｌ中へ滴下投入して結晶を析出させた。吸引ろ過後、得られた結晶を蒸留水１５０ｍｌ中で洗浄後、メタノール１００ｍｌを追加してさらに洗浄した。吸引ろ過後、得られた結晶をメタノール８０ｍｌにてふたたび洗浄処理した。吸引ろ過の後、６０℃にて真空乾燥処理して約１２．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８２．３モル％）が得られた。
合成例７：フタロニトリル化合物［α−｛（２，４，６−Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ａ，β−｛（２，４，６−Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １３．３０ｇ（０．０５モル）と２，４，６−トリクロロフェノール９．８７ｇ（０．０５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１９．８９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９３．２モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １３．３０ｇ（０．０５モル）と２，４，６−トリクロロフェノール９．８７ｇ（０．０５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１９．８９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９３．２モル％）が得られた。
合成例８：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と４−メトキシフェノール３．７２ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．０モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と４−メトキシフェノール３．７２ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．０モル％）が得られた。
合成例９：フタロニトリル化合物［α−｛（４−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４．５１ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９４．８モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４．５１ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９４．８モル％）が得られた。
合成例１０：フタロニトリル化合物［α−｛（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １５．９５ｇ（０．０６モル）と４−クロロフェノール８．１０ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．５８ｇ（０．０６９モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２０．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．３モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １５．９５ｇ（０．０６モル）と４−クロロフェノール８．１０ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．５８ｇ（０．０６９モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２０．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．３モル％）が得られた。
合成例１１：フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １４．６３ｇ（０．０５５モル）と２，６−ジクロロフェノール９．４１ｇ（０．０５８モル）、炭酸カリウム８．７８ｇ（０．０６４モル）、アセトニトリル５８．５０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．０６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率４３．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １４．６３ｇ（０．０５５モル）と２，６−ジクロロフェノール９．４１ｇ（０．０５８モル）、炭酸カリウム８．７８ｇ（０．０６４モル）、アセトニトリル５８．５０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．０６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率４３．１モル％）が得られた。
合成例１２：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３−４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３−４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ４．７９ｇ（０．０１８モル）と４−メトキシサリチル酸メチル３．２８ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２モル）、アセトニトリル１９．１５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約７．３４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ４．７９ｇ（０．０１８モル）と４−メトキシサリチル酸メチル３．２８ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２モル）、アセトニトリル１９．１５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約７．３４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
合成例１３：フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２，６−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ９．８４ｇ（０．０３７モル）と２，６−ジメトキシフェノール５．９９ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．９１ｇ（０．０４３モル）、アセトニトリル３９．３５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１４．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．８モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ９．８４ｇ（０．０３７モル）と２，６−ジメトキシフェノール５．９９ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．９１ｇ（０．０４３モル）、アセトニトリル３９．３５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１４．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．８モル％）が得られた。
合成例１４：フタロニトリル化合物［α−（Ｃ６Ｆ５Ｏ）ａ，β−（Ｃ６Ｆ５Ｏ）１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とペンタフルオロフェノール５．５２ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．３９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とペンタフルオロフェノール５．５２ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．３９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．９モル％）が得られた。
合成例１５：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ７．８５ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ７．８５ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．７モル％）が得られた。
合成例１６：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５−ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体１６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．８３ｇ（０．０４５モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．７８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８４．３モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．８３ｇ（０．０４５モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．７８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８４．３モル％）が得られた。
合成例１７：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．７５−ａＣｌ２．２５
ＰＮ］（０≦ａ＜１．７５）（中間体１７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１３．７３ｇ（０．０７モル）、炭酸カリウム１０．６４ｇ（０．０７７モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２２．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．１モル％）が得られた。
ＰＮ］（０≦ａ＜１．７５）（中間体１７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ １０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１３．７３ｇ（０．０７モル）、炭酸カリウム１０．６４ｇ（０．０７７モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２２．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．１モル％）が得られた。
合成例１８：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体１８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ３１．３８ｇ（０．１１８モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４６．３０ｇ（０．２３６モル）、炭酸カリウム３５．８８ｇ（０．２６０モル）、アセトニトリル１２５．５１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約６８．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ３１．３８ｇ（０．１１８モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４６．３０ｇ（０．２３６モル）、炭酸カリウム３５．８８ｇ（０．２６０モル）、アセトニトリル１２５．５１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約６８．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．６モル％）が得られた。
合成例１９：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．５−ａＣｌ１．５ＰＮ］（０≦ａ＜２．５）（中間体１９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１４．７２ｇ（０．０７５モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１９．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．４モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１４．７２ｇ（０．０７５モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１９．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．４モル％）が得られた。
合成例２０：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ９．６９ｇ（０．０３２モル）、炭酸カリウム４．７９ｇ（０．０３５モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１１２．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ９．６９ｇ（０．０３２モル）、炭酸カリウム４．７９ｇ（０．０３５モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１１２．１モル％）が得られた。
合成例２１：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝１．５−ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体２１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ３．５６ｇ（０．０１３モル）と１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ６．１８ｇ（０．０２モル）、炭酸カリウム３．０６ｇ（０．０２２モル）、アセトニトリル１４．２５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０６．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ３．５６ｇ（０．０１３モル）と１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ６．１８ｇ（０．０２モル）、炭酸カリウム３．０６ｇ（０．０２２モル）、アセトニトリル１４．２５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０６．７モル％）が得られた。
合成例２２：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ１８．４６ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２３．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１１２．３モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）と１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ１８．４６ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２３．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１１２．３モル％）が得られた。
合成例２３：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とバニリン酸メチルセルソルブ６．７９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１３．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．２モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ７．９８ｇ（０．０３モル）とバニリン酸メチルセルソルブ６．７９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１３．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．２モル％）が得られた。
合成例２４：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ４．７１ｇ（０．０１８モル）とバニリン酸メチルセルソルブ８．０１ｇ（０．０３５モル）、炭酸カリウム５．３８ｇ（０．０３９モル）、アセトニトリル１８．８３ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．８モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ ４．７１ｇ（０．０１８モル）とバニリン酸メチルセルソルブ８．０１ｇ（０．０３５モル）、炭酸カリウム５．３８ｇ（０．０３９モル）、アセトニトリル１８．８３ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．８モル％）が得られた。
合成例２５：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．４−ａＣｌ２．６ＰＮ］（０≦ａ＜１．４）（中間体２５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１３．３０ｇ（０．０５０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ１６．４１ｇ（０．０７０モル）、炭酸カリウム１０．６４ｇ（０．０７７モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２６．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１３．３０ｇ（０．０５０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ１６．４１ｇ（０．０７０モル）、炭酸カリウム１０．６４ｇ（０．０７７モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２６．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．７モル％）が得られた。
合成例２６：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＨ３Ｏ−５−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＨ３Ｏ−５−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）と５−ニトログアヤコール６．７７ｇ（０．０４０モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２．５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約５．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率３３．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）と５−ニトログアヤコール６．７７ｇ（０．０４０モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２．５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約５．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率３３．９モル％）が得られた。
合成例２７：フタロニトリル化合物［α−｛（７−Ｃ９Ｈ５Ｏ２）Ｏ｝ａ，β−｛（７−Ｃ９Ｈ５Ｏ２）Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１５．９５ｇ（０．０６０モル）と７−ヒドロキシクマリン９．７３ｇ（０．０６０モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率６７．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１５．９５ｇ（０．０６０モル）と７−ヒドロキシクマリン９．７３ｇ（０．０６０モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率６７．７モル％）が得られた。
合成例２８：フタロニトリル化合物［α−｛（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝ａ，β−｛（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）と２，３−ジヒドロキシキノキサリン４．０５ｇ（０．０２５モル）、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約４．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率４１．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）と２，３−ジヒドロキシキノキサリン４．０５ｇ（０．０２５モル）、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約４．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率４１．７モル％）が得られた。
合成例２９：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．５−ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体２９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ１４．０２ｇ（０．０６０モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２２．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ１４．０２ｇ（０．０６０モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２２．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．６モル％）が得られた。
合成例３０：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−６−Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−６−Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ９．３１ｇ（０．０３５モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ９．０５ｇ（０．０３７モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、アセトニトリル３７．２３ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．５０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ９．３１ｇ（０．０３５モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ９．０５ｇ（０．０３７モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、アセトニトリル３７．２３ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．５０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
合成例３１：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−３−Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−３−Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ１０．３４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１８．４２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９６．８モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ１０．３４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１８．４２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９６．８モル％）が得られた。
合成例３２：フタロニトリル化合物［α−｛（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝ａ，β−｛（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０ｇ（０．０３７６モル）と３−メルカプトプロピオン酸３−メトキシブチル７．２３ｇ（０．０３７６モル）、ベンゾニトリル３５ｇを投入し、マグネチックスターラーを用いて内温が１００℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム５．７２ｇ（０．０４１４モル）を投入して約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０ｇ（０．０３７６モル）と３−メルカプトプロピオン酸３−メトキシブチル７．２３ｇ（０．０３７６モル）、ベンゾニトリル３５ｇを投入し、マグネチックスターラーを用いて内温が１００℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム５．７２ｇ（０．０４１４モル）を投入して約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．７モル％）が得られた。
合成例３３：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８７５−ａＣｌ３．１２５ＰＮ］（０≦ａ＜０．８７５）（中間体３３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．１５ｇ（０．０２６モル）、炭酸カリウム３．９９ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．４モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．１５ｇ（０．０２６モル）、炭酸カリウム３．９９ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．４モル％）が得られた。
合成例３４：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．７５−ａＣｌ３．２５ＰＮ］（０≦ａ＜０．７５）（中間体３４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．４１ｇ（０．０２３モル）、炭酸カリウム３．４２ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１．５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．４１ｇ（０．０２３モル）、炭酸カリウム３．４２ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１．５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
合成例３５：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル４．５６ｇ（０．０３０モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．６７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル４．５６ｇ（０．０３０モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．６７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．９モル％）が得られた。
合成例３６：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−ニトロチオフェノール０．７８ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−ニトロチオフェノール０．７８ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．５モル％）が得られた。
合成例３７：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−クロロチオフェノール０．７２ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−クロロチオフェノール０．７２ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．５モル％）が得られた。
合成例３８：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−（Ｃ６Ｈ５Ｓ）ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−（Ｃ６Ｈ５Ｓ）０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにチオフェノール０．５５ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０９．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにチオフェノール０．５５ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０９．５モル％）が得られた。
合成例３９：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−（Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−（Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにペンタクロロチオフェノール１．４１ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８７．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにペンタクロロチオフェノール１．４１ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８７．９モル％）が得られた。
合成例４０：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−メトキシベンゼンチオール０．７０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．２モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−メトキシベンゼンチオール０．７０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．２モル％）が得られた。
合成例４１：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（Ｃ１０Ｈ８）−２−Ｓ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（Ｃ１０Ｈ８）−２−Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにβ−ナフタレンチオール０．８０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０３．０モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにβ−ナフタレンチオール０．８０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０３．０モル％）が得られた。
合成例４２：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．９０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．９０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．９モル％）が得られた。
合成例４３：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，β−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝０．８−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．１−ｂＣｌ３．１ＰＮ］（０≦ａ＜０．８，０≦ｂ＜０．１）（中間体４３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ３．８９ｇ（０．０１６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２０モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．３６ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０５．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ３．８９ｇ（０．０１６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２０モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．３６ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０５．１モル％）が得られた。
合成例４４：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，α−｛（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｂ，β−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａ，β−｛（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とバニリン酸メチルセルソルブ５．６６ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに（３−メルカプトプロピル）トリエトキシシラン１．４９ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とバニリン酸メチルセルソルブ５．６６ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに（３−メルカプトプロピル）トリエトキシシラン１．４９ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．９モル％）が得られた。
合成例４５：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，α−｛（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｂ，β−｛（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａ，β−｛（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とバニリン酸メチルセルソルブ５．６６ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに（３−メルカプトプロピル）ジメトキシメチルシラン１．１３ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とバニリン酸メチルセルソルブ５．６６ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに（３−メルカプトプロピル）ジメトキシメチルシラン１．１３ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．５モル％）が得られた。
合成例４６：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８−ａ，β−｛（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝）０．２−ｂＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜０．８，０≦ｂ＜０．２）（中間体４６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．９１ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８ｇ（０．０２７５モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−キシレノール０．６１ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０８．２モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．９１ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８ｇ（０．０２７５モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−キシレノール０．６１ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０８．２モル％）が得られた。
合成例４７：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（２−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．２５−ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．９１ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４４モル）を投入して約３．５時間反応させた。反応後、フラスコに２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．９４ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約４．５時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．９１ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４４モル）を投入して約３．５時間反応させた。反応後、フラスコに２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．９４ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約４．５時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．６モル％）が得られた。
合成例４８：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．１−ｂＣｌ３．１ＰＮ］（０≦ａ＜０．８，０≦ｂ＜０．１）（中間体４８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．１４ｇ（０．０１６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．３６ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約４時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．１４ｇ（０．０１６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．３６ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約４時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．５モル％）が得られた。
合成例４９：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｃ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．７−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．２−ｂ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ｝０．１−ｃＣｌ３ＰＮ｝（０≦ａ＜０．７，０≦ｂ＜０．２，０≦ｃ＜０．１）（中間体４９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ２．７５ｇ（０．０１４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．０４ｇ（０．０２２モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−シアノフェノール０．２４ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約１時間反応をさせた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．７２ｇ（０．００４モル）を投入して、さらに約１時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．０モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ２．７５ｇ（０．０１４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．０４ｇ（０．０２２モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４−シアノフェノール０．２４ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約１時間反応をさせた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール０．７２ｇ（０．００４モル）を投入して、さらに約１時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．０モル％）が得られた。
合成例５０：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｃ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．７−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．２−ｂ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝０．１−ｃＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜０．７，０≦ｂ＜０．２，０≦ｃ＜０．１）（中間体５０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．４５ｇ（０．０２８モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．８５ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２９．７８ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．２６ｇ（０．０３１モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ０．７５ｇ（０．００３モル）を投入して、さらに約２時間反応をさせた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール１．００ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約２時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９５．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．４５ｇ（０．０２８モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．８５ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２９．７８ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．２６ｇ（０．０３１モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ０．７５ｇ（０．００３モル）を投入して、さらに約２時間反応をさせた。反応後、フラスコに２，６−ジクロロチオフェノール１．００ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約２時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９５．１モル％）が得られた。
合成例５１：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．６５−ａＣｌ３．３５ＰＮ］（０≦ａ＜０．６５）（中間体５１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ２２．６０ｇ（０．０８５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１０．９５ｇ（０．０１５モル）、炭酸カリウム８．４０ｇ（０．０６１モル）、ベンゾニトリル７０．０７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約３１．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ２２．６０ｇ（０．０８５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１０．９５ｇ（０．０１５モル）、炭酸カリウム８．４０ｇ（０．０６１モル）、ベンゾニトリル７０．０７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約３１．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．７モル％）が得られた。
合成例５２：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５−ａＣｌ３．５ＰＮ］（０≦ａ＜０．５）（中間体５２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９６ｇ（０．０２０モル）、炭酸カリウム３．０４ｇ（０．０２２モル）、ベンゾニトリル３２．９７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１３．９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９６ｇ（０．０２０モル）、炭酸カリウム３．０４ｇ（０．０２２モル）、ベンゾニトリル３２．９７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１３．９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．６モル％）が得られた。
合成例５３：フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体５３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１６．０３ｇ（０．０６０モル）とサリチル酸メチルセルソルブ２３．８７ｇ（０．１２０モル）、炭酸カリウム１８．２４ｇ（０．１３２モル）、アセトニトリル６３．９７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約３５．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１６．０３ｇ（０．０６０モル）とサリチル酸メチルセルソルブ２３．８７ｇ（０．１２０モル）、炭酸カリウム１８．２４ｇ（０．１３２モル）、アセトニトリル６３．９７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約３５．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．７モル％）が得られた。
合成例５４：フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体５４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８６．３モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８６．３モル％）が得られた。
参考例１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ８］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．５９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル５．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．５９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル５．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、フタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和（６．１ｇ）相当するアセトンを加え、攪拌・添加することで晶析溶液を調製した。次に、調製した晶析溶液をフタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和の２０倍量に相当するメタノール（１２２ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（６１ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び晶析時の１／２倍量のメタノール（６１ｇ）を加えて３０分攪拌した後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（３０．５ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌することで洗浄および精製を行った。
吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．００ｇ（中間体３および中間体１８に対する収率７９．４モル％）のフタロシアニン化合物１が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１について、以下の方法により、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
（最大吸収波長およびグラム吸光係数の測定）
得られたフタロシアニン化合物を分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。
得られたフタロシアニン化合物を分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。
５０ｍｌメスフラスコに得られたフタロシアニン化合物０．０４ｇをメチルセルソルブ２０ｇにて溶解し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するようにメタノールを添加して調製した。次いで、調製した溶液をピペットを用いて１ｍｌ分取し、分取した溶液を全て５０ｍｌメスフラスコに投入してメタノールにて希釈し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するように調製した。このようにして調製した溶液を１ｃｍ角の硬質ガラス製セルに入れ、分光光度計を用いて透過スペクトルを測定した。また、測定した吸光度をＡとしたとき、グラム吸光係数を以下の式で計算した。
（耐熱性評価−１）
得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製アクリル系バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．２２ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製アクリル系バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．２２ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
（溶解性の評価）
得られたフタロシアニン化合物０．１ｇにＰＧＭＥＡ０．９ｇを加え、色素が１０ｗｔ％含有した調製液を作製した。調製液をマグネチックスターラーにより１時間攪拌した後、全量を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。
得られたフタロシアニン化合物０．１ｇにＰＧＭＥＡ０．９ｇを加え、色素が１０ｗｔ％含有した調製液を作製した。調製液をマグネチックスターラーにより１時間攪拌した後、全量を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。
調製液がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる場合、調製液に色素が溶解していると判断するろ過テストを実施し、全て問題なくろ過できた場合を○、ろ過できたが一部溶け残りが見られた場合を△、フィルターの目詰まりを起こした場合を×として溶解性の評価とした。
参考例２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．４４ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル６．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．４４ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル６．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約５．９５ｇ（中間体１および中間体１８に対する収率８７．９モル％）のフタロシアニン化合物２が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝５−ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．０９ｇ（０．００６モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．９９ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．０３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．０９ｇ（０．００６モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．９９ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．０３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約５．０６ｇ（中間体１および中間体１９に対する収率８０．６モル％）のフタロシアニン化合物３が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２で得られた中間体２、２．３５ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．９５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２で得られた中間体２、２．３５ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．９５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約４．５８ｇ（中間体２および中間体１８に対する収率７５．６モル％）のフタロシアニン化合物４が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜１，０≦ｙ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．１６ｇ（０．００３モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．１７ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．１６ｇ（０．００３モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．１７ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。
冷却後、反応溶液を１４０℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション処理して溶媒を溜去した後、得られた固形物に、フタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和（７．０ｇ）からベンゾニトリルの重量（２．３４ｇ）を差し引いた重量に相当するメチルセルソルブ（４．７ｇ）を加え、攪拌・溶解することで晶析溶液を調製した。次に、調製した晶析溶液をフタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和の１０倍量に相当するメタノール（７０．２ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（３５．１ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び晶析時の１／２倍量のメタノール（３５．１ｇ）を加えて３０分攪拌した後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（１７．５ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．４５ｇ（中間体１および中間体１８に対する収率８９．２モル％）のフタロシアニン化合物５が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．７０ｇ（０．００８モル）、合成例２２で得られた中間体２２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１３時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．７０ｇ（０．００８モル）、合成例２２で得られた中間体２２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１３時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４ｇ（中間体１および中間体２２に対する収率９２．５モル％）のフタロシアニン化合物６が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物６について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、２．９５ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル７．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、２．９５ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル７．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約６．８５ｇ（中間体４および中間体１８に対する収率８６．８モル％）のフタロシアニン化合物７が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物７について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５で得られた中間体５、４．００ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．７３ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７２ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル３．２４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例５で得られた中間体５、４．００ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．７３ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７２ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル３．２４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約８．５０ｇ（中間体５および中間体１８に対する収率８５．０モル％）のフタロシアニン化合物８が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物８について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例６で得られた中間体６、３．９８ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例６で得られた中間体６、３．９８ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約８．９ｇ（中間体６および中間体１８に対する収率８７．６モル％）のフタロシアニン化合物９が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物９について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，４，６−Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２，４，６−Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、４．２７ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、４．２７ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１０．１ｇ（中間体７および中間体１８に対する収率９６．７モル％）のフタロシアニン化合物１０が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１０について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，４，６−Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｙ，｛β−（２，４，６−Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２−ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、３．２０ｇ（０．００８モル）、合成例２２で得られた中間体２２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、３．２０ｇ（０．００８モル）、合成例２２で得られた中間体２２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．０ｇ（中間体７および中間体２２に対する収率９３．２モル％）のフタロシアニン化合物１１が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１１について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、３．５４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．１３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、３．５４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．１３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．３５ｇ（中間体８および中間体１８に対する収率９６．２モル％）のフタロシアニン化合物１２が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９、３．８０ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９、３．８０ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．６ｇ（中間体９および中間体１８に対する収率９６．２モル％）のフタロシアニン化合物１３が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１３について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１０で得られた中間体１０、２．４３ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１０で得られた中間体１０、２．４３ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．０ｇ（中間体１０および中間体１８に対する収率８８．８モル％）のフタロシアニン化合物１４が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１４について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１１で得られた中間体１１、２．６７ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１１で得られた中間体１１、２．６７ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．３７ｇ（中間体１１および中間体１８に対する収率９１．０モル％）のフタロシアニン化合物１５が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１５について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３−４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１２で得られた中間体１２、４．１２ｇ（０．０１０モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１２で得られた中間体１２、４．１２ｇ（０．０１０モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．７ｇ（中間体１２および中間体１８に対する収率９４．２モル％）のフタロシアニン化合物１６が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１６について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２，６−（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１３で得られた中間体１３、３．８４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１３で得られた中間体１３、３．８４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．６５ｇ（中間体１３および中間体１８に対する収率９６．３モル％）のフタロシアニン化合物１７が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１７について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−Ｃ６Ｆ５Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−Ｃ６Ｆ５Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１４で得られた中間体１４、４．１４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１４で得られた中間体１４、４．１４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．９５ｇ（中間体１４および中間体１８に対する収率９６．５モル％）のフタロシアニン化合物１８が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１８について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、３．５８ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．９２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４７ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル７．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、３．５８ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．９２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４７ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル７．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約８．０ｇ（中間体１５および中間体１８に対する収率９１．２モル％）のフタロシアニン化合物１９が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物１９について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝７−ｘＣｌ９］（０≦ｘ＜７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、２．１３ｇ（０．００５モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．３３ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、２．１３ｇ（０．００５モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．３３ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約４．７８ｇ（中間体１５および中間体１９に対する収率８５．１モル％）のフタロシアニン化合物２０が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２０について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝７−ｘＣｌ９］（０≦ｘ＜７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、２．５３ｇ（０．００５モル）、合成例１８で得られた中間体１８、２．９３ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、２．５３ｇ（０．００５モル）、合成例１８で得られた中間体１８、２．９３ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約４．６２ｇ（中間体１６および中間体１８に対する収率８２．２モル％）のフタロシアニン化合物２１が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２１について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝６−ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２０で得られた中間体２０、４．７６ｇ（０．０１モル）、合成例２２で得られた中間体２２、６．８６ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２０で得られた中間体２０、４．７６ｇ（０．０１モル）、合成例２２で得られた中間体２２、６．８６ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．３ｇ（中間体２０および中間体２２に対する収率７７．９モル％）のフタロシアニン化合物２２が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２０で得られた中間体２０、４．７６ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．５４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２０で得られた中間体２０、４．７６ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．５４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１０．２５ｇ（中間体２０および中間体１８に対する収率９３．７モル％）のフタロシアニン化合物２３が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２３について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝３−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２１で得られた中間体２１、３．１９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．２２ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛０．９７ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．１４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２１で得られた中間体２１、３．１９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．２２ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛０．９７ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．１４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約５．２２ｇ（中間体２１および中間体１８に対する収率７９．２モル％）のフタロシアニン化合物２４が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２４について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝３−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２１で得られた中間体２１、３．４８ｇ（０．００６モル）、合成例１６で得られた中間体１６、３．０３ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．１７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２１で得られた中間体２１、３．４８ｇ（０．００６モル）、合成例１６で得られた中間体１６、３．０３ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．１７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約５．５９ｇ（中間体２１および中間体１６に対する収率８３．３モル％）のフタロシアニン化合物２５が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２５について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２３で得られた中間体２３、３．６５ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．９２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２３で得られた中間体２３、３．６５ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．９２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．９ｇ（中間体１８および中間体２３に対する収率９２．０モル％）のフタロシアニン化合物２６が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２６について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＨ３Ｏ−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２３で得られた中間体２３、２．７３ｇ（０．００６モル）、合成例２４で得られた中間体２４、３．８７ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．２０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２３で得られた中間体２３、２．７３ｇ（０．００６モル）、合成例２４で得られた中間体２４、３．８７ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．２０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．３５ｇ（中間体２３および中間体２４に対する収率９３．３モル％）のフタロシアニン化合物２７が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２７について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、７．５８ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、７．５８ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約６．９ｇ（中間体１６に対する収率８８．８モル％）のフタロシアニン化合物２８が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２８について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例２９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝７−ｘＣｌ９］（０≦ｘ＜７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１７で得られた中間体１７、７．６４ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１７で得られた中間体１７、７．６４ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。
冷却後、参考例１と全く同様の操作を行い約７．０７ｇ（中間体１７に対する収率８９．５モル％）のフタロシアニン化合物２９が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物２９について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
また、上記参考例１〜２９のフタロシアニン化合物１〜２９の、置換基（式（１）中のＺ１〜Ｚ１６）の構成を下記表１に示す。
参考例３０
参考例２で得られたフタロシアニン化合物２について、以下の耐熱性評価−２の方法に従って、耐熱性を評価した。なお、下記耐熱性評価−２の方法は、乾燥膜厚を０．２μｍから０．１μｍに変更した以外は、上記耐熱性評価−１の方法と同様である。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例２と同様の結果である。
参考例２で得られたフタロシアニン化合物２について、以下の耐熱性評価−２の方法に従って、耐熱性を評価した。なお、下記耐熱性評価−２の方法は、乾燥膜厚を０．２μｍから０．１μｍに変更した以外は、上記耐熱性評価−１の方法と同様である。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例２と同様の結果である。
（耐熱性評価−２）
得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製アクリル系バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）２０．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が０．１μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製アクリル系バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）２０．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が０．１μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
参考例３１
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例９で得られたフタロシアニン化合物９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例９と同様の結果である
参考例３２
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例１１で得られたフタロシアニン化合物１１を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物１１の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例１１と同様の結果である
参考例３３
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例１９で得られたフタロシアニン化合物１９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物１９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例１９と同様の結果である
参考例３４
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例２６で得られたフタロシアニン化合物２６を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２６の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例２６と同様の結果である
参考例３５
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例２７で得られたフタロシアニン化合物２７を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２７の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例２７と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例９で得られたフタロシアニン化合物９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例９と同様の結果である
参考例３２
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例１１で得られたフタロシアニン化合物１１を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物１１の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例１１と同様の結果である
参考例３３
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例１９で得られたフタロシアニン化合物１９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物１９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例１９と同様の結果である
参考例３４
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例２６で得られたフタロシアニン化合物２６を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２６の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例２６と同様の結果である
参考例３５
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例２７で得られたフタロシアニン化合物２７を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２７の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例２７と同様の結果である。
比較例１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５４で得られた中間体５４、４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約３．８ｇ（中間体５４に対する収率８４．９モル％）の比較フタロシアニン化合物１が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例５４で得られた中間体５４、４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約３．８ｇ（中間体５４に対する収率８４．９モル％）の比較フタロシアニン化合物１が得られた。
このようにして得られた比較フタロシアニン化合物１について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
比較例２
特開２００８−５０５９９号公報の参考例１８に記載の方法と同様にして、比較フタロシアニン化合物２｛ＺｎＰｃ（３−ＣＯＯＣＨ３ＰｈＯ）６（３−ＣＯＯＨＰｈＯ）２Ｆ８｝を、合成した。
特開２００８−５０５９９号公報の参考例１８に記載の方法と同様にして、比較フタロシアニン化合物２｛ＺｎＰｃ（３−ＣＯＯＣＨ３ＰｈＯ）６（３−ＣＯＯＨＰｈＯ）２Ｆ８｝を、合成した。
このようにして得られた比較フタロシアニン化合物２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
参考例１〜２９で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成した比較フタロシアニン化合物１（β位４置換フタロシアニン化合物）や比較例２で合成した比較フタロシアニン化合物２（β位８置換フタロシアニン化合物）と比べて、グラム吸光係数（εｇ）に優位性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１，２の比較フタロシアニン化合物１，２に比べて、参考例１〜３５のフタロシアニン化合物１〜３５は、格段に優れた溶剤溶解性を示した。
参考例３６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８−ｘ，｛β−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４．４８−ｙＣｌ１０．７２］（０≦ｘ＜０．８，０≦ｙ＜４．４８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、１．０６ｇ（０．００３モル）、合成例２５で得られた中間体２５、６．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７．５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体８および中間体２５に対する収率９５．０モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、１．０６ｇ（０．００３モル）、合成例２５で得られた中間体２５、６．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７．５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体８および中間体２５に対する収率９５．０モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３０について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例３７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８−ｘ，｛β−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４．４８−ｙＣｌ１０．７２］（０≦ｘ＜０．８，０≦ｙ＜４．４８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、１．１１ｇ（０．００３モル）、合成例２５で得られた中間体２５、６．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体４および中間体２５に対する収率９４．４モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、１．１１ｇ（０．００３モル）、合成例２５で得られた中間体２５、６．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体４および中間体２５に対する収率９４．４モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３１について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例３８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＯＣＨ３−５−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２−ＯＣＨ３−５−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２６で得られた中間体２６、２．３９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．９７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約５．９ｇ（中間体２６および中間体１８に対する収率９６．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２６で得られた中間体２６、２．３９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．９７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約５．９ｇ（中間体２６および中間体１８に対する収率９６．７モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例３９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（７−（Ｃ９Ｈ５Ｏ２））Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（７−（Ｃ９Ｈ５Ｏ２））Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２７で得られた中間体２７、３．４９ｇ（０．０１０モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．１１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．１ｇ（中間体２７および中間体１８に対する収率９４．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２７で得られた中間体２７、３．４９ｇ（０．０１０モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．１１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約９．１ｇ（中間体２７および中間体１８に対する収率９４．１モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３３について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝１−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４．５−ｙＣｌ１０．５］（０≦ｘ＜１，０≦ｙ＜４．５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２８で得られた中間体２８、１．３１ｇ（０．００３モル）、合成例２９で得られた中間体２９、５．５１ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．１７ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．５５ｇ（中間体２８および中間体２９に対する収率９３．２モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例２８で得られた中間体２８、１．３１ｇ（０．００３モル）、合成例２９で得られた中間体２９、５．５１ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．１７ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．５５ｇ（中間体２８および中間体２９に対する収率９３．２モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３４について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−６−Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−６−Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３０で得られた中間体３０、３．３３ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５．５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．８５ｇ（中間体３０および中間体１８に対する収率８９．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３０で得られた中間体３０、３．３３ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５．５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．８５ｇ（中間体３０および中間体１８に対する収率８９．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３５について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−３−Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８−３−Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３１で得られた中間体３１、３．８１ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．８３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約８．４５ｇ（中間体３１および中間体１８に対する収率９６．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３１で得られた中間体３１、３．８１ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．８３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約８．４５ｇ（中間体３１および中間体１８に対する収率９６．６モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３６について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３２で得られた中間体３２、３．３７ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．７０ｇ（中間体３２および中間体１８に対する収率８０．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３２で得られた中間体３２、３．３７ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．７０ｇ（中間体３２および中間体１８に対する収率８０．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３７について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ１２］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、１１．９２ｇ（０．０２８モル）、ヨウ化亜鉛２．４６ｇ（０．００８モル）、ベンゾニトリル３．９７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１２．３５ｇ（中間体１５に対する収率９９．８モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、１１．９２ｇ（０．０２８モル）、ヨウ化亜鉛２．４６ｇ（０．００８モル）、ベンゾニトリル３．９７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１２．３５ｇ（中間体１５に対する収率９９．８モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３８について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５−ｘＣｌ１２．５］（０≦ｘ＜３．５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３３で得られた中間体３３、６．４９ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．７５ｇ（中間体３３に対する収率１００．０モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３３で得られた中間体３３、６．４９ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．７５ｇ（中間体３３に対する収率１００．０モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物３９について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ｘＣｌ１３］（０≦ｘ＜３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３４で得られた中間体３４、６．１７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．０６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．４ｇ（中間体３４に対する収率９９．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３４で得られた中間体３４、６．１７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．０６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．４ｇ（中間体３４に対する収率９９．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４０について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｙＣｌ１２］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、５．１１ｇ（０．０１２モル）、合成例３５で得られた中間体３５、１．５３ｇ（０．００４モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．０６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．３９ｇ（中間体１５および中間体３５に対する収率９２．７モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、５．１１ｇ（０．０１２モル）、合成例３５で得られた中間体３５、１．５３ｇ（０．００４モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．０６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．３９ｇ（中間体１５および中間体３５に対する収率９２．７モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４１について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３６で得られた中間体３６、７．２９ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４ｇ（中間体３６に対する収率９８．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３６で得られた中間体３６、７．２９ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４ｇ（中間体３６に対する収率９８．１モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例４９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３７で得られた中間体３７、７．２４ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３５ｇ（中間体３７に対する収率９７．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３７で得られた中間体３７、７．２４ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３５ｇ（中間体３７に対する収率９７．９モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４３について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，（α−Ｃ６Ｈ５Ｓ）ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，（β−Ｃ６Ｈ５Ｓ）１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３８で得られた中間体３８、７．１１ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．２５ｇ（中間体３８に対する収率９８．４モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３８で得られた中間体３８、７．１１ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．２５ｇ（中間体３８に対する収率９８．４モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４４について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，（α−Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，（β−Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３９で得られた中間体３９、６．８２ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．８ｇ（中間体３９に対する収率９６．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例３９で得られた中間体３９、６．８２ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．８ｇ（中間体３９に対する収率９６．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４５について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４０で得られた中間体４０、７．２３ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３５ｇ（中間体４０に対する収率９８．２モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４０で得られた中間体４０、７．２３ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３５ｇ（中間体４０に対する収率９８．２モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４６について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−Ｃ１０Ｈ８−２−Ｓ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−Ｃ１０Ｈ８−２−Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４１で得られた中間体４１、６．３９ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．４５ｇ（中間体４１に対する収率９７．４モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４１で得られた中間体４１、６．３９ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．４５ｇ（中間体４１に対する収率９７．４モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４７について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４２で得られた中間体４２、７．３８ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４５ｇ（中間体４２に対する収率９７．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４２で得られた中間体４２、７．３８ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４５ｇ（中間体４２に対する収率９７．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４８について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛β−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝３．２−ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．４−ｙＣｌ１２．４］（０≦ｘ＜３．２，０≦ｙ＜０．４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４３で得られた中間体４３、６．９１ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．５ｇ（中間体４３に対する収率９０．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４３で得られた中間体４３、６．９１ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．５ｇ（中間体４３に対する収率９０．６モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物４９について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｙ，｛β−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４−ｘ，｛β−（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４４で得られた中間体４４、８．１０ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４３ｇ（中間体４４に対する収率８８．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４４で得られた中間体４４、８．１０ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．４３ｇ（中間体４４に対する収率８８．９モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５０について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｙ，｛β−（２−ＯＣＨ３−４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４−ｘ，｛β−（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４５で得られた中間体４５、７．８７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３８ｇ（中間体４５に対する収率９０．８モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４５で得られた中間体４５、７．８７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．３８ｇ（中間体４５に対する収率９０．８モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５１について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２−ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝０．８−ｙＣｌ１２］（０≦ｘ＜３．２，０≦ｙ＜０．８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４６で得られた中間体４６、６．５７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．２４ｇ（中間体４６に対する収率９１．３モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４６で得られた中間体４６、６．５７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．２４ｇ（中間体４６に対する収率９１．３モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５２について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例５９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（２−Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４７で得られた中間体４７、７．２６ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８．５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．１６ｇ（中間体４７に対する収率９５．１モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４７で得られた中間体４７、７．２６ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８．５時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．１６ｇ（中間体４７に対する収率９５．１モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５３について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例６０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２−ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．４−ｙＣｌ１２．４］（０≦ｘ＜３．２，０≦ｙ＜０．４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４８で得られた中間体４８、５．７１ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約５．８５ｇ（中間体４８に対する収率９８．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４８で得られた中間体４８、５．７１ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約５．８５ｇ（中間体４８に対する収率９８．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５４について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例６１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｚ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２−ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．８−ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．４−ｚＣｌ１２］（０≦ｘ＜２．８，０≦ｙ＜０．８，０≦ｚ＜０．４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４９で得られた中間体４９、６．６３ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．８ｇ（中間体４９に対する収率９８．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例４９で得られた中間体４９、６．６３ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約６．８ｇ（中間体４９に対する収率９８．６モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５５について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例６２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｚ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２−ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．８−ｙ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝０．４−ｚＣｌ１２］（０≦ｘ＜２．８，０≦ｙ＜０．８，０≦ｚ＜０．４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５０で得られた中間体５０、１０．４７ｇ（０．０２５モル）、ヨウ化亜鉛２．１５ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１０．８ｇ（中間体５０に対する収率９９．４モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例５０で得られた中間体５０、１０．４７ｇ（０．０２５モル）、ヨウ化亜鉛２．１５ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１０．８ｇ（中間体５０に対する収率９９．４モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５６について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
参考例６３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｙＣｌ１２］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．３９ｇ（０．００４モル）、合成例１５で得られた中間体１５、５．４９ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．０５ｇ（中間体１および中間体１５に対する収率９８．６モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．３９ｇ（０．００４モル）、合成例１５で得られた中間体１５、５．４９ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約７．０５ｇ（中間体１および中間体１５に対する収率９８．６モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５７について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
また、上記参考例３６〜６３のフタロシアニン化合物３０〜５７の、置換基（式（１）中のＺ１〜Ｚ１６）の構成を下記表３に示す。
参考例６４
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３６で得られたフタロシアニン化合物３０を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３６と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３６で得られたフタロシアニン化合物３０を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３６と同様の結果である。
参考例６５
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３７で得られたフタロシアニン化合物３１を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３１の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３７と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３７で得られたフタロシアニン化合物３１を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３１の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３７と同様の結果である。
参考例６６
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３８で得られたフタロシアニン化合物３２を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３２の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３８と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３８で得られたフタロシアニン化合物３２を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３２の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３８と同様の結果である。
参考例６７
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３９で得られたフタロシアニン化合物３３を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３３の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３９と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例３９で得られたフタロシアニン化合物３３を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３３の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例３９と同様の結果である。
参考例６８
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例４２で得られたフタロシアニン化合物３６を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３６の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例４２と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例４２で得られたフタロシアニン化合物３６を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３６の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例４２と同様の結果である。
参考例６９
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例４４で得られたフタロシアニン化合物３８を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３８の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例４４と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例４４で得られたフタロシアニン化合物３８を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３８の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例４４と同様の結果である。
参考例７０
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例４５で得られたフタロシアニン化合物３９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例４５と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例４５で得られたフタロシアニン化合物３９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例４５と同様の結果である。
参考例７１
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例５１で得られたフタロシアニン化合物４５を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物４５の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例５１と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例５１で得られたフタロシアニン化合物４５を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物４５の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例５１と同様の結果である。
参考例７２
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例５５で得られたフタロシアニン化合物４９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物４９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例５５と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例５５で得られたフタロシアニン化合物４９を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物４９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例５５と同様の結果である。
参考例７３
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例５６で得られたフタロシアニン化合物５０を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物５０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例５６と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例５６で得られたフタロシアニン化合物５０を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物５０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例５６と同様の結果である。
参考例７４
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例６１で得られたフタロシアニン化合物５５を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物５５の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例６１と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例６１で得られたフタロシアニン化合物５５を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物５５の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例６１と同様の結果である。
参考例３６〜６３で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成した比較フタロシアニン化合物１（β位４置換フタロシアニン化合物）や比較例２で合成した比較フタロシアニン化合物２（β位８置換フタロシアニン化合物）と比べて、グラム吸光係数（εｇ）に優位性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１，２の比較フタロシアニン化合物１，２に比べて、参考例３６〜７４のフタロシアニン化合物３０〜５７は、格段に優れた溶剤溶解性を示した。
さらに、上記表２に示されるように、参考例２８，２９にて合成した単一の中間体から合成したフタロシアニン化合物に比べ、同じ置換基と置換数を有する参考例１９，２０にて合成した、異なる中間体混合置換フタロシアニンについては、耐熱性や７１０ｎｍと５２０ｎｍの吸光度の比が向上することからも分かるように、置換基数が５〜８個と多く、溶解性に優れたフタロシアニン化合物では、同じ組成をもつフタロシアニン化合物の中でも異なる置換基数の中間体を混合して得られたものがより好ましい効果を示す。
一方、本発明により得られたフタロシアニン化合物は、合成に使用する中間体の置換基導入位置を不均一化させることで高い溶解性を導き出しているため、例えば参考例４６などの置換基数が３〜５個未満と置換基数の少ないフタロシアニン化合物では、単一の中間体から合成した場合でも耐熱性や７１０ｎｍと５２０ｎｍの吸光度の比に優れた特徴を有する。
参考例７５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．６−ｘＣｌ１３．４］（０≦ｘ＜２．６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５１で得られた中間体５１、９．９８ｇ（０．０２７モル）、ヨウ化亜鉛２．３７ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１０．４１ｇ（中間体５１に対する収率９９．９モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例５１で得られた中間体５１、９．９８ｇ（０．０２７モル）、ヨウ化亜鉛２．３７ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１０．４１ｇ（中間体５１に対する収率９９．９モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５８について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表６に示す。
参考例７６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘＣｌ１４］（０≦ｘ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５２で得られた中間体５２、１２．８３ｇ（０．０３７モル）、ヨウ化亜鉛３．２６ｇ（０．０１０モル）、ベンゾニトリル４．２８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１３．５０ｇ（中間体５２に対する収率１００．５モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例５２で得られた中間体５２、１２．８３ｇ（０．０３７モル）、ヨウ化亜鉛３．２６ｇ（０．０１０モル）、ベンゾニトリル４．２８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、参考例５と全く同様の操作を行い約１３．５０ｇ（中間体５２に対する収率１００．５モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物５９について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表６に示す。
参考例７７：フタロシアニン化合物［ＣｕＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝８−ｘＣｌ６］（０≦ｘ＜８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５３で得られた中間体５３、８．７８ｇ（０．０１５０モル）、塩化銅（Ｉ）０．４１ｇ（０．００４１モル）、ｎ−オクタノール０．８１ｇ（０．００６２モル）、２−クロロトルエン２．１２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。その後、吸引ろ過して得た溶液を2-クロロトルエン２１．２ｇに滴下し、３０分攪拌した。さらに、蒸留水２８．２ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１４．１ｇ、および蒸留水１４．１ｇ加えて攪拌洗浄することで、洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０５ｇ（中間体５３に対する収率７８．０モル％）が得られた。
１５０ｍｌフラスコに、合成例５３で得られた中間体５３、８．７８ｇ（０．０１５０モル）、塩化銅（Ｉ）０．４１ｇ（０．００４１モル）、ｎ−オクタノール０．８１ｇ（０．００６２モル）、２−クロロトルエン２．１２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。その後、吸引ろ過して得た溶液を2-クロロトルエン２１．２ｇに滴下し、３０分攪拌した。さらに、蒸留水２８．２ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１４．１ｇ、および蒸留水１４．１ｇ加えて攪拌洗浄することで、洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０５ｇ（中間体５３に対する収率７８．０モル％）が得られた。
このようにして得られたフタロシアニン化合物６０について、参考例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表６に示す。
また、上記参考例７５〜７７のフタロシアニン化合物５８〜６０の、置換基（式（１）中のＺ１〜Ｚ１６）の構成を下記表５に示す。
参考例７８
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例７５で得られたフタロシアニン化合物５８を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表６に示す。なお、下記表６には、当該フタロシアニン化合物５８の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例７５と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例７５で得られたフタロシアニン化合物５８を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表６に示す。なお、下記表６には、当該フタロシアニン化合物５８の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例７５と同様の結果である。
参考例７９
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例７７で得られたフタロシアニン化合物６０を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表６に示す。なお、下記表６には、当該フタロシアニン化合物６０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例７７と同様の結果である。
参考例３０において、参考例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、参考例７７で得られたフタロシアニン化合物６０を使用した以外は、参考例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表６に示す。なお、下記表６には、当該フタロシアニン化合物６０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは参考例７７と同様の結果である。
参考例７５〜７７で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成した比較フタロシアニン化合物１（β位４置換フタロシアニン化合物）や比較例２で合成した比較フタロシアニン化合物２（β位８置換フタロシアニン化合物）と比べて、グラム吸光係数（εｇ）に優位性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１，２の比較フタロシアニン化合物１，２に比べて、参考例７５〜７７のフタロシアニン化合物５８〜６０は、格段に優れた溶剤溶解性を示した。
続いて、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素の実施例を説明する。
［アゾ色素中間体（ａ）の合成例］
スルファニル酸３７．０部を水１５０部、および濃塩酸３２．０部と共に十分撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム２５．０部を用いて５〜１０℃でジアゾ化し、次いで１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル４２．０部に水３７０部を加え、さらに２Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ８に調製した溶液をカップリング成分中に１０℃以下の温度に保持して添加した。水酸化ナトリウムでｐＨ５．０に調製してカップリング反応を完結させ、反応終了後塩化ナトリウム１００部を用いて塩析させ、析出した生成物を濾別し、乾燥させて下記で表されるアゾ色素中間体（ａ）を６０．４部（７８％）得た。
スルファニル酸３７．０部を水１５０部、および濃塩酸３２．０部と共に十分撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム２５．０部を用いて５〜１０℃でジアゾ化し、次いで１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル４２．０部に水３７０部を加え、さらに２Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ８に調製した溶液をカップリング成分中に１０℃以下の温度に保持して添加した。水酸化ナトリウムでｐＨ５．０に調製してカップリング反応を完結させ、反応終了後塩化ナトリウム１００部を用いて塩析させ、析出した生成物を濾別し、乾燥させて下記で表されるアゾ色素中間体（ａ）を６０．４部（７８％）得た。
［アゾ色素（１）の合成例］
アゾ色素（１）：
アゾ色素（１）：
の合成例
アゾ色素中間体（ａ）５０．０部を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、トリオクチルアミン５１．２部とクロロホルムを加えて撹拌した。これに濃硫酸を加えてｐＨ１．０に調製した後、有機層を分離して濃縮し、乾燥してアゾ色素（１）を７７．０部（収率７８％）得た。
アゾ色素中間体（ａ）５０．０部を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、トリオクチルアミン５１．２部とクロロホルムを加えて撹拌した。これに濃硫酸を加えてｐＨ１．０に調製した後、有機層を分離して濃縮し、乾燥してアゾ色素（１）を７７．０部（収率７８％）得た。
［アゾ色素（２）の合成例］
アゾ色素（２）：
アゾ色素（２）：
の合成例
アゾ色素の合成例１のトリオクチルアミンをトリブチルアミン（２６．９部）に変えた以外は同様にして操作し、アゾ色素（２）を５４．４部（収率７２％）得た。
アゾ色素の合成例１のトリオクチルアミンをトリブチルアミン（２６．９部）に変えた以外は同様にして操作し、アゾ色素（２）を５４．４部（収率７２％）得た。
［スルホン酸塩化物（ｂ）の合成例］
アゾ色素中間体（ａ）３５．０部をジメチルホルムアミド１５．６部、およびアセトニトリル２１５．５部の混合溶媒中、氷冷下撹拌して懸濁させている中に、塩化チオニルを滴下した。しばらくしたら４０℃に昇温し、さらに４時間撹拌した。その後、懸濁液を５２５部の水へ撹拌しながら注ぎ込み、さらに１０分間撹拌した。生じた沈殿物を濾取し、６０℃で数時間真空乾燥することによりスルホン酸塩化物（ｂ）を２９．２部（アゾ色素中間体（ａ）に対して８０モル％）得た。
［アゾ色素（４）の合成例］
アゾ色素（４）：
アゾ色素（４）：
スルホン酸塩化物（ｂ）２９．２部をクロロホルム中に氷冷下懸濁し、２−エチルヘキシルアミン１４．９部、およびトリエチルアミン３８．９部の混合溶液をゆっくり滴下した。室温まで昇温し、１０分間撹拌した後、反応溶液を濃縮した。濃縮液をアセトン１５０部に溶解した後、１Ｍ塩酸６００部に注ぎ込み、生じた沈殿物を濾取した。この沈殿物をメタノール４００部に加熱還流下溶解し、ゆっくり室温まで冷却した。生じた沈殿物を濾取した後、６０℃で数時間真空乾燥することにより黄色系色素化合物（１）を２８．４部（スルホン酸塩化物に対して７８モル％）得た。
アゾ色素（５）：
アゾ色素（６）：
アゾ色素（７）：
アゾ色素（８）：
アゾ色素（５）〜（８）は、アゾ色素（４）と同様の経路で合成した。
Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミドの合成
４−ニトロベンゾイルクロリド１０部をクロロホルム２００部に溶解し、ジ（２−エチルヘキシル）アミン１４．３部とトリエチルアミン１６．４部の混合溶媒を加えた。室温で３０分間撹拌した後、水を加え、分離した。有機層を２Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾別、濃縮、真空乾燥し、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミドを１６．８部（８０モル％）得た。
４−ニトロベンゾイルクロリド１０部をクロロホルム２００部に溶解し、ジ（２−エチルヘキシル）アミン１４．３部とトリエチルアミン１６．４部の混合溶媒を加えた。室温で３０分間撹拌した後、水を加え、分離した。有機層を２Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾別、濃縮、真空乾燥し、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミドを１６．８部（８０モル％）得た。
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミドの合成
還元鉄７．２２部を酢酸１１．６部と水２９．６部の混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液にＮ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミド１２．６部のエタノール（２９．２部）溶液を滴下し、１０分間撹拌を継続した後に室温まで冷却した。次に炭酸ナトリウム９．３８部の水（５０部）溶液を加え、ろ過した。濾液を濃縮し、アセトンを加えて撹拌した。その後再び濾過し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過、濃縮、乾燥して４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミドを１０．６部（９１モル％）得た。
還元鉄７．２２部を酢酸１１．６部と水２９．６部の混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液にＮ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミド１２．６部のエタノール（２９．２部）溶液を滴下し、１０分間撹拌を継続した後に室温まで冷却した。次に炭酸ナトリウム９．３８部の水（５０部）溶液を加え、ろ過した。濾液を濃縮し、アセトンを加えて撹拌した。その後再び濾過し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過、濃縮、乾燥して４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミドを１０．６部（９１モル％）得た。
[アゾ色素（９）の合成例]
アゾ色素（９）：
アゾ色素（９）：
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミド２．７０部を６．５ｗｔ％塩酸４５部に溶解し、０℃で亜硝酸ナトリウム０．５７部の水（６．７０部）溶液を滴下し１時間撹拌した。その後、０℃でこの溶液を１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１．４７部と水酸化ナトリウム０．５６部の水（１３．９部）溶液に滴下し、３０分間撹拌した。沈殿物を濾取後、メタノール５０ｇと水７０ｇで撹拌洗浄し、真空乾燥することによりアゾ色素（９）を３．１２部（７８％）得た。
４−ニトロフタル酸ビス（２−メトキシエチル）の合成例
４−ニトロフタル酸２５．０ｇをトルエン２５８ｇと２−メトキシエタノール９０．１ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸１４．５ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。３時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層をトルエンで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−ニトロフタル酸ビス（２−メトキシエチル）を３９．６ｇ（１０２モル％相当）得た。
４−ニトロフタル酸２５．０ｇをトルエン２５８ｇと２−メトキシエタノール９０．１ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸１４．５ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。３時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層をトルエンで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−ニトロフタル酸ビス（２−メトキシエチル）を３９．６ｇ（１０２モル％相当）得た。
４−アミノフタル酸ビス（２−メトキシエチル）の合成例
還元鉄２８．５ｇを酢酸２６ｇと水４３ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に４−ニトロフタル酸ビス（２−メトキシエチル）３９．６ｇのエタノール（１０７ｇ）溶液を滴下した後、５分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液を濃縮後、アセトンを加えて撹拌し、ろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して４−アミノフタル酸ビス（２−メトキシエチル）を３１ｇ（４−ニトロフタル酸からの通算収率７３モル％）得た。
還元鉄２８．５ｇを酢酸２６ｇと水４３ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に４−ニトロフタル酸ビス（２−メトキシエチル）３９．６ｇのエタノール（１０７ｇ）溶液を滴下した後、５分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液を濃縮後、アセトンを加えて撹拌し、ろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して４−アミノフタル酸ビス（２−メトキシエチル）を３１ｇ（４−ニトロフタル酸からの通算収率７３モル％）得た。
［アゾ色素（１０）の合成例］
アゾ色素（１０）：
アゾ色素（１０）：
４−アミノフタル酸ビス（２−メトキシエチル）１５．０ｇを、６．５ｗｔ％塩酸２９５ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム３．６９ｇの水（４３ｇ）溶液をゆっくり滴下し、１時間０℃で撹拌した（溶液１−Ａ）。また、別途、水酸化ナトリウム２．６２ｇを水１３１ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシピリジンカルボニトリル９．５４ｇに加えて溶液１−Ｂを調製した。０℃に冷却した溶液１−Ｂに対し、溶液１−Ａを滴下した。１０分後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ７〜８となるよう調節した。沈殿物を濾取し、水で洗浄後、アセトン／水で再沈殿を行った後、６０℃で一晩真空乾燥させてアゾ色素（１０）を２０．８ｇ（４−アミノフタル酸ビス（２−メトキシエチル）に対する収率：８５モル％）得た。
（実施例１）
（１）染料レジスト溶液の調製
下記の組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液を調製した。
（１）染料レジスト溶液の調製
下記の組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液を調製した。
（２）塗膜板の作製
あらかじめアセトンで表面を拭ったガラス基板に対して、前記（１）で得られた染料レジスト溶液を乾燥後の膜厚が約２μｍになるようにスピンコーターを用いて２５滴、１５００ｒｐｍ、１秒の条件で塗布し、８０℃で３０分間プリベークした。その後、ＵＶ照射して樹脂を硬化させた後、２２０℃で２０分間ポストベークした。
あらかじめアセトンで表面を拭ったガラス基板に対して、前記（１）で得られた染料レジスト溶液を乾燥後の膜厚が約２μｍになるようにスピンコーターを用いて２５滴、１５００ｒｐｍ、１秒の条件で塗布し、８０℃で３０分間プリベークした。その後、ＵＶ照射して樹脂を硬化させた後、２２０℃で２０分間ポストベークした。
（３）フィルターの評価
上記で得られた着色フィルターの色度座標値、耐熱性、耐光性およびコントラスト比を評価した。その結果を下記表７に示す。なお、下記表に示した色度座標値、耐熱性、耐光性およびコントラスト比は以下のようにして測定した。
上記で得られた着色フィルターの色度座標値、耐熱性、耐光性およびコントラスト比を評価した。その結果を下記表７に示す。なお、下記表に示した色度座標値、耐熱性、耐光性およびコントラスト比は以下のようにして測定した。
（色素座標値）
日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて吸収波形を測定し、さらにこの波形に定数倍することで色度座標値のｙ＝０．６００となるように、色度（ｘ、Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。
日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて吸収波形を測定し、さらにこの波形に定数倍することで色度座標値のｙ＝０．６００となるように、色度（ｘ、Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。
（耐熱性）
８０℃でプリベークして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、このコーティングガラス板を光架橋し２２０℃にて２０分間ポストベークした後、吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
８０℃でプリベークして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、このコーティングガラス板を光架橋し２２０℃にて２０分間ポストベークした後、吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
このようにして耐熱性を測定した。
（耐光性）
ポストベーク後のコーティングガラスをキセノン耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ社製サンテストＣＰＳ＋）を用い、１３万ルクスの光を照射し、経時での吸光度の残存率により次の３段階の評価を行った。
ポストベーク後のコーティングガラスをキセノン耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ社製サンテストＣＰＳ＋）を用い、１３万ルクスの光を照射し、経時での吸光度の残存率により次の３段階の評価を行った。
◎：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が５未満の場合
○：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が５〜３０の場合
×：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が３０を超える場合
（コントラスト比）
ポストベーク後のコーティングガラスを２枚の偏向板で挟み、２枚の偏向板の偏向軸が平行のときと直交の時の透過光量の比（コントラスト比）を測定した。その測定結果により次の３段階の評価を行った。
○：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が５〜３０の場合
×：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が３０を超える場合
（コントラスト比）
ポストベーク後のコーティングガラスを２枚の偏向板で挟み、２枚の偏向板の偏向軸が平行のときと直交の時の透過光量の比（コントラスト比）を測定した。その測定結果により次の３段階の評価を行った。
◎：コントラスト比が１２０００倍を超える場合
○：コントラスト比が１００００〜１２０００倍の場合
×：コントラスト比が１００００未満である場合
（実施例２）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
○：コントラスト比が１００００〜１２０００倍の場合
×：コントラスト比が１００００未満である場合
（実施例２）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例３）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例４）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例５）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例６）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例７）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例８）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例９）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例１０）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例１１）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例１２）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
（実施例１３）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表７に示す。
通常、染料はポリマー樹脂に溶解するので、分散剤は必須ではないが、カラーフィルタ中では高濃度（約３０ｗｔ％）になることがあるため、その析出を防止するために分散剤を用いると効果がある場合があり、実施例１よりも、分散剤を添加した実施例２の方が、コントラスト比および輝度が良好であった。
Claims (4)
- フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ用色素であって、
前記フタロシアニン化合物が、下記式（１）：
で表される置換基（ａ）、または
下記式（３−１）：
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（３−２）：
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（３−３）：
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物である、カラーフィルタ用色素。 - 前記式（１）中、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、２〜７個が置換基（ａ）である、請求項１に記載のカラーフィルタ用色素。
- 前記置換基（ａ）は、下記：
- 前記黄色系色素が、下記式（Ａ）または下記式（Ｂ）で表わされるアゾ系染料またはその塩である、請求項１〜３のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用色素：
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基であり、
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２であり、
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。
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