JP5670462B2 - アゾ化合物およびこれを含むカラーフィルタ用色素 - Google Patents

Description

本発明は、アゾ化合物およびこれを含むカラーフィルタ用色素に関する。より詳しくは、本発明は、溶剤溶解性に優れるアゾ化合物およびこれを含むカラーフィルタ用色素に関する。

液晶ディスプレイや撮像装置等に用いるカラーフィルタは、一般に、ガラス、プラスチック、撮像素子または薄膜トランジスター等の基板、該基板の上に微細な着色画素のパターン配列による赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。さらに最近では赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の他に黄色（Ｙ）を加えた四原色画素方式のカラーフィルタが実用化されている。これら画素及びブラックマトリックスは、感光性の着色組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）して塗膜を形成し、この塗膜に紫外線を照射して露光し、さらに現像し未露光部分をアルカリ洗浄して除去し、さらに後硬化（ポストベーク）して形成される。

カラーフィルタの各画素で用いられる顔料や染料は、黄色（Ｙ）画素だけは単独で用いられるケースがあるが、一般に、単独ではそれぞれカラーフィルタとしての分光透過率スペクトルを得るのは困難であり、２種以上用いて調色して、着色剤組成物として用いられることが多い。すなわち、明るく色再現範囲の広い表示品位の高い画像を得るために、バックライトの光線透過特性に合うよう選択され、また２種類以上の顔料または染料を一定の割合で調色されることが必要とされる。

例えば、カラーフィルタの緑（Ｇ）の画素は、緑色系色素と黄色系色素の２種類以上を選び、調色した着色剤組成物が用いられている。

上記黄色系色素にはこれまで一般的に顔料が広く用いられてきたが、顔料分散法によるカラーフィルタは、顔料表面による光の散乱によって引き起こされる光の偏光の乱れからコントラストの低下を引き起こす問題があり、特に、液晶画面の大型化に伴いその問題が顕著となっている。顔料分散法も、使用する顔料をさらに微細化することで、光の散乱を抑えコントラストの向上が試みられてきたが、もはや限界を迎えている。また、近年固体撮像素子用においても、カラーフィルタの更なる高微細化が望まれており、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には顔料分散法は適さない。そこで染料系の色素も多く検討されてきている。

上記染料系黄色系色素として、ピリドンアゾ化合物が知られている（例えば、特許文献１および２参照）。

特表２０１０−５２０３１１号公報 特開昭６０−４４５５７号公報

しかしながら、上記アゾ化合物は、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）やシクロヘキサノンなどの溶剤への溶解性が十分ではなかった。一方、カラーフィルタの画素を形成するための組成物には、溶剤として、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）やシクロヘキサノンなどが使用される。このため、カラーフィルタをはじめとして、これらの溶剤を使用することが適切である用途であっても、当該黄色系色素であるアゾ化合物を十分量配合することができず、使用する溶媒や配合する樹脂の種類の選択が制限されるという問題があった。

ゆえに、カラーフィルタの画素の形成に使用される溶剤、特にプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）やシクロヘキサノンへの溶解性が高く、従来適用できない用途にも有用性のある黄色系色素に対する高い要求があった。

それに加え、カラーフィルタ等の用途には、輝度の高い、すなわち、色純度の高い黄色系色素が必要とされる。そのためには、透過スペクトルの５００ｎｍ付近の傾きが大きいことが好ましい。

したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、カラーフィルタの画素の形成に使用される溶剤への溶解性に優れる黄色系色素を提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、特にプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）やシクロヘキサノンへの溶解性に優れる黄色系色素を提供することである。

本発明のさらなる他の目的は、色純度の高い黄色系色素を提供することである。

本発明の別の目的は、上記黄色系色素を含むカラーフィルタ用色素を提供することである。

本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、ピリドンアゾ骨格を有する特定の構造中に、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒの基を２または３個有するピリドンアゾ化合物はプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドンまたはシクロヘキサノンに優れた溶解性を発揮することを知得し、本発明を完成するに至った。

すなわち、上記目的は、下記式（１）：

ただし、Ｒ^１は、それぞれ独立して、炭素数３〜１６の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、炭素数３〜１６のアルケニル基、炭素数７〜１６のアラルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシカルボニルアルキル基、−（Ｒ^２Ｏ）_ｑＲ^３または−Ｒ^７−Ｓｉ（ＯＲ^８）_３を表わし、この際、Ｒ^２は、炭素数１〜３のアルキレン基を表わし、Ｒ^３は、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わし、Ｒ^７は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表わし、Ｒ^８は、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わし、ｑは、２〜４の整数であり；Ｘは、それぞれ独立して、−Ｏ−または−Ｎ（Ｙ）−を表わし、この際、Ｙは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基または炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を表わし；Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；ｐは、２または３であり、ｐおよびｒの合計（ｐ＋ｒ）は、５であり；Ｒ^５は、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基を表わし；およびＲ^６は、炭素数１〜１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基または炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を表わす、
で示されるアゾ化合物によって達成される。

また、上記他の目的は、上記アゾ化合物を含むカラーフィルタ用色素によって達成される。

本発明のアゾ化合物は、カラーフィルタの画素の形成に使用される溶剤、特にプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドンやシクロヘキサノンに優れた溶解性を発揮する黄色系色素化合物である。このため、本発明のアゾ化合物は、カラーフィルタの黄色（Ｙ）の画素の形成に好適に使用できる。

本発明の第一によると、下記式（１）：

で示されるアゾ化合物が提供される。本発明のアゾ化合物は、ピリドンアゾ骨格を有する特定の構造中に、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基を２または３個有するピリドンアゾ化合物であることを特徴とする。このように特定の基が２または３個存在によって、アゾ化合物は、カラーフィルタの画素の形成に一般的に使用される溶剤、特にプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドンまたはシクロヘキサノンなどの溶剤に対して優れた溶解性（本明細書中では、単に「溶剤溶解性」とも称する）を発揮する。また、本発明のアゾ化合物は、透過スペクトルの５００ｎｍ付近の傾きが大きいため、色純度が高い。したがって、本発明のアゾ化合物は、カラーフィルタ用色素、特にカラーフィルタの黄色（Ｙ）画素の黄色系色素または緑色（Ｇ）画素の調色用黄色系色素として特に好適に使用できる。

以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のアゾ化合物は、下記式（１）：

で示される。

上記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数３〜１６の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、炭素数３〜１６のアルケニル基、炭素数７〜１６のアラルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシカルボニルアルキル基、−（Ｒ^２Ｏ）_ｑＲ^３または−Ｒ^７−Ｓｉ（ＯＲ^８）_３を表わす。この際、複数の式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。このため、複数のＲ^１は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。

ここで、炭素数３〜１６の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基は、特に制限されない。なお、アルキル基が炭素数１または２である場合には、得られるアゾ化合物は、溶剤溶解性に劣る。このようなアルキル基としては、具体的には、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、炭素数３〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がより好ましく、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基が特に好ましい。

また、炭素数３〜１６のアルケニル基は、特に制限されない。なお、アルケニル基が炭素数２である場合には、得られるアゾ化合物は、溶剤溶解性に劣る。このようなアルケニル基としては、具体的には、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、シス−３−ヘキセニル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、炭素数３〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基が好ましく、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がより好ましく、アリル基、２−ブテニル基が特に好ましい。

炭素数７〜１６のアラルキル基は、特に制限されない。このようなアラルキル基としては、具体的には、ベンジル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基などが挙げられる。

炭素数６〜１６のアリール基は、特に制限されない。このようなアリール基としては、具体的には、フェニル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基、ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、５−アントリル基、１−フェナントリル基、９−フェナントリル基、４−ブチルフェニル基、４−（ブトキシカルボニル）フェニル基などが挙げられる。

炭素数３〜８のアルコキシアルキル基は、特に制限されない。なお、アルコキシアルキル基が炭素数２のメトキシメチル基である場合には、得られるアゾ化合物は、溶剤溶解性に劣る。具体的には、メトキシエチル基、メトキシペンチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基、エトキシエチル基、エトキシペンチル基、エトキシヘキシル基、プロポキシエチル基、プロポキシプロピル基、プロポキシブチル基、プロポキシペンチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基、ブトキシブチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、炭素数３〜６のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基がより好ましい。

炭素数３〜８のアルコキシカルボニルアルキル基は、特に制限されない。このようなアルコキシカルボニルアルキル基としては、具体的には、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、２−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基などが挙げられる。

また、Ｒ^１が式：−（Ｒ^２Ｏ）_ｑＲ^３の基である場合の、Ｒ^２は、炭素数１〜３のアルキレン基を表わす。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基がある。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、Ｒ^２は、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。また、Ｒ^３は、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わす。ここで、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基は、特に制限されない。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基がより好ましい。また、上記式中、ｑは、オキシアルキレン基（Ｒ^２Ｏ）の繰り返し単位数を表わし、２〜４の整数である。溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、好ましくは、ｑは、２〜３である。

また、Ｒ^１が式：−Ｒ^７−Ｓｉ（ＯＲ^８）_３の基である場合の、Ｒ^７は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表わす。ここで、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基は、特に制限されない。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１，２−プロピレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が好ましく、トリメチレン基がより好ましい。また、Ｒ^８は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わす。ここで、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基は、特に制限されない。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、メチル基、エチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。

上記式（１）中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｙ）−を表わす。この際、複数の式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の各基は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。このため、複数のＸは、同一であってもまたは異なるものであってもよい。Ｙは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基または炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を表わす。ここで、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基は、特に制限されない。具体的には、上記Ｒ^３と同様である。また、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基は、特に制限されない。具体的には、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシペンチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基、エトキシエチル基、エトキシペンチル基、エトキシヘキシル基、プロポキシエチル基、プロポキシプロピル基、プロポキシブチル基、プロポキシペンチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基、ブトキシブチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、Ｙは、水素原子、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜６のアルコキシアルキル基であることが好ましく、水素原子、炭素数３〜６のアルコキシアルキル基であることがより好ましい。

ゆえに、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基は、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３］_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−[ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３]_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３であることが好ましい。

上記式（１）中、Ｒ^４は、水素原子またはハロゲン原子を表わす。ここで、複数のＲ^４は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、グラム吸光係数、樹脂との相溶性、色目（最大吸収波長）など、特に溶剤溶解性、色目（最大吸収波長）などを考慮すると、Ｒ^４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。

また、上記式（１）中、ｐは、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基のフェニル基への結合数を表わし、２または３であり、好ましくは２である。ここで、ｐが１である場合には、アゾ化合物は、溶剤（特にＰＧＭＥＡ及びシクロヘキサノン）溶解性に劣る。ｐが２である場合の、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基のフェニル基への結合位置は、特に制限されず、アゾ基の結合位置を１とする際、２，３位、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位、３，５位のいずれもよい。これらのうち、優れた溶媒溶解性及び樹脂相溶性等の点から、２，３位、２，４位、３，４位または３，５位が好ましい。また、高い溶媒溶解性や樹脂相溶性を持ち、黄色としての色純度に優れるという点からは、２，３位、２，４位、３，４位がより好ましい。特に、４位に結合を持つと２位や３位に結合をもつ場合と比較して最大吸収波長が長波長側にシフトし、色濃度が向上することから３，４位が特に好ましい。なお、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基のフェニル基への結合位置が２，５位（および場合によっては３，５位）である場合には、若干緑色を帯びてしまう場合がありうる。ｐが３である場合の、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基のフェニル基への結合位置は、特に制限されない。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、樹脂相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、２，４，６位が好ましい。また、ｒは、Ｒ^４のフェニル基への結合数を表わし、ｐおよびｒの合計（ｐ＋ｒ）は、５である。このため、ｐが２である場合には、ｒは３であり、ｐが３である場合には、ｒは２である。

また、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基（アルコキシカルボニル基）の置換位置、置換数、その他の置換原子の種類を適切に設定することによって、様々な用途に合わせた最大吸収波長（色目）をもつ色素を提供することが出来る。

上記式（１）中、Ｒ^５は、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基を表わす。ここで、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基は、特に制限されない。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

また、Ｒ^６は、炭素数１〜１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基または炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を表わす。好ましくは、Ｒ^６は、炭素数１〜１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｒ^６がアルキル基であると、溶剤溶解性、黄色としての色純度に優れる。一方、Ｒ^６がアルコキシアルキル基である場合には、溶剤溶解性が不十分で、また、緑味を帯びてしまう場合がある。ここで、炭素数１〜１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基は、特に制限されない。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基などが挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性、耐熱性、樹脂との相溶性など、特に溶剤溶解性などを考慮すると、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基が特に好ましい。また、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基は、特に制限されず、上記Ｒ^１で例示したものに加えて、メトキシメチル基がある。

したがって、本発明の好ましいアゾ化合物としては、下記の構造を有するものがある。

本発明のアゾ化合物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適宜利用することができる。以下、本発明のアゾ化合物の製造方法の好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。

例えば、下記式（２）：

のアミン化合物（本明細書中では、単に「アミン化合物」とも称する）をジアゾ化して、ジアゾ化合物を得て、得られたジアゾ化合物を下記式（３）：

の３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物（本明細書中では、単に「３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物」とも称する）とカップリングすることによって、本発明のアゾ化合物を製造できる。

なお、上記式（２）および（３）中、Ｒ^１、Ｘ、Ｒ^４、ｐおよびｒ、ならびにＲ^５およびＲ^６は、所望のアゾ化合物の構造によって規定される。具体的には、上記式（２）中、Ｒ^１、Ｘ、Ｒ^４、ｐおよびｒは、上記式（１）と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式（３）中、Ｒ^５およびＲ^６は、上記式（１）と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。

上記方法において、ジアゾ化反応は、特に制限されず、無溶媒下であるいは溶媒中で行われてもよいが、好ましくは溶媒中で行なわれる。この際使用できる溶媒としては、酸性溶媒が好ましく使用され、より具体的には、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硫酸、濃硫酸などが挙げられる。上記溶媒は、単独で使用されてももしくは２種以上の混合物の形態で使用されてもよく、または水、メタノールなどの他の溶媒との混合物の形態で使用されてもよい。溶媒を使用する際の溶媒の使用量は、特に制限されないが、アミン化合物の濃度が、好ましくは１〜４０質量％となるような量である。また、式（２）のアミン化合物（好ましくは溶液形態）は、−１０〜１０℃程度にまで冷却されることが好ましい。これにより、後の反応で生成するジアゾニウムが安定でありうる。なお、本明細書において、「質量」と「重量」、「質量部」と「重量部」、及び「質量％」と「重量％」は同義語として取り扱う。

上記ジアゾ化反応は、好ましくはニトロソ化剤の存在下で行われる。ここで、ニトロソ化剤としては、特に制限されず、公知のニトロソ化剤が使用できる。具体的には、ニトロシル硫酸、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸メチルなどが挙げられる。なお、上記溶媒は、単独で使用されてももしくは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。ニトロソ化剤を使用する際のニトロソ化剤の使用量は、特に制限されないが、アミン化合物１モルに対して、０．９〜１．８モルであることが好ましい。また、上記ニトロソ化剤は、そのままの形態で添加されてもよいが、水メタノール等で希釈して使用されてもよい。後者の場合、ニトロソ化剤は、３〜４０質量％程度に希釈されることが好ましい。

上記ジアゾ化反応条件は、上記式（２）のアミン化合物のジアゾ化反応が進行して所望のジアゾ化合物を得られる条件であれば特に制限されない。具体的には、反応温度は、好ましくは−１５〜１５℃、より好ましくは−１０〜１０℃である。また、反応時間は、好ましくは０．１〜１０時間、より好ましくは０．１５〜３時間である。なお、ここでスルファミン酸を添加することにより余剰ニトロソ化剤を分解してもよい。

次に、このようにして得られたジアゾニウム化合物を、上記式（３）の３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物とカップリング反応させる。ここで、上記カップリング反応は、特に制限されず、無溶媒下であるいは溶媒中で行われてもよいが、好ましくは溶媒中で行なわれる。例えば、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物は、いずれの形態でジアゾ化合物に添加されてもよいが、好ましくは溶液の形態で添加される。ここで、使用される溶媒は、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物を溶解または分散できるものであれば特に制限されない。例えば、水、メタノールなどが使用される。上記溶媒は、単独で使用されてもまたは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。溶媒を使用する際の溶媒の使用量は、特に制限されないが、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物の濃度が、好ましくは３〜３０質量％となるような量である。また、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物の溶解性、カップリング反応の反応性などを考慮すると、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物溶液は、さらに塩基を含むことが好ましい。この際塩基としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。塩基の添加量は、特に制限されないが、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物１モルに対して、０．９〜３モルである。

上記カップリング反応において、ジアゾ化合物および３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物の添加順序は、特に制限されず、ジアゾ化合物および３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物を同時に添加する方法；ジアゾ化合物を３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物に添加する方法；３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物をジアゾ化合物に添加する方法のいずれであってもよい。好ましくは、ジアゾ化合物を３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物に添加する。これにより、発熱が抑えられ反応がきれいに進行しやすい。また、３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物（好ましくは溶液形態）は、−１０〜１０℃程度にまで冷却することが好ましい。これにより、ジアゾニウムが安定でありうる。

上記カップリング反応条件は、ジアゾ化合物と３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物との反応が進行して所望のアゾ化合物を得られる条件であれば特に制限されない。具体的には、反応温度は、好ましくは−１５〜１５℃、より好ましくは−１０〜１０℃である。また、反応時間は、好ましくは０．１〜３０分間、より好ましくは０．５〜２０分である。なお、上記反応時間中、ジアゾ化合物を３−シアノ−６−ヒドロキシピリジン−２（１Ｈ）−オン化合物に添加（特に、滴下）することが特に好ましい。

また、上記カップリング反応終了後は、反応液のｐＨを５〜８、より好ましくは６〜７に調節することにより、所望のアゾ化合物を完結させ沈殿させることができる。このため、必要に応じて、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどを添加して、ｐＨを調節してもよい。当該沈殿物は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、アゾ化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。

上記したような本発明のアゾ化合物は、４００〜４４０ｎｍの最大吸収波長を有し、黄色系色素（黄色系色素化合物）として使用できる。なお、アゾ化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）は、酢酸エチルで測定された値を意味する。本明細書中では、アゾ化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）は、下記実施例に記載される方法に従って測定される値を意味する。また、本発明のアゾ化合物は、溶剤、特にプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル、乳酸エチル、クロロホルム、メチルイソブチルケトン、アセトンまたは酢酸エチルとの相溶性（溶解性）に優れ、より好ましくはＰＧＭＥＡ、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドンとの相溶性（溶解性）に優れる。また、本発明のアゾ化合物は、特にＰＧＭＥＡまたはシクロヘキサノンとの相溶性（溶解性）に優れる。本発明のアゾ化合物の溶剤溶解性は、特に限定されず、高いほど好ましい。例えば、ＰＧＭＥＡにおける溶解性（溶解度）は、ＰＧＭＥＡにおけるアゾ化合物の濃度が、０．１〜５０質量％程度であることが好ましく、１〜４０質量％程度であることがより好ましい。同様にして、シクロヘキサノンにおける溶解性（溶解度）は、シクロヘキサノンにおけるアゾ化合物の濃度が、５〜７０質量％程度であることが好ましく、１０〜６０質量％程度であることがより好ましい。同様にして、Ｎ−メチルピロリドンにおける溶解性（溶解度）は、Ｎ−メチルピロリドンにおけるアゾ化合物の濃度が、５質量％を超えて６０質量％以下であることが好ましく、８〜５０質量％程度であることがより好ましい。このため、本発明のアゾ化合物は、種々の用途、特にカラーフィルタの画素の形成に使用される好適に用いることができる。

したがって、本発明の第二によると、本発明のアゾ化合物を含むカラーフィルタ用色素（カラーフィルタ用色素組成物の形態を含む）、特に黄色フィルター用色素（黄色フィルター用色素組成物の形態を含む）が提供される。本発明のアゾ化合物は、黄色系色素化合物として使用される。ここで、黄色系色素化合物は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。混合物、特に２〜３種類の色素の混合物の形態で用いる場合には、互いの色素の溶解性が向上し、結果としてカラーフィルタとしての色純度が向上し、輝度が向上する場合がある。

本発明の形態のカラーフィルタ用色素は、黄色系色素化合物としての本発明のアゾ化合物を必須に含むが、本発明のアゾ化合物に加えて他の黄色系色素や公知の色素を含んでもよい。ここで、他の色素の混合比は、本発明のアゾ化合物による効果を阻害しない程度であれば特に制限されない。具体的には、他の色素の使用量は、本発明のアゾ化合物に対して、０．１質量％を超えかつ５０質量％以下、好ましくは１〜２０質量％程度である。

従来、カラーフィルタ用色素（着色剤組成物）に熱を加えると、カラーフィルタ用色素の吸収スペクトルが５００〜５５０ｎｍの橙色の着色が相対的に大きくなり、このカラーフィルタ用色素から作製された光硬化性組成物を黄色画素部または緑色画素部に使用すると、得られるカラーフィルタの色目（色純度）や輝度が劣ってしまうという課題があった。一方、本発明のカラーフィルタ色素を用いると、４６０〜４８０ｎｍの波長の吸光度が高く、かつ５００ｎｍ〜５５０ｎｍの吸光度が低い、耐変色性に優れるカラーフィルタを得ることができる。

本発明の形態のカラーフィルタ用色素において、黄色系色素化合物の配合量は、特に制限はない。例えば、以下に説明するように、黄色系色素化合物に加えて、緑系色素化合物、溶媒、分散剤などから選択される少なくとも一の他の成分を含むカラーフィルタ用色素組成物の場合において、黄色系色素化合物の配合量は、当該カラーフィルタ用色素組成物を固形分換算で１００質量部として、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．５〜４５質量部、さらに好ましくは１〜４０質量部である。なお、以下では、カラーフィルタ用色素およびカラーフィルタ用色素組成物の形態を、一括して「カラーフィルタ用色素」と称する。

本発明のカラーフィルタ用色素は、さらに溶媒を含むことができる。ここで、溶媒としては、黄色系色素化合物を分散・溶解できるものであれば特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、テトラリン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、ベンズアルデヒド、γ−ブチロラクトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、メチル−ｉ−アミルケトン、アセトフェノン、メチラール、フラン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸アミル、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、２−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジメチルスルオキシド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。中でも、沸点と粘性の観点で好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドンなどが好ましい溶媒として挙げられる。また、上述したように、本発明のアゾ化合物はプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）、シクロヘキサノンやシクロヘキサン、特にＰＧＭＥＡやシクロヘキサノンへの溶解性に特に優れる。このため、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）やシクロヘキサノンが特に好ましく使用される。なお、上記溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。

着色剤組成物における溶剤の配合量は、特に制限はないが、組成物１００質量部に対して、２０〜９５質量部が好ましく、３０〜８５質量部がより好ましい。

本発明のカラーフィルタ用色素は、必要に応じて、公知の樹脂（感光性樹脂組成物）の化合物を添加してもよい。本発明に用いることのできる樹脂（感光性樹脂組成物）は、光の作用によって化学反応を起こし、その結果、溶媒に対する溶解度または親和性に変化を生じたり、液状より固体状に変化するものであればよい。例えば、アクリル系またはマレイミド系樹脂をバインダー樹脂（ベースポリマー）とし、これに各種のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなる感光性モノマー（光重合性モノマー）、光重合開始剤を加えてなる光重合型の感光性樹脂組成物、あるいは光二量化するアクリル系樹脂液を用いてなる光二量化型の感光性樹脂組成物などが挙げられるが、中でも光重合型の感光性樹脂組成物が好ましい。

前記アクリル系またはマレイミド系樹脂としては、それを構成するモノマー、オリゴマーのうち１０質量％以上がアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびマレイミド基を有する化合物から選ばれた１種以上であり、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイミド基を有する化合物を好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３５質量％、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイミド基を有する化合物を好ましくは１０〜９０質量部、さらに好ましく３０〜８０質量部含むものである。

アクリル系を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２一ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、フマル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートプレポリマー等が例示できる。

マレイミド系樹脂を構成するモノマーとしては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ―メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等の芳香族置換マレイミドのほか、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のアルキル置換マレイミドが例示できる。

また、本発明の感光性樹脂組成物の成分となり得る感光性モノマーとしては、前記のアクリル系樹脂を構成するモノマーが挙げられるが、好ましくはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。

光重合型の感光性樹脂組成物の組成成分となり得る光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、フェニルケトン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物およびアントラキノン系化合物などが挙げられる。より具体的には、イルガキュア３６９、イルガキュア９０７（両者とも日本チバガイギー（株）製）などのアセトフェノン系化合物などが挙げられる。

光重合開始剤の添加量は、特に限定されるものではないが、カラーフィルタ用色素１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましくは０．３〜１０質量部の割合で添加される。

また、本発明のカラーフィルタ用色素には、必要に応じて、熱重合防止剤等の任意成分を添加することができる。上記熱重合防止剤は、保存安定性改良の目的で添加されるものであり、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−（メルカプトベンゾイミダゾール）など用いることができる。また、必要に応じて、光劣化防止剤を添加してもよい。

カラーフィルタ用色素における樹脂（感光性樹脂組成物）の配合量は、特に制限はないが、カラーフィルタ用色素１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。

また、本発明のカラーフィルタ用色素は、必要であれば分散剤を含むことができる。ここで、分散剤は、特に制限されないが、有効固形分換算で５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有することが好ましい。通常、染料はポリマー樹脂に溶解するので分散剤は必須ではないが、カラーフィルタ中では一般に高濃度（１０〜３０ｗｔ％）であり、その凝集、析出によりコントラストや輝度が低下してしまう場合がある。これを防止するために特定の分散剤を用いると効果がある。また、顔料を用いる場合、分散剤を含むことで、分散安定性が増加し、カラーフィルタ中での析出を防ぎ、コントラストや輝度の低下を抑制する。

アミン価を有する分散剤としては、１〜３級アミノ基を有することを意味する。「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表される値である。なお、測定方法については後述する。

＜アミン価の測定方法＞
分散剤のアミン価（有効固形分換算）は、分散剤試料中の溶媒を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表し、次の方法により測定する。１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌＯ_４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。

ただし、Ｗは、分散剤試料秤取量［ｇ］を表し、Ｖは、滴定終点での滴定量［ｍＬ］を表し、Ｓは、分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］を表す。

分散剤は、窒素原子を含む官能基を有する重合体であり、そのアミン価が有効固形分換算で５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。分散剤のアミン価は、より好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。この際、アミン価は、実効的な顔料や染料への吸着基量を示し、アミン価が低すぎると、顔料や染料の表面への吸着力が不十分となり、十分な分散安定性を得ることができない。一方、アミン価が高すぎると、顔料や染料の凝集防止機能を充分発現する事が出来ず分散安定性が劣る。すなわち、上記範囲のアミン価を有することにより、カラーフィルタ用色素が最適な分散性を発現できる。

また、分散剤は、さらに酸価を有することが好ましい。分散剤の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましく、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。ここで、「酸価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算の酸価を表し、中和滴定することで算出する。

分散剤は、アミン価と酸価を有して、さらに塩構造であるのが好ましい。なお、塩構造とは、アンモニウム塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩、ポリアミノアミドと酸ポリマーの塩などの塩の形態を有する構造を意味する。本発明では、塩構造になっている親水性の部分が、顔料や染料への吸着基となり、分散性および安定性を増加させることができる。

このような分散剤を用いることで、カラーフィルタ用色素は、耐変色性に優れる。このような効果を奏するメカニズムは不明だが、以下のように推測される。なお、本発明は、下記によって限定されるものではない。分散剤に含まれる窒素原子が顔料や染料の表面に対して親和性をもち、窒素原子以外の部分が媒質に対する親和性を高めることにより、全体として分散性が向上し、着色剤組成物は均一性が増すことが推測される。よって、着色剤組成物を加熱した場合、局所的な加熱を避けることができ、熱安定性が向上しているのではないかと考えられる。本発明において、分散性という観点から、アミン価と酸価を有して、さらに塩構造である分散剤がもっとも好ましい。

また、本発明に用いることができる分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。また、その分子量は、１０００〜１００，０００の範囲であるのが好ましい。分散剤の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎると現像性、解像性が低下する傾向にある。また、本発明において、特に断りのない限り、重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。

本発明で用いられうる分散剤としては、ＢＹＫケミー社製のＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）シリーズのＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）−Ｕ、Ｕ１００、２０４、２０５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）シリーズのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０６、１０８、１０９、１１２、１１６、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６６、１６７、１６８、１８０、１８２、１８３、１８５、１８４、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２１５０、ＢＹＫ（登録商標）シリーズのＢＹＫ（登録商標）−９０７６、９０７７などが挙げられる。

また、これらのうち、アミン価と酸価を有するという点から、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）−Ｕ、Ｕ１００、２０４、２０５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０１、１０６、１４０、１４２、１４５、１８０、２００１、２０２０、２０２５、２０７０、ＢＹＫ（登録商標）−９０７６が好ましい。

また、これらのうち、アミン価と酸価を有して、さらに塩構造であるという点から、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）−Ｕ、Ｕ１００、２０４、２０５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０１、１０６、１４０、１４２、１４５、１８０、ＢＹＫ（登録商標）−９０７６がさらに好ましい。これらの中でも、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０６が特に好ましい。

本発明のカラーフィルタ用色素において、分散剤を使用する際の、分散剤の含量は、本発明のカラーフィルタ用色素 １００質量部に対して、好ましくは０．２〜２０質量部である。

また、本発明のカラーフィルタ用色素は、必要に応じて、公知の分散助剤等の化合物を添加してもよい。これらの化合物は、顔料と分散剤との仲介をする化合物で、顔料表面と分散剤とに電気的、化学的に吸着し、分散安定性を向上させる機能を持つと考えられている。

このような分散助剤は、特に制限されず、公知の分散助剤が使用できる。具体的には、ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリスルホン酸型高分子活性剤等のアニオン性活性剤、ポリオキシエチレン、ポリオキシレンブロックポリマー等のノニオン系の活性剤があるが、好ましいものとして、アントラキノン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダンスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系等の有機顔料を母体とし、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボンアミド基、スルホンアミド基等の置換基を導入した顔料誘導体が挙げられる。

または、本発明のアゾ化合物は、上記したように単独で使用されてもよいが、他の色素と組み合わせて調色して、カラーフィルタ用色素として使用されてもよい。これにより、バックライトの光線透過特性に合うような適当な組み合わせを選択でき、明るく色再現範囲の広い表示品位の高い画像を得ることができる。例えば、カラーフィルタの緑（Ｇ）の画素には、緑色系色素と黄色系色素の２種類以上を選び、調色した着色剤組成物が用いられている。このため、本発明のアゾ化合物は、緑色の画素の形成にも好適に使用される。以下では、カラーフィルタの緑（Ｇ）の画素に使用されるカラーフィルタ用色素組成物について説明するが、本発明は下記用途に限定されるものではない。

本発明の形態のカラーフィルタ用色素組成物は、黄色系色素化合物としての本発明のアゾ化合物および緑系色素化合物を含む。なお、本発明の形態の組成物は、緑系色素化合物をさらに含む以外は、上記黄色系色素化合物のみを色素化合物として含むカラーフィルタ用色素の場合と同様であるため、ここでは説明を省略する。

本発明の形態の緑系色素化合物としては、特に制限されないが、フタロシアニン化合物が好ましく使用される。したがって、本発明の第二によると、本発明のアゾ化合物とフタロシアニン化合物とを含むカラーフィルタ用色素（カラーフィルタ用色素組成物の形態を含む）、特に緑色フィルター用色素（緑色フィルター用色素組成物の形態を含む）が提供される。波長６００〜７００ｎｍに最大吸収波長（λｍａｘ）を有するフタロシアニン化合物が緑系色素化合物としてより好ましく使用される。より具体的には、上記フタロシアニン化合物としては、下記化学式（Ｖ１）で表されるフタロシアニン顔料、下記に説明される化学式（Ｖ２）〜（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。フタロシアニン顔料を用いると色濃度が高いという点ではフタロシアニン染料よりも好ましいが、フタロシアニン染料を用いると高コントラストであるという点ではフタロシアニン顔料を用いる場合よりも好ましい。なお、フタロシアニン化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長λｍａｘは、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（以下、「ＰＧＭＥＡ」と略する場合もある。）で測定された値を意味する。

（１−１）フタロシアニン顔料
（１−１−１）化学式（Ｖ１）で表されるフタロシアニン化合物
本発明で用いられうるフタロシアニン化合物としては、下記化学式（Ｖ１）：

化学式（Ｖ１）中、
Ｚ_１〜Ｚ_１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、この際、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、８〜１６個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、
Ｍは、中心金属であり、中心金属Ｍに結合するＹ_１は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる一価原子団であり、
ｍは中心金属Ｍに結合するＹ_１の数を表し、０〜２の整数である；この際、中心金属Ｍが、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ、Ｉｎなどの原子価が３価の金属の場合には、ｍ＝１であり、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の一つが中心金属に結合し、中心金属Ｍが、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｓｎなどの原子価が４価の金属の場合には、ｍ＝２であり、酸素の一つが中心金属に結合するか、またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の二つが中心金属に結合し、または中心金属Ｍが、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐｂなどの原子価が２価の金属の場合は、Ｙ_１は存在しない、
で表される、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料などが挙げられる。

本発明において、最大吸収波長を６００〜７００ｎｍに有するフタロシアニン化合物は、耐久性、耐候性を考慮すると、フタロシアニン骨格の中心金属は銅、亜鉛であることが特に好ましい。

本発明で用いられうるフタロシアニン顔料は、市販されていてもよい。市販のフタロシアニン顔料は、６００〜７００ｎｍに最大吸収波長λｍａｘを有するものであれば特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８などが挙げられる。これらのうち、高輝度という観点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８が好ましい。

（１−２）フタロシアニン染料
本発明で用いられうるフタロシアニン化合物としては、下記化学式（Ｖ２）〜（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料が挙げられる。

（１−２−１）化学式（Ｖ２）で表されるフタロシアニン染料
本発明において、フタロシアニン化合物として、特願２０１０−０４３４０５号明細書に記載されている化学式（Ｖ２）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。

化学式（Ｖ２）中、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わし；Ｚ_２０１〜Ｚ_２０４は、それぞれ独立して、下記式（ｖ２−２）〜（ｖ２−５）：

であり、
上記式（ｖ２−２）〜（ｖ２−５）中、ｐは、０〜４の整数であり；ｑは、０〜３の整数であり；ｒは、０〜２の整数であり；ｓは、０〜６の整数であり；Ｒ_２０１〜Ｒ_２０４は、それぞれ独立して、ニトロ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基（ａ）、置換基（ｂ）、−Ｓ−（Ｒ_２０９Ｏ）_ｘＲ_２１０、−Ｓ−Ｌ−Ａ、および置換基（ｃ）からなる群から選択される置換基（ア）またはハロゲン原子であり、この際、Ｒ_２０９は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_２１０は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアシル基、または置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基であり、ｘは、１〜４の整数であり、Ｌは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ａは、それぞれ独立して、ＣＯＯＪ_２０１、ＯＪ_２０１、ＣＯＮ（Ｊ_２０１）_２またはＮ（Ｊ_２０１）_２であり、この際、Ｊ_２０１は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアシル基、置換基を有していてもよいアルコシキカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または、−（Ｒ_２１１Ｏ）_ｙＲ_２１２であり、Ｒ_２１１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_２１２は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアシル基、または置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基であり、ｙは、１〜４の整数であり、
前記置換基（ａ）は、下記式（ｖ２−６）、（ｖ２−６’）または（ｖ２−６’’）：

上記式（ｖ２−６）、（ｖ２−６’）および（ｖ２−６’’）中、Ｒ_２０５は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｒ_２０６は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_２０７は、炭素数１〜８のアルキル基であり、ｔは、０または１であり、ｕは、０〜４の整数である、で表わされ、
前記置換基（ｂ）は、下記式（ｖ２−７）：

上記式（ｖ２−７）中、Ｘ_２は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ_２０８は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ_２０１、ＯＹ_２０１、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ_２０１は、炭素数１〜８のアルキル基であり、ｖは、１〜５の整数である、で表わされ、
前記置換基（ｃ）は、下記式（ｖ２−８）：

上記式（ｖ２−８）中、Ｒ_２１３は、それぞれ独立して、ＣＯＯＪ_２０２、ＯＪ_２０２、ＣＯＮ（Ｊ_２０２）_２、Ｎ（Ｊ_２０２）_２またはハロゲン原子であり、この際、Ｊ_２０２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルコシキカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルコシキカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基または−（Ｒ_２１４Ｏ）_ｚＲ_２１５であり、ｗは、１〜５の整数であり、Ｒ_２１４は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_２１５は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｚは、１〜４の整数である、で表わされ、
この際、Ｒ_２０１〜Ｒ_２０４として導入されるすべての基のうち、０．０５個以上３個未満は、水素原子であり、３〜６個は、置換基（ア）であり、かつ、残部はハロゲン原子である。

（１−２−２）化学式（Ｖ３）で表されるフタロシアニン染料
本発明において、フタロシアニン化合物として、ＷＯ２０１０／０２４２０３号パンフレットに記載されるフタロシアニン化合物、特願２００９−１９２７８７号に記載されている化学式（Ｖ３）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。

上記式（Ｖ３）中、Ｚ_３０１〜Ｚ_３１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式（ｖ３−２）：

上記式（ｖ３−２）中、Ｘ_３は酸素原子または硫黄原子であり、Ａ_３は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒ_３０１を有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒ_３０１を有するナフチル基であり、前記置換基Ｒ_３０１は、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ_３０２、ＯＲ_３０３（Ｒ_３０３は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ_３０２は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式（ｖ３−３）で示される基；

上記式（ｖ３−３）中、Ｒ_３０４は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_３０５は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：
で示される基、または下記化学式（ｖ３−２’）：

上記式（ｖ３−２’）中、Ｒ_３０６は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_３０７は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ_３０１〜Ｚ_３１６のうち、４〜１０個は化学式（ｖ３−２）または化学式（ｖ３−２’）で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式（ｖ３−２）で示される基であり、３〜１１個は水素原子であり、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす。

（１−２−３）化学式（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料
本発明において、フタロシアニン化合物として、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／０６２４６１に記載されている化学式（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。

上記式（Ｖ４）中、Ｚ_４０１〜Ｚ_４１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（ｖ４−２）もしくは（ｖ４−２’）：

上記式（ｖ４−２）及び（ｖ４−２’）中、Ｒ_４０１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_４０２は、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ_４０４は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、ｐは、０または１である、
で表される置換基（ａ）、または
下記式（ｖ４−３−１）：

上記式（ｖ４−３−１）中、Ｘ_４は、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒ_４は、Ｒ_４０３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ_４０３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ_４０１、ＯＹ_４０１、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ_４０１は、炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（ｖ４−３−２）：

上記式（ｖ４−３−２）中、Ｘ_４は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ_４０７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ_４０５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（ｖ４−３−３）：

上記式（ｖ４−３−３）中、Ｘ_４は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ_４０７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ_４０６は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ_４０１〜Ｚ_４１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす。

本発明において、フタロシアニン化合物は、化学式（Ｖ１）〜（Ｖ４）で表される化合物を好ましく用いることができる。また、本発明において、フタロシアニン化合物は、単独で使用されても、２種以上の混合物の形態であってもよい。

本発明のカラーフィルタ用色素において、耐候性が高いという観点から、化学式（Ｖ１）で表されるフタロシアニン顔料を含むことが好ましい。フタロシアニン顔料を含むとは、少なくとも１種のフタロシアニン顔料を用いることを意味する。フタロシアニン顔料を含んでいれば、輝度が高いという観点から、化学式（Ｖ２）〜（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料をさらに含む形態がより好ましい。

本発明のカラーフィルタ用色素において、フタロシアニン化合物は、配合量にも特に制限はないが、本発明のカラーフィルタ用色素を１００質量部として、フタロシアニン化合物を好ましくは０．０１〜６５質量部、より好ましくは１〜５０質量部、さらに好ましくは２〜２０質量部である。なお、フタロシアニン化合物が２種以上の混合物の場合、その合計量をフタロシアニン化合物の質量とする。

次に、本発明のカラーフィルタ用色素を用いたカラーフィルタの製造方法を説明する。

まず、カラーフィルタ用色素組成物を作製する。ここで、カラーフィルタ用色素組成物は、黄色系色素化合物として本発明のアゾ化合物を必須成分とし、さらに必要であれば、上述した溶剤、分散剤、分散補助剤、樹脂など他の成分、さらには緑色系色素化合物としてのフタロシアニン化合物などが配合されていてもよい。この際、各成分は、上記定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。本発明のカラーフィルタ用色素の製造方法は、特に制限されないが、上記成分を混合し、分散・溶解させることで得られる。

背景技術の欄でも説明したが、液晶ディスプレイや撮像装置等に用いるカラーフィルタは、一般に、ガラスなどの透明基板に、赤、緑、青の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。

カラーフィルタの作製方法は、従来公知の知見を適宜参照し、あるいは組み合わせて適用することができる。例えば、特開平１０−１６０９２１号公報で開示されている方法が、カラーフィルタを作製する上で好ましいが、無論これらに限定されるわけではない。

まず、ガラス基板上にブラックマトリックスを形成する。次に、本発明のカラーフィルタ用色素と、溶媒と樹脂（感光性樹脂組成物）と、必要に応じて、他の緑色系色素、緑色系色素、または分散剤を含有してなるカラーフィルタ用色素組成物をガラス基板上にスピンコート等により塗布し、乾燥する。次に、その後、必要に応じフォトマスクを介し露光する。その後、必要に応じ、アルカリ現像を行い、着色パターン（着色層）を得る。その後、必要に応じ、透明なオーバーコート層（保護膜）を形成して着色層の保護と表面の平坦化を行う。さらに、必要に応じ、透明導電膜を形成する。このようにして、カラーフィルタとすることができる。

この際、上記したように、本発明のアゾ化合物は、カラーフィルタの画素を形成するのに一般的に使用されるプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）やシクロヘキサノン等の溶剤に対して優れた溶解性を発揮できる。このため、上記溶剤への溶解性が高い樹脂と本発明のアゾ化合物（黄色系色素化合物）とを組み合わせて用いることができ、また、上記溶剤以外の溶媒には溶けてしまうプラスチックを用いる場合であっても、該プラスチック上に当該黄色系色素化合物を塗布することができる。また、本発明のアゾ化合物を黄色系色素化合物として使用したカラーフィルタは、高輝度、高耐熱性でありうる。

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。

合成例１：４−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成
４−ニトロフタル酸２５．０ｇをトルエン２５８ｇと２−メトキシエタノール９０．１ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸１４．５ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。３時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層をトルエンで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を薄褐色油状物質として３９．６ｇ（１０２モル％相当）得た。

合成例２：４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成
還元鉄２８．５ｇを酢酸２６ｇと水４３ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に、上記合成例１で得られた４−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）３９．６ｇのエタノール（１０７ｇ）溶液を滴下した後、５分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液を濃縮後、アセトンを加えて撹拌し、ろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を薄褐色個体として３１．０ｇ（４−ニトロフタル酸からの通算収率７３モル％）得た。

合成例３：３−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成
３−ニトロフタル酸１５．０ｇをジメチルスルホキシド７８ｇに溶解し、さらに炭酸水素ナトリウム１７．９ｇ、２−ブロモメチルエーテル２１．７ｇを加えて１２０℃で１．５時間撹拌した。室温まで撹拌しながら冷却すると生成物が析出したので、次に０℃まで冷却することによって生成物を完全に析出させた後、水２００ｇに空けて室温で３０分間激しく撹拌した。析出物を濾取し、飽和炭酸水素ナトリウム、水で順次洗浄し、減圧乾燥することによって３−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を白色粉末として１３．８ｇ（５９モル％相当）得た。

合成例４：３−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成
還元鉄１１．２ｇを酢酸１８ｇと水４６ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に、上記合成例３で得られた３−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）１５．５ｇのエタノール（４５ｇ）溶液を滴下した後、５分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液をセライトろ過後、ろ液を濃縮してアセトンを加えて撹拌し、更にろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して３−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を白色固体として１５．１ｇ（８８モル％相当）得た。

合成例５：５−ニトロイソフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成
５−ニトロイソフタル酸８０．０ｇをトルエン２７５ｇと２−メトキシエタノール８６．５ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸９．２９ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。５時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層をトルエンで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して５−ニトロイソフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を白色固体として１２４ｇ（１００モル％相当）得た。

合成例６：５−アミノイソフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成
上記合成例５で得られた５−ニトロイソフタル酸ジ（２−メトキシエチル）１２１ｇをエタノール９７．３ｇ中懸濁させ、さらに水７３．９ｇ、酢酸４４．４ｇ、還元鉄５．４７ｇを酢酸８．８３ｇと水２３ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に４−ニトロフタル酸ジエチル６．５５ｇのエタノール（２８ｇ）溶液を滴下した後、５分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液をセライトろ過後、ろ液を濃縮してアセトンを加えて撹拌し、更にろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して３−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を白色粉末として５．１７ｇ（８９モル％相当）得た。

合成例７：４−ニトロフタル酸ジ（３−メチルブチル）の合成
４−ニトロフタル酸５０ｇをトルエン２９４ｇと３−メチル−１−ブタノール１２５ｇの混合溶液に溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸一水和物１９．３ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。４時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層をトルエンで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−ニトロフタル酸ジ（３−メチルブチル）を薄褐色油状物質として８５．１ｇ（１０２モル％相当）得た。

合成例８：４−アミノフタル酸ジ（３−メチルブチル）の合成
還元鉄６６．１ｇを酢酸５６．９ｇと水９４．７ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に、上記合成例７で得られた４−ニトロフタル酸ジ（３−メチルブチル）１６６ｇのエタノール（１２５ｇ）溶液を滴下した後、１時間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液をセライトろ過後、ろ液を濃縮してアセトンを加えて撹拌し、更にろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して３−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を黒色油状物質として１４７ｇ（９７モル％相当）得た。

合成例９：５−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−イソフタルアミドの合成
５−ニトロイソフタル酸をクロロホルム１１９ｇとＤＭＦ３．６３ｇの混合溶液に溶解し、塩化チオニル５．９２ｇを滴下して６０℃で撹拌させた。３時間後、塩化チオニル２．８２ｇを追加し、さらに６０℃で２時間撹拌させた後、０℃で２−エチルヘキシルアミン１２．２ｇとクロロホルム３７．０ｇの混合溶液を滴下した。２．５時間後２−エチルヘキシルアミン６．１２ｇを追加し、１０分間撹拌させた後、反応溶液を１８ｗｔ％塩酸へ注ぎ込んだ。分離後、水層から酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、ろ過、濃縮、減圧乾燥させて、５−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−イソフタルアミドを白色粉末として８．６２ｇ（８４％相当）得た。

合成例１０：４−アミノ安息香酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル
４−ニトロフタル酸１０．０ｇをトルエン１２７ｇと２−（２−メトキシエトキシ）エタノール４３．８ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸４３．８ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。４時間後、反応液を炭酸ナトリウム水溶液に空けて２層分離し、水層をトルエンで抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−アミノ安息酸２−（２−メトキシエトキシ）エチルを褐色油状物質として２１．３ｇ（１２２モル％相当、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール含む）得た。

合成例１１：４−ニトロフタル酸ジエチルの合成
４−ニトロフタル酸２５．０ｇをトルエン１０３ｇとエタノール６２ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸５．８１ｇを加えて加熱還流下撹拌した。３時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層から酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで２回、飽和食塩水で１回順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−ニトロフタル酸ジエチルを無色油状物質として６．５５ｇ（５２モル％相当）得た。

合成例１２：４−アミノフタル酸ジエチルの合成
還元鉄５．４７ｇを酢酸８．８３ｇと水２３ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に４−ニトロフタル酸ジエチル６．５５ｇのエタノール（２８ｇ）溶液を滴下した後、５分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液をセライトろ過後、ろ液を濃縮してアセトンを加えて撹拌し、更にろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して３−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を白色粉末として５．１７ｇ（８９モル％相当）得た。

合成例１３：２−アミノテレフタル酸ジ（シアノメチル）の合成
２−アミノテレフタル酸５．００ｇをジメチルホルムアミド２６ｇに溶解し、さらに炭酸水素ナトリウム４．６８ｇ、クロロアセトニトリル５．００ｇを加えて１００℃で１．５時間撹拌した。室温まで冷却した後、水２００ｇに空けて室温で激しく撹拌した。その際生じた析出物を濾取し、水で洗浄し、減圧乾燥することによって２−アミノフタル酸ジ（シアノメチル）を白色粉末として７．０４ｇ（９８モル％相当）得た。

実施例１：アゾ化合物（１）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（１）を得た。

合成例２で得られた４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）１５．０ｇを、６．５ｗｔ％塩酸２９５ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム３．６９ｇの水（４３ｇ）溶液をゆっくり滴下し、１時間０℃で撹拌して、溶液（溶液１−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム２．６２ｇを水１３１ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル９．５４ｇに加えて、溶液（溶液１−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液１−Ｂに対し、溶液１−Ａを滴下した。１０分後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、上記混合物のｐＨ６〜７となるように調節した。沈殿物を濾取し、水で洗浄後、アセトン／水で再沈殿を行った後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（１）を２０．８ｇ（４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）に対する収率：８５モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（１）について、以下の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

＜溶解度の測定＞
得られたアゾ化合物５０ｍｇをバイヤル瓶にとり、室温（３０℃）下、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）またはＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を加え、上記アゾ化合物を溶解させるための必要最小限量のＰＧＭＥＡまたはＮＭＰの量を記録した。なお、下記表２において、ＰＧＭＥＡまたはＮＭＰにおけるアゾ化合物の濃度（質量％）を、溶解度（溶解性）として表わす。

＜融点の測定＞
ビュッヒ社製融点測定装置ビュッヒ５３５を用い、１℃／ｍｉｎの昇温速度でアゾ化合物が溶解する温度を測定した。

＜最大吸収波長およびグラム吸光係数の測定＞
得られたアゾ化合物を、日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて０．０１２ｇ／Ｌ酢酸エチル溶液中で最大吸収波長［λｍａｘ（ｎｍ）］、および、グラム吸光係数を測定した。
測定方法は以下の通り行った。

得られたアゾ化合物３０ｍｇの酢酸エチル溶液をメスフラスコ内で５０ｍＬまで希釈し、０．６ｇ／Ｌ溶液を調製した。次いで、調製した溶液からホールピペットを用いて１ｍＬ取り出し、メスフラスコ内で酢酸エチルを用い５０ｍＬまで希釈することにより０．０１２ｇ／Ｌ溶液を調製した。このように調製した溶液を１ｃｍ角の硬質ガラス製セルに入れ、分光光度計を用いて吸収スペクトルを測定した。最大吸光度をＡとしたとき、グラム吸光係数ε（ｇ）を以下の式で計算した。

＜黄色系フィルターの作製と評価＞
以下の方法に従って、黄色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表１に示される組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
ガラス基板を、予めアセトンで表面を拭った。このガラス基板に対して、前記（ａ）で得られた染料レジスト溶液を、１６００ｒｐｍ、１．５秒の条件でスピンコートし、８０℃で３０分間プリベークした。その後、ＵＶ照射して樹脂を硬化させた後、２２０℃で２０分間ポストベークした。

（ｃ）黄色系フィルターの評価
上記で得られたポストベーク後のコーティングガラス板の吸収スペクトルについて、日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて吸収波形を測定し、波長４８０ｎｍにおける透過率％Ｔ（４８０ｎｍ）と波長５２０ｎｍにおける透過率％Ｔ（５２０ｎｍ）を求めた。

実施例２：アゾ化合物（２）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（２）を得た。

合成例４で得られた３−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）１１．７ｇを、６．５ｗｔ％塩酸２２９ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム２．８７ｇの水（３４ｇ）溶液をゆっくり滴下し、１時間０℃で撹拌して、溶液（溶液２−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム２．０５ｇを水１０２ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル７．４１ｇに加えて、溶液（溶液２−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液２−Ｂに対し、溶液２−Ａを滴下した。１０分後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、上記混合物のｐＨ６〜７となるように調節した。沈殿物を濾取し、水で洗浄後、アセトニトリル／水を用いた再沈殿により精製した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（２）を１３．４ｇ（収率：７０モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（２）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

実施例３：アゾ化合物（３）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（３）を得た。

合成例６で得られた５−アミノイソフタル酸ジ（２−メトキシエチル）１５．０ｇを、９．３ｗｔ％塩酸１３５ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム３．８３ｇの水（３０ｇ）溶液をゆっくり滴下し、２時間０℃で撹拌した後、スルファミン酸０．９８ｇを加え、溶液（溶液３−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム２．４８ｇを水１１３ｇに溶解して得られた溶液に、１−ブチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１０．４ｇを溶かし、溶液（溶液３−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液３−Ａに対し、溶液３−Ｂを滴下した。生じた沈殿物を濾取し、アセトン／水を用いた再沈殿により精製した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（３）を１８．２ｇ（収率：７０モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（３）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

実施例４：アゾ化合物（４）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（４）を得た。

合成例８で得られた４−アミノフタル酸ジ（３−メチルブチル）２０．０ｇを、９．３ｗｔ％塩酸１１９ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム４．７２ｇの水（９．４５ｇ）溶液をゆっくり滴下し、４５分間０℃で撹拌した後、スルファミン酸１．２１ｇを加え、溶液（溶液４−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム２．４８ｇを水１１３ｇに溶解して得られた溶液に、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１１．１ｇを溶かし、溶液（溶液４−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液４−Ａに対し、溶液４−Ｂを滴下した。生じた沈殿物を濾取し、アセトニトリル／水を用いた再沈殿により精製した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（３）を１８．５ｇ（収率：５８モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（４）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

実施例５：アゾ化合物（５）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（５）を得た。

４−アミノフタル酸２５．０ｇを、９．３ｗｔ％塩酸３６８ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム１０．５ｇの水（３０．０ｇ）溶液をゆっくり滴下し、２時間０℃で撹拌した後、スルファミン酸２．６８ｇを加え、溶液（溶液４−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム８．２８ｇを水３７５ｇに溶解して得られた溶液に、１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−１−プロピル−３−ピリジンカルボニトリル３４．５ｇを溶かし、溶液（溶液４−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液４−Ａに対し、溶液４−Ｂを滴下した。生じた沈殿物を濾取し、メタノールで撹拌洗浄することにより精製した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、下記式のアゾ化合物（５ａ）を３９．０ｇ（収率：７４モル％）得た。

アゾ化合物（５ａ）３．００ｇを、ジメチルホルムアミド７４ｇに溶解し、炭酸カリウム５．３９ｇを投入し懸濁させた後、アリルブロミド９．４４ｇを加え５０℃で５．５時間撹拌した。ジエチルアミン６．２８ｇを加えて１時間撹拌した後、反応溶液を３．６ｗｔ％塩酸に空け、酢酸エチルで抽出した後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ別、濃縮した後、酢酸エチル／ヘキサンで再沈殿を行い、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（５）を２．４３ｇ（収率：６７モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（５）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

実施例６：アゾ化合物（６）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（６）を得た。

合成例９で得られた５−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−イソフタルアミド１．５０ｇを、９ｗｔ％塩酸７．０８ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム０．２８ｇの水（０．５６ｇ）溶液を滴下し、１時間０℃で撹拌した後、スルファミン酸０．０７ｇを加え、溶液（溶液５−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム０．１８ｇを水５．５２ｇに溶解して得られた溶液に、１−ブチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル０．７７ｇを溶かし、溶液（溶液５−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液５−Ａに対し、溶液５−Ｂを滴下した。生じた沈殿物を濾取し、アセトニトリル／水を用いた再沈殿により精製した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（６）を２．０４ｇ（収率：８８モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（６）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

実施例７：アゾ化合物（７）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（７）を得た。

５−アミノイソフタル酸１０．０ｇを、９．３ｗｔ％塩酸１４７ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム４．１９ｇの水（８．３８ｇ）溶液をゆっくり滴下し、０℃で１．５時間撹拌した後、スルファミン酸１．０７ｇを加え、溶液（溶液４−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム３．３１ｇを水１１６ｇに溶解して得られた溶液に、１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−１−プロピル−３−ピリジンカルボニトリル１０．６ｇを溶かし、溶液（溶液４−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液４−Ａに対し、溶液４−Ｂを滴下した。生じた沈殿物を濾取し、アセトン／水で撹拌洗浄することにより精製した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、下記式で表されるアゾ化合物（７ａ）を１７．２ｇ（収率：８１モル％）得た。

アゾ化合物（７ａ）７．００ｇを、ジオキサン５３．８ｇに懸濁させ、塩化チオニルを１９．５ｇ加え、８０℃で３０時間撹拌した。反応溶液を濃縮し、６０℃で一晩真空乾燥させて、下記式で表されるアゾ化合物（７ｂ）を６．３４ｇ（収率：８３モル％）得た。

アゾ化合物（７ｂ）２．００ｇをアセトニトリル１０．６ｇに懸濁させ、０℃で（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン２．２１ｇ、トリエチルアミン２．８８ｇを滴下した。１０分間撹拌した後、反応液を２０質量％酢酸溶液に空けた。析出物を濾取し、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（７）を３．１８ｇ（収率：８５モル％）得た。

比較例１：アゾ化合物（８）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（８）を得た。

合成例１０で得られた４−アミノ安息香酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル（２−（２−メトキシエトキシ）エタノール含む）２１．３ｇを、６．５ｗｔ％塩酸４２５ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム５．３５ｇの水（６３ｇ）溶液をゆっくり滴下し、０℃で１時間撹拌して、溶液（溶液８−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム５．３５ｇを水１８９ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１３．８ｇに加えて、溶液（溶液８−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液８−Ｂに対し、溶液８−Ａを滴下した。１０分後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、上記混合物のｐＨ６〜７となるように調節した。沈殿物を濾取し、水で洗浄後、アセトニトリル／水で再沈殿した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（８）を１９．８ｇ（４−アミノ安息香酸に対する収率：６３モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（８）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

比較例２：アゾ化合物（９）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（９）を得た。

合成例１２で得られた４−アミノフタル酸ジエチル５．１７を、６．５ｗｔ％塩酸１２７ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム１．５９ｇの水（１９ｇ）溶液をゆっくり滴下し、０℃で１時間撹拌して、溶液（溶液９−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム１．１４ｇを水５６ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル４．１２ｇに加えて、溶液（溶液９−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液９−Ｂに対し、溶液９−Ａを滴下した。１０分後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、上記混合物のｐＨ６〜７となるように調節した。沈殿物を濾取し、水で洗浄後、アセトン／水で撹拌洗浄した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（９）を８．６４ｇ（４−アミノフタル酸ジエチルに対する収率：９３モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（９）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

比較例３：アゾ化合物（１０）の合成
下記方法に従って、下記式のアゾ化合物［ピリドンアゾ色素］（１０）を得た。

合成例１３で得られた２−アミノテレフタル酸ジ（シアノメチル）６．７８ｇを、６．５ｗｔ％塩酸１５２ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム１．９１ｇの水（２３ｇ）溶液をゆっくり滴下し、０℃で１時間撹拌して、溶液（溶液１０−Ａ）を調製した。

別途、水酸化ナトリウム１．２３ｇを水６８ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル４．９４ｇに加えて、溶液（溶液１０−Ｂ）を調製した。

０℃に冷却した溶液１０−Ｂに対し、溶液１０−Ａを滴下した。１０分後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、上記混合物のｐＨ６〜７となるように調節した。沈殿物を濾取し、水で洗浄後、アセトン／水で撹拌洗浄した後、６０℃で一晩真空乾燥させて、アゾ化合物（１０）を１．７０ｇ（２−アミノテレフタル酸ジ（シアノメチル）に対する収率：１５モル％）得た。

このようにして得られたアゾ化合物（１０）について、実施例１と同様の方法により、溶解度、融点、最大吸収波長、グラム吸光係数、および、黄色系フィルターの透過率を測定した。これらの結果を表２に示す。

以下では、フタロシアニン化合物を合成する。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。また、下記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）_ａ，β−（置換基Ａ）_ｘ−ａＰＮ（０＜ａ＜ｘ）」あるいは「α−（置換基Ａ）_ａ，β−（置換基Ａ）_ｘ−ａＰｃ（０＜ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン誘導体は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。

合成例１４：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，α−｛４−ＣＮＣ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{０．９−ａ}，β−｛４−ＣＮＣ_６Ｈ_４Ｏ｝_{０．１−ｂ}Ｃｌ_３ＰＮ］（０≦ａ＜０．９，０≦ｂ＜０．１）（Ｐｃ合成中間体１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル（ＴＣＰＮ）１６．０ｇとｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１０．６ｇ、アセトニトリル６４．９ｇを４０℃で３０分間攪拌した後、炭酸カリウム９．１２ｇを投入し、２時間反応させた。反応後、フラスコに４−シアノフェノール０．７３ｇを投入して、さらに６．５時間反応をさせた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液の溶媒を溜去した後、１１０℃で一晩真空乾燥し、２５．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率：１００．６モル％）を得た。

合成例１５：フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{０．６５−ａ}Ｃｌ_３．３５ＰＮ］（０≦ａ＜０．６５）（Ｐｃ合成中間体２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ２２．６０ｇ（０．０８５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１０．９５ｇ（０．０１５モル）、炭酸カリウム８．４０ｇ（０．０６１モル）、ベンゾニトリル７０．０７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液の溶媒を溜去した後、１１０℃で一晩真空乾燥し、約３１．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率：１００．７モル％）が得られた。

合成例１６：フタロシアニン誘導体（１）［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{３．０６−ｘ}，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{０．３４−ｙ}，Ｈ_２．４Ｃｌ_１０．２］（０≦ｘ＜３．０６，０≦ｙ＜０．３４）（Ｐｃ色素（１））の合成
合成例９で得られたＰｃ合成中間体１ １０．４７ｇ、フタロニトリル ０．５７ｇ、ベンゾニトリル４．０４ｇを混合し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて内温１６０℃に安定するまで１時間攪拌した後、ヨウ化亜鉛２．５８ｇを投入して１０時間反応させた。冷却後、反応溶液を１４０℃×１ｈｒの条件にて溶媒を溜去した後、得られた固形物に、メチルセルソルブ（７．３ｇ）を加え、攪拌・溶解することで晶析溶液を調製した。次に、調製した晶析溶液をメタノール（１０９．１ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水（７６．４ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール（５４．６ｇ）を加えて３０分攪拌した後、蒸留水（３８．２ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を６０℃で一晩真空乾燥し、１１．６ｇ（Ｐｃ合成中間体１に対する収率：１００．６モル％）が得られた。

合成例１７：フタロシアニン誘導体（２）［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{２．６−ｘ}Ｃｌ_１３．４］（０≦ｘ＜２．６）（Ｐｃ色素（２））の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１０で得られたＰｃ合成中間体１ ９．９８ｇ（０．０２７モル）、ヨウ化亜鉛２．３７ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、状記合成例１１に記載されるのと同様の操作を行い、約１０．４１ｇ（Ｐｃ合成中間体１に対する収率：９９．９モル％）が得られた。

実施例８：緑色系フィルターの作製と評価
以下の方法に従って、緑色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表３に示される組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
ガラス基板を、予めアセトンで表面を拭った。このガラス基板に対して、前記（ａ）で得られた染料レジスト溶液を、１５００ｒｐｍ、１．４秒の条件（フィルターにしたとき色度がｘ＝０．３００，ｙ＝０．５９０）でスピンコートし、８０℃で３０分間プリベークした。その後、ＵＶ照射して樹脂を硬化させた後、２２０℃で２０分間ポストベークした。

（ｃ）緑色系フィルターの評価
上記で得られたポストベーク後のコーティングガラス板の吸収スペクトルについて、日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて吸収波形を測定し、色度座標値（ｘ，ｙ，Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。その結果を下記表９に示す。

実施例９：緑色系フィルターの作製と評価
以下の方法に従って、緑色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表４に示される組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
実施例８（ｂ）において、前記（ａ）で得られた染料レジスト溶液を、１４００ｒｐｍ、１．３秒の条件（フィルターにしたとき色度がｘ＝０．３００，ｙ＝０．５９０）でスピンコートした以外は、実施例８と同様にして、塗膜板を作製した。

（ｃ）緑色系フィルターの評価
上記（ｂ）で得られた塗膜板について、実施例８（ｃ）と同様にして、色度座標値（ｘ，ｙ，Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。その結果を下記表９に示す。

実施例１０：緑色系フィルターの作製と評価
以下の方法に従って、緑色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定
した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表５に示される組成で混合してビーズミルを使用して２時間撹拌混合し、緑色レジスト分散液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
実施例８（ｂ）において、前記（ａ）で得られた緑色レジスト分散液を、１６００ｒｐｍ、１．５秒の条件（フィルターにしたとき色度がｘ＝０．２９９，ｙ＝０．５９０）でスピンコートした以外は、実施例８と同様にして、塗膜板を作製した。

（ｃ）緑色系フィルターの評価
上記（ｂ）で得られた塗膜板について、実施例８（ｃ）と同様にして、色度座標値（ｘ，ｙ，Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。その結果を下記表９に示す。

実施例１１：緑色系フィルターの作製と評価
以下の方法に従って、緑色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表６に示される組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
実施例８（ｂ）において、前記（ａ）で得られた染料レジスト溶液を、１５００ｒｐｍ、１．５秒の条件（フィルターにしたとき色度がｘ＝０．３００，ｙ＝０．５９０）でスピンコートした以外は、実施例８と同様にして、塗膜板を作製した。

（ｃ）緑色系フィルターの評価
上記（ｂ）で得られた塗膜板について、実施例８（ｃ）と同様にして、色度座標値（ｘ，ｙ，Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。その結果を下記表９に示す。

実施例１２：緑色系フィルターの作製と評価
以下の方法に従って、緑色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表７に示される組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
実施例８（ｂ）において、前記（ａ）で得られた染料レジスト溶液を、１１００ｒｐｍ、１．０秒の条件（フィルターにしたとき色度がｘ＝０．３００，ｙ＝０．５９０）でスピンコートした以外は、実施例８と同様にして、塗膜板を作製した。

（ｃ）緑色系フィルターの評価
上記（ｂ）で得られた塗膜板について、実施例８（ｃ）と同様にして、色度座標値（ｘ，ｙ，Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。その結果を下記表９に示す。

実施例１３：緑色系フィルターの作製と評価
以下の方法に従って、緑色系フィルターを作製し、得られたフィルターの透過率を測定した。

（ａ）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用色素組成物）の調製
下記表８に示される組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（色素組成物）を調製した。

（ｂ）塗膜板の作製
実施例８（ｂ）において、前記（ａ）で得られた染料レジスト溶液を、１２００ｒｐｍ、１．０秒の条件（フィルターにしたとき色度がｘ＝０．３００，ｙ＝０．５９０）でスピンコートした以外は、実施例８と同様にして、塗膜板を作製した。

（ｃ）緑色系フィルターの評価
上記（ｂ）で得られた塗膜板について、実施例８（ｃ）と同様にして、色度座標値（ｘ，ｙ，Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。その結果を下記表９に示す。

さらに、本出願は、２０１０年９月２４日に出願された日本特許出願番号２０１０−２１４２８８号および２０１１年１月５日に出願された日本特許出願番号２０１１−７１０号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims (4)

1. 下記式（１）：
   ただし、Ｒ^１は、それぞれ独立して、炭素数３〜１６の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基、炭素数３〜１６のアルケニル基、炭素数７〜１６のアラルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシカルボニルアルキル基または−Ｒ^７−Ｓｉ（ＯＲ^８）_３を表わし、この際、Ｒ^７は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表わし、Ｒ^８は、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わし；Ｘは、それぞれ独立して、−Ｏ−または−Ｎ（Ｙ）−を表わし、この際、Ｙは、水素原子を表わし；Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；ｐは、２であり、ｐおよびｒの合計（ｐ＋ｒ）は、５であり；Ｒ^５は、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わし；およびＲ^６は、炭素数１〜１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表わし、
   式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ ^１ の基のフェニル基への結合位置は、アゾ基の結合位置を１とする際、Ｘが−Ｏ−である場合には、２，３位、３，４位または３，５位であり、Ｘが−Ｎ（Ｙ）−である場合には、３，５位である、
   で示されるアゾ化合物。
2. 式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１の基は、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、または式：−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３である、請求項１に記載のアゾ化合物。
3. 請求項１または２に記載のアゾ化合物を含むカラーフィルタ用色素。
4. さらに、フタロシアニン化合物を含む、請求項３に記載のカラーフィルタ用色素。