TWI388632B

TWI388632B - Color filter composition and color filter

Info

Publication number: TWI388632B
Application number: TW94125301A
Authority: TW
Inventors: Tetsuya Yanagimoto; Naohiro Nishiyama
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co
Priority date: 2004-07-27
Filing date: 2005-07-26
Publication date: 2013-03-11
Also published as: TW200607838A; JPWO2006011446A1; JP4571138B2; WO2006011446A1

Description

彩色濾光片用組成物及彩色濾光片

本發明係關於彩色液晶顯示裝置等所使用之彩色濾光片用組成物及使用其所形成之硬化物以及彩色濾光片者，詳言之，係關於在藍色像素形成為恰當的彩色濾光片用組成物與其硬化物。

習知，彩色濾光片係以液晶顯示裝置等之全彩化為目的而被廣泛使用，一般係以紅，綠，藍之像素被配置為嵌鑲(mosaic)形狀。在製作此彩色濾光片之方法方面，周知為染色法，印刷法，電解沈澱法，顏料分散法等。尤其是使用與感光性樹脂及/或單體一起使顏料分散之彩色濾光片用組成物(以下，稱為彩色光阻墨水)藉由光微影術來形成微細像素之顏料分散法，因係使用顏料，故因耐光性，耐熱性及耐溶劑性優異成為彩色濾光片製造法之主流。

原理上周知之顏料之多數可使用於顏料分散法，例如，在下述專利文獻1作為彩色光阻墨水之著色材料有遍及紅色，綠色，藍色，黃色及紫色之顏料數十種之多被揭示。又各像素之顏料，一般係其像素之透過特性以合乎背光(back light)光之發光特性方式被選擇，例如，在紅色像素除了紅色顏料之以外使黃色顏料，橙色顏料，而在綠色像素除了綠色顏料以外使黃色顏料，而在藍色像素除了藍色顏料以外使紫色顏料，以一定比率混合而可賦予所望之透過特性。

在與本發明相關連之文獻方面，則有下述文獻。

〔專利文獻1〕JP5－281414 A〔專利文獻2〕JP2543052 B〔專利文獻3〕JP2004－010838 A近年之相對於液晶顯示裝置之高精細化，高亮度化，高色再現性之要求極高，彩色濾光片之更高明度化，高彩度化為所期望。但是該等之顏料中使用於液晶顯示裝置等之可顯示高水準之明彩度性者則極端被限定。例如，在可形成藍色像素用之彩色光阻墨水與為銅酞菁系之藍色顏料之色素藍15：6一起則多以使用紫色顏料，但在此紫色顏料方面，如專利文獻2所揭示，由咔唑二噁嗪所成紫色顏料之色素．紫23可被良好的使用，可說為唯一之物。

此色素．紫23因比銅酞菁系藍色顏料藍色透過域在更於短波長側，故僅以提高綠色光透過之銅酞菁系藍色顏料之藍色純度為目的則屢被混合。但是，在混合透過域不同之2種顏料之方法中，高明度化與高彩度化成為二律相悖(antinomy)之關係，在使用銅酞菁系藍色顏料與透過域大為不同其透過率亦低之色素．紫23之此方法中，會有無法同時滿足高水準之明度，彩度之問題。

如此，在製成液晶顯示裝置等所使用之彩色濾光片之際，所使用之彩色光阻墨水在具有合乎用途或目的之透過特性之色材調整為必須，而使用可替代咔唑二噁嗪紫色顏料之顏料的高明度，高彩度之彩色光阻墨水為所期望。

一方面，為色素之一的亞酞菁化合物為周知。在專利文獻3，使用亞酞菁化合物所成顏料之，顏料分散體，彩色光阻墨水及彩色濾光片被揭示，使用該顏料之模型彩色濾光片可滿足高明度，彩度(藍色)者被揭示，但長波長側之透過率高的紅色光透過並不算少會有損及色選擇性之情形。

〔發明之揭示〕

本發明係鑑於斯等習知技術之缺點而完成者，其目的為提供為賦予液晶顯示裝置等所使用之高明度，彩度之像素形成用之彩色濾光片用組成物及使用其所形成之硬化物以及彩色濾光片。

本發明者等，係為解決上述課題經戮力檢討結果，發現含有特定顏料，配合該等之組成物或其硬化物特別是關於藍色，可賦予高明度，彩度，對彩色濾光片之像素形成用途為恰當，因而完成本發明。

亦即，本發明係彩色濾光片用組成物，其為含有，(A)感光性樹脂及/或單體，(B)著色材料，(C)溶劑及(D)光聚合引發劑所成之彩色濾光片用組成物中，(B)之著色材料成分係含有下述一般式(1)所示之亞酞菁化合物所成顏料在全著色材料中含有0.5重量%以上，該組成物中之著色材料(B)與樹脂固形成份(R)之重量比所示之(B)/(R)為0.05~1.5之範圍。

在此，X₁ ~X₁ ₂ 表示氫原子或鹵原子，但較佳為至少6個係鹵原子，進而較佳為全部為鹵原子。Y係表示可具有取代基之烷基，芳基，烷氧基或芳氧基。

此彩色濾光片用組成物，進而可含有，分散劑係，在(a)選自聚(低級烷撐基亞胺)及(b)聚烯丙基胺所成群之至少1種之含氮化合物，使具有選自(i)聚酯，(ii)聚醯胺及(iii)聚酯醯胺所成群之至少1種遊離之羧基的化合物予以反應所得接枝聚合物。又，(A)感光性樹脂及/或單體方面，以具有茀骨架之環氧基丙烯酸酯所成者為佳。

進而，本發明係將該彩色濾光片用組成物予以硬化所得可形成硬化物及藍色像素之硬化膜為此硬化物所成彩色濾光片。

以下，進而詳細說明本發明。

本發明之彩色濾光片用組成物(彩色濾光片用材料)，含有(A)感光性樹脂及/或單體(以下，稱為成分(A))，(B)著色材料(以下，稱為成分(B))，(C)溶劑(以下，稱為成分(C))及(D)光聚合引發劑(以下，稱為成分(D))作為必須成分，可因應必要配合其他樹脂類及其他之表面調整劑，消泡劑等之各種添加劑。成分(A)之感光性樹脂及/或單體，係選自光聚合性樹脂，光聚合性單體及光聚合性寡聚物之至少1種以上，具有乙烯性不飽和鍵者。在彩色濾光片用組成物含有在已硬化之狀態成為樹脂者為佳，在未硬化之狀態僅含有不被樹脂化之成分之情形為含有。

在本發明中樹脂固形成份，在樹脂化前之單體或寡聚物亦被視為固形成份來處理。成分(A)，在考慮彩色濾光片之製造過程可予以適宜選擇。

光聚合性樹脂，光聚合性單體及光聚合性寡聚物方面，可例舉例如2－羥基乙基(甲基)丙烯酸酯，2－羥基丙基(甲基)丙烯酸酯，2－乙基己基(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯，二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，雙酚A型環氧基二(甲基)丙烯酸酯，雙酚F型環氧基二(甲基)丙烯酸酯，雙酚茀型環氧基二(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯類等。又，可例舉在丙烯酸(共)聚合物，(甲基)丙烯酸(共)聚合物，順丁烯二酸(共)聚合物等之乙烯樹脂或，聚氧化伸乙基，聚乙烯吡咯啶酮，聚醯胺，聚胺甲酸乙酯，聚醚，聚酯等之側鏈具有乙烯性雙鍵之樹脂類。該等可單獨使用，亦可併合2種以上使用。又，該等感光性樹脂，以提高顯影性為目的，在側鏈具有羧基，苯酚性羥基等之鹼溶解性取代基為所期望。

本發明之彩色濾光片用組成物中，就其硬化物可賦予高水準之耐熱性，耐溶劑性之點而言，(A)在感光性樹脂及/或單體方面以在至少其一成分使用具有茀骨架之環氧基丙烯酸酯樹脂為有利。較佳之具有茀骨架之環氧基丙烯酸酯樹脂方面，可例舉與下述一般式(2)所示之環氧基(甲基)丙烯酸酯與多元酸或其酸酐反應所得之物。

(式中，R₁ 及R₂ 係氫原子，碳數1~5之烷基，苯基，鹵原子之任一種，X為下述式(3) 所示之2價基，n為0~10，A為CH₂ ＝CR'－CO－，R’為氫原子或甲基。)

關於與一般式(2)所示之環氧基丙烯酸酯與多元酸或其酸酐反應，成分(A)係具有優異茀骨架之環氧基丙烯酸酯樹脂之製造方法，並無特別限定，而可採用周知之方法。此外，本發明所謂環氧基丙烯酸酯樹脂，係以含有環氧基甲基丙烯酸酯樹脂等之環氧基丙烯酸酯樹脂之衍生物之意義使用。

在此，多元酸或其酸酐方面，可例舉例如順丁烯二酸，琥珀酸，伊康酸，鄰苯二甲酸，四氫鄰苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸，甲基內(endo)亞甲基四氫鄰苯二甲酸，六氯內－甲烯基－四氫苯二甲酸(chlorendic acid)，甲基四氫鄰苯二甲酸，1,2,4,－苯三甲酸，均苯四甲酸，二苯基酮四羧酸，聯苯基四羧酸，聯苯基醚四羧酸及該等之酸酐。本發明中該等多元酸或其酸酐，以使用(S2)飽和二羧酸類或(S4)飽和四羧酸類特佳。

在此，飽和二羧酸類及飽和四羧酸類之飽和，係指不具有構成羧基或酸酐基之羧基(CO)以外之不飽和鍵(單鍵以外之鍵)之意。對較佳之飽和羧酸類予以例示，則可例示丁烷四羧酸，六氫鄰苯二甲酸，琥珀酸與該等之酸酐。此外，四氫鄰苯二甲酸亦可以較佳之羧酸類例示。

(S2)飽和二羧酸類與(S4)飽和四羧酸類，可各自使用1種以上，飽和二羧酸類與飽和四羧酸類之使用比率，以S2/S4之莫耳比在0.1~10之範圍，較佳為0.2~1之範圍。此使用比率，可選擇適於最適分子量，鹼顯影性，光透過性，耐熱性，對溶劑性，圖型形狀之效果之比率，但飽和四羧酸類之使用比率越大則鹼溶解性越大，而有分子量變大之傾向。此外，飽和二羧酸類與飽和四羧酸類以外之，在使用二羧酸類與四羧酸類之情形，以可滿足上述莫耳比為佳。

(A)感光性樹脂及/或單體之配合率，在本發明之彩色濾光片用組成物中之全固形成份中以40~95重量%為佳，進而以50~90重量%為佳。在組成物中，可因應需要可配合其他樹脂類等，但在此情形，合計其他樹脂類之合計量在上述範圍內為所期望。此外，全固形成份係在聚合或硬化，乾燥後以固形成份殘留之成分之謂，不含有溶劑，而含有單體。

在成分(B)之著色材料，該一般式(1)所示之亞酞菁化合物所成顏料以含有全著色材料中0.5重量%以上為必要。在一般式(1)中，X₁ ~X₁ ₂ 係氫原子或鹵原子，而較佳為至少6個為鹵原子，更佳為全部為鹵原子。鹵原子方面，可為氟，氯，溴，碘等之任一並無良好的限定，而就色相之點而言以氯，溴為佳。特佳為一般式(1)中之X₁ ~X₁ ₂ 之全部為使用氯或溴之物。此外，在1分子內可鍵結複數種之鹵原子。又，一般式(1)中之Y表示烷基，芳基，烷氧基或芳氧基。在此，例如烷基方面，可例舉甲基，乙基，丙基，丁基，芳基方面可例舉苯基，萘基，蒽基，呋喃基，吡啶基，吲哚基等，烷氧基方面可例舉甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基等，芳氧基方面可例舉苯氧基，萘氧基等。又，該等可具有鹵，烷氧基等之取代基。再者，可具有具亞酞菁構造之取代基，成為Sub－Y'－Sub般之2聚物或多聚物亦可。在此，Sub係由一般式(1)除去Y而產生之基等之具有亞酞菁構造之取代基。

成分(B)，係上述亞酞菁系顏料在全著色材料中含有0.5重量%以上，較佳為含有5重量%以上者為佳，亦可併用其他之顏料或染料使用。上述亞酞菁系顏料之含量在著色材料中不足0.5重量%時，則無法發揮該顏料之優異著色性能，又會變得無法形成良好的透過特性之彩色濾光片。此外，為調製藍色之彩色光阻墨水則適合之其他著色材料方面，自色相之觀點而言以藍色，紫色之顏料為佳，可例舉例如色素．藍15，同15：1，同15：2，15：3，同15：4，同15：6，同16，同60，同80，色素．紫19，同23，同37等，可併用之顏料則並非限定於該等。

著色材料係使用本發明之亞酞菁系顏料之理由，係起因於具有顏料之特異分光特性。亦即，在液晶顯示裝置等之背光，在對應於紅，綠及藍三原色之波長(一般係610nm，545nm及435nm)具有敏銳發光之高演色性(color rendering)之三波長型螢光燈被廣泛使用，使此三波長之發光各自有效地透過以遮蔽(shade)其他二波長發光，而為顯示高水準之紅，綠及藍之明度，彩度為必要，如該專利文獻3所揭示，使用含有由亞酞菁所成顏料為主要著色材料之彩色濾光片用組成物來製作之彩色濾光片，係使在370~510nm附近之透過，在520~610nm附近具有吸收，而可使三波長型螢光燈之藍之發光有效地透過，可使綠之發光有效地遮光，但因由620nm長波長域透過，故紅之發光之遮光並不充分。使用含有由本發明之亞酞菁所成之顏料為主之著色材料的彩色濾光片用組成物所製作之彩色濾光片，在370~510nm附近具有透過，另一方面，因可顯示在530~650nm附近之廣範圍具有吸收優異之分光特性，故可在紅之發光亦可有效地遮光。因此，本發明之彩色濾光片尤其是關於藍色，具有高明度，高彩度。又，使一般式(1)中之Y為烷基，芳基，烷氧基或芳氧基可增加顏料之耐熱性，故可提供不褪色性(fastness)優異之彩色濾光片用組成物及彩色濾光片。

亞酞菁系顏料之製造，一般而言，係將亞酞菁化合物合成使其顏料化所成。亞酞菁化合物之合成方法為周知，其例方面，可例舉A.Mellerand and A.Ossko,Monatshefte fur Chemie103,150－155(1972)等，在化學量論的可使三鹵化硼1莫耳與可因應需要之苯骨架形成碳之氫原子被鹵取代之對酞菁3莫耳反應而可合成。進而，將藉由上述方法所得之亞酞菁化合物以周知之方法，可變換成本發明所使用之該一般式(1)所示之亞酞菁化合物。在如此所得之亞酞菁化合物以含有因副反應等所生之不純物為多，而例如因進行過濾洗淨或索克期萃取(Soxhlet extraction)而可將不純物移除。在此，不純物方面，可例舉原料之三鹵化硼之水解生成物，未反應之對酞菁等。關於過濾洗淨或索克斯萃取所用之溶劑，並無特別限制。例如，可使用甲醇，乙醇等之醇系溶劑，丙酮，甲基乙基酮等之酮系溶劑，甲苯，二甲苯等之芳香族系溶劑等。又，可因應需要，以對酞菁或鹵以外之取代對酞菁作為出發原料，來合成無取代或取代亞酞菁後，以周知之方法來進行鹵化亦可，合成法及精製法並非限定於上述之方法。

顏料化方法方面可利用周知之方法，可例舉例如將亞酞菁化合物溶解於濃硫酸等之強酸後，投入大量之水中使微細顏料生成之酸性塗膠(acid pasting)法，同樣地分散於強酸使其注入大量之水中來產生微細顏料之酸性漿料法(acid slurry)法等。又，在獲得具有高水準明彩度性之彩色濾光片，著色材料係進而使用已微粒化之顏料為佳，而微粒化方法亦可利用周知之方法，可舉例如鹽之存在下使研磨破碎之鹽研磨法(salt milling)等。在本發明中，顏料化及微粒化之方法亦非限定於上述之方法。本發明所使用之顏料，在組成物中在平均粒子徑為50~250nm之範圍分散為佳。

彩色濾光片用組成物中之著色材料之比率，可因應著色濃度等而適宜選定，但組成物中(B)著色材料與樹脂固形成份(R)之重量比(B)/(R)以在0.05~1.5之範圍為必要，較佳為0.1~1之範圍。此比在不足0.05時，無法充分發揮著色性能而無法形成良好的彩色濾光片，又，超過1.5時，光微影術步驟中則無法發揮有效的像素形成能。此外，樹脂固形成份(R)，係該成分(A)及成分(A)以外之樹脂成分(含單體)所成。

成分(C)之溶劑方面，在配合顏料之分散性與分散劑之情形由其溶解性優異之觀點而言，可恰當使用酯類，酮類，二醇醚類，含氮系溶劑等。例如在酯類可例舉乙酸乙酯，乙酸丁酯，乳酸乙酯，γ－丁內酯等，在酮類有甲基異丁基酮，環己酮等，在二醇醚類有乙基溶纖劑，乙基溶纖劑乙酸酯，丙二醇單甲基醚乙酸酯，二乙二醇二甲基醚等，在含氮系溶劑則有二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺等。該等之溶劑，被配合之樹脂類及其他添加物之構成，顏料之耐溶劑性，可因應塗佈性而適宜選擇，亦可單獨使用，或併合2種以上使用。

成分(D)之光聚合引發劑方面，可例舉例如乙醯苯，對三級丁基乙醯苯等之乙醯苯類，二苯基酮，P,P’－雙(N,N－二甲基胺基)二苯基酮等之二苯基酮類，安息香乙基醚，安息香－三級丁基醚等之安息香醚類，2－甲基－1－〔4－(甲基硫代)苯基〕－2－嗎啉代丙烷－1－酮，2－苄基－2－(N,N－二甲基胺基)－1－(4－嗎啉代苯基)丁烷－1－酮等之α－胺基烷基苯酮類，2,4,6－三(三氯甲基)－1,3,5－三，2－(4－甲氧基苯基)－4,6－雙(三氯甲基)－1,3,5－三等之三類，過氧化苯醯基，3,3',4,4'－四(三級丁基過氧羰基)二苯基酮等之有機過氧化物類，噻噸酮，2,4－二乙基噻噸酮等之硫化合物類等。該等可單獨使用，亦可併合2種以上使用。

光聚合引發劑之配合率，可因應曝光感度等而適宜選擇，但相對於成分(A)以0.1~20重量%為佳，進而以0.5~15重量%為佳。含有比率在不足0.1重量%時，感光性會不充分，相反地超過20重量%時，則缺乏作為光阻墨水之保存安定性。

本發明之彩色濾光片用組成物，在含有上述必須成分之範圍其製法並無限定，但可預先製作顏料，分散劑(以下，稱為成分(E))及溶劑為主成分之顏料分散液(以下，此亦稱為顏料分散體)，其後，將成分(A)及(D)，因必要可被添加之樹脂類及其他之成分之混合為有利。

在此，顏料分散體係含有該亞酞菁系顏料，分散劑及溶劑，但顏料分散體中之全固形成份以1~40重量%為佳，進而以5~35重量%為佳。顏料之配合率在顏料分散體中以1~25重量%為佳，進而以5~20重量%為佳。又，分散劑之配合率，相對於顏料以10~60重量%為佳，以20~50重量%更佳。此外，全固形成份係指在乾燥，硬化後殘存之成分之意。顏料分散體係使顏料與分散劑一起在溶劑中使之分散而得，但其製作方法，並無特別限定，而可利用周知之方法。

可例舉例如油漆攪拌器(paint shaker)，球磨珠(beads mill)等所致之分散處理等。

在使用成分(E)之分散劑之情形，其種類並無特別限定，就分散安定性優異之點而言，可使用，在(a)選自聚(低級烷撐基亞胺)及(b)聚烯丙基胺之1種以上含氮化合物，將選自具有遊離羧基之(i)聚酯，(ii)聚醯胺及(iii)聚酯醯胺之1種以上之含羧基化合物使之反應來形成醯胺或鹽所成使用接枝聚合物為佳。

(a)聚(低級烷撐基亞胺)，為具有以一級(－NH₂ )，二級(－NH－)及三級(－N<)之氨基以低級烷撐基鏈(－R－，例如－CH₂ CH₂ －)鍵結之分枝構造的聚合物，(b)聚烯丙基胺，具有成為〔－CH₂ －CH(CH₂ NH₂ )－〕之構造的聚合物。又，(i)，(ii)及(iii)之含羧基化合物，在末端或側鏈等具有至少1個之羧基，此係與(a)及(b)之－NH₂ 等之至少一部份反應來形成－NHCO－或NH₃ ^＋．－OCO－等來形成接枝聚合物。

上述接枝聚合物，係同時具有吸著於顏料並擔當固定(anchor)任務之鹼性部分(a)或(b)與，由於立體反發(steric repulsion)效果可賦予分散性之高分子鏈部分(i，ii或iii)之分散劑。此種接枝聚合物之製造方法為周知，例如日本特公昭63－30057號公報及特開平9－169821號公報所揭示。

又，為使接枝聚合物之鹼性部分之亞酞菁系顏料之吸著性更高，在顏料骨架導入酸性官能基之顏料衍生物型之分散助劑可與分散劑併用。上述之分散助劑，由色相之觀點而言以藍色，紫色者為佳，可例舉例如銅酞菁之磺酸衍生物，亞酞菁之磺酸衍生物，口奎吖酮之磺酸衍生物，咔唑二噁嗪之磺酸衍生物等。

此外，成分(E)之分散劑，並不限定於上述般之接枝聚合物，可為具有分散能，亦可為以分散劑，分散促進劑等市售者或其同等品。在樹脂類之中，具有吸著於顏料之表面使顏料分散之機能之物。此種樹脂類因具有分散能故可含於分散劑。因此，(A)感光性樹脂及/或單體具有分散能之情形，可使其作為分散劑使用。但是，為高黏度物質之樹脂類一般雖具有使分散安定作用(分散安定能)但不具分散能，如此不具有分散能者則不用作分散劑。本發明中，分散劑並非必須成分，但在使用此等之情形可獲得樹脂成分之一構成成分。

本發明之彩色濾光片用組成物，在上述成分以外以提高顯影性或塗膜形成能為目的，黏合劑樹脂成分，可添加具有鹼溶解性之樹脂。可例舉例如聚氧化伸乙基，聚乙烯吡咯啶酮，聚醯胺，聚胺甲酸乙酯，聚酯，聚醚等，但在主鏈或側鏈含有羧基，以鹼顯影性優異者為佳。此種物質，可例舉例如丙烯酸(共)聚合物，(甲基)丙烯酸(共)聚合物，順丁烯二酸(共)聚合物等之乙烯樹脂類。在此以外，在具有羥基之樹脂以加成酸酐等為有用。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

本發明之彩色濾光片用組成物，含有作為必須成分之該成分(A)~(D)，但全固形成份以1~40重量%為佳，進而以5~30重量%為佳。

在製作彩色濾光片用組成物之方法方面，可預先將該亞酞菁顏料單獨或與其他顏料一起使用來製作分散於溶劑之顏料分散體，將此與樹脂成分，光聚合引發劑等予以配合之方法或將亞酞菁系顏料直接分散於樹脂組成物中之方法等，但就彩色濾光片用組成物安定性之點而言以前者之方法為佳。又，使用可溶解亞酞菁系顏料之高溶解性溶劑將亞酞菁系顏料，在含有感光性樹脂之組成物中予以溶解成為彩色光阻墨水之方法，但就耐光性，耐熱性及耐溶劑性之點而言因有困難，故使亞酞菁系顏料分散之方法最佳。

將本發明之彩色濾光片用組成物予以硬化所得硬化物，係將該組成物塗佈於基板等，以光照射，加熱等使之硬化所得。在使組成物塗佈之方法方面可利用周知之方法，可例舉例如自旋式塗佈機，棒塗佈，模塗佈機等之塗佈裝置所致之塗佈。在塗佈後，使用熱板，IR烤爐等亦可進行乾燥。

使被塗佈組成物以光照射之方法亦可利用周知之方法，而曝光光源並無特別限定，但可使用例如氙燈，鹵燈，鎢燈，超高壓水銀燈，高壓水銀燈，中壓水銀燈，低壓水銀燈等之燈光源等。但是，塗佈及光照射之方法並非限定上述之方法。

在斯等光源進行影像曝光後，顯影時可在基板上形成影像。在顯影液方面，若為可溶解未曝光部分而不溶解曝光部分之顯影液則可使用任意之物。具體而言，可為含有各種添加物之鹼溶液，在添加物方面，可含有有機溶劑，緩衝劑，界面活性劑等。關於顯影處理方法並無特別限定，但可使用浸漬顯影，噴灑顯影，刷洗顯影，超音波顯影等之方法。

為提高塗膜之強度，則進行熱風烤爐所致加熱硬化為所望。

關於組成物之硬化條件並無特別限定，但為防止組成物硬化所得硬化膜之變色，褪色，則在加熱以250℃以下，進行1小時以內為佳。此外，使用上述彩色濾光片用組成物之硬化膜來製作彩色濾光片之方法方面，可利用周知之方法。

〔實施發明之最佳型態〕

以下，由實施例具體說明本發明，但本發明並非限定於以下之實施例。此外，以下中「份」均為重量份。

製造例1

在1－氯萘600份添加四氯對酞菁150份，在氮氛圍下，在室溫進行30分攪拌後，滴下三氯化硼48份。其後，緩慢加熱至180℃為止，進行10~60分加熱攪拌。放冷後，將析出物濾取，以甲醇，丙酮，甲苯之順洗淨乾燥，獲得下式(4)所示之氯－十二氯亞酞菁硼錯合物119份(收率75%)。

製造例2

在製造例1所得氯－十二氯亞酞菁硼錯合物100份，添加1－氯萘1120份，甲醇449份，三乙基胺31份，一邊攪拌一邊經3小時加熱回流。放冷後，以甲醇，水，丙酮洗淨乾燥之，獲得下式(5)所示之甲氧基－十二氯亞酞菁硼錯合物96份(收率97%)。

製造例3

將製造例2所得甲氧基－十二氯亞酞菁硼錯合物102份溶解於濃硫酸510份，將此溶液在冰水中滴下，將析出之固體予以濾取乾燥，獲得亞酞菁顏料100份。在此亞酞菁顏料100份將分散劑40份及丙二醇單甲基醚乙酸酯860份，在配合於充填gew介質(media)之容器，使用油漆攪拌器進行6小時之分散處理，過濾將介質除去，來製作分散液1000份。在此，於分散劑，在聚烯丙基胺使具有遊離羧基之聚酯反應使醯胺形成之接枝聚合物。在此，於油漆攪拌器之介質，0.4mmΦ玻璃珠係以充填率40%或0.4mmΦ氧化鋯珠以充填率15%使用。如此所得之分散液之固形成份濃度為14重量%，全固形成份中之著色材料之比率為71.4重量%，顯示低黏度且低觸變性者。

製造例4

在製造例1所得氯－十二氯亞酞菁硼錯合物100份，添加甲苯578份，1－氯乙醇286份，三乙基胺72份，一邊攪拌一邊進行3小時加熱回流。放冷後，以甲醇，丙酮洗淨乾燥之，獲得下式(6)所示氯乙氧基－十二氯亞酞菁硼錯合物82份(收率78%)。

實施例1

將具有雙酚茀骨架之環氧基丙烯酸酯樹脂之54.2重量%丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液(新日鐵化學公司製產品名：V－259ME)130份，二新戊四醇六丙烯酸酯47份，具有聯苯基骨架之環氧基樹脂(日本環氧樹脂公司製商品名：epitoke YX4000HK)17份，2－甲基－1－〔4－(甲基硫代)苯基〕－2－嗎啉代丙烷－1－酮7份，p,p'－雙(N,N－二乙基胺基)二苯基酮1份，二乙二醇二甲基醚196份，丙二醇單甲基醚乙酸酯75份，界面活性劑1份及矽烷偶合劑1份予以配合，予以充分攪拌，來製作在弱鹼溶液含有可溶性感光性樹脂之組成物475份。

在含有此感光性樹脂之組成物475份，配合製造例3所得之分散液525份，予以充分攪拌成為均一溶液為止來製作彩色濾光片用組成物1000份。此組成物之固形成份濃度為21.6重量%，全固形成份中顏料分之比率為24.3重量%，顯示低黏度且低觸變性者。

將此彩色濾光片用組成物，在5英吋角，厚度1mm之藍板玻璃基板上使用自旋式塗佈機予以塗佈。此時，使自旋式塗佈機之旋轉數變化來製作試驗片。將此試驗片乾燥後，使光罩被覆進行200mJ/c m² 之紫外線曝光使曝光部之彩色光阻墨水硬化。接著將試驗片在0.4%碳酸鈉水溶液進行60秒鹼顯影將未曝光部之彩色光阻墨水除去，使其乾燥。最後使試驗片熱硬化，來製作模型彩色濾光片之彩色光阻墨水之硬化膜。

已製作之模型彩色濾光片之分光透過率，色度(x值，y值)及明度(Y值)係採用色度計(東京電色公司製商品名：彩色分析儀TC－1800MK2)予以測定，但此時之測色用之光成為補助標準發光體(illuminant)C。本實施例所得之模型彩色濾光片之分光透過率係如第1圖所示，而色度及明度係如表1所示。

實施例2

除了使著色材料變更為製造例4所得氯乙氧基－十二氯亞酞菁硼錯合物以外其他與製造例3同樣方法來獲得分散液。除了使用此分散液以外，其他與實施例1同樣來製作彩色濾光片用組成物。關於此組成物在以實施例1同樣方法，來製作模型彩色濾光片，並測定分光透過率及色度，明度。

實施例3

將具有雙酚茀骨架之環氧基丙烯酸酯樹脂之丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液變更為甲基丙烯酸/苄基甲基丙烯酸酯共聚物之丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液(甲基丙烯酸：苄基甲基丙烯酸酯(莫耳比率)＝0.28：0.72，Mw31000，酸值104)以外其他與實施例1同樣地來製作彩色濾光片用組成物。關於此組成物與實施例1同樣方法，來製作模型彩色濾光片，並測定分光透過率及色度，明度。

比較例1

除了使著色材料變更為色素．紫23以外其他與製造例3同樣方法獲得分散液。除了使用此分散液以外，其他與實施例1同樣來製作彩色濾色片用組成物。關於此組成物於與實施例1同樣方法，來製作模型彩色濾光片，並測定分光透過率及色度，明度。

比較例2

除了著色材料變更為下式(7)所示之氯－亞酞菁硼錯合物顏料以外其他與製造例3同樣方法獲得分散液。除了使用此分散液以外，其他與實施例1同樣來製作彩色濾光片用組成物。關於此組成物與實施例1同樣方法，來製作模型彩色濾光片，並測定分光透過率及色度，明度。

關於第1圖及表1就各實施例及比較例所得之模型彩色濾光片，表示分光透過率及色度，明度之測定結果。

本發明之彩色濾光片用組成物所成模型彩色濾光片，可有效地透過三波長型螢光燈之藍之發光，為具有可使紅及綠之發光有效地遮光之高明度，高彩度。而如表1可知，為藍(x值小)且大幅地提高明度(Y值增大)。又，其硬化膜為膜厚均一且無凝集析出物等之塗佈性良好之物。

〔產業上之利用可能性〕

本發明中彩色濾光片用組成物，因具有耐熱性優異，高明度，高彩度，故在可製造高品位之液晶顯示器等製造之點而言極為有用。

〔第1圖〕表示模型彩色濾光片之分光透過率之圖形。

Claims

一種彩色濾光片用組成物，其為含有，(A)感光性樹脂及/或單體、(B)著色材料、(C)溶劑及(D)光聚合引發劑所成之彩色濾光片用組成物中，其特徵為，著色材料成分係使下述一般式(1)所示之亞(sub)酞菁化合物所成顏料在全著色材料中含有0.5重量%以上，該組成物中(B)著色材料與樹脂固形成份(R)之重量比所示之(B)/(R)在0.05~1.5之範圍，但，X₁ ~X₁₂ 表示氫原子或鹵原子，Y表示可具有取代基之烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用組成物，其中一般式(1)所示之亞酞菁化合物中，X₁ ~X₁₂ 之至少6個為鹵原子。
如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用組成物，其中一般式(1)所示之亞酞菁化合物中，X₁ ~X₁₂ 之全部為鹵原子。
如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用組成物，其進而含有，在選自(a)聚(低級烷撐基亞胺)及(b)聚烯丙基胺所成群之至少1種之含氮化合物，使具有選自(i)聚酯，(ii)聚醯胺及(iii)聚酯醯胺所成群之至少1種遊離羧基之化合物予以反應所得接枝聚合物作為分散劑者。
如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用組成物，其中(A)感光性樹脂及/或單體係具有茀骨架之環氧基丙烯酸酯所成。
一種硬化物，其特徵為將如申請專利範圍第1至5項中任一項之彩色濾光片用組成物硬化所得者。
一種彩色濾光片，其特徵為，形成藍色像素之硬化膜係由如申請專利範圍第6項之硬化物所成。