TWI327583B - - Google Patents

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1327583 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於彩色液晶顯示裝_置等所你 |丨文用之顏料分散 體、彩色濾光器用組成物及使用其所形成之硬化物、朁彩 色濾光器，更詳言之，係關於適於形成藍色像素用的顏料 分散體、彩色濾、光器用組成物及其硬化物。 夕’ 【先前技術】 彩色據光器係以液晶顯示裝置等之彩色化為目的而被 廣泛使用，一般將紅、綠、藍像素配置成馬赛克模樣。製· 作此彩色濾、光器的方法，已知有如：染色法、印刷法、電 鍍法、顏料分散法等。特別採用使感光性樹脂及/或單體、 與顏料一起分散的彩色濾光器用組成物（以下亦稱「彩色光 阻油墨」（c〇l〇rresist ink)) ’並利用微影處理形成細微 像素的顏料分散法，由於使用顏料，因而耐光性、耐熱性 及耐溶劑性均優^，已然成為彩色濾光器製造法的域。 原理上，週知的多數顏料均可能使用於顏料分散法， 例如在曰本特開平5_281414號公報中’揭示多達數十種紅_ 色綠色、藍色、黃色及紫色顏料的彩色光阻油墨著色劑。 此外i一般各像素之顏料乃配合背景光的發光特性而選擇· 像素穿透特性，例如藉由在紅色像素中除紅色顏料之外， 尚混合一定比率的黃色顏料、橙色顏料，在綠色像素中除-綠色顏料之外，尚混合比率的黃色顏料、藍色顏料， 在藍色像素中除藍色顏料之外，尚混合一定比率的紫色顏 科’藉此賦予所需之穿透特性。 315616 5 1327583 古但疋，近年對液晶顯示裝置的高精細化、高亮度化、 间色衫重現性的要求高I，期待彩色濾光器更高亮度化、 尚彩度化’該等顏料中，使用於液晶顯示裝置等方面並顯 不出尚水準亮彩度性的顏料極為有限。例如：在供形成藍 色像素的彩色光阻油墨中，大多一起使用為銅酿菁系藍色 顏料的藍顏料…6、與紫色顏料，但是此紫色顏料如日· 本專利2543052號公報中所揭示，幾乎只有紫顏料23 (為· 由咔唑二噚哄構成之紫色顏料）一種而已。 、。此紫顏料23,由於與_菁系藍色顏料相較，藍色穿# 透區域在較短波長侧，故而當欲提高僅穿透過綠色光的銅 酞菁系藍色顏料之藍色純度時，常將其混入。但是，在將 穿透區域不同的二個顏料進行混合的方法中，高亮度化鱼 高彩度化之間存在矛盾關係，在採用穿透區域大不同於銅. 酞菁系藍色顏料’且穿透率亦較低的顏料紫23之方法中， 將發生無法同時滿足尚水準亮彩度性的問題。 因此，在製作液晶顯示裝置等所使用之彩色濾光器 時，所使用之彩色光阻油墨必須為具有適於用途及目的之· 牙透特性的色材，且使用可取代味嗓二曙哄紫色顏料之顏 料的彩色光阻油墨備受期待。 再者，已知以亞酞菁化合物做為色素之一。在曰本特-開平1卜24255號公報、特開200卜318462號公報中，揭示. 採用此亞酞菁化合物的光聚合性組成物。但是，該等光聚 合性組成物乃著眼於該亞酞菁化合物在可見光區域:之光增 感作用，將亞㈣化合物轉於感光性樹脂組成物中，俾 315616 6 1327583 做為對氬雷射（514nm)、或YAG(二次諧波）雷射（532nm)等 長波長雷射光等等可見光的光增感劑，但是針對將亞酞菁 化合物顏料化，形成著色材並分散而使用為彩色濾光器用 組成物之事卻完全無任何教示。 【發明内容】 本發明鑒於上述習知技術缺點，而提供一種可供液晶 顯不裝置等使用，且賦予高水準亮彩度性之（藍色）像素用 的顏料分散體、彩色濾光器用組成物、及使用其所形成的 硬化物、暨彩色濾光器。 亦即，本發明的顏料分散體係由使著色材料與分散劑 一起分散於溶劑中而構成的顏料分散體；其中，著色材料 含有為全部著色材料之〇.5重量％以上之下示一般式（1)所 示之亞献菁化合物：

(其中’Xi至X1Z中至少6個為鹵素原子，其餘則為氫原子； Y為鹵素原子或羥基）。 再者，本發明係包含：著色材料（以下稱「成分（A)」）、 分散劑（以下稱「成分（B)」）、溶劑（以下稱「成分（c)」）、 感光性樹脂及/或單體（以下稱「成分（D)」）及光聚合起始 315616 7 1327583 劑（以下稱「成分（E)」）的彩色濾光器用組成物；其中，成 分（A)之著色材料成分含有為全部著色材料之〇. 5重量％以 上之上述一般示（1)所示之亞酞菁化合物；成分（E)之光聚 合起始劑之含量為成分（D)感光性樹脂及/或單體之〇. 1至 20重量％ ;該組成物中之著色材（A)與樹脂固形份，以 各成分總重量比，（A)/(R)表示時，在〇. 〇5至1.5範圍内。 再者，本發明係將上述彩色濾光器用組成物進行硬化 而獲得。此外’本發明係形成藍色像素的硬化膜係由上述 硬化物所構成的彩色濾光器。 以下， 蚵蚵丰發明的顔科分散體進行說明。 本發明的顏料分散體係含有以著色材料（成分（A))、分 散劑（成分（B))、及溶劑（成分（C))為必要成分，最好形成 既定顏料粒度。此外，本發明的顏料分散體係有效的彩色 濾光器用組成物。當將本發明的顏料分散體使用為彩色濾 光器用組成物的情況時，最好更含有以感光性樹脂及/或單 體（成分（D))及（E)光聚合起始劑（成分（E))為必要成分。另 外，配合需要，亦可添加其他樹脂類、及其他表面調整 消泡劑等各種添加劑。 θ 在成分（A)的著色材料中，必須含有為全部著色材料之 重量％以上之上述—般式⑴所示之亞駄菁化合物。在 m中’Χι至Xi2中至少6個係齒素原子，其餘為氫 錢為氣、氯、漠、職等之任一者，從色相 硯點而吕’最好為氣或溴。尤以一般式⑴中的 全部為氣或溴的愔汉焱社 ^ .. . 1至Χΐ2 、心况為佳。另外，在一個分子内亦可結合 315616 8 1327583 ==原子。一般式⑴中的Y係鹵素原子或經基，就 處置優舰的觀點而言，最料氣或溴。 成分(Α)若含有為著色材料之〇· 5重量%以上 重㈣以上為佳，更以40重量%以上為佳，特別◎重量%

之曰上述亞酞菁系顏料即可’亦可合併使用其他 最好上賴菁系顏料使用40至⑽重量嗨 圍，其他顏料則使用0至60重量％範圍。適於供調製藍色 <色光阻油墨㈣其他著色材，就從色相之觀點而言最 好為藍色、紫色的顏料，例如：藍顏料15、15:丨、15:2、 紫顏料19 23及 37等’惟可併用的顏料並不僅限於該等。 在本發明中著色材料採用亞酞菁系顏料的理由，乃因 為該顏料具有特異分光特性的緣故。即，在液晶顯示裝置 等之背光源方面，普遍採用在對應於紅、綠、及藍三原色 之波長（一般為610nm、545nm、及435nm)處具有敏銳發光

之回顯色性三波長式螢光燈，而為了顯示出高水準的紅、 綠及藍亮彩度性，必須可分別使此三波長的發光有效地穿 透’並將其他二波長發光遮蔽。採用含有本發明之主要由 亞駄菁所構成顏料之著色材料的彩色濾光器用組成物，因 為在370至510nm附近及較630nm更長波長區域中，擁有 優越的穿透性質，在520至620nm附近則擁有吸收之優越 分光特性’因此可使三波長式螢光燈的藍色發光有效地穿 透過’並可有效地遮蔽綠及紅色發光。所以，本發明的彩 色濾、光器將具有高水準亮彩度性，可賦予使用其之液晶顯 9 315616 1327583 示裝置等高水準亮彩度性。 亞酞菁系顏料之製造’一般藉由合成亞酞菁化合物， 再將其顏料化而形成。亞酞菁系顏料之合成方法已為週 知，可舉例如：A. MellerandA. 〇ssk〇, Monatsheftefur

Chemie 103，150-155(1972)等。具體而言，藉由使三齒化 硼1莫耳、與苯環氫原子視情況被鹵素取代的歌菁3莫耳 反應而合成。在依此所獲得亞酞菁化合物中，大多含有因 副反應等而產生的雜質’但是藉由施行如：過遽洗淨或索 氏萃取（Soxhlet extraction)等便可去除雜質。其中，雜 質有如：原料三齒化硼之水解生成物、未反應酞菁等。相 關過濾洗淨或索氏萃取所採用的溶劑並無特別限制。可使 用如.甲醇、乙醇等醇系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮系 溶劑；或如：甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑等等。此外， 配合需要亦可以駄菁或㈣以外的經取代駄菁為起始原 料，合成無取代（或取代）亞酞菁之後，再利用週知方法施 行i化。惟合成法與精製法並不僅限於上述方法。 顏料化的方法可為週知的方法，例如將亞献菁化合物 溶解於濃錢等強酸中之後，再投人於大量水中，而生成 細微顏料的酸糊（acid pasting)法，或者同樣地分散於強 酸中再將，、庄入大量水中，而生成細微顏料的酸装（ΜΗ 外’在為獲得擁有高水準亮彩度性的彩色遽 的方法亦可利用週知方法，例如：在驗存在下，研磨U 的溶劑研磨法、溶質溶劑研磨法等。在本發明中顏料化與 315616 10 1327583 微粒化之方法亦並不僅限於上述方法。本發明中所使用顏 料，最好一次粒子的平均粒徑在1〇至5〇〇nm範圍内，尤以 在30至300nm範圍内為更佳，更以5〇至200nm範圍内為 最佳。 成分（B)的分散劑種類並無特別限制，但是就從分散安 定性較優越的觀點而言，最好採用使選自（a)聚（伸低碳烷 基亞胺）及（b)聚烯丙胺之1種或2種以上含氮化合物，與 選自具游離羧基之（i)聚酯、（ii)聚醯胺及（Hi)聚酯醯胺 中之1種或2種以上含羧基化合物反應，形成醯胺或鹽而 成的接枝聚合物。 (a)聚（伸低碳烷基亞胺）係具有將一級（—關2)、二級 (-NH-)、及三級（-N<)胺基，以伸低碳烷基鏈（_R_，如： -ChCH2-)鍵結之具有分枝構造的聚合物。（b)聚烯丙胺係 具有形成[-CH2CH(CH2NH2)-]n構造的聚合物。此外，（i)、 (11)、及（111)之含羧基化合物，係在末端或侧鏈等處具有 至少1個羧基，且其與（3)或（1})之胺基等之至少一部份反 應’形成-嶋-或刪+·-⑽，俾形成接枝聚合物。 上述接枝聚合物係具有吸附於顏料上而發揮錨定作月 ㈣性部分Ca)或Cb) ’以及藉由立體反彈效果而賦予分黄 性的高分子鏈部分⑴、（⑴或（出）等二者的分散劑。出 種接枝聚合物之製造方法係為週知，譬如日本特公昭63_ 3〇057號公報、及特開平9-169821號公報中所揭示。 顏，為更加提高接枝聚合物之祕部分對亞駄㈣ / °附性，亦可將在顏料骨架上導入酸性官能基團纪 315616 11 1327583 顏料衍生物型分散助劑與分散劑合用。上述分散助劑就從 色相觀點而言’最好為藍色或紫色，可舉例如：銅駄菁之 磺酸衍生物、亞酞菁之磺酸衍生物、喹D丫咬酮 (quinacridone)之磺酸衍生物、咔唑二噚哄之磺酸衍生物 等。 再者’成分（B)的分散劑並未限定於上述接枝聚合物， 只要具有分散能力即可，其涵蓋市售的分散劑、分散促進 劑等或同級品。在樹脂類中存在著具有吸附於顏料表面， 並使顏料分散之作用的樹脂。因為此種樹脂類具有分散能 力、，所以含於分散劑中。所以，當成分⑻的感光性樹脂及 /或單體具有分散能力時，亦可將其做為分散劑。其中，高 黏度物質的樹脂類-般雖具有使分散安定的作用（分散安间 但是卻未財分散能力，此種未具#分散能力的 =並無法使用為分散劑。在本發明中，分散劑可為樹脂 成分的一成分〇 成刀⑹之&劑’從顏料之分散性以及添 溶解性較優越的觀點而言，最好採用如= 二賴類、含氣系溶劑等。譬如，醋類可舉例 : 酯、醋酸丁酯、乳酸乙妒、 酸乙 甲美_里其 日、7 -丁内酯等；嗣類可舉例如： =八* 、％己轉等；二元醇之_類可舉例如：乙-醇乙醚、乙二醇乙醚醋酸牛”如乙-一 丙一転早甲醚醋酸酯及二乙 -％一▼鍵等，含氮系溶劑可舉例如： 甲基乙醯胺等。該等溶画 土 胺及一 添加物之構成、顏料之：合所調配的樹脂類及其他 洛劑!生及塗布性而適當選擇，將 315616 12 ^27583 可單獨使用’亦可合併使用2種以上。 其中’顏料分散體含有為必要成分的上述成分⑴著色 成刀（B)分散劑、及成分（C)溶劑，總固形份以丄至 ^重量％為較佳，以5至35重量％為更佳。成分⑴的調配. 取好在顏料分散體中佔！至25重量％，尤以5至2〇重量. %為更佳。此外’成分（B)之調配率，以為顏料的1〇至6〇 .. 為較佳。尤以20至50重量％為更佳。若成分⑻的含. —比率低於顏料的10重量％以下時，顏料分散體的分散安 疋性將嫌不足；反之，若超過6〇重量％，在微影製程中恐籲 1無法發揮像素形成能力。但是，當成分⑻具有分散能力 時，即便含量超過60重量％亦無妨。另外，所謂「總固形 份」係指經乾燥、硬化或聚合後，所殘留的成分。通常除 溶，等揮發成分以外的成分，屬於總固形份。為成分⑻ 含量比率之基準的顏料量，係指著色材中的顏料總量。 顏料分散體係藉由使顏料與分散劑一起分散於溶劑中 而獲得。當含有成分⑼與成分⑻時，亦可同時添加該等 成分並進行分散而獲得，亦可預先製作未含成分（D)與成分籲 (E)的第1顏料分散體’然後再添加成分（D)與成分邙）而製 成第2顏料分散體，以此做為彩色滤光器用組成物。其之 製作方法並無特別限制，可利用週知方法。可舉例如：利 用如塗料攪拌器、砂磨機、珠磨機（Beads Mill)等進行分 ，處理。本發明中所使用顏料分散體或組成物中的顏料， 取好分散至-次粒徑為止。換句話說，顏料分散體或組成 物中的顏料平均粒徑最好在10至500nm範圍内，以在3〇 315616 13 1327583 至300 nm範圍内為較佳’以在5〇至200nm範圍内為更佳。 若顏料的平均粒徑超過500mn，因為光穿透率將較低，且 較容易產生偏光現象，因此亮度將變差，形成對比較低的 彩色濾、光器，反之，若低於1 〇nm，顏料分散體的分散安定 性將嫌不足。 彩色濾光器用組成物中的著色材料比率，雖可配合著 色濃度等而適當選擇，但是組成物中的成分（A)著色材、與 樹脂固形份（R)的（A)/(R)重量比，必須在〇. 〇5至1. 5範圍 内，較佳在0.1至1範圍内。若此比率低於〇. 〇5，將無法 充分地發揮著色性能’無法形成良好的彩色濾光器；反之， 若超過1.5’在微影製程中，將無法發揮有效地像素形成 能力。另外’樹脂固形份（R)係由上述成分（D)、與除成分 (D)之外的樹脂成分（包含單體）的總量所構成。 成分（D)之感光性樹脂及/或單體，係至少1種選自光 聚合性樹脂、光聚合性單體及光聚合性寡聚物者，並具有 乙稀性不飽和鍵。在彩色濾光器用組成物中，可包含成為 硬化狀態之樹脂者，亦涵蓋僅含有未硬化狀態下呈未樹脂 化的成分之情況。本發明的樹脂固形份係將樹脂化前的單 體或寡聚物亦視為固形份。成分（D)宜在考量彩色濾光器製 程之前提下，適當選擇。 光聚合性樹脂、光聚合性單體及光聚合性寡聚物可舉 例如：（甲基）丙烯酸2-羥基己酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丙 酯、（甲基）丙烯酸2-乙基乙酯、二（甲基）丙烯酸乙二醇 酯、二（曱基）丙烯酸二乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三乙二 14 315616 1327583 醇酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酉旨、二（$基）丙稀酸季戊 四醇醋、四（甲基）丙烯酸二季戊四醇醋、六（甲基）丙稀酸 二季戊四醇酯、二（甲基）丙烯酸雙酚A型環氧酯、二（甲基） 丙烯酸雙紛F型環氧醋、二（甲基）丙稀酸雙紛苟型環氧醋 T(甲基）丙烯酸酯類等等。此外，尚可舉例如：丙稀酸（共） 聚合物、（甲基）丙烯酸（共）聚合物、順丁烯二酸（共）聚合. 物等乙締系樹脂；或如··聚環氧乙m烯純錢剩、· 聚酿胺、聚胺甲酸醋、_、聚醋等側鏈具有乙稀性雙鍵 的樹脂類。該等可單獨使用，亦可混合使用2種以上。此φ 外’該等樹脂在提高顯影性之目的下，最好在側鏈上具有 叛基、酚性氫氧基等鹼溶解性取代基。 成分（D)之感光性樹脂及/或單體的添加率，以在本發 明彩色濾光器用組成物中佔總固形份的4〇至95重量％為較 佳以50至90重量％為更佳。在組成物中，配合需要可添 加其他樹脂類等，但是此情況下，最好和其他樹脂類的合 計總量能在上述範圍内。另外，所謂「總固形份」係指經 乾燥、硬化後，依固形份方式殘留的成分，未包含溶劑 · 但包括單體在内。 成分（Ε)的光聚合起始劑可舉例如：苯乙酮、對第三丁 基笨乙酮等苯乙酮類；或如：二苯曱酮、？1)，_雙（1^川_二 甲胺基）二苯f酮等二苯甲鲖類；或如：苯偶姻乙醚、苯偶 姻第三丁醚等苯偶姻醚類；或如·· 2_甲基_1[4_(甲硫基） 苯基]-2-嗎啉-4-基丙-1-酮、2-苄基一2(n，N-二甲胺基）-1-(4-嗎啉-4-基苯基）丁-1-酮等α_胺基烷基苯基_類；或 315616 1327583 ::2,4,6-參(三氣甲基卜1，。-三哄、2_(4_甲氧 土)_4,6—雙(二氯甲基卜1，3, 三畊等三哄類；或如, 化苯甲醯、3,3，，4,4，-肆（過氧化第三丁 ^如.過乳 等有機過氧化物類；或如：噻土 土）一本甲酮 〜 ^Cthioxanthone') > 9 λ~ 二乙基㈣酮等硫化物類等等 ’ 併使用2種以上。 寻了早獨使用’亦可合 擇，加率係配合曝光感度等而適當地選 擇/⑻成刀的0.1至2〇重量％為較佳，以為〇 5至 15重篁％為更佳。若含有比率 ^ 不足；反之，若超過20重量二作1/㈣，感光性將嫌 保存安定性。 虽作光阻油墨用時將欠缺 本發明的彩色攄光器用組成物係除上述成分之外 I提昇顯影性、塗膜形成能力，亦可添加具鹼溶解性之樹 =以做為黏結騎脂成分m環氧Μ、聚乙稀基 吼錢剩、聚酿胺、聚胺甲酸醋、聚醋、聚醚等，最好為 主鏈或側鏈上含㈣基且鹼顯影性優越者。此類樹脂可舉 例如·丙烯酸（共）聚合物、（甲基）丙埽酸（共）聚合物、順 丁烯二酸(共)聚合物等乙烯系樹脂類。其他諸如在具羥基 的樹知中’加成酸軒者亦屬有效。該等可單獨使用，亦可 合併使用2種以上。 再者本發明的彩色濾光器用組成物，乃含有必要成 分的上述成分（A)、（B)、（C)、（1))及（£)，總固形份以ι 至40重量％為較佳，以5至3〇重量％為更佳。 裝作彩色濾光器用組成物的方法，可舉例如·預先將 315616 16 1327583

上述亞_顏料單獨或與其他顏料—起在採时散劑下， 溶解分散於溶射而製成顏料分散體，然後添加樹脂成分 及光聚合起始劑的方法；或將紐菁系顏料直接分散於樹 驗成物中时法等；其中，就郷色遽光㈣組成物的 文定性觀點而言，以前一方法為較佳。此外，亦可使用可 溶解亞㈣系顏料的高溶解性溶劍’溶解含有亞駄菁化合 物及感，性樹脂的組成成物，以形成彩色光阻油墨的方 法’但是此方法難以獲得充分之耐紐耐熱性及对溶劑 性，因而以顏料化並將其分散的方法為最佳。 將本發月表色’慮光器用組成物硬化而獲得的硬化物， 係將該組成物塗布於基板等之上，經光照射、加熱等而硬 化之後獲得。塗布組成物的方法可採取週知方法，譬如利 用如旋塗機、棒塗機、金屬型塗布機等塗布裝置進行塗布 的方法。塗布後，亦可採用加熱板、IR烤箱等施行乾燥。

對組成物進行光照射的方法亦可採用週知方法，可適 用的曝光光源並無特別限制，可採用如：氙燈、鹵素燈、 鎢燈、超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水歸、低壓水 銀燈等燈光源。惟塗布與光照射的方法並不限於上述。 若利用相關光源施行影像曝光之後，再施行顯影，將 可在基板上形成影像。顯影液只要可溶解未曝光部分但 無法溶解曝光部分即可，可採用任何物質。具體而言，包 含各種添加物的鹼溶液，添加物可含有：有機溶劑、緩衝 劑、界面活性劑等。相關顯影處理方法並無特別限制可 採用如：浸潰顯影、喷圖顯影、氣刷顯影及超音波顯影等 315616 17 1327583 方法。 再者’提昇塗膜強度的方法，亦可利用熱風烤箱進行 加熱硬化。相關組成物的硬化條件並無特別限制，為防止 缸成物經硬化後所獲得硬化膜的變色、褪色現象，最好將 加熱條件設定在250°C以下且1小時以内。另外，採用上 述彩色濾光器用組成物的硬化膜，製成彩色濾光器的方 法’可利用週知方法。 【實施方式】 以下，藉由實施例更具體說明本發明，惟本發明不限 於下述實施例。另外，下述中「份」均指「重量份」。 合成例1 在四氣酞菁150份中，添加鄰二氯苯588份，並在氮 環境下’於室溫中攪拌30分鐘之後，滴下三溴化硼71份。 然後’徐緩加熱至，反應穩定之後，再於15〇至18〇 C加熱攪拌1〇至6〇分鐘。經放置冷卻後再濾取析出物’ 並依序使用丙酿I、碳酸氫鈉水溶液、水、甲醇進行洗淨並 乾燥’獲得式（2)所示之溴-十二氯亞酞菁硼錯合物68份 (產率41%) °其次，將此化合物溶解於10倍量的濃硫酸中 之後’再將此溶液注加於冰水中，濾取所析出的固體，經 水洗、乾燥後便獲得顏料A。 18 315616 1327583

， 在四氯酞菁150份中，添加l-氯萘300份，並在氮環 -境下，於室溫攪拌30分鐘之後，滴下預先已將三溴化硼溶 解成lmol/L的庚烷溶液417份。然後，徐緩加熱至l〇(Tc， φ 反應穩定之後，再於200至240°C加熱攪拌10至60分鐘。 經放置冷卻後再濾取析出物，並依序使用丙輞、碳酸氫納 水溶液、水、甲醇進行洗淨並乾燥，獲得式（3)所示之C1-. 十二氣亞酿菁蝴錯合物64份（產率40%)。其次，將此化合 物溶解於10倍量的濃硫酸中之後’再將此溶液注加於冰水 中’遽取析出的固體，經水洗、乾燥後便獲得顏料B。

實施例1 在合成例1所獲得顏料Α100份中，添加分散劑份 及丙二醇單甲醚醋酸酯860份，採用塗料攪拌器施行6小 時的分散處理，經過濾後去除顆粒而製成分散體1〇〇〇份。 315616 19 1327583 其中，分散劑係採用聚烯丙胺與具游離羧基的聚酯反應， 形成醯胺而得之接枝聚合物。此外，塗料攪拌器的介質係 採用0.4mn^玻璃珠且填充率為4〇%、或者採用〇.4mm少氧 化锆珠且填充率為15%。如此獲得之分散體A之固形份濃 度為14重量％’總固形份中的著色材料比率則為71.4重量 %，顯不出低黏度且低觸變性。此外，採用粒度分布計（大 塚電子公司製、商品名··粒徑分析儀FpAR_1〇〇〇)進行測 量，結果分散體（稀釋成顏料漢度1重量％)中的顏料平均粒 控為98nm。 實施例2 除將顏料改為合成例2中所獲得之顏料B之外，其餘 均如同實施例1的相同方法製作分散體。依此所獲得分散 體B的固形份濃度為14重量％，總固形份中的著色材料之 比率為71. 4重量％ ’顯示出低黏度且低觸變性。此外，分 散體中的顏料平均粒徑為1〇2 nm。 實施例3 添加具雙酚芴骨架之丙烯酸環氧酯樹脂之5.42重量％ 丙二醇單甲醚醋酸酯溶液（新日鐵化學公司製、商品名： V-259ME) 130份、六丙烯酸二季戊四醇酯47份、具雙酚骨 架之環氧樹脂（日本環氧樹脂公司製、商品名：Epikote YX4000HK)17份、2-甲基-1-[4-（曱硫基）苯基]-2-嗎琳-4- 基丙-1-酮7份、p，p’-雙（n，N-二乙胺基）二苯甲鲖1份、 二乙二醇二甲醚196份、丙二醇單甲醚醋酸酯75份、界面 活性劑1份、及矽烷偶合劑1份，經充分攪拌’製成在弱 20 315616 1327583 驗溶液中含有可溶感光性樹脂的組成物475份。 在含有此感光性樹脂的組成物475份中，添加實施例 1中所獲得之分散體A(525份），經充分攪拌至形成均勻溶 液之後，製成彩色濾光器用組成物1〇〇〇份。如此獲得之分 散體B的固形份濃度為21· 6重量％，總固形份中的顏料比 率為24. 3重量％ ’顯示出低黏度且低觸變性。 將如此獲得之彩色濾光器用組成物，採用旋塗機塗布， 於5吋方塊、厚度lmm的藍色板玻璃基板上。此時改變旋 塗機的旋轉數製作測試片。將此測試片乾燥後，覆蓋光罩，籲 施行20〇mJ/cm2的紫外線曝光，使曝光部的彩色光阻油墨 硬化。其次，將測試片利用〇·4%碳酸鈉水溶液施行⑼秒 鐘的驗顯〜，去除未曝光部的彩色光阻油墨，並乾燥。最 後’將測試片施行熱硬化’製得模型彩色濾光器用的彩色 光阻油墨硬化膜。 所製得之模型彩色濾光器的分光穿透率、色度（χ值、 y值）、及亮度（γ值），係採用色度計（東京電色公司製、商 品名：，彩分析儀TC-1800MK2)進行測量，此時的測色用· 光乃設定為標準的光c。依本實施例所獲得模型彩色遽光 =的分光穿透率如第丨圖所示，色度及亮度則 所示。 實施例4 除：：料分散體改變為實施例2中所獲得之分散體B 如同實施例3的相同方法製作彩色遽光器用 中成物的固形份濃度為21.6重量%，總固形份 中的顏料伤比率為24.3重量％，顯示出低黏度且低觸變 315616 21 1327583 性。此外，對此組成物依照如同實施例3相同的方法，測 里模型彩色濾、光器的分光穿透率、色度及亮度。結果如第 1圖及表1所示。 參考例1 在100份的藍顏料15:6中添加分散劑40份及丙二醇 單甲醚醋酸酯860份，採用塗料攪拌器施行6小時的分散 處理’經過濾後去除顆粒而製成分散體Ci 〇〇〇份。其中， 分散劑係採用聚烯丙胺與具游離羧基的聚酯反應，形成醯 胺而得之接枝聚合物。此外，塗料攪拌器的介質係採用 〇. 4mm φ軋化結珠且填充率為15%。如此獲得的分散體c之 固形份濃度為14重量％，總固形份中的著色材料比率則為 Ή.4重量％，顯示出低黏度且低觸變性。此外，分散體中 的顏料平均粒徑為15 0 nm。 實施例5 添加具雙酚芴骨架之丙烯酸環氧酯樹脂之5. 42重量％ 丙二醇單甲醚醋酸酯溶液（新日鐵化學公司製、商品名·· V-259ME)130份、六丙烯酸二季戊四醇酯47份、具雙酚骨 架環氧樹脂（日本環氧樹脂公司製、商品名：

EpikoteYX4000HK(音譯））Π 份、2_ 甲基_W4一（甲硫基）苯 基]-2-嗎啉-4-基丙-1-酮7份、p，p，_雙（N，N_二乙胺基） 二苯甲酮1份、二乙二醇二甲醚196份、丙二醇單甲醚醋 酸酯75份、界面活性劑1份及矽烷偶合劑丨份，經充分攪 拌，製成在弱鹼溶液中含有可溶感光性樹脂的組成物475 份。 22 315616 1327583 在含有此感光性樹脂的組成物475份中，添加實施例 2中所獲得之分散體Β(262·5份），經充分攪拌至形成均勻 溶液之後’製成彩色濾光器用組成物1 000份。如此獲得之 組成物的固形份濃度為21.6重量％，總固形份中的顏料份 比率為24· 3重量％ ’顯示出低黏度且低觸變性。此外，對 此組成物依照如同實施例3相同的方法，測量模型彩色據 光器的分光穿透率、色度及亮度。結果如第2圖所示。 實施例6 除將顏料分散體改變為實施例2中所獲得分散體 Β(472. 5份）及參考例i中所獲得之分散體c(52 5份）之 外，其餘均如同實施例5的相同方法製作彩色濾光器用組 成物。此組成物的固形份濃度為216重量％，總固形份中 的顏料伤比率為24. 3重量％，顯示出低黏度且低觸變性。 此外，對此組成物依照如同實施例3相同的方法，測量模 型彩色遽光m光穿料。結果如第2圖所示。 比較例1 除將顏料改變為紫顏料23之外，其餘均如同實施例！ 的相同方法作顏料分散體，亦如同實施例3的相同方法 製作彩色it光器賴成物。對於缝餘，依照如同實施 例f相同的方法測量模型彩色濾光器的分光穿透率、色度 及亮度。結果如第1圖及表1所示。 比較例2 除將顏料改變為下式⑷所示之ci一亞駄菁棚錯合物 ，之外’其餘均如同實施例〗的相同方法製作顏料分散 315616 23 1327583 體’亦如同實施例3的相同方法製作彩色濾光器用組成 物。對於此組成物，依照如同實施例3相同的方法測量模 型彩色遽光ϋ的分光穿透率、色度及亮度4果如第i圖 及表1所示。

比較例3 除將顏料分散體改變為參考例丨中所獲得之分散體c 之外，其餘均如同實施例3的相同方法製作彩色濾光器用 组成物。對於此組成物，依照如同實施例3相同的方法測 量模型彩色濾光器的分光穿透率。結果如第2圖所示。 在第1圖與第2圖中，E3、E4、E5及E6分別係指實 施例3、實施例4、實施例5、及實施例6 ; Cl、C2及C3 分別係指比較例1、比較例2及比較例3。如第1圖所示， 本實施例所獲得之模型彩色濾光器的分光特性，與比較例 的模型彩色濾光器相較’可使三波長式螢光燈的藍色發光 有效地穿透過’並有效地遮蔽紅光與綠光，係屬具高水準 贵彩度性者。此外’其硬化膜的膜厚均勻且無凝聚析出物 等現象，屬於塗布性良好者。 從表1中可知’由本發明彩色濾光器用組成物所構成 的模型彩色濾光器，與比較例之模型彩色濾光器相較，γ 值大幅增加，由此可以判定藉由本發明將可獲得高水準亮 24 315616 1327583 彩度性的彩色滤光器。 表1 測試片 X y Y 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 0. 176^ 0. 162 0. 183 0. 202 0. 051 0. 052 0. 052 0. 052 4. 2 4. 6 3. 3 3.4 如第2圖所示，即便合併使用其他藍色顏料的情況 時’本發明所獲得模卿色遽絲的分光特性，與比較例 的模型彩色濾光器相較，可提昇短波長區域（38〇至46〇⑽ 附近）的穿透率，使得三波長式螢光燈的藍色發光（435nm 附近）可有效地穿透，乃屬於具高水準亮彩度性者。此外， 其硬化膜的膜厚均勻且無凝聚析出物等現象，屬於塗布性 良好者。 (產業上可利用性） 本發明的彩色滤光器組成物因為具有高水準亮彩度 性，因此就可製造高品質液晶顯示裝置等觀點而言，極為 有效。 【圖式簡單說明】 第1圖及第2圖係彩色濾光器模型的分光穿透率圖。 315616 25

Claims (1)

1327583 申請專利範®: :修正本 第93110187號專利+請案 (99年4月28日） I種顏料分散體’係使著色材料與分散劑一起分散於 ^劑中而構成的顏料分散體；其中，分散劑之至少一 部份，係至少一種選自（a)聚（伸低碳烷基亞胺）及（b) =丙胺所成之群中之含氮化合物與至少一種選自⑴ 汆酉曰、（η)聚醯胺及（iii)聚酯醯胺所成之群中之含游離 羧基的化合物進行反應，而獲得之接枝聚合物；著色 材料含有為全部著色材料之G 5重量％以上之下述一 般式（1)所示之亞酞菁化合物（subphthal〇cyanin 成之顏料：

#目,丨i二中Xl至Xl2中，至少6個為鹵素原子，其 餘則為虱原子；y係指齒素原子或經基）。 2. ^申請專利範圍第^之顏料分散體，其中，由一般 ㈣菁化合物所構成之顏料中，&至心 王部為i素原子。 3. 如申請專利範圍第 料的平均粒徑係在 4. 如申請專利範圍第 光性樹脂及/或單體 1或2項之顏料分散體，其中，顏 10至500nm範圍内。 1或2項之顏料分散體，另含有感 及光t合起始劑。 315616修正版 26 1327583 -· 现寻刊甲請案 5 一 £4 4； ^ u m (99 年 4 月 28 日） .UWu組成物，係用上述申請專利範圍第 &之/顏料分散體形成彩色濾光器用像素之組成物。 •一種衫色遽光器用組成物，係含有著色材料、分散 劑^谷劑、感光性樹脂及/或單體、及光聚合起始劑 之衫色濾光器用組成物；其中，著色材料成分含 全部著色材料之05書晋。/!^ μ夕I 河竹之ϋ·5重里/〇以上之由下述一般式（1)所 不亞酞菁化合物構成之顏料；光聚合起始劑之 =^生樹脂及/或單體之至2〇重量％ ;該組成 M vr者色材料（Α)與樹脂固形份（R)以各成分總重量比 ( ) (R)表示時，在〇.〇5至1.5之範圍内；

8. ('、中，Xl至Xl2中，至少6個為鹵.素原子，其 、則為氫原子；γ係鹵素原子或羥基）。 '、 化物，係將申請專利範圍第5或6項之彩色鴻 尤裔用組成物予以硬化而獲得。 心色;慮光Θ ’其中形成藍色像素的硬化膜係由申 5月專利範圍第7項之硬化物構成。 315616修正版 27