CN110133964A - 绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置 - Google Patents

绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置。该绿色感光性树脂组合物包括含有酞菁铝化合物的着色剂;以及两种或更多种可光聚合化合物,该两种或更多种可光聚合化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,其中,基于加权平均的该两种或更多种可光聚合化合物的可聚合基团的总数量是4.5或更多,并且基于加权平均的该含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5,使得该绿色感光性树脂组合物具有优异的透射率,因此可以表现出高的色彩再现性,并且可以在粘附性、耐溶剂性和耐化学性方面是优异的,从而防止后续工艺中的缺陷并表现出优异的储存稳定性。

Description

绿色感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置
技术领域
本发明涉及绿色感光性树脂组合物、以及包含该绿色感光性树脂组合物的彩色滤光片和图像显示装置。
背景技术
彩色滤光片是在电荷耦合装置或图像显示装置中使用的组件,并且通常通过使用着色感光性树脂组合物在载体上形成着色图案来制造。
近来,随着图像显示装置趋于变得更薄,包括在图像显示装置中的彩色滤光片也趋于变得更薄,并且与这种趋势一致,着色图案的尺寸变得更精细。特别地,这种趋势在用于电荷耦合装置的彩色滤光片中是显著的。
随着着色图案变得更精细,着色图案的末端部分的不精确性或未曝光区域显影后的残渣已经变得比以往更有问题。
另外,在变薄的彩色滤光片中,为了获得与传统彩色滤光片的光谱感光度相当的光谱感光度,增加着色感光性树脂组合物中着色剂的量,并且相对减少除了着色剂之外的组分(有助于光刻性能的组分)的量。
因此,需要开发一种尽管有助于光刻性能的组分的量相对减少、但是仍然能够将光刻性能保持在现有水平的着色感光性树脂组合物。
另外,当通过增加着色剂的量获得光谱感光度时,着色剂分散体的量增加,并且当着色剂分散体的量增加时,包含该着色剂分散体的着色感光性树脂组合物的触变性增加,因此,当通过将着色感光性树脂组合物施加到载体上来形成着色层时,载体表面的膜厚度均匀性趋于劣化。当着色层的膜厚度均匀性劣化时,在进行曝光时出现焦距差,并且出现精细图案周边部分的不精确性或出现未固化部分的显影残渣,并且粘附性降低。
为了解决上述问题,韩国未经审查的专利公开第10-2009-0073035号公开了一种着色可固化组合物,该组合物包括:着色剂以及两种或更多种可聚合化合物,该可聚合化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可聚合化合物,其中,基于加权平均的两种或更多种可聚合化合物的可聚合基团的数量是4.5或更多,并且基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0(或更多)至10.0(或更少),因此具有焦深(DOF)余量(margin)并且能够减少显影残渣的出现。然而,这种组合物不能适当地解决例如出现显影残渣的问题,并且其色彩再现性不能满足目前的需求。
(现有技术文献)
(专利文献)
(专利文献1)韩国未经审查的专利公开第10-2009-0073035号(2009年7月2日)
发明内容
1.技术问题
本发明设计为解决前面提及的问题,并且旨在提供一种绿色感光性树脂组合物、以及包含该绿色感光性树脂组合物的彩色滤光片和图像显示装置,该绿色感光性树脂组合物能够实现高透射率,因此可以表现出优异的亮度(即优异的色彩再现性),并且在耐溶剂性和耐化学性方面可以是优异的,从而防止后续过程中的缺陷,并且表现出优异的存储稳定性。
2.问题解决方案
为了达到以上目的,根据本发明的绿色感光性树脂组合物包含:含有酞菁铝化合物的着色剂;以及两种或更多种可光聚合化合物,该可光聚合化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,其中,基于加权平均的该两种或更多种可光聚合化合物的可聚合基团的总数量是4.5或更多,基于加权平均的该含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5。
另外,根据本发明的彩色滤光片包含上述绿色感光性树脂组合物的固化产物。
另外,根据本发明的图像显示装置包含上述彩色滤光片。
3.有益效果
根据本发明的绿色感光性树脂组合物能够实现高透射率,因此可以表现出优异的亮度(即优异的色彩再现性),并且在粘附性、耐溶剂性和耐化学性方面可以是优异的,从而防止后续过程中的缺陷,并且表现出优异的存储稳定性。
根据本发明的彩色滤光片可以具有如上所述的相同优点。
根据本发明的图像显示装置可以具有如上所述的相同优点。
具体实施方式
在描述本发明时,当构件被称为在另一个构件“上”时,这不仅包括其中这两个构件彼此接触的情况,而且还包括其中这两个构件之间具有第三个构件的情况。
在描述本发明时,当组件被称为“含有”、“包含”、“包括”或“具有”另一组件时,应理解该组件不排除其他组件但也可以包括其他组件,除非另有明确地说明。
在本发明中,基于加权平均的两种或更多种可光聚合化合物的可聚合基团的数量是指基于每种可光聚合化合物的可聚合基团的数量和包含在绿色感光性树脂组合物中的每种可光聚合化合物的重量计算的加权平均数。
另外,在本发明中,基于加权平均的两种或更多种可光聚合化合物的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是指基于每种可光聚合化合物的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量和包含在绿色感光性树脂组合物中的每种可光聚合化合物的重量计算的加权平均数。
例如,当根据本发明的绿色感光性树脂组合物包括由可光聚合化合物1、可光聚合化合物2、......和可光聚合化合物n组成的n种可光聚合化合物时,基于加权平均的该n种可光聚合化合物的可聚合基团的数量(JAVE)通过下面的等式1计算。
[等式1]
JAVE=(J1·W1+J2·W2+…+Jn·Wn)/(W1+W2+…+Wn)
在等式1中,J1是单分子的可光聚合化合物1中的可聚合基团的数量,W1是绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物1的总重量,J2是单分子的可光聚合化合物2中的可聚合基团的数量,W2是绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物2的总重量,Jn是单分子的可光聚合化合物n中的可聚合基团的数量,Wn是绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物n的总重量。
类似地,当根据本发明的绿色感光性树脂组合物包括由可光聚合化合物1、可光聚合化合物2、......和可光聚合化合物n组成的n种可光聚合化合物时,基于加权平均的该n种可光聚合化合物的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量(AAVE)通过下面的等式2计算。
[等式2]
AAVE=(A1·W1+A2·W2+…+An·Wn)/(W1+W2+…+Wn)
在等式2中,A1是单分子的可光聚合化合物1中的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量,W1是绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物1的总重量,A2是单分子的可光聚合化合物2中的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量,W2是绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物2的总重量,An是单分子的可光聚合化合物n中的可聚合基团的数量,Wn是绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物n的总重量。
以下,将更详细地描述本发明。
<绿色感光性树脂组合物>
根据本发明的一个方面的绿色感光性树脂组合物包含:含有酞菁铝化合物的着色剂;以及两种或更多种可光聚合化合物,该可光聚合化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,其中,基于加权平均的该两种或更多种可光聚合化合物的可聚合基团的总数量是4.5或更多,并且基于加权平均的该含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5,优选地基于加权平均的该含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量可以是2.0至10.0,更优选地是2.0至9.6。因此,该绿色感光性树脂组合物具有优异的透射率,因此可以表现出优异的色彩再现性,并且在粘附性、耐溶剂性和耐化学性方面可以是优异的,从而防止后续过程中的缺陷,并且表现出优异的存储稳定性。
着色剂
根据本发明的一个方面的绿色感光性树脂组合物通过包含含有酞菁铝化合物的着色剂而具有优异的透射率,因此能够实现高的色彩再现性。
酞菁铝化合物
酞菁铝化合物是具有其中三价铝位于酞菁环的中心、铝与酞菁环中的氮原子键合的结构的化合物。除了酞菁环中的氮原子之外,酞菁铝化合物的铝还可以与其他原子键合。而且,可以对酞菁铝化合物的酞菁环进行各种化学改性。除了单体之外,酞菁铝化合物可以聚合形成二聚体、三聚体等。
根据本发明的实施方式,酞菁铝化合物可以包括由以下化学式1或化学式2表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
R1至R16各自独立地表示氢、卤素原子、硝基基团、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基基团、可取代的氨磺酰基基团、可取代的C1至C18烷基基团、可取代的C6至C14芳基基团、可取代的C5至C10环烷基基团、杂环基团、可取代的C1至C18烷氧基基团、可取代的C6至C14芳氧基基团、可取代的C1至C18烷硫基(alkylthio)基团、或可取代的C6至C14芳硫基(arylthio)基团,并且
Z表示-OP(=O)X1X2
其中,X1和X2各自独立地表示氢、羟基基团、可取代的C1至C18烷基基团、可取代的C6至C14芳基基团、可取代的C1至C18烷氧基基团、或可取代的C6至C14芳氧基基团,并且
X1和X2能够与磷原子结合以形成杂环。
本文使用的术语“可取代的”是指还能够包括取代基。在这种情况下,取代基可以彼此相同或不同,该取代基的具体示例包括含有氟、氯、溴等的卤素基团,特征基团(例如氨基基团、羟基基团、硝基基团等),烷基基团,芳基基团,环烷基基团,芳氧基基团,烷硫基基团,芳硫基基团等,但本发明不限于此。
卤素原子可以是氟、氯、溴等。在示例中,当化学式1中的R1至R16包括氢、氯或溴时,可以存在1个至6个氢原子、3个至9个氯原子或2个至7个溴原子,或所有R1至R16可以是氢,但是本发明不限于此。
烷基基团是指直链烃或支链烃,并且例如是甲基基团、乙基基团、丙基基团、异丙基基团、丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、新戊基基团、正己基基团、正辛基基团、硬脂酰基基团、2-乙基己基基团等。另外,烷基基团可以包括取代基,其示例包括三氯甲基基团、三氟甲基基团、2,2,2-三氟乙基基团、2,2-二溴乙基基团、2,2,3,3-四氟丙基基团、2-乙氧基乙基基团、2-丁氧基乙基基团、2-硝基丙基基团、苄基基团、4-甲基苄基基团、4-叔丁基苄基基团、4-甲氧基苄基基团、4-硝基苄基基团、2,4-二氯苄基基团等。
芳基基团例如是苯基基团、萘基基团、蒽基基团等。另外,芳基基团可以包括取代基,其示例包括对甲基苯基基团、对溴苯基基团、对硝基苯基基团、对甲氧基苯基基团、2,4-二氯苯基基团、五氟苯基基团、2-氨基苯基基团、2-甲基-4-氯苯基基团、4-羟基-1-萘基基团、6-甲基-2-萘基基团、4,5,8-三氯-2-萘基基团、蒽醌基(anthraquinolyl)基团、2-氨基蒽醌基基团等。
环烷基基团例如是环戊基基团、环己基基团、金刚烷基基团等。另外,环烷基基团可以包括取代基,其示例包括2,5-二甲基环戊基基团、4-叔丁基环己基基团等。
杂环基团例如是吡啶基(pyridyl)基团、吡嗪基(pyrazyl)基团、哌啶基(piperidino)基团、吡喃基(pyranyl)基团、吗啉基(morpholino)基团、吖啶基(acridinyl)基团等。
烷氧基基团可以是直链的或支链的,并且例如是甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团、异丙氧基基团、正丁氧基基团、异丁氧基基团、叔丁氧基基团、新戊氧基基团、2,3-二甲基-3-戊氧基基团、正己氧基基团、正辛氧基基团、硬脂酰氧基基团、2-乙基己氧基基团等。另外,烷氧基基团可以包括取代基,其示例包括三氯甲氧基基团、三氟甲氧基基团、2,2,2-三氟乙氧基基团、2,2,3,3-四氟丙氧基基团、2,2-二三氟甲基丙氧基基团、2-乙氧基乙氧基基团、2-丁氧基乙氧基基团、2-硝基丙氧基基团、苄氧基基团等。
芳氧基基团例如是苯氧基基团、萘氧基基团、蒽氧基基团等。另外,芳氧基基团可以包括取代基,其示例包括对甲基苯氧基基团、对硝基苯氧基基团、对甲氧基苯氧基基团、2,4-二氯苯氧基基团、五氟苯氧基基团、2-甲基-4-氯苯氧基基团等。
烷硫基基团例如是甲硫基基团、乙硫基基团、丙硫基基团、丁硫基基团、苯硫基基团、己硫基基团、辛硫基基团、癸硫基基团、十二烷硫基基团、十八烷硫基基团等。另外,烷硫基基团可以包括取代基,其示例包括甲氧基乙硫基基团、氨基乙硫基基团、苄基氨基乙硫基基团、甲基羰基氨基乙硫基基团、苯基羰基氨基乙硫基基团等。
芳硫基基团例如是苯硫基基团、1-萘硫基基团、2-萘硫基基团、9-蒽硫基基团等。另外,芳硫基可以包括取代基,其示例包括氯苯硫基基团、三氟甲基苯硫基基团、氰基苯硫基基团、硝基苯硫基基团、2-氨基苯硫基基团、2-羟基苯硫基基团等。
[化学式2]
在化学式2中,
R17至R32各自独立地表示氢、卤素原子、硝基基团、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基基团、可取代的氨磺酰基基团、可取代的C1至C18烷基基团、可取代的C6至C14芳基基团、可取代的C5至C10环烷基基团、杂环基团、可取代的C1至C18烷氧基基团、可取代的C6至C14芳氧基基团、可取代的C1至C18烷硫基基团、或可取代的C6至C14芳硫基基团,并且
L表示
其中X3至X7各自独立地表示可取代的C1至C18烷基基团或可取代的C6至C14芳基基团。
本文使用的术语“可取代的”是指还能够包括取代基。在这种情况下,取代基可以彼此相同或不同,并且该取代基的具体示例包括含有氟、氯、溴等的卤素基团,氨基基团,特征基团(例如羟基基团、硝基基团等),烷基基团,芳基基团,环烷基基团,芳氧基基团,烷硫基基团,芳硫基基团等,但本发明不限于此。
卤素原子例如是氟、氯、溴等。
烷基基团是指直链烃或支链烃,并且例如是甲基基团、乙基基团、丙基基团、异丙基基团、丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、新戊基基团、正己基基团、正辛基基团、硬脂酰基基团、2-乙基己基基团等。另外,烷基基团可以包括取代基,其示例包括三氯甲基基团、三氟甲基基团、2,2,2-三氟乙基基团、2,2-二溴乙基基团、2,2,3,3-四氟丙基基团、2-乙氧基乙基基团、2-丁氧基乙基基团、2-硝基丙基基团、苄基基团、4-甲基苄基基团、4-叔丁基苄基基团、4-甲氧基苄基基团、4-硝基苄基基团、2,4-二氯苄基基团等。
芳基基团例如是苯基基团、萘基基团、蒽基基团等。另外,芳基基团可以包括取代基,其示例包括对甲基苯基基团、对溴苯基基团、对硝基苯基基团、对甲氧基苯基基团、2,4-二氯苯基基团、五氟苯基基团、2-氨基苯基基团、2-甲基-4-氯苯基基团、4-羟基-1-萘基基团、6-甲基-2-萘基基团、4,5,8-三氯-2-萘基基团、蒽醌基基团、2-氨基蒽醌基基团等。
环烷基基团例如是环戊基基团、环己基基团、金刚烷基基团等。另外,环烷基基团可以包括取代基,其示例包括2,5-二甲基环戊基基团、4-叔丁基环己基基团等。
杂环基团例如是吡啶基基团、吡嗪基基团、哌啶基基团、吡喃基基团、吗啉基基团、吖啶基基团等。
烷氧基基团可以是直链的或支链的,并且例如是甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团、异丙氧基基团、正丁氧基基团、异丁氧基基团、叔丁氧基基团、新戊氧基基团、2,3-二甲基-3-戊氧基基团、正己氧基基团、正辛氧基基团、硬脂酰氧基基团、2-乙基己氧基基团等。另外,烷氧基基团可以包括取代基,其示例包括三氯甲氧基基团、三氟甲氧基基团、2,2,2-三氟乙氧基基团、2,2,3,3-四氟丙氧基基团、2,2-二三氟甲基丙氧基基团、2-乙氧基乙氧基基团、2-丁氧基乙氧基基团、2-硝基丙氧基基团、苄氧基基团等。
芳氧基基团例如是苯氧基基团、萘氧基基团、蒽氧基基团等。另外,芳氧基基团可以包括取代基,其示例包括对甲基苯氧基基团、对硝基苯氧基基团、对甲氧基苯氧基基团、2,4-二氯苯氧基基团、五氟苯氧基基团、2-甲基-4-氯苯氧基基团等。
烷硫基基团例如是甲硫基基团、乙硫基基团、丙硫基基团、丁硫基基团、苯硫基基团、己硫基基团、辛硫基基团、癸硫基基团、十二烷硫基基团、十八烷硫基基团等。另外,烷硫基基团可以包括取代基,其示例包括甲氧基乙硫基基团、氨基乙硫基基团、苄基氨基乙硫基基团、甲基羰基氨基乙硫基基团、苯基羰基氨基乙硫基基团等。
芳硫基基团例如是苯硫基基团、1-萘硫基基团、2-萘硫基基团、9-蒽硫基基团等。另外,芳硫基可以包括取代基,其示例包括氯苯硫基基团、三氟甲基苯硫基基团、氰基苯硫基基团、硝基苯硫基基团、2-氨基苯硫基基团、2-羟基苯硫基基团等。
根据本发明的实施方式,酞菁铝化合物可以包括C.I.颜料绿62或C.I.颜料绿63。
根据本发明的实施方式,相对于100重量%的全部着色剂,可以以30重量%至100重量%的量包含酞菁铝化合物。当酞菁铝化合物的含量落入该范围内时,可以表现出高的色彩再现性,并且还可以提高可着色性和透射率。
根据本发明的实施方式,除了上述酞菁铝化合物之外,着色剂还可以包含一种或多种颜料或染料。
颜料
除了上述酞菁铝化合物之外,包含在根据本发明的绿色感光性树脂组合物中的着色剂还可以包含颜料。
可以使用本领域常用的各种有机颜料或无机颜料作为颜料。
作为有机颜料,可以使用用于印刷油墨、喷墨油墨等中的各种颜料,并且该颜料的具体示例包括水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮(quinacridone)颜料、异吲哚啉酮(isoindolinone)颜料、异吲哚啉(isoindoline)颜料、苝(perylene)颜料、芘酮(perinone)颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌颜料、蒽素嘧啶(anthrapyrimidine)颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)颜料、阴丹酮颜料、黄蒽酮颜料、皮蒽酮颜料、吡咯并吡咯二酮(diketopyrrolopyrrole)颜料等。无机颜料的示例包括金属化合物(例如金属氧化物、金属络合物盐等),该金属化合物的具体示例包括铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等的氧化物、或其复合金属氧化物。特别地,在色指数(由染色师及着色师学会出版)中分类为颜料的化合物中,有机颜料或无机颜料优选是C.I.颜料绿或C.I.颜料黄,更特别地可以是具有下述色指数(C.I.)数值的颜料,但是本发明不是必须限于此。
颜料可以是绿色颜料,例如C.I.颜料绿7、36、58、59等;黄色颜料,例如C.I.颜料黄129、138、139、231、150、185等。这些颜料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
根据本发明的实施方式,绿色感光性树脂组合物还可以包含上述颜料中的C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄231。当该颜料与上述酞菁铝化合物一起使用时,可以进一步提高色彩再现性和亮度,还可以改善可着色性以防止显示缺陷(例如可见性劣化等),并且可以容易地形成精细图案。
在这种情况下,C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄231的含量可以根据所期望的色坐标来改变,因此在本发明中没有特别地限制。
颜料优选以其中颜料颗粒均匀分散的颜料分散体的形式使用。为了均匀地分散颜料颗粒,可以使用包含颜料分散剂和进行分散处理的方法,并且通过该方法,可以获得其中颜料均匀分散在溶液中的颜料分散体。
分散剂
加入分散剂以保持着色剂的解聚和稳定性,并且分散剂可以是本领域通常使用的任何分散剂而没有限制。市售分散剂可以是DisperBYK-101、103、107、108、110、111、112、116、130、140、142、154、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2009、2010、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155、2163、2164(BYK Additives&Instruments),Solsperse-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、56000、76500(Lubrizol Corporation)等,但本发明不限于此。
这些分散剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用,并且优选是具有酸性官能团的分散剂,例如DisperBYK-2000、2001(BYK Additives&Instruments),Solsperse-3000、21000、26000、36600、41000(Lubrizol Corporation)等,但本发明不限于此。
分散剂的含量在本发明中没有特别限制,相对于100重量份的着色剂总固体含量,可以以5重量份至60重量份、优选15重量份至50重量份的量包含分散剂。当分散剂的含量大于该范围时,粘度会增加,当分散剂的含量小于该范围时,颜料的雾化会是困难的,或会导致分散后的凝胶化。
染料
根据本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含染料。
可以还使用染料而没有限制,只要该染料在有机溶剂中具有溶解性或可以分散在有机溶剂中。优选使用能够确保在碱性显影溶液中的溶解性、耐热性和耐溶剂性方面的可靠性、同时在有机溶剂中具有溶解性的染料。染料可以选自具有酸性基团的酸性染料(例如磺酸、羧酸等)、酸性染料和含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺、及其衍生物。另外,染料可以选自基于偶氮的酸性染料、基于氧杂蒽的酸性染料、基于酞菁的酸性染料、及其衍生物。优选地,染料可以包括在色指数(由染色师及着色师学会出版)中分类为染料的化合物或在着色说明(Color Dyeing Co.)中描述的已知染料。
染料的具体示例包括:
C.I.溶剂染料,例如C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162等(黄色染料)和C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等(绿色染料);
C.I.酸性染料,例如C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等(黄色染料)和C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等(绿色染料);
C.I.直接染料,例如C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等(黄色染料)和C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等(绿色染料);和
C.I.媒染染料,例如C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等(黄色染料)和C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等(绿色染料),但本发明不限于此。这些染料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
根据本发明的实施方式,相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物的总固体含量,可以以5重量%至60重量%、优选15重量%至50重量%的量包含着色剂。当着色剂的含量落入该范围内时,像素在形成薄膜期间具有足够的色密度,在显影期间令人满意地去除非像素区域,因此可以防止残渣出现。
本文使用的术语“绿色感光性树脂组合物的固体含量”是指除了包含在绿色感光性树脂组合物中的所有溶剂之外的纯固体含量。
可光聚合化合物
根据本发明的实施方式的绿色感光性树脂组合物包含两种或更多种可光聚合化合物,其中,该可光聚合化合物包括至少一种具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,基于加权平均的该两种或更多种可光聚合化合物的可聚合基团的数量是4.5或更多,并且基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5,优选地基于加权平均的该含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量可以是2.0至10.0,更优选地是2.0至9.6,因此可以防止显影残渣、线剥离等的出现。
该两种或更多种可光聚合化合物的类型没有特别限制,只要它们包括至少一种具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,并且全部可光聚合化合物的可聚合基团的数量和含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量落在以上范围内。
具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物
根据本发明的实施方式的绿色感光性树脂组合物包括至少一种具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,因此可以显示出增强的可显影性,并且因此,显影残渣、线剥离等的出现会减少。
具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物的类型没有特别限制,但可以包括例如选自由以下化学式3表示的化合物和由以下化学式4表示的化合物组成的组中的一种或多种。
[化学式3]
在化学式3中,
E各自独立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-,其中,y各自独立地是1至10的整数,
A各自独立地表示丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子或羧基基团,其中,丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是3或4,并且
m各自独立地是0至10的整数,并且各个m的总和是1至40的整数。
优选地,在化学式3中,m可以各自独立地是0至6的整数、更优选是0至4的整数。另外,各个m的总和可以是2至40的整数、优选2至16的整数、更优选4至8的整数。
[化学式4]
在化学式4中,
E’各自独立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-,其中,y各自独立地是1至10的整数,
A’各自独立地表示丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团,其中,丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是5或6,并且
n各自独立地是0至10的整数,并且各个n的总和是1至60的整数。
优选地,在化学式4中,n可以各自独立地是0至6的整数、更优选是0至4的整数。另外,各个n的总和可以是3至60的整数、优选3至24的整数、更优选6至12的整数。
此外,由化学式3或化学式4表示的化合物中的-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-可以是其在氧原子侧的末端与A或A’连接的形式。
由化学式3或化学式4表示的化合物可以通过本领域已知的方法合成,即通过开环加成反应将环氧乙烷或环氧丙烷与季戊四醇或二季戊四醇结合以形成开环骨架的方法,以及使例如(甲基)丙烯酰氯与开环骨架的末端羟基基团反应以引入(甲基)丙烯酰基基团的方法。由于每种方法都是本领域众所周知的,因此本领域普通技术人员可以容易地合成由化学式3或化学式4表示的化合物。
更优选地,由化学式3或化学式4表示的化合物可以是季戊四醇衍生物和/或二季戊四醇衍生物,并且特别地,可以是由以下化学式5至化学式10中的一者表示的化合物。在这些化合物中,更优选使用由化学式5、化学式6、化学式9或化学式10表示的化合物。
[化学式5]
在化学式5中,各个n的总和是6。
[化学式6]
在化学式6中,各个n的总和是12。
[化学式7]
在化学式7中,各个n的总和是12。
[化学式8]
在化学式8中,各个n的总和是6。
[化学式9]
在化学式9中,各个m的总和是4。
[化学式10]
在化学式10中,各个m的总和是12。
由化学式3或化学式4表示的化合物的市售产品可以是例如由Shin-NakamuraChemicals Co.,Ltd.制造的A-DPH-12E、A-DPH-6P和ATM-4E;由Sartomer制造的SR-494;以及由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造的DPCA-60和TPA-330,但本发明不限于此。
具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化 合物
根据本发明的实施方式的绿色感光性树脂组合物还可以包含具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物。因此,当绿色感光性树脂组合物还包含具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物时,例如显影溶液中固化部分的溶解性增加或线宽的灵敏度降低的现象会被抑制。
具有可聚合基团的可光聚合化合物的可聚合基团的数量优选是2或更多、更优选是3或更多。
具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物的类型没有特别限制,该化合物的示例包括单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯(例如,聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等)、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
另外,具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物可以包括选自由以下化学式11表示的化合物和由以下化学式12表示的化合物组成的组中的一种或多种。
[化学式11]
在化学式11中,
Z各自独立地表示丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团。
当由化学式11表示的化合物包括丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团时,这些基团的总数量优选是3或4。
[化学式12]
在化学式12中,
Z’各自独立地表示丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子或羧基基团。
当由化学式12表示的化合物包括丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团时,这些基团的总数量优选是5或6。
根据本发明的实施方式,相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物总固体含量,包含在根据本发明的绿色感光性树脂组合物中的可光聚合化合物的总量可以是5重量%至50重量%、优选10重量%至40重量%、更优选20重量%至30重量%。这样,当可光聚合化合物的总量落入以上范围内时,可以防止显影残渣和缺陷图案的出现。
根据本发明的实施方式,具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物的量(A)与具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物的量(B)的重量比(A:B)可以是9:1至1:9、优选8:2至2:8。当其重量比在以上范围内时,基于加权平均的可光聚合化合物的可聚合基团的数量或基于加权平均的含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量可以更容易地调整,因此可以更有效地防止显影残渣和缺陷图案的出现。
根据本发明的实施方式,根据本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含选自由碱溶性树脂、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种或多种。
碱溶性树脂
碱溶性树脂的种类没有特别限制,只要它对光或热具有反应性并且可溶于碱并且用作着色材料的分散介质。
碱溶性树脂优选通过共聚具有羧基基团的烯键式不饱和单体来制备。
具有羧基基团的烯键式不饱和单体的具体示例包括一元羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等;二元羧酸,例如富马酸、中康酸、衣康酸等;二元羧酸的酸酐;在聚合物的两个末端各自具有羧基基团和羟基基团的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,例如ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。在这些化合物中,优选丙烯酸或甲基丙烯酸。
碱溶性树脂可以通过进一步加入与具有羧基基团的烯键式不饱和单体可共聚的其它不饱和单体共聚来制备。
其它可共聚的不饱和单体的具体示例包括:
是具有缩水甘油基基团的不饱和单体的甲基丙烯酸缩水甘油酯;
2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯;
芳香族乙烯基化合物,例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚等;
基于N-取代的马来酰亚胺的化合物,例如N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟苯基马来酰亚胺、N-间羟苯基马来酰亚胺、N-对羟苯基马来酰亚胺、N-邻甲基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等;
(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等;
脂环族(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、2-甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.0 2,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯、2-二环戊氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等;
(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;
不饱和氧杂环丁烷化合物,例如3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等,但本发明不限于此。这些单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
共聚物的制备不限于特定的方法,可以通过常规的已知聚合方法进行。在已知的聚合方法中,溶液聚合是优选的。另外,聚合的温度和时间根据要引入的单体的类型和比例以及碱溶性树脂的所期望分子量和酸值而变化。例如,聚合可以在60℃至130℃下进行1小时至10小时。
当使用溶剂进行聚合时,溶剂可以是通常用于自由基聚合的溶剂,溶剂的具体示例包括四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、乙苯、氯仿、二甲亚砜等。这些溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
用于聚合的聚合引发剂可以是常用的聚合引发剂,但没有特别限制。聚合物引发剂的具体示例包括有机过氧化物,例如过氧化氢二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯等;以及氮化合物,例如2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)。这些化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
在聚合过程中,可以使用链转移剂以控制共聚物的分子量或分子量分布。链转移剂的示例包括巯基化合物,例如正十二硫醇、巯基乙酸酯、巯基乙酸甲酯等;α-甲基苯乙烯二聚体等。
碱溶性树脂可以具有30mg KOH/g至200mg KOH/g的酸值。本文使用的术语“酸值”是指作为中和1g聚合物所需的氢氧化钾的量(mg)测量的值,并且通常可以通过使用氢氧化钾水溶液的滴定来计算。当碱溶性树脂的酸值小于30mg KOH/g时,绿色感光性树脂组合物难以确保足够的显影速率,并且当碱溶性树脂的酸值大于200mg KOH/g时,在形成图案时其与基板的粘附性降低,因此容易发生图案断开。
另外,通过凝胶渗透色谱法(GPC;使用四氢呋喃作为洗脱溶剂)测定的碱溶性树脂相对于聚苯乙烯标准品换算的重均分子量(以下简称为“重均分子量”)可以是5000至50000、优选5000至30000。当碱溶性树脂的重均分子量在该范围内时,涂层膜可以具有增强的硬度和高的膜残留率,未曝光区域可以在显影溶液中具有优异的溶解性,并且分辨率可以提高。
碱溶性树脂优选具有1.5至6.0、更优选1.8至4.0的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))。当分子量分布(Mw/Mn)是1.5至6.0时,可以提高可显影性。
相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物总固体含量,可以以10重量%至80重量%、优选10重量%至70重量%的量包含碱溶性树脂。当碱溶性树脂的含量在该范围内时,由于在显影期间在显影溶液中的充分溶解性,因此可以容易地形成图案,并且因为防止了曝光区域的像素区域上的膜在显影期间减少,所以可以令人满意地去除非像素区域。
光聚合引发剂
光聚合引发剂可以是任何光聚合引发剂而没有特别限制,只要该光聚合引发剂能够一经暴露于光(例如可见光、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等)产生可以引发可光聚合化合物聚合的自由基,并且可以选自例如肟酯化合物、苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、联咪唑化合物、噻吨酮化合物等,但是本发明不限于此。在上面列出的这些光聚合引发剂中,考虑到优异的固化程度,更优选使用肟酯化合物。
肟酯化合物的示例包括1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰基肟)和市售产品(例如Oxe01、Oxe02和Oxe03(BASF SE)),但本发明不限于此。肟酯化合物优选以两种或更多种的组合使用,因为它具有各种吸光度并产生各种自由基种类。
相对于100重量%的全部光聚合引发剂,可以以10重量%至100重量%、优选20重量%至100重量%的量包含肟酯化合物。当肟酯化合物的含量小于该范围时,则会难以通过使用着色剂解决灵敏度降低的问题,并且在显影过程中会发生图案断开。
苯乙酮化合物的示例包括二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮等,但本发明不限于此。
二苯甲酮化合物的示例包括二苯甲酮、O-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等,但本发明不限于此。
联咪唑化合物的示例包括2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、其中4,4’,5,5’位的苯基基团被烷氧羰基基团取代的联咪唑化合物等。在以上列出的这些化合物中,优选地使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、或2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑,但本发明不限于此。
三嗪化合物的示例包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等,但本发明不限于此。
噻吨酮化合物的示例包括2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等,但本发明不限于此。
这些光聚合引发剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
光聚合引发剂的含量没有特别限制,但相对于100重量份的碱溶性树脂和可光聚合化合物的总固体含量,可以以0.1重量份至40重量份、优选1重量份至30重量份的量包含光聚合引发剂。当光聚合引发剂的含量在该范围内时,绿色感光性树脂组合物获得更高灵敏度,因此曝光时间变短,得到提高的生产率,并且保持高分辨率。另外,根据本发明的绿色感光性树脂组合物可以形成具有令人满意的强度和表面平滑度的像素区域。
为了提高根据本发明的绿色感光性树脂组合物的灵敏度,光聚合引发剂还可以包含光聚合引发助剂。当根据本发明的绿色感光性树脂组合物包含这种光聚合引发助剂时,灵敏度可以进一步提高,从而更多地提高生产率。
作为光聚合引发助剂,可以使用选自由胺化合物、羧酸化合物和具有巯基基团的有机硫化合物组成的组中的一种或多种化合物,但本发明不限于此。
胺化合物的具体示例包括脂肪胺化合物,例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、以及三异丙醇胺等;以及芳香胺化合物,例如4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(又称为米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。特别地,胺化合物优选是芳香胺化合物,但本发明不限于此。
羧酸化合物优选是芳香族杂乙酸,其具体示例包括苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等,但本发明不限于此。
多官能巯基化合物的示例包括三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯等,但本发明不限于此。
当如上所述还包含光聚合引发助剂时,相对于100重量份的碱溶性树脂和可光聚合化合物的总固体含量,可以以0.1重量份至40重量份、优选1重量份至30重量份的量包含光聚合引发助剂。当光聚合引发助剂的含量在该范围内时,绿色感光性树脂组合物获得更高的灵敏度,并且当该组合物用于彩色滤光片生产时,可以更多地提高彩色滤光片的生产率。
溶剂
溶剂可以是本领域中使用的任何溶剂而没有特别限制,只要它有效地溶解绿色感光性树脂组合物中包含的其它成分。溶剂的示例包括醚、芳香烃、酮、醇、酯、酰胺等,但本发明不限于此。这些溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
溶剂的具体示例包括醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚等;芳香烃,例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等;酮,例如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等;以及酯,例如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯等。溶剂优选是丙二醇单甲醚乙酸酯,但本发明不限于此。这些溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
相对于100重量%的绿色感光性树脂组合物,可以以60重量%至90重量%、优选70重量%至87重量%的量包含溶剂。当溶剂的含量在该范围内时,当使用涂布装置(例如辊涂机、旋涂机、狭缝旋涂机、狭缝涂布机(有时称为模压涂布机(die coater))、和喷墨涂布机)涂布组合物时,涂布性会是令人满意的。
添加剂
除了以上组分之外,在不损害本发明的目标的范围内、根据本领域技术人员的需要,根据本发明的绿色感光性树脂组合物还可以包含添加剂,例如填料、其它聚合物、固化剂、表面活性剂、助粘剂、紫外吸收剂、凝结抑制剂等。
填料的具体示例包括玻璃、二氧化硅、氧化铝等,但本发明不限于此。
其它聚合物的具体示例包括可固化树脂(例如环氧树脂、马来酰亚胺树脂等);和热塑性树脂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等),但本发明不限于此。
固化剂用于实现深部固化和提高机械强度,固化剂的具体示例包括环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等,但本发明不限于此。
环氧化合物的具体示例包括双酚A环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、氢化双酚F环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其它芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、缩水甘油酯树脂、缩水甘油胺树脂、或这些环氧树脂的溴代衍生物;不同于以上列出的环氧树脂的脂肪族环氧化合物、脂环族环氧化合物或芳香族环氧化合物及这些环氧树脂的溴代衍生物;环氧化丁二烯(共)聚合物;环氧化异戊二烯(共)聚合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物;异氰脲酸三缩水甘油酯等,但本发明不限于此。
氧杂环丁烷化合物的具体示例包括碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等,但本发明不限于此。
固化剂可以与允许环氧化合物的环氧基或氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合的固化助剂组合使用。固化助剂的具体示例包括多价羧酸、多价羧酸酐、酸产生剂等。羧酸酐可以是用作环氧树脂固化剂的市售产品。市售的环氧树脂固化剂的示例包括ADEKA HARDENER EH-(Adeka Corporation)、RIKACID(New Japan ChemicalCo.,Ltd.)、MH-(New Japan Chemical Co.,Ltd.)等。
以上例举的固化剂和固化助剂分别可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
表面活性剂可以用于进一步提高感光性树脂组合物的成膜能力,表面活性剂的具体示例包括基于氟的表面活性剂、基于硅酮的表面活性剂等。
基于氟的表面活性剂的示例包括例如MEGAFACE F-470、F-471、F-475、F-482、F-489(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)的市售产品等。
基于硅酮的表面活性剂示例包括例如DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400(DowCorning Toray Silicone Co.,Ltd.)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452(GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.)的市售产品等。
这些表面活性剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
助粘剂可以特别地是选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、以及3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
相对于100重量%的根据本发明的绿色感光性树脂组合物的总固体含量,可以以0.01重量%至10重量%、更优选0.05重量%至2重量%的量包含助粘剂。
紫外吸收剂的具体示例包括2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但本发明不限于此。
凝结抑制剂的具体示例包括聚丙烯酸钠等,但本发明不限于此。
上述绿色感光性树脂组合物的制备不限于特定的方法,并且根据本领域使用的方法进行。在示例中,可以如下制备绿色感光性树脂组合物。
首先,将着色剂中的颜料与溶剂或分散剂混合,然后使用珠磨机等将颜料分散在该溶剂或分散剂中,直到颜料的平均粒径达到约0.2μm或更小。在这种情况下,如果需要的话,颜料可以与颜料分散剂、一些或全部的碱溶性树脂、染料等一起与溶剂混合,然后溶解或分散在该溶剂中。
可以进一步将染料、剩余的碱溶性树脂、可光聚合化合物、光聚合引发剂,以及如果需要的话,添加剂和溶剂加入到所得的分散体中至预定的浓度,以制备根据本发明的绿色感光性树脂组合物。
<彩色滤光片>
根据本发明的另一方面,彩色滤光片包括上述绿色感光性树脂组合物的固化产物。具体地,绿色感光性树脂组合物的固化产物是指由基板上的根据本发明的绿色感光性树脂组合物形成的着色图案。基板可以是透明的材料,并且具有对于彩色滤光片的稳定性来说足够的强度和支撑力,并且优选地是具有优异的化学稳定性和高强度的玻璃。而且,彩色滤光片还可以包括蓝色光源作为光源。
彩色滤光片的详细配置和生产方法可以是本领域中常规已知的配置和方法。通常,彩色滤光片可以通过包括施加步骤;光导步骤;和去除步骤的工艺来生产。
具体地,通过适当的方法(例如旋涂法、狭缝涂布法等)将绿色感光性树脂组合物以2.0μm至3.4μm的厚度施加在其上未施加任何物质的玻璃基板上以及其上施加有厚度为的SiNx(保护膜)的玻璃基板上。然后,进行光照射以形成彩色滤光片所需的图案。在光照射之后,用碱性显影溶液处理涂层以溶解该涂层的未被光照射的部分,从而形成彩色滤光片所需的图案。可以根据获得具有期望图案的彩色滤光片所需的R、G和B颜色的数量来重复进行该工艺。此外,在该工艺中,通过显影获得的图像图案可以通过再加热或用光化射线照射来固化,以进一步增强抗裂性、耐溶剂性等。
<图像显示装置>
根据本发明的又一个方面,图像显示装置包括上述彩色滤光片。
具体地,图像显示装置可以包括可以常规地包括在图像显示装置中的其它组件,例如发光元件(例如光源)、导光板、包括根据本发明的彩色滤光片的液晶显示部件等,但本发明不限于此。
另外,根据本发明的图像显示装置还可以包括这样的彩色滤光片:该彩色滤光片仅包括红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两者。在这种情况下,彩色滤光片还包括不含有量子点颗粒的透明图案层。当彩色滤光片仅包括两种类型的图案层时,可以使用发射对应于排除的颜色的波长的光的光源。例如,当彩色滤光片中包括红色图案层和绿色图案层时,可以使用发射蓝光的光源。在这种情况下,红色量子点颗粒发射红光,绿色量子点颗粒发射绿光,并且透明图案层由于蓝光直接经由其穿过而显示蓝光。
图像显示装置的示例包括各种图像显示装置,例如电致发光(EL)显示装置、等离子显示面板(PDP)装置、场发射显示(FED)装置、有机发光二极管(OLED)等,以及液晶显示器(LCD),但本发明不限于此。
在下文中,将通过示例性实施方式详细地描述本发明。然而,根据本说明书的实施方式可以以各种其他形式来修改,并且本说明书的范围不应被解释为限于下面提供的实施方式。提供本说明书的实施方式以更彻底和完整地向本领域技术人员描述本说明书。另外,除非另有特别地说明,描述物质含量的术语(例如“%”和“份”)是基于重量的。
制备实施例1:颜料分散体组合物的制备
制备实施例1-1:颜料分散体组合物A-1的制备
将作为颜料的10.0重量份的C.I.颜料绿62、作为颜料分散剂的5.0重量份的LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份的丙二醇甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体组合物A-1。
制备实施例1-2:颜料分散体组合物A-2的制备
将作为颜料的10.0重量份的C.I.颜料绿63、作为颜料分散剂的5.0重量份的LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体组合物A-2。
制备实施例1-3:颜料分散体组合物A-3的制备
将作为颜料的10.0重量份的C.I.颜料绿58、作为颜料分散剂的5.0重量份的LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体组合物A-3。
制备实施例1-4:颜料分散体组合物A-4的制备
将作为颜料的10.0重量份的C.I.颜料黄138、作为颜料分散剂的5.0重量份的LPN-6919(BYK Additives&Instruments)和作为溶剂的85.0重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯使用珠磨机混合并分散12小时以制备颜料分散体组合物A-4。
合成实施例:碱溶性树脂B-1的合成
将120重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯、80重量份的丙二醇单甲醚、2重量份的AIBN、13.0重量份的丙烯酸、10重量份的甲基丙烯酸苄酯、57.0重量份的4-甲基苯乙烯、20重量份的甲基丙烯酸甲酯和3重量份的正十二烷基硫醇引入配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气引入管的烧瓶中,用氮气净化烧瓶中的气氛。然后,在搅拌下将反应溶液的温度升至110℃,使物质反应6小时。
所得的碱溶性树脂的固体酸值为100.2mg KOH/g,经凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)为约15110。
实施例:绿色感光性树脂组合物的制备
实施例1.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、2.66重量份的由以下化学式13表示的可光聚合化合物、1.14重量份的A-TMMT(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.;可光聚合化合物)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
[化学式13]
在化学式13中,n是2并且各个n的总和是12。
实施例2.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、1.14重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、2.66重量份的A-TMMT(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.;可光聚合化合物)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例3.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、2.66重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、1.14重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例4.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、1.14重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、2.66重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例5.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、2.66重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、1.14重量份的ATM-4E(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例6.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、1.14重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、2.66重量份的ATM-4E(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例7.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、1.90重量份的ATM-4E(由化学式9表示的化合物;Shin-Nakamura Chemicals Co.,Ltd.)、1.90重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon InkChemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例8.
将26.25重量份的根据制备实施例1-1的颜料分散体A-1、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、1.90重量份的ATM-4E(由化学式9表示的化合物;Shin-Nakamura Chemicals Co.,Ltd.)、1.90重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon InkChemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例:绿色感光性树脂组合物的制备
比较例1.
将39.38重量份的根据制备实施例1-3的颜料分散体A-3、13.13重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、1.14重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、2.66重量份的A-TMMT(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.;可光聚合化合物)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.53重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例2.
将39.38重量份的根据制备实施例1-3的颜料分散体A-3、13.13重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、3.42重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、0.38重量份的A-TMMT(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.;可光聚合化合物)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.53重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例3.
将39.38重量份的根据制备实施例1-3的颜料分散体A-3、13.13重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、0.38重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、3.42重量份的ATM-4E(Shin-NakamuraChemicals Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.53重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例4.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、3.80重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon InkChemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例5.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、3.42重量份的由化学式13表示的可光聚合化合物、0.38重量份的A-TMMT(Shin-Nakamura ChemicalsCo.,Ltd.;可光聚合化合物)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink Chemical Co.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例6.
将26.25重量份的根据制备实施例1-2的颜料分散体A-2、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、3.42重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.38重量份的ATM-4E(由化学式9表示的化合物;Shin-Nakamura Chemicals Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink ChemicalCo.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
比较例7.
将26.25重量份的根据制备实施例1-1的颜料分散体A-1、26.25重量份的根据制备实施例1-4的颜料分散体A-4、7.23重量份的根据合成实施例的碱溶性树脂、3.42重量份的KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、0.38重量份的ATM-4E(由化学式9表示的化合物;Shin-Nakamura Chemicals Co.,Ltd.)、0.63重量份的Oxe02(BASF SE)、作为助粘剂的0.15重量份的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.)、作为表面活性剂的0.15重量份的MEGAFACE F-554(Dainippon Ink ChemicalCo.,Ltd.)和35.54重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备绿色感光性树脂组合物。
实施例和比较例的每一者中所使用的可光聚合化合物的详细内容如下表1所示。
【表1】
制备实施例2:彩色滤光片的制造
将实施例和比较例中制备的绿色感光性树脂组合物中的每一者通过旋涂法施加到2英寸×2英寸的玻璃基板(Corning Inc.市售的“EAGLE XG”)上,然后将玻璃基板放在加热板上并在100℃的温度下保持3分钟以形成薄膜。然后,将具有1μm至100μm的线/空间图案的测试光掩模放置在该薄膜上,并且用紫外线照射距测试光掩模具有300μm间隔的薄膜。在这种情况下,使用包括全部g射线、h射线和i射线的1kW高压汞灯作为UV光源,在40mJ/cm2的曝光强度下进行UV照射,并且不使用某种滤光片。将UV照射的薄膜在KOH显影水溶液(pH10.5)中显影80秒。将其上施加有薄膜的玻璃基板用蒸馏水洗涤,通过吹扫氮气干燥,并在230℃的加热炉中加热20分钟以制造彩色滤光片。
实验实施例1.透射率测量
除了不使用测试光掩模之外,以与制备实施例2中相同的方式和配置制造彩色滤光片,并且使用比色计(Olympus Corporation市售的OSP-200)测量透射率。在这种情况下,由此制造的彩色滤光片具有2.2μm的厚度。在0.262和0.568的色坐标(Gx,Gy)(CIE 1931颜色模型)下测量每个彩色滤光片的透射率。透射率标准为61.3(比较例4),该透射率标准设定为100%,由此计算出与标准的差异,其结果示于下表2中。这些色坐标与上述色坐标相同的原因是为了在透射率评估中同等地调节其他条件。尽管使用相互不同的绿色颜料,但为了将色坐标调节为相同的,进一步加入C.I.颜料黄138(制备实施例1-4;颜料分散体组合物A-4),如实施例和比较例所示,通过将C.I.颜料黄138的添加量调节为相互不同,可以将色坐标调节为相同的。
实验实施例2.粘附性评价
使用光学显微镜观察在制备实施例2中使用线/空间比为1:3的测试光掩模制造的彩色滤光片上形成的图案。根据以下评价标准鉴定具有最小尺寸的图案,其结果显示在下表2中。
<评价标准>
○:形成约10μm的图案
Δ:形成约20μm的图案
×:形成约30μm的图案
实验实施例3.耐溶剂性评价
将制备实施例2中制造的彩色滤光片浸入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液中30分钟,然后鉴定浸入前后的色差。使用比色计(Olympus Corporation市售的OSP-200)测量色差。ΔEab是指通过使用CIE 1976(L*,a*,b*)色空间坐标的以下饱和度等式所需的值(Color Science Handbook:新版,由日本色彩科学协会编辑(1985),第266页)。
在这种情况下,使用表示在将颜色表示为L*,a*和b*的三维色空间中的颜色变化的以下等式3,当颜色变化值较低时,可以制造具有高可靠性的彩色滤光片。因此,评价标准如下,其结果示于下表2中。
[等式3]
ΔEab*=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
<评价标准>
○:ΔE*ab值为3或更小
×:ΔE*ab值大于3
【表2】
参照表2,可以证实,与不满足本发明所描述的条件中的任一者的比较例1至比较例5相比,满足本发明所描述的所有条件的实施例1至实施例8在透射率、粘附性和耐化学性的所有方面都是优异的。
具体地,可以证实,与包含不含有酞菁铝化合物的着色剂的比较例1至比较例3相比,包含本发明所描述的含有酞菁铝化合物的着色剂的实施例1至实施例8和比较例4至比较例7表现出优异的透射率。另外,可以证实,与不包含本发明所描述的可光聚合化合物的比较例2至比较例5相比,包含本发明所描述的可光聚合化合物的实施例1至实施例8和比较例1表现示出优异的粘附性和耐化学性。

Claims (14)

1.一种绿色感光性树脂组合物,包含:
含有酞菁铝化合物的着色剂;和
两种或更多种可光聚合化合物,所述两种或更多种可光聚合化合物包括具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物,
其中,基于加权平均的所述两种或更多种可光聚合化合物的可聚合基团的总数量是4.5或更多,并且基于加权平均的所述含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的数量是2.0至10.5。
2.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述酞菁铝化合物包括由以下化学式1或化学式2表示的化合物:
[化学式1]
其中,R1至R16各自独立地表示氢、卤素原子、硝基基团、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基基团、可取代的氨磺酰基基团、可取代的C1至C18烷基基团、可取代的C6至C14芳基基团、可取代的C5至C10环烷基基团、杂环基团、可取代的C1至C18烷氧基基团、可取代的C6至C14芳氧基基团、可取代的C1至C18烷硫基基团、或可取代的C6至C14芳硫基基团,并且
Z表示-OP(=O)X1X2
其中,X1和X2各自独立地表示氢、羟基基团、可取代的C1至C18烷基基团、可取代的C6至C14芳基基团、可取代的C1至C18烷氧基基团、或可取代的C6至C14芳氧基基团,并且
X1和X2能够与磷原子结合以形成杂环;以及
[化学式2]
其中,R17至R32各自独立地表示氢、卤素原子、硝基基团、可取代的邻苯二甲酰亚胺甲基基团、可取代的氨磺酰基基团、可取代的C1至C18烷基基团、可取代的C6至C14芳基基团、可取代的C5至C10环烷基基团、杂环基团、可取代的C1至C18烷氧基基团、可取代的C6至C14芳氧基基团、可取代的C1至C18烷硫基基团、或可取代的C6至C14芳硫基基团,并且
L表示
其中,X3至X7各自独立地表示可取代的C1至C18烷基基团、或可取代的C6至C14芳基基团。
3.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述着色剂还包括一种或多种颜料或染料。
4.根据权利要求3所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述颜料包括C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄231。
5.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述酞菁铝化合物包括C.I.颜料绿62或C.I.颜料绿63。
6.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,所述可光聚合化合物还包括具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物。
7.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物包括选自由以下化学式3表示的化合物和由以下化学式4表示的化合物组成的组中的一种或多种:
[化学式3]
其中,E各自独立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-,其中,y各自独立地是1至10的整数,
A各自独立地表示丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子或羧基基团,其中,丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是3或4,并且
m各自独立地是0至10的整数,并且各个m的总和是1至40的整数,
[化学式4]
其中,E’各自独立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-,其中,y各自独立地是1至10的整数,
A’各自独立地表示丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、氢原子、或羧基基团,其中,丙烯酰基基团和甲基丙烯酰基基团的总数量是5或6,并且
n各自独立地是0至10的整数,并且各个n的总和是1至60的整数。
8.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,相对于100重量%的所述着色剂,以30重量%至100重量%的量包含所述酞菁铝化合物。
9.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,相对于100重量%的所述绿色感光性树脂组合物的总固体含量,以10重量%至80重量%的量包含所述着色剂。
10.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,其中,相对于100重量%的所述绿色感光性树脂组合物的总固体含量,以5重量%至50重量%的量包含所述两种或更多种可光聚合化合物。
11.根据权利要求6所述的绿色感光性树脂组合物,其中,所述具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物的量(A)与所述具有可聚合基团且不具有含两个或更多个碳原子的亚烷氧基基团的可光聚合化合物的量(B)的重量比在9:1至1:9的范围内。
12.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物,还包含选自由碱溶性树脂、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种或多种。
13.一种彩色滤光片,所述彩色滤光片包含根据权利要求1至12中任一项所述的绿色感光性树脂组合物的固化产物。
14.一种图像显示装置,所述图像显示装置包含根据权利要求13所述的彩色滤光片。
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