TWI486414B - Adhesive composition - Google Patents

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TWI486414B
TWI486414B TW099127299A TW99127299A TWI486414B TW I486414 B TWI486414 B TW I486414B TW 099127299 A TW099127299 A TW 099127299A TW 99127299 A TW99127299 A TW 99127299A TW I486414 B TWI486414 B TW I486414B
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Kota Nakano
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Soken Kagaku Kk
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Description

黏著劑組成物
本發明係有關黏著劑組成物者，更詳而言係可以一邊使用分子量較小之聚合物，還可以具有充分之黏著性能，可以減少揮發性溶劑之使用量，可以對環境減輕其負荷的黏著劑組成物者。
通常黏著劑中，為一邊維持良好之塗佈適應性，一邊還要提昇有效成份比率時，最好係將構成黏著劑之聚合物的重量平均分子量(Mw)變小較為有效。依此方式所得之黏著劑係通常其黏度比高分子量聚合物低，只需以較少之溶劑稀釋即可以調製成付予塗佈之黏度，所以可以大量地減少揮發性溶劑之使用量，可以降低對環境之負荷(溶劑使用量，輸送時之CO2 之排出量，燃料使用量)，或製造時之原料成本等。
惟依照以往之技術以Mw較小之聚合物構成黏著劑時，常常會有無法耐於實用之問題。換言之，若使用如上述Mw較小之聚合物，又想使黏著劑具有耐於實用之凝聚力時，必須在聚合物中配合多量的交聯劑。這時因所配合之交聯劑比率過多，黏著劑層會變硬，具有黏著劑特有之拉線現象很難產生，會顯著地對變為曲面之被黏著面降低其黏著強度，成為一問題。
為此，即使就理論上而言，雖以利用較小Mw之聚合物較佳，但事實上並沒有使用這種之黏著劑被提供。例如專利文獻1中雖記載以丙烯酸烷基酯單體，含有羧基之單體及聚合性酸酐單體為必須成份之黏著劑，但此文獻中仍記載聚合物之Mw係以40萬以上較佳，40萬以下時黏著力會變大，黏貼後之剝離力會立即變大，很難加以重新黏貼，表示事實上Mw較小之聚合物係在利用上並無其實用性。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2005-200513
因此乃要求即使予以使用分子量較小之聚合物亦可以具有充分之黏著性功能，可以減少揮發性溶劑之使用量之黏著劑組成物，為此本發明係以提供此種組成物為課題者。
本發明係為解決上述課題乃針對丙烯基系黏著劑所使用之共聚物，或其摻混物進行深入檢討，結果發現若對黏著劑使用之聚合物利用具有不均一系統之海島構造者時，即使為低分子量亦可以得到呈現黏著物性極優之黏著劑，遂而完成本發明。
即，本發明係含有以下成份(A)及(B)所成之黏著劑組成物者。
(A)藉由共聚合以下單體(a-1)至(a-4)所得重量平均分子量(Mw)35萬以下之丙烯基系聚合物，
(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯　60～96質量%
(a-2)羥基(甲基)丙烯酸烷基酯　0.01～5質量%
(a-3)羧酸乙烯酯　3～30質量%
(a-4)含乙烯基之酸酐　0.1～10質量%
(B)異氰酸酯系交聯劑。
又，本發明係含有以下成份(A-1)、(A-2)及(B)所成黏著劑組成物者。
即(A-1)為共聚合單體(a’-1)至(a’-2)所得重量平均分子量(Mw)35萬以下之第一聚合物，其中對(a’-1)全單體成份而言係相當於60～96質量%之量的(甲基)丙烯酸烷基酯，對(a’-2)全單體成份而言係相當於0.01～5質量%之量的羥基(甲基)丙烯酸烷基酯，(A-2)為共聚合單體(a’-3)至(a’-4)所得重量平均分子量(Mw)為5萬以下之第二聚合物，其中對(a’-3)全單體成份為相當於3～30質量%之量的羧酸乙烯酯對(a’-4)全單體成份為相當於0.1～10質量%之量的含乙烯基酸酐(B)為異氰酸酯系交聯劑者。
本發明係做為共聚合時之單體利用(甲基)丙烯酸烷基酯及與其互溶性不佳之羧酸乙烯酯或含有乙烯基之酸酐，所以在反應系中只有此等互溶性不佳之單體生成為被共聚合成之低分子量體，將丙烯酸烷基酯系聚合物形成為海，使羧酸乙烯酯系聚合物形成為島而成為海島之構造。此種情況可以將羧酸乙烯酯與含有乙烯基之酸酐的共聚物摻合於丙烯酸烷基酯系聚合物時亦會有一樣之情況發生。
本發明之黏著劑組成物係主要利用這種(甲基)丙烯酸烷基酯與羥基(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合之海構造，與主要由羧酸乙烯酯與含乙烯基酸酐予以共聚合之島構造的聚合物進行異氰酸酯交聯者，所以異氰酸酯基與具有反應性高之羥基的海構造部份的交聯構造會變密，相反地，島構造部份的交聯構造會變疏鬆。使這種具有海島構造之聚合物具備不同之交聯構造，終於可以使以往之溶劑型丙烯基系黏著劑中被認為極困難之低分子量者亦可以成為具黏著物性極優異之黏著劑者。
為此，本發明中係經利用具有海島構造之Mw低的聚合物之結果，可以在製造黏著劑時可以減少溶劑之使用量，因可以提高黏著劑中之不揮發成份之比例，亦可減輕對環境之負擔(溶劑使用量，輸送時之CO2 排出量，燃料使用量)可以更降低製造成本。
[實施發明之形態]
本發明中做為黏著劑成份利用之聚合物係利用具有海島構造者，使這種聚合物形成之方法有二種方法。
該方法係分別調製以下(一)及(二)：
(一)共聚合以下單體(a-1)至(a-4)
(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯　60～96質量%
(a-2)羥基(甲基)丙烯酸烷基酯　0.01～5質量%
(a-3)羧酸乙烯酯　3～30質量%
(a-4)含乙烯基之酸酐　0.1～10質量%
以得重量平均分子量(Mw)35萬以下之丙烯系聚合物之方法，以及分別調製：
(二)共聚合單體(a’-1)及(a’-2)
(a’-1)對全單體成份為相當於60～96質量%之量的(甲基)丙烯酸烷基酯
(a’-2)對全單體成份為相當於0.01～5質量%之量的羥基(甲基)丙烯酸烷基酯
以得重量平均分子量(Mw)35萬以下之第一聚合物(成份A-1)，與
共聚合單體(a’-3)及(a’-4)
(a’-3)對全單體成份而言，相當於3～30質量%之量的羧酸乙烯酯，與
(a’-4)對全單體成份而言相當於0.1～10質量%之量的含有乙烯基酸酐
以得重量平均分子量(Mw)5萬以下之第二聚合物(成份A-2)，將此等摻合之方法者。
首先對上述(一)之聚合物的調製係使上述(a-1)至(a-4)之單體以及視其需要可以與此等聚合之單體在同一反應容器中聚合予進行者。
所用之成份(a-1)係以烷基之碳數為1～18的具直鏈或支鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯為宜，具體言可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酸酯。此等中就可以使所得黏著之玻璃轉移溫度成為極適度之範圍而言，以使用丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯為較佳。
又，做為成份(a-2)係以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯化丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙二醇、(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸丙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇等丙烯酸烯烴醇等至少具有一個羥基之單體。其中尤其與上述(a-1)的(甲基)丙烯酸烷基酯之共聚合性良好，與後述之成份(B)之異氰酸酯系交聯劑之反應性佳之理由來說時，以使用丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-羥丁酯為最適宜。
另外，做為成份(a-3)之單體則可為乙酸乙烯、丙酸乙烯、丁酸乙烯、己酸乙烯、癸酸乙烯、月桂酸乙烯、十四酸乙烯、棕櫚酸乙烯、硬脂酸乙烯、環己基羧酸乙烯、三甲基乙酸乙烯、辛酸乙烯、一氯乙酸乙烯、甲基丙烯酸乙烯、丁烯酸乙烯、山梨酸乙烯、苯甲酸乙烯、桂皮酸乙烯等羧酸乙烯酯、其中就對於聚合溶劑之分散性、聚合性，易於取得而言，以使用乙酸乙烯為宜。
另外，做為成份(a-4)係可為丁烯二酸酐、衣康酸酐、四氫化苯二甲酸酐等含有乙烯基之酸酐，其中以對於(a-1)之(甲基)丙烯酸烷基酯之互溶性差的平衡性良好，易於形成海島構造之丁烯二酸酐最適於使用。
此等單體成份之配合量係成份(a-1)為全單體成份中之60～96質量%(以下僅以「%」表示)、成份(a-2)為0.01～5%、成份(a-3)為3～30%、成份(a-4)為0.1～10%。
上述單體之聚合反應本身係可依以往公知之方法進行者，惟所得聚合物本身之Mw若超過35萬時會與以往之技術一樣，在製造黏著劑時很難減少溶劑之使用量，所以必須經實驗確立適當之聚合條件，必須使Mw為35萬以下為宜。
為使聚合物之Mw為35萬以下，可以例如使用正十二烷基硫醇之類的鏈轉移劑以控制聚合反應，做為聚合溶劑例如使用鏈轉移定數大的甲基乙基酮之類的溶劑等方法。
依以上方法(1)予以調製之聚合物係對單體(a-1)之(甲基)丙烯酸烷基酯及(a-2)之羥基(甲基)丙烯酸烷基酯，與單體(a-3)之羧酸乙烯酯及(a-4)含乙烯基酸酐之互溶性不佳，所以會成為以單體(a-1)及(a-2)主體所形成之聚合物的海成份，以單體(a-3)及(a-4)主體所形成聚合物做為島成份之海島構造者。
又，依上述方法所得聚合物是否具有海島構造，可以例如藉由自此聚合物以GPC等分取Mw5萬以下之成份，繼而以GC-MS等解析此成份，即可確認上述成份中是否含有羧酸乙烯酯之比率為70%以上。
另一方面以方法(2)調製聚合物時係對於上述單體(a’-1)及(a’-2)，與單體(a’-3)及(a’-4)各分開，視其需要與可以與此等聚合之單體一起使其聚合，分別聚合Mw35萬以下之第一聚合物及Mw5萬以下之第二聚合物，繼而再使此等予以摻合。
方法(2)中所用單體(a’-1)、單體(a’-2)、單體(a’-3)及(a’-4)係各分別與方法(1)中所用單體(a-1)、單體(a-2)、單體(a-3)及(a-4)相對應之同一物。
又，為得到第一聚合物及第二聚合物之聚合反應本身係可用以往公知之方法進行，惟分別必須為Mw35萬以下、5萬以下，所以必須確立實驗上最適當之聚合條件。
例如為使第一聚合物之Mw為35萬以下時可以使用例如正十二烷硫醇之類的鏈轉移劑以控制聚合反應，或做為聚合溶劑使用鏈轉移定數大的甲基乙酮之類的溶劑予以聚合等方法。
如此所得之第一聚合物與第二聚合物係繼而可依常法予以摻合，即可成為黏著劑用聚合物。
以上方法(1)或方法(2)所得聚合物更可以用成份(B)之異氰酸酯系交聯劑予以交聯，使其成為黏著劑組成物。
此交聯所用之成份(B)的異氰酸酯系交聯劑可為甲伸苯基二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、被氫化之二苯甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體及將此等異氰酸酯付加予三羥甲基丙烷等的異氰酸酯化合物或三聚異氰酸酯、滴定管理型化合物，更可為附加反應聚醚聚醇或聚酯聚醇、丙烯基聚醇、聚丁二烯聚醇、聚異戊二烯聚醇等經付加反應之胺基甲酸酯預聚體型的異氰酸酯等。
又，此成份(B)之使用量係對100質量份之上述聚合物的固體成份為0.5質量份至5質量份程度，較佳係1.0質量份至3.0質量份。
另外，本發明之黏著劑組成物中還可以在不影響本發明之效果的範圍內，配合附予黏著性樹脂、防氧化劑、紫外線吸收劑、可塑劑、防帶電劑、難燃劑、填充劑等之任意成份。
本發明中做為黏著劑使用之聚合物的Mw既使較以往之聚合物小亦可以具有充分之黏著性能的理由係因使此等為具有海島構造，可以使其具有不同於海成份與島成份之功能而得以達成者。即，海成份係以丙烯酸烷酯聚合物為主體者，惟因在其中組合入羥基(甲基)丙烯酸烷基酯，而可以導入做為交聯點的羥基。另一方面，島成份係以羧酸乙烯酯聚合物為主體者，在其中組合入馬來酸酐，而可以導入做為交聯點的羧基。
經由此，羥基及羧基的異氰酸酯化合物間的反應性係羥基>羧基，而可以推定交聯之比率係可成為海成份>島成份之關係者。
因此海成份可成為低分子-高交聯，而成為具有強韌，且凝聚力高之性質，島成份係可成為超低分子-低交聯，而可以成為柔軟，且具有拔絲性之性質。由於此海部份與島部份各具有強韌性與柔軟性之相反特性，所以既使Mw小，據測應該可成為具有極優異黏著性者。
 實施例
其次將舉出實施例等以更詳細說明本發明，惟本發明係並不會受到此等實施例等的任何限制者。
實施例1
在具備攪拌機、環流冷卻管、溫度計及氮導入管之反應裝置中，放入40重量份丙烯酸丁酯(BA)、49重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、0.5重量份丙烯酸2-羥乙酯(2HEA)、10重量份乙酸乙烯(VAc)、1重量份馬來酸酐(MM)、0.025重量份鏈轉移劑之正十二烷基硫醇(NDM)、及50重量份甲基乙基酮(MEK)、將反應容器內之空氣換成氮氣。
然後在氮氣氛下一邊攪拌、一邊使反應容器昇溫至70℃添加0.1重量份之開始劑偶氮異丁腈(AIBN)、使之反應1小時。然後添加0.1重量份AIBN、一邊使其反應溫度昇至80℃，反應2小時。再追加0.2重量份AIBN、保持反應溫度於80℃，使其反應3小時，得到重量平均分子量25萬，固體成份濃度70%黏度80泊的丙烯系聚合物(1)。
對所得丙烯酸系聚合物(1)溶液之固體成份100重量份，添加20重量份黏著付予樹脂之聚合松香酯樹脂DP2669(理化Finetech公司製)，使異氰酸酯系交聯劑之Coronate L(日本Polyurethan工業公司製)之有效成份可成為1.4重量份，得到黏著劑組成物。
將所得黏著劑組成物予以塗佈，使其在紙離析器上乾燥後之厚度可成為65μm，於80℃乾燥2分鐘後，轉印於不織布之兩面，於23℃，65%環境下經陳化7天，得帶狀厚度145μm的不織布兩面黏付之薄片。
實施例2～8及比較例1～9
依照表1所示組成，得到依據實施例1之實施例2至8，以及比較例1至9之黏著劑組成物。依實施例1所記載之方法使其成為不織布兩面黏付薄片。
[組成]
AA：丙烯酸
DP2669：聚合松香酯樹脂(理化Finetech公司製)
TR-105：萜烯樹脂(YS resin TR-105 YASUHaora Chemical公司製)
SEA-100(松香酯樹脂(Super Ester A-100；荒川化學工業公司製)
C-L：異氰酸酯系聯劑(Coronate L；日本Polyurethan公司製)
T-X：環氧交聯劑(TETRAD X；三菱瓦斯化學公司製)
M-A：金屬螯合交聯劑(Narcemu Alumi；日本化學產業公司製)
試驗例1
針對實施例1～8及比較例1～9所調製之不織布兩面黏著薄片，以下述方法測試黏著力、保持力及恆載試驗。結果示於表2。
[黏著力]
剝離所得兩面黏著薄片上中之一面的離析紙，將經剝離處理過之25μm聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜貼在所剝離之具黏著劑層之一面，得到黏著薄片。
將所得黏著薄片切割為25mm×150mm大小成為試驗片。自此試驗片剝離該離析紙，分別貼在SUS板、PP板、以2kg之滾筒來回加壓3次使其黏貼，於23℃、65%環境下放置20分鐘後，以剝離速度300mm/min測定180度剝離強度(g/25mm)。
[保持力]
與上述一樣製作黏著薄片，裁剪為20mm寬之試驗片。自此試驗片剝離該離析紙、將其黏貼於SUS板，使20mm×20mm之面積均可黏在上，於80℃溫度，1kg加重之條件下放置60分鐘，然後測其變形之大小(mm)，或開始落下所需之時間(表中↓係表示落下)。
[恆載]
與上述一樣作成黏著薄片：裁剪為20×50mm之大小作成試驗片。自此試驗片剝離該離析紙，分別將其貼在SUS板、PP板、於溫度80℃對著90°方向加重200g，放置60分鐘，測其剝離距離(mm)或至落下時所費時間(表中↓表示落下)。
[塗佈性]
藉由B型黏度計予以測定黏著劑組成物之黏度，以(25℃)時未達黏度200泊(pois)者列為塗佈性良好(○)、200泊以上者為塗佈性不佳(×)做為評估標準。
[輸送]
假設10噸卡車(輕油)以每年黏著劑(固體成份)之使用量為每年360噸予以輸送東京與大阪之間，將該情形下之CO2 排出量與燃料使用量依以下式算出時可成如下。
CO2 排出量(kg)=燃料使用量(L)×CO2 排出係數
CO2 排出係數：2.62
燃料費：3.5km/L
由此結果可知，將共聚合所定量實施例1至8的本發明成份(a-1)的(甲基)丙烯酸烷基酯、成份(a-2)之羥基(甲基)丙烯酸烷基酯，成份(a-3)之羧酸乙烯酯及成份(a-4)之含乙烯基酸酐所得低分子量丙烯基系聚合物，藉由異氰酸酯系交聯劑予交聯所成之黏著劑組成物係，雖然為低分子量者卻具有極佳之黏著性能，更由於溶劑使用量少，所以可以成為對環境減低負擔之黏著劑組成物。
與之相比，未共聚合成份(a-3)羧酸乙烯酯的比較例1係無法形成充分之海島構造，所以無法呈現充足之黏著性能，是其保持力，恆載剝離性不佳之黏著劑組成物。又，沒有共聚合成份(a-4)之含乙烯基酸酐的比較例2雖可以形成為海島構造，但幾乎不存在可成為島構造的在聚合物中可成交聯點的官能基，所以所得黏著劑組成物會成為恆載剝離性不佳者。另外未添加成份(a-3)之羧酸乙烯酯及成份(a-4)之含乙烯基酸酐雙方的比較例4則因無法形成海島構造，無法具有島構造由來之柔軟性，變成保持力、恆載剝離性均不佳之黏著劑組成物。
又，未共聚合成份(a-2)之羥基(甲基)丙烯酸烷基酯的比較例3係幾乎形成海島構造之海部的聚合物中不存在可以成為交聯點的官能基，所以即使加入成份(B)之異氰酸酯系交聯劑亦無法具有充分之凝聚力，會變成保持力及恆載剝離性均不佳之黏著劑組成物。另外，代替成份(B)之異氰酸酯系交聯劑使用環氧系交聯劑，金屬螯合系交聯劑之比較例5、6，因無法在海島構造之海部與島部使其具有交聯密度差，無法同時具有海部由來之強韌性，島部由來之柔軟性，會成為恆載剝離性均不佳之黏著劑組成物。
另一方面，使用Mw50萬之聚合物的比較例7、8中以溶劑稀釋為可以塗佈之程度，使固體成份濃度為45%的比較例7係溶劑使用量增大，增加輸送時之CO2 排出量或增加燃料使用量，而成為對環境負荷高者，另外，為刪減溶劑使用量而使固體成份濃度成為70%的比較例8係黏度太高而使作業效率差，容易使膜厚不均勻等而成為在塗佈工作上有問題的黏著劑組成物。
另外，代替成份(a-4)之含乙烯基酸酐，使用含有羧基之單體的丙烯酸所成比較例9係丙烯酸很難被吸收入島構造，島構造中幾乎不存在羧基，所以會成為恆載剝離性不佳之黏著劑組成物。
實施例9
(1)在具備攪拌機，環流冷卻管，溫度計及氮導入管之反應裝置中，加入45重量份丙烯酸丁酯(BA)，55重量份丙烯酸2-乙基丙酯(2EHA)、0.5重量份丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)、0.040重量份之鏈移動劑的正十二烷基硫醇(NDM)及50重量份甲基乙酮(MEK)，以氮氣取代反應容器內之空氣。
其後於氮氣氛下一邊攪拌，一邊使反應容器昇溫至70℃，添加0.1重量份開始劑偶氮二異丁腈(AIBN)，使其反應1小時。然後添加0.1重量份AIBN，一邊將反應溫度上昇至80℃一邊反應2小時。其後再追加0.2重量份AIBN，一邊保持反應溫度於80℃，一邊使其反應3小時。反應完後添加20重量份賦予黏著樹脂的聚合松香酯樹脂DP2669(理化Finetech公司製)，得到重量平均分子量25萬之丙烯基系聚合物溶液(2)。
(2)在另外設置有攪拌機、環流冷卻管、溫度計及氮導入管之反應裝置中裝入12重量份丙烯酸丁酯(BA)、80重量份乙酸乙烯(VAc)、8重量份無水丁烯二酸(MM)，3重量份鏈轉移劑之正十二烷基硫醇(NDM)及50重量份甲基乙酮(MEK)，以氮氣取代反應容器內之空氣。
然後於氮氣氛下一邊攪拌，一邊使反應容器昇溫至70℃為止，添加0.2重量份開始劑之偶氮二異丁腈(AIBN)，進行1小時反應。然後添加0.2重量份AIBN，一邊使反應溫度上升至80℃，一邊使其反應2小時。其後再追加0.4重量份AIBN，保持於80℃反應溫度之下使其反應3小時，得重量平均分子量3.5萬之丙烯基系聚合物溶液(3)。
(3)對於100重量份所得之丙烯基系聚合物溶液(2)添加12.5重量份丙烯基系聚合物溶液(3)，在所得固體成份濃度70%，黏度80泊的丙烯基系摻合聚合物中，添加異氰酸酯系交聯劑之Coronate L(日本Polyurethane工業公司製)使其有效成份可成為1.4重量份，得黏著劑組成物。
以實施例1記載之方法使所得黏著劑組成物成為不織布兩面黏著片，依試驗例所記載方法進行評估，結果示於表3。
由此結果可知，依摻混法自聚合物1(成份(A-1)與聚合物2(成份(A-2))所得之聚合物亦可以得到具有與經由共聚所得具海島構造的聚合物一樣特性之黏著劑組成物。
[產業上可利用性]
依本發明時，即使構成黏著劑之聚合物的Mw比以往者小，亦可得到黏著性上完全不成問題之黏著劑組成物。由於聚合物成份之Mw小還可以在調製黏著劑組成物時減少溶劑量，就環境面或成本面而言可以得到極優異之效果。
因此本發明之黏著劑組成物係做為具有極優異之環境性及經濟性，可代替以往之黏著劑組成物，更可廣泛被使用者。

Claims (10)

  1. 一種黏著劑組成物，其特徵為含有以下成份(A)及(B)者，含於下述丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)為5萬以下的成分的全量100質量%中，含有70質量%以上的下述(a-3)羧酸乙烯酯；(A)使以下單體(a-1)至(a-4)共聚合所得之重量平均分子量(Mw)35萬以下之丙烯酸系聚合物， (B)異氰酸酯系交聯劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中對100質量份成份(A)之固體成份為配合0.5質量份至5質量份程度的成份(B)者。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之黏著劑組成物，其中成份(a-3)為乙酸乙烯者。
  4. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中成份(a-4)為丁烯二酸酐者。
  5. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中成份(B)為選自甲伸苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯所成群之異氰酸酯化合物或此等之多元醇加成物。
  6. 一種黏著劑組成物，其特徵為含有以下成份(A-1)、 (A-2)及(B)者，(A-1)單體、共聚合(a’-1)至(a’-2)所得之重量平均分子量(Mw)35萬以下之第一聚合物，(a’-1)對全單體成份而言，相當於60~96質量%之量的(甲基)丙烯酸烷基酯(a’-2)對全單體成份而言，相當於0.01~5質量%之量的羥基(甲基)丙烯酸烷基酯(A-2)單體、共聚合(a’-3)至(a’-4)所得之重量平均分子量(Mw)5萬以下之第二聚合物，(a’-3)對全單體成份而言，相當於3~30質量%之量的羧酸乙烯酯，(a’-4)對全單體成份而言，相當於0.1~10質量%之量的含乙烯基酸酐(B)異氰酸酯系交聯劑。
  7. 如申請專利範圍第6項之黏著劑組成物，其中對成份(A-1)及(A-2)之合計固體成份100質量份而言，配合0.5質量份至5質量份成份(B)者。
  8. 如申請專利範圍第6項或第7項之黏著劑組成物，其中成份(a’-3)為乙酸乙烯者。
  9. 如申請專利範圍第6項之黏著劑組成物，其中成份(a’-4)為選自丁烯二酸酐、衣康酸酐及四氫無水苯二甲酸所成群者。
  10. 如申請專利範圍第6項之黏著劑組成物，其中成份(B)為選自甲伸苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯 、四亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯所成群之異氰酸酯化合物或此等之多元醇加成物。
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