TWI482703B - 物件及其製造方法 - Google Patents

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TWI482703B
TWI482703B TW097143858A TW97143858A TWI482703B TW I482703 B TWI482703 B TW I482703B TW 097143858 A TW097143858 A TW 097143858A TW 97143858 A TW97143858 A TW 97143858A TW I482703 B TWI482703 B TW I482703B
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Muthu Subramanian
Jinder Jow
Stephen Y Cheng
Thiam Aik Lim
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物件及其製造方法 相關申請案之參考資料
本申請案請求美國臨時申請案第60/987,803號案(2007年11月14日申請，且在此被完全併入以供參考之用)之利益。
本發明係有關於一包含至少二層之物件，其中，第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一氯丁二烯橡膠、一腈橡膠、一氫化腈橡膠、一氯化聚乙烯、一氯磺化聚乙烯、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一氟橡膠、一聚胺甲酸酯、一矽酮橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成；且其中，第二層係自一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、腈橡膠、一氯丁二烯橡膠、一氯磺化聚乙烯、一氯化聚乙烯、一聚胺甲酸酯、一氟橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成。
 背景
傳統之障壁結構、層合物及共擠塑物含有氣體障壁材料，諸如，箔、聚醯胺、乙烯乙烯基醇(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，及此等材料與其它樹脂之混合物。此等結構物可用於各種不同應用，諸如，用於製造運動物品之囊袋之半滲透性膜(包含用於鞋子之囊袋、運動球類、座位、內管件，及緩衝裝置)。但是，此等結構物除優異障壁性質外，係相對較堅硬，且未提供彈性囡復性質。此等結構物亦經常用於諸如食品包裝之應用，其間，此包裝係於打開及使用後棄置。因此，此等結構物及層合物未被設計成抵擋顯著損毀量及持續再使用以供延長期限。需要一種具有改良之氣體障壁性，及具優異彈性體性質及耐外觀損毀，且可延長期限使用之物件(諸如，膜)。進一步需要用於製造於高於大氣壓之壓力操作之內管件及其它囊袋應用之此等物件。各種不同應用係使用半滲透性膜以製造用於運動物品之囊袋(包含用於鞋子之囊袋、運動球類、座位、內管件，及緩衝裝置)。感興趣之物件含有超氣體，其被阻止經由囊袋之膜滲透。但是，需要可被作為小分子氣體之障壁之膜。
國際公告第WO 2007/062669號案揭示一種包含一骨架之輪胎，其包含至少一自一具有空氣障壁性質之經交聯之彈性體材料形成之層，且其中，該經交聯之彈性體材料係藉由交聯一包含下述之彈性體組成物獲得：(a)10phr至100phr之至少一丁基橡膠；(b)0phr至90phr之至少一二烯彈性體聚合物；(c)5phr至120phr之至少一強化填料；(d)2phr至20phr之至少一乙烯不飽和羧酸，或其衍生物與至少一乙烯不飽和單體之至少一共聚物，其含有至少一聚氧化烯側(例如，見摘要)。
美國專利第5,992,486號案揭示一種適於與充氣輪胎使用之層合物，其具有一能維持所需氣壓之內襯裡或類似之空氣不可滲透之層。一層合物包含多數之層合膜及一橡膠層(R)；此等層合膜係由一氣體障壁層(A)及一黏著層(B)製成。此黏著層(B)係位於此(A)層之至少一側上，且此(A)層係由至少一選自聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、以聚醯胺為主之混合物，及以聚酯為主之混合物之成員所形成。此等層合膜係於至少一外圍以電子束照射，且此黏著層(B)係與橡膠層(R)熱結合。另一層合物包含多數層合膜及一橡膠層(R)；此等層合膜係由一橡膠黏著層(D)、一黏著層(B)，及一氣體障壁層(A)製成。此等(D)、(B)及(A)層係以此順序層合，且具有一至少三層之結構體。此橡膠黏著層(D)係由至少一聚烯烴樹脂形成，此氣體障壁層(A)係由至少一選自聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、以聚醯胺為主之混合物，及以聚酯為主之混合物之成員形成。此等層合膜係於至少一外圍以電子束照射，且橡膠黏著層(D)係與橡膠層(R)熱結合(見摘要)。
美國專利第6,579,580號案揭示一種具有一障壁性質且包含一包裝材料之複合容器。此包裝材料包含一基本材料及一於此基材材料上之層狀之共擠塑層合物。此基本材料具有一具一內表面及一外表面之紙撐體，及一聚烯烴樹脂層，其係附接於此紙撐體之外表面上且構成此容器之最外層。此層合物係由一聚烯烴樹脂層、一第二黏著層、一障壁層、一第一黏著層，及另一聚烯烴樹脂層所組成，且係以此順序配置，且共具有五層。此容器係藉由使個別之熔融樹脂共同擠塑於此基本材料上而形成。此層合物之前者之聚烯烴樹脂層係直接施用於此紙撐體之內表面上，此層合物之後者之聚烯烴樹脂層構成此容器之最內層，且此障壁層包含具有一芳香族部份之聚醯胺樹脂(見摘要)。
美國專利第6,139,931號案揭示一種用於碳酸鹽飲料容器等之多層密合襯裡，其包含一氣體障壁層、一於此氣體障壁層之上表面之第一結合層，一於此氣體障壁層之下表面之第二結合層，一於此第一結合層之上表面之第一聚烯烴樹脂層，及一於此第二結合層之下表面之第二聚烯烴層。於較佳實施例，此障壁層係乙烯乙烯基醇(EVOH)，此第一及第二結合層係經官能化之聚烯烴，且此第一及第二聚烯烴樹脂層係乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。界定此密合襯裡之此等層較佳係使用共擠塑方法同時形成，以避免氣體障壁層曝置於水份(見摘要)。
日本專利揭示第2003-11288號案揭示一種多層結構物，其含有一含有一具有少於或等於500毫升．20μm/公尺2 ．天．大氣壓之氧穿透率(20℃，65%；RH)之氣體障壁樹脂(A)，一具有一碳-碳雙鍵之熱塑性樹脂(B)，及一過渡金屬鹽(C)之樹脂組成物(P)層，及一含有一乾燥劑(D)及一熱塑性樹脂(E)之樹脂組成物(R)層。此乾燥劑之含量係0.1至50重量%。此熱塑性樹脂(B)可為芳香族乙烯基化合物及二烯化合物之共聚物。此氣體障壁樹脂(A)可為至少一選自聚乙烯基醇、聚醯胺，或聚丙烯腈之樹脂。
美國專利第6,524,712號案揭示一種多層膜，其具有至少一第一之熱塑性聚胺甲酸酯層(1)、至少一第二之熱塑性彈性體層(2)，及選擇性之一第三之熱塑性聚胺甲酸酯層(3)。此多層膜之第一層(1)之水蒸氣滲透量對第二層(2)之水蒸氣滲透量之比例係至少2。當此選擇性之第三層(3)存在於此多層膜時，此第一及第三層使此第二層封合。
美國專利第5,941,286號案揭示汽車填料管件，其係自一與一橡膠共聚物(如，表氯醇彈性體)層合之選擇性氟聚合物材料之層合橡膠結構物製造，以提供一可撓性管狀物件，使受限之揮發性烴僅能很小量地逃逸。一FKM橡膠聚合物於此管內形成一相對較薄之內層，一THV聚合物形成一相對較薄之中間層，且一相對較厚之彈性體聚合物(例如，ECO)形成一覆蓋層。於一另外實施例，一管件係自一THV氟塑料聚合物之內層及一相對較厚之彈性體聚合物覆蓋層形成。此管件係藉由使FKM橡膠聚合物及THV氟塑料聚合物共擠塑，以一結合劑塗覆此THV氟塑料聚合物層，十字頭擠塑此彈性體聚合物層，及使此管件切成多數段而製成。此等段於筆直狀態被部份固化以使此THV氟塑料層與此FKM橡膠聚合物及此彈性體層交聯。此等經部份固化之管件段被形成，然後，完全固化。
法國專利揭示第2650777號案(摘要)揭示一種可撓性管件，其具有一曲NBR腈、PVC-腈、NBR-PVC或氫化HNBR腈橡膠型及氟彈性體之材料製成之內管。一與此內管共擠塑之外管或保護層係由一選自表氯醇、氯化聚乙烯CM、氯磺化聚乙烯CSM，或乙烯丙烯酸酯型之橡膠之材料製成。
美國公告第2002/0031628號案揭示一種以一連續相之具有約1:1至50:1(以體積為基準計)之彈性體對PTFE之比例孔微性膨脹之聚四氟乙烯(ePTFE)強化之彈性體之撓性耐用組成物。普遍彈性體之侈子包含矽酮、胺甲酸酯、腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBR)、氯丁二烯、磷腈、氟彈性體、全氟彈性體、全氟聚醚彈性體，其具有少於107 Pa之橡膠彈性模量。
美國公告第2007/0141282號案揭示一種多層複合物，其具有至少一彈性體層，及至少一障壁層。於各種實施例，此複合物含有至少二以至少二障壁層交替之彈性體層。於其它實施例，此複合物包含至少十個交替之障壁層及彈性體層。此障壁層係由一非結晶性聚合物製成，且係以膜型式提供。較佳地，此非結晶性聚合物膜具有少於40cc．密耳/m2．天．大氣壓之氣體率(GTR)；其係以於0%相對濕度於23℃時之氮穿透測量。用於彈性體層之材料包含聚胺甲酸酯彈性體、可撓性聚烯烴、苯乙烯系熱塑性彈性體、聚醯胺彈性體、聚醯胺-醚彈性體、酯-醚或酯-酯彈性體、可撓性離聚物、熱塑性硫化橡膠、可撓性聚(氯乙烯)均聚物及共聚物，及可撓性丙烯系聚合物。
美國公告第2007/0065616號案揭示一種用於運送揮發性烴之可撓性管狀物件，其能使此等蒸氣僅能很小量地逃逸，且包含(a)一彈性體型式之FKM氟聚合物之相對較薄之層，及(b)熱塑性型式之THV氟聚合物之多數相對較薄之中間層之一，其係以管狀形式擠塑於此內FKM層，及(c)一耐用之彈性體聚合物外層，其係與此中間層之外表面結合且與其共擠塑。
美國專利第4,776,909號案揭示一種自具用於複合物之長絲強化之中空管狀結構之橡膠之共擠塑物，其可被形成用於充氣輪胎之無接頭主體。此複合物可自一、二、三或更多種橡膠原料形成，且具有可形成此主體之層片、側壁、內襯裡、帶束層嵌件，及選擇性之輪胎主體之摩擦膠帶之層部份。傳統之輪胎側壁橡膠原料具有一橡膠組成物，其包含以百分率(重量)範圍計之下列型式之橡膠：NR,20-50%；BR,0-60%；SBR,30-60%；及EPDM,0-30%。一傳統輪胎主體橡膠原料典型上具有一於此等百分率(重量)範圍內之橡膠組成物：NR,50-100%；BR,30-60%；及SBR,20-50%。
美國專利第5,049,220號案揭示一種製備一於側壁上具有裝飾性花飾之充氣輪胎之方法，包含(a)施用此裝飾性花飾於一固化輪胎之側壁，及(b)藉由施加熱及壓力使此裝飾性花飾與此側壁結合。此裝飾性花飾包含約25重量%至約75重量%之具有於約70℃至約160℃範圍內之熔點之間規1,2-聚丁二烯，或SPBD之摻合物，及約25重量%至約75重量%之至少一聚二烯橡膠，其係與此間規1,2-聚丁二烯、硫、氧化鋅，及至少一色料或著色劑摻合。
美國專利第4,967,818號案揭示種製備一於側壁上具有裝飾性設計物之充氣輪胎之方法，包含(a)施用此裝飾性設計物至一未經固化之輪胎之側壁，及(b)固化此輪胎。此裝飾性設計物包含約25重量%至約75重量%之具有一於約100℃至約160℃範圍內之熔點之間規1,2-聚丁二烯，及約25重量%至約75重量%之至少一聚二烯橡膠，其可與該閃規1,2聚丁二烯、至少一色料或著色劑、硫，及氧化鋅共同固化。
美國專利第5,260,123號案揭示嵌段共聚物，其包含(A)聚矽烷氧；及(B)1,3-共軛二烯及單乙烯基芳香族化合物之共聚物之交替代嵌段。展現表面脫離特性之經固化之彈性體組成物係藉由於一包含過氧化物及硫之固化系統存在中固化一包含上述嵌段共聚物之混合物而獲得。用於自彈性體材料製造物件之多層彈性體結構亦被描述，其中，此多層彈性體結構之一外層之至少一部份具有脫離特性，且包含經固化之此發明之嵌段共聚物。
美國專利第5,957,164號案揭示一種障壁軟管，其包含一最內之熱塑性硫化橡膠管件。此最內之熱塑性硫化橡膠管件係與作為一第二管件之一可撓性聚醯胺障壁材料共同擠塑。一熱固性橡膠襯材係於此聚醯胺障壁管件上擠塑或壓延。其後係一強化層，然後，以一EPDM外覆物覆蓋。
美國專利第2002/0179647號案揭示一種用於提供使用者流體之水合系統。此系統包含一用以固持流體而建構之囊袋，其包含一氟化橡膠複合物外層。一內囊袋層可包含一熱熱塑性聚合物，且一包封此內囊袋之外囊袋可包含一氟化橡膠。此內囊袋層可包含熱塑性聚胺甲酸酯。此外囊袋可包含此氟化橡膠層、一聚醯胺強化層，及一熱塑性聚合物層之一多層層合物。
另外之膜、層合物，及/或管件係描述於國際公告第WO2004/050358、WO2005/068191、WO2002/29299，及WO2008/091847號案；日本專利公告揭示第JP2004268321、JP2005335309、JP6-328629、JP3288084A(摘要)、JP3049937A(摘要)，及JP2024137A(摘要)號案；日本專利申請案揭示公告第JP 7329252、JP 7-329261號案；日本專利申請案第8-145711及H10-109781號案；美國公告第2004/0105945、2004/0103967及US2005/0048236號案。
丁基橡膠具有用於小分子氣體之良好障壁性質，且典型上係用於內管件應用。現今應用係使用含有15%至25%之EPDM及75%至85%之丁基橡膠之摻合物，以維持可接受之障壁性質及降低成本。但是，需要進一步降低丁基橡膠之使用，或以EPDM及/或其它彈性體聚合物替代丁基橡膠，以降低成本。進一步需要達成比自傳統聚合物摻合物(諸如，丁基/EPDM摻合物)製備之現今物件更佳障壁性質之物件。另外需要，相較於現今之丁基/EPDM摻合物，具改良之耐溫度性及耐臭氧性之物件。此等需要及其它者已藉由下列發明而符合。
 發明概要
本發明係有關於一種包含一第一層及一第二層之物件，其中，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一氯丁二烯橡膠、一腈橡膠、一氫化腈橡膠、一氯化聚乙烯、一氯磺化聚乙烯、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一氟橡膠、一聚胺甲酸酯、一矽酮橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成；且其中，此第二層係自一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、腈橡膠、一氯丁二烯橡膠、一氯磺化聚乙烯、一氯化聚乙烯、一聚胺甲酸酯、一氟橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成。
 發明之詳細說明
本發明提供具有比自含有丁基橡膠及EPDM(乙烯/丙烯/二烯改質)之現今摻合物形成之物件更佳障壁性質之物件。相較於現今之丁基橡膠/EPDM摻合物，此等物件亦需提供改良之耐溫度性及耐臭氧性。此等物件可含有更高含量之EPDM，且以改良之氧障壁性質為基礎，需可以比現今物件更低厚度製造。此等特徵因而會降低此等物件之製造成本。
丁基橡膠(或具有至少與丁基橡膠一樣良好之障壁性質之其它彈性體聚合物或化合物)可與EPDM，及/或其它彈性體聚合物共擠塑，以達成優異障壁性質及良好黏著。本發明之物件係特別適於內管件應用。
於一實施例，具有於周圍壓力不大於550cc/公尺2 /天之OTR(氧穿透率)之彈性體聚合物或化合物係與EPDM共擠塑形成一含有至少二層之物件。此等層狀物件具有比自現今丁基橡膠/EPDM摻合物形成之單層物件更佳之障壁性質，且係特別適於製造內管件。一典型之內管件厚度係0.8mm至2.6mm厚度。
丁基橡膠可與EPDM共擠塑使最終結構物內之丁基橡膠含量從75重量%降至51.3重量%。此形成之共擠塑結構物具有比現今摻合物(25重量%之EPDM加上75重量%之丁基橡膠)更佳之障壁性質。
如上所述，本發明提供一種包含一第一層及一第二層之物件，且其中，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一氯丁二烯橡膠、一腈橡膠、一氫化腈橡膠、一氯化聚乙烯、一氯磺化聚乙烯、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一氟橡膠、一聚胺甲酸酯、一矽酮橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成；且其中，此第二層係自一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、腈橡膠、一氯丁二烯橡膠、一氯磺化聚乙烯、一氯化聚乙烯、一聚胺甲酸酯、一氟橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成。
於一實施例，此第一組成物係不同於此第二組成物。例如，此第一組成物包含一與第二組成物者不同之聚合物型式。
於一實施例，此物件包含至少一第一層及一第二層。
於一實施例，此物件係使用一熔融方法形成。於一另外實施例，此物件係使用一選自共擠塑方法、層合方法，或鑄膜方法之方法形成。於一另外實施例，此物件係使用一選自共擠塑方法之方法形成。
於一實施例，此物件係使用一模壓成型方法形成。
於一實施例，此第一層及此第一層係相鄰且直接接觸。
於一實施例，此第一層包含一氟橡膠。於另一實施例，此氟橡膠係一可交聯之氟橡膠(能於聚合物鏈間形成化學鍵而形成一網絡結構之氟橡膠)。
於一實施例，此第二層包含一氟橡膠。於另一實施例，此氟橡膠係一可交聯之氟橡膠。
於一實施例，此第一層及此第二層每一者獨立地包含一氟橡膠。於另一實施例，此氟橡膠係一可交聯之氟橡膠。
於一實施例，此第一層包含一聚胺甲酸酯。於另一實施例，此聚胺甲酸酯係一可交聯之聚胺甲酸酯橡膠(能於聚合物鏈間形成化學鍵而形成一網絡結構之聚胺甲酸酯)。
於一實施例，此第二層包含一聚胺甲酸酯。於另一實施例，此聚胺甲酸酯係一可交聯之聚胺甲酸酯橡膠。
於一實施例，此第一層及此第二層每一者獨立地包含一聚胺甲酸酯。於另一實施例，此聚胺甲酸酯係一可交聯之聚胺甲酸酯橡膠。
於一實施例，此物件不含有(包含)一強化材料，諸如，一機織織物、一非機織織物，及/或一金屬。
於一實施例，此物件不含有(包含)一纖維強化材料。
於一實施例，此物件不含有(包含)一聚醯胺。
於一實施例，此物件不含有(包含)一聚酯。
於一實施例，此物件不含有(包含)一聚乙烯基醇。
於一實施例，此物件不含有(包含)一嵌段共聚物。
於一實施例，此物件不含有(包含)一選自聚醯胺、聚酯、聚乙烯基醇，或嵌段共聚物之聚合物。
於一實施例，第一組成物包含一選自一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一氯丁二烯橡膠、一腈橡膠、一氫化腈橡膠、一氯化聚乙烯、一氯磺化聚乙烯、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一氟橡膠、一聚胺甲酸酯，及一矽酮橡膠所組成族群之第一聚合物；且其中，此第二層包含一選自一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、腈橡膠、一氯丁二烯橡膠、一氯磺化聚乙烯、一氯化聚乙烯、一聚胺甲酸酯，及一氟橡膠所組成族群之第二組成物形成；且其中，此第一聚合物係不同於此第二聚合物。例如，此第一聚合物係具有一不同於此第二聚合物之聚合物型式。
於一實施例，此第二層係自一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、一腈橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成。
於一實施例，此第二層係自一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一腈橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成。
於一實施例，此第二層係自一包含一丁基橡膠、一聚偏氯乙烯，或一其等之混合物之第二組成物形成。
於一實施例，此第二層係自一包含一丁基橡膠之第二組成物形成。
於一實施例，此第二層係自一包含一聚偏氯乙烯之第二組成物形成。
於一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一矽酮橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成。
於一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一乙烯/丙烯橡膠、一矽酮橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成。
於一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成。
於一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一苯乙烯丁二烯橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成。
於一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之第一組成物形成。
於一實施例，此第二層係與此第一層相鄰。
於一實施例，此物件包含至少三層。
於一實施例，此物件進一步包含一第三層，其係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之第三組成物形成。
於另一實施例，此第二層係於此第一層與此第二層之間。
於另一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之組成物形成。於另一實施例，此第二層係自一包含一丁基橡膠之組成物形成。於另一實施例，此第二層係自一包含一聚偏氯乙烯之組成物形成。
於一實施例，此第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之組成物形成，且此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係一乙烯/丙烴/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係5-亞乙基-2-降冰片烯。
於一實施例，此物件具有於大氣壓係少於或等於600cc/公尺2 /天之氧穿透率(OTR)。
於一實施例，此物件具有於大氣壓係少於或等於550cc/公尺2 /天之氧穿透率(OTR)。
於一實施例，此第一層具有一以此第一層及此第二層之總厚度為基準計為10至99%，較佳係15至75%，且更佳係25至55%，之厚度。
於一實施例，此第二層具有一以此第一層及此第二層之總厚度為基準計為1至90%，較佳係25至85%，且更佳係45至75%，之厚度。
於一實施例，此第一層係以10至99%，較佳係15至75%，且更佳係25至55%，之量存在，其係以此第一層及此第二層之總厚度為基準計。
於一實施例，此第二層係以1至90%，較佳係25至85%，且更佳係40至75%，之量存在，其係以此第一層及此第二層之總厚度為基準計。
於一實施例，此第一層係以25至50%，或25至45%，之量存在，其係以此第一層及此第二層之總厚度為基準計；且此第二層係以50至75%，或55至75%，之量存在，其係以此第一層及此第二層之總厚度為基準計。
於一實施例，此物件之總厚度係少於或等於3500微米，較佳係少於或等於3000微米，且更佳係少於或等於2600微米。
於一實施例，此物件之總厚度係大於或等於50微米，較佳係大於或等於100微米，且更佳係大於或等於200微米。
於一實施例，此物件之總厚度係大於或等於50微米，較佳係大於或等於80微米。
於一實施例，此物件係由二層組成。於另一實施例，此物件係由三層組成。
於一實施例，此物件係由至少三層組成。
於一實施例，此物件係選自一膜或一塗層。一本發明之膜包含至少二層，且因此係一多層膜。
於一實施例，此物件係一膜。
於一實施例，此物件係一塗層。
一本發明之物件可包含二或更多如此間所述之實施例之組合。
此第一組成物可包含二或更多如此間所述之實施例之組合。
此第二組成物可包含二或更多如此間所述之實施例之組合。
丁基橡膠
丁基橡膠係異丁烯及共軛二烯之一共聚物。於一實施例，此等共聚物含有約0.5至約5重量%之共軛二烯，其係以可聚合單體之總重量為基準計。於一實施例，此等共聚物含有約0.5至約5重量%之共軛二烯，其係以此共聚物之重量為基準計。適合之共軛二烯包含異戊二烯、丁二烯、二甲基丁二烯、戊間二烯等。較佳之二烯係異丁烯。
商業上之丁基橡膠係異丁烯及微量異戊二烯之一共聚物。其一般係以一淤漿方法使用氯甲烷作為一聚合反應稀釋劑及Friedel-Crafts催化劑(諸如，AlCl3 )作為聚合化反應起始劑而製備。此聚合化反應一般係於約-90℃至-100℃之溫度實行。
特別適用於內管件應用之可購得之丁基橡膠等級物包含ExxonMobil Chemical之丁基橡膠，諸如，BUTYL 268；Lanxess之丁基橡膠，諸如，BUTYL 301；Neznikamsh Russia之丁基橡膠，諸如，BK-1675 N；及Yanchan China之丁基橡膠，諸如，IIR-1751。
於一實施例，此丁基橡膠具有大於30，較佳係大於40，且更佳係大於50，之幕尼(Mooney)黏度，於125℃之ML(1+8)。
於一實施例，此丁基橡膠具有少於150，較佳係少於120，且更佳係少於100，之幕尼黏度，於125℃之ML(1+8)。
於一實施例，此丁基橡膠具有30至150，較佳係40至120，且更佳係50至100，之幕尼黏度(於125℃之ML(1+8))。
於一實施例，此丁基橡膠包含1.0至3.0莫耳%之聚合化之異戊二烯，其係以可聚合之單體之總莫耳數為基準計。
一丁基橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物
此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物(EAODM)具有於其它聚合化之乙烯、至少一α-烯烴(例如，C3 -C20 α-烯烴單體)，及二烯(例如，C4 -C40 二烯單體)。此.Theα-烯烴可為脂族或芳香族之化合物，且可含乙烯基不飽和或環狀化合物，諸如，苯乙烯、對-甲基苯乙烯、環丁烯、環戊烯，及降冰片烯(包含於5及6位置以C1 -C20 烯基取代之降冰片烯)。乙烯不飽和單體包含4-乙烯基環己烯、乙烯基環己烷，及C3 -C10 脂族α-烯烴(特別是丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-戊烯、1-辛烯、1-癸烯，及1-十二烯)。α-烯烴較佳係C3 -C20 脂族化合物，較佳係C3 -C12 脂族化合物，且更佳係C3 -C8 脂族化合物。更佳之C3 -C10 脂族α-烯烴係選自丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯所組成之族群，且更佳係丙烯。於一較佳實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係EPDM異種共聚物。於另一實施例，此二烯係5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。
於一實施例，本發明之此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有30至95重量%，更佳係50至95重量%，且最佳係55至95重量%，或60至95重量%之C2 含量(聚合化之乙烯)，其係以可聚合單體之總重量為基準計。於一實施例，本發明之此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有30至95重量%，更佳係50至95重量%，且最佳係55至95重量%，或60至95重量%之C2 含量(聚合化之乙烯)，其係以此異種共聚物之重量為基準計。於一實施例，異種共聚物亦含有至少一α-烯烴，且較佳係丙烯，其典型上係10至70重量%，更佳係10至50重量%，且最佳係10至45重量%，或10至40重量%之量，其係以可聚合物單體之總重量為基準計。於一實施例，異種共聚物亦含有至少一α-烯烴，且較佳係丙烯，其典型上係10至70重量%，更佳係10至50重量%，且最佳係10至45重量%，或10至40重量%之量，其係以此異種共聚物之重量為基準計。
於一實施例，此異種共聚物含有一非共軛二烯，且此非共軛二烯之含量較佳係0.5至25重量%，更佳係1至20重量%，且最佳係2至15重量%，其係以可聚合單體之總重量為基準計。於一實施例，此異種共聚物含有一非共軛二烯，且此非共軛二烯之含量較佳係0.5至25重量%，更佳係1至20重量%，且最佳係2至15重量%，其係以此異種共聚物之重量為基準計。於另一實施例，多於一種二烯可被同時併納，例如，1,4-己二烯及ENB，且總二烯併納係於如上特定之極限內。
於一實施例，此二烯單體係一非共軛二烯烴。此聚合化之非共軛二烯可作為一用於交聯之固化位置。此非共軛二烯烴可為C6 -C15 之直鏈、分支，或環狀之烴二烯。例示之非共軛二烯係直鏈非環狀之二烯，諸如，1,4-己二烯及1,5-庚二烯；分支鏈非環狀之二烯，諸如，5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯，及二氫月桂烯之混合異構物；單環脂環狀二烯，諸如，1,4-環己二烯、1,5-環辛二烯，及1,5-環十二碳二烯；多環之脂環狀稠合及橋接之環二烯，諸如，四氫茚、甲基四氫茚；烯基、亞烷基、環烯基，及環亞烷基降冰片烯，諸如，5-甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、2-乙烯基-5-降冰片烯(VNB)、5-丙烯基-2降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環戊烯基)-2-降冰片烯，及5-環亞己基-2-降冰片烯。此二烯較佳係一選自ENB、二環戊二烯、1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、VNB，且較佳地，ENB、二環戊二烯，及1,4-己二烯、VNB，且更佳係ENB、VNB及二環戊二烯，且更佳係ENB所組成族群之非共軛二烯。
於一實施例，此二烯係一選自1,3-戊二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯，或1,3-環-戊二烯所組成族群之共軛二烯。此二烯單體含量(無論其包含一共軛二烯、一非共軛二烯，或二者)可落於如上對於非共軛二烯所特定之極限內。
雖然較佳之乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係實質上無任何典型上誘發LCB之任何二烯單體，但若成本可接受且所欲之異種共聚物性質(諸如，加工處理性、抗張強度，或伸長率)不會降級至不可接受之程度，則可包含此一單體。此等二烯單體包含二環戊二烯、NBD、甲基降冰片烯、乙烯基-降冰片烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯，及1,9-癸二烯。典型上，此等單體係以於大於0至3重量%，更佳係0.01至2重量%之範圍內之量添加，其係以可聚合單體之總重量為基準計。
本發明之較佳異種共聚物具有於其內聚合化之至少一α-烯烴，及5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。此α-烯烴較佳係一C3 -C20 脂族化合物，更佳係一C3 -C12 脂族化合物，且更佳係一C3 -C8 脂族化合物。此α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯，及1-十二烯。更佳之α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯，且最佳係丙烯。於一較佳實施例，此異種共聚物具有於其它聚合化之乙烯、丙烯，及5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。
於一實施例，本發明異種共聚物內之ENB之量係0.5至15重量%，較佳係1至10重量%，且更佳係2至8重量%，其係以可聚合單體之總重量為基準計。
於一號，本發明異種共聚物內之ENB之量係0.5至15重量%，較佳係1至10重量%，且更佳係2至8重量%，其係以此異種共聚物之重量為基準計。
於一實施例，此α-烯烴較佳係選自C3 至C20 α-烯烴、C3 至C12 α-烯烴，及C3 至C8 α-烯烴所組成之族群，且更佳係C3 至C8 α-烯烴。於另一實施例，此α-烯烴係選自丙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯，及1-辛烯所組成之族群，且較佳係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。於一較佳實施例，此α-烯烴係丙烯。
“異種共聚物”一辭於此使用時係指藉由至少二種不同單體聚合而製備之聚合物。異種共聚物一般用辭因而包含共聚物(用以指自二種不同單體製備之聚合物)，及自多於二種不同單體製備之聚合物。
“5-亞乙基-2-降冰片烯(或ENB)”一辭於此使用時係指5-亞乙基-2-降冰片烯之二異構物形式((E)-5-亞乙基二環[2.2.1]庚-2烯及(Z)-5-亞乙基二環[2.2.1]庚-2-烯)。5-亞乙基-2-降冰片烯(或ENB)之可購得產物典型上具有95重量%至99.9重量%之純度，且其中，此純度量係以5-亞乙基-2-降冰片烯之此二異構物形式之量為基準計。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物，EAODM(且較佳係EPDM)，係一均勻分支之線性異種共聚物，或一均勻分支之實質上線性之異種共聚物。於另一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物(且較佳係EPDM)係一均勻分支之實質上線性之異種共聚物。於另一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物(且較佳係EPDM)係均勻分支之線性異種共聚物。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係以無一油增量劑之乾燥型式使用。於另一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物異種共聚物係一以無一油增量劑之乾燥型式使用之EPDM異種共聚物。於另一實施例，此二烯係5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。
一般，聚合化反應可於此項技藝所知之用於齊格勒-那塔(Ziegler-Natta)或卡明斯基-辛(Kaminsky-Sinn)型式之聚合化反應之條件(即，0℃至250℃，較佳係30℃至200℃，之溫度及大氣壓至10,000大氣壓之壓力)完成。聚合化反應亦可依據美國專利第6,680,361號案(相等於國際公告第WO 00/26268號案)所揭示之方法進行，其在此被完全併入以供參考之用。聚合化反應可使用一懸浮、溶液、淤漿，或氣相聚合化反應，或其等之組合而實施。於一實施例，此聚合化反應係於一溶液迴路式反應器進行，或於一氣相反應器進行。於另一實施例，溶液供應催化劑被用於一溶液聚合化反應或於一氣相聚合化反應。於另一實施例，此催化劑係支撐於一撐體(諸如，矽石、氧化鋁，或一聚合物(特別是聚(四氟乙烯)或聚烯烴)上，且可噴灑乾燥於此撐體上，且以受支撐之型式引入一聚合化反應器內。
此聚合化反應可發生於任何適合型式之反應器，且較佳係一能使熟習此項技藝者決定催化劑效率之一反應器設計。反應器不受限地包含批式反應器、連續式反應器、中試裝置反應器、實驗室等級之反應器、高生產量之聚合化反應器，及另外型式之商業用反應器。
惰性液體係用於聚合化反應之適合溶劑。例子包含直鏈及分支鏈之烴，諸如，異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，及其等之混合物；環狀及脂環狀之烴，諸如，環己烷、環庚烷、甲基環己烷、甲基環庚烷，及其等之混合物；全氟化之烴，諸如，全氟化之C4 -C10 烷；及芳香族及烷基取代之芳香族化合物，諸如，苯、甲苯、二甲苯，及乙基苯。適合溶劑亦包含可作為單體或共單體之液體烯烴，包含丁二烯、環戊烯、1-己烯、4-乙烯基-環己烯、乙烯基環己烷、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1,4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯、二乙烯基苯、烷基苯，及乙烯基甲苯(包含單獨或呈混合物之所有異構物)。前述之混合物亦適合。若要的話，一般呈氣體之烯烴可藉由施加壓力轉化成液體，且可於此使用。
於此使用之適合催化劑較佳係包含受限幾何催化劑，諸如，於美國專利第5,272,236及5,278,272號案中所揭示者，其等在此皆被完全併入以供參考之用。美國專利第5,026,798號案(其教示在此被併入以供參考之用)教示之單環戊二烯基過渡金屬烯烴聚合化反應催化劑亦適於作為本發明之催化劑。
前述催化劑可進一步描述為包含一以一誘發限制之部份取代之金屬配位錯合物，其係包含一元素週期表之第3-10族或鑭系之金屬，及一非定域π-鍵部份，該錯合物具有一圍繞此金屬原子之一受限幾何，以使此金屬之於此定域、經取代之π-鍵結部份之質量中間及至少一剩餘取代基之中心間之角度係少於於一缺乏此誘發限制之取代基之含有一相似之π-鍵結之部份之相似錯合物內之此角度。此外，對於包含多於一個定域、經取代之x-鍵結部份之此等錯合物，其僅者對於此錯合物之每一金屬原子係一環狀、定域、經取代之π-鍵結部份。此催化劑進一步包含一活化共催化劑。較佳之催化劑錯合物係相對應於化學式I:
於結構I，M係元素週期表之第3-10族或鑭系之一金屬；Cp*係以η5鍵結模式與M鍵結之環戊二烯基或經取代之環戊二烯基；Z係一包含硼，或元素週期表之第14族之一成員，及選擇性之硫或氧之部份；該部份具有最高達20個非氫之原子，且選擇性地，Cp*及Z一起形成一稠合環系統；X於每一出現獨立地係一具有最高達30個非氫原子之陰離子性配位基或中性路易士鹼配位基；n係0、1、2、3，或4，且係比M之價數少2；且Y係一與M及M鍵結之陰離子性或非陰離子性之基，包含氮、磷、氧，或硫，且具有最高達20個非氫原子，選擇性地，Y及Z一起形成一稠合環系統。更特別之錯合物係描述於美國專利第5,272,236及5,278,272號案，其等在此被併入以供參考之用。
特別之化合物包含：(第三丁基醯胺基)(四甲基-η5環戊二烯基)-1,2-乙烷二基鋯二氯化物、(第三丁基醯胺基)(四甲基-η5-環戊二烯基)1,2-乙烷二基鈦二氯化物、(甲基醯胺基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-1,2-乙烷二基鋯二氯化物、(甲基醯胺基)(四甲基-η5環戊二烯基)-1,2-乙烷二基鈦二氯化物、(乙基醯胺基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-甲基鈦二氯、(第三丁基醯胺基)二苯甲基(四甲基-η-環戊二烯基)矽烷鋯二苯甲基、(苯甲基醯胺基)二甲基(四甲基-η5-環戊二烯基)矽烷鈦二氯化物、(苯基磷基)二甲基(四甲基η5-環戊二烯基)矽烷鋯二苯甲基、(第三丁基醯胺基)二甲基(四甲基-η5環戊二烯基)矽烷鈦二甲基等。
此等錯合物可藉由使金屬，M，之衍生物及環戊二烯基化合物之第I族金屬衍生物或格里那衍生物於溶劑中接觸，及使鹽副產物分離而製備。用於製備此金屬錯合物之適合溶劑係脂族或芳香族液體，諸如，環己烷、甲基環己烷、戊烷、己烷、庚烷、四氫呋喃、二乙基醚、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等，或其等之混合物。
用於此之適合共催化劑包含聚合或寡聚之鋁噁烷，特別是甲基鋁噁烷，與惰性、可相容、非配位、形成離子之化合物。所謂之經改質之甲基鋁噁烷(MMAO)亦適於作為共催化劑。用以製備此經改質之鋁噁烷之一技術係揭示於美國專利第5,041,584號案，其教示內容在此被併入以供參考之用。鋁噁烷亦可如美國專利第4,544,762；5,015,749；及5,041,585所揭示般製造，其每一者之全部內容在此被併入以供參考之用。較佳之共催化劑係惰性、非配位之硼化合物，或鋁噁烷。
除受限幾何催化劑外，適於此間使用之另外的單位置催化劑系統包含茂金屬催化劑系統及後茂金屬催化劑系統。
茂金屬催化劑係，例如，過渡金屬(通常係第IV族，特別是鈦、鋯，或鉿)及二選擇性經取代之環戊二烯基配位體間之配位錯合物。此等催化劑係與一共催化劑(例如，鋁噁烷，較佳係甲基鋁噁烷，或硼化合物混合使用(見，例如，Adv. Organomet. Chem，第18冊，第99頁，10(1980)；Adv. Organomet. Chem，第32冊，第325頁，(1991)；J.M.S.Rev. Macromol. Chem. Phys.，第C34(3)冊，第439-514頁，(1994)；J. Organometallic Chemistry，第479冊，第1-29頁，(1994)；Angew. Chem. Int.,Ed. Engl.，第34冊，第1143頁,(1995)Prog. Polym. Sci.，第20冊，第45915頁(1995)；Adv. Polym. Sci.，第127冊，第144頁，(1997)；美國專利第5,229,478號案，或國際申請案第WO 93/19107、EP 129 368、EP 277 003、EP 277 004、EP 632 065)號案。
本發明之乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物可為分支或未分支之異種共聚物。乙烯/α-烯烴異種共聚物中之分支之存在或缺乏，及若分支存在時之分支量可廣泛改變，且可依所欲處理條件及所欲聚合物性質而定。
乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物分支之性質為了方便可改變。於聚合物主幹內併納LCB(長鏈分支)之能力係已知。於美國專利第3,821,143號案，1,4-己二烯被作為分支單體以製備具有LCB之乙烯/丙烯/二烯(EPDM)聚合物。此等分支劑有時被稱為H分支劑。美國專利第6,300,451及6,372,847號案亦使用各種H型分支劑以製備具有LCB之聚合物。於美國專利第5,278,272號案，發現受限幾何催化劑(CGC)具有使以乙烯基終結之巨單體併納於此聚合物主幹內形成LCB聚合物之能。此分支被稱為T型分支。此等專利案(美國專利第3,821,143；6,300,451；6,372,847及5,278,272號案)之每一者在此被完全併入以供參考之用。
於一實施例，此異種共聚物內之LCB之型式係與H-型分支相反之T-型分支。T-型分支典型上係藉由乙烯及共單體與鏈端不飽和巨單體於一受限幾何催化劑存在中，於適當反應器條件(例如，WO00/26268號案(美國相對案，美國專利第6,680,361號案或美國專利第5,728,272號案，每一者在此被完全併入以供參考之用)所述者)下共聚合而獲得。若格外高含量之LCB係所欲時，H-型分支係較佳方法，因為T-型分支對於LCB程度具有實際上之上限。T-型LCB聚合物可藉由受限幾何催化劑製造，其係無可測量之凝膠，但具極高量之T-型LCB。因為被併納於成長之聚合物鏈內之巨單體僅具有一反應性不飽和位置，因此形成之聚合物僅含有具不同長度且於沿聚合物主幹之不同間隔處之側鏈。
H-型分支典型上係藉由使乙烯或其它α烯基與具有二個可與一非茂金屬型催化劑反應之雙鍵之二烯於一聚合化反應方法共聚合而獲得。即名稱所暗示，此二烯係經由一二烯橋使一聚合物分子附接至另一聚合物分子；形成之聚合物分子類似H，其可被描述為比一長鏈分支更多之交聯。H-型分支典型上係於當格外高含量之分支係所欲時使用。若太多之二烯被使用時，此聚合物分子可形成太多之分支或交聯而使此聚合物分子不再可溶於反應溶劑(於一溶液方法)，且因此，自溶液降落，造成於此聚合物中形成凝膠顆粒。
另外，使用H-型分支劑會鈍化茂金屬催化劑，且降低催化劑效率。因此，當H-型分支劑被使用時，使用之催化劑典型上不是茂金屬催化劑。美國專利第6,372,847號案揭示使用釩型催化劑製備H-型分支聚合物。
用於本發明之適合乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之例子包含可得自陶氏化學公司之NORDEL烴橡膠。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物(且較佳係EPDM)具有少於15，較佳係少於10，且更佳係少於7之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，此二烯係ENB。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物(且較佳係EPDM)具有大於1.1，較佳係大於1.5，且更佳係大於2之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，此二烯係ENB。
於本發明之一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物(EAODM)具有1.1至15，更佳係1.2至10，且最佳係1.5至7之分子量分佈(Mw/Mn)。1.1至15之所有個別數值及次範圍被包含於此且於此被揭容。於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係乙烯/丙烯/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係ENB。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有0.81至0.96g/cc，較佳係0.82至0.95g/cc，且更佳係0.83至0.94g/cc(1cc=1cm3 )之密度。0.81至0.96g/cc之所有個別值及次範圍被包含於此且於此被揭露。於另一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有大於或等於0.82g/cc，較佳係大於或等於0.83g/cc，且更佳係大於或等於0.84g/cc之密度。於另一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有少於或等於0.96g/cc，較佳係少於或等於0.94g/cc，且更佳係少於或等於0.93g/cc之密度。於一較佳實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係乙烯/丙烯/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係ENB。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有大於15，較佳係大於20，更佳係大於25，更佳係大於30，且最佳係大於40之幕尼黏度(於125℃之ML(1+4))。於另一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有少於200，較佳係少於140，且更佳係少於100之幕尼黏度(於125℃之ML(1+4))。於一較佳實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係乙烯/丙烯/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係ENB。
於一實施例，乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有20至200，較佳係25至140，且更佳係30至100之幕尼黏度(於125℃之ML(1+4))。於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係乙烯/丙烯/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係ENB。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有40,000克/莫耳至200,000克/莫耳，更佳係50,000克/莫耳至150,000克/莫耳，且最佳係60,000克/莫耳至100,000克/莫耳之數平均分子量(Mn)。40,000克/莫耳至200,000克/莫耳之所有個別值及次範圍於此被包含且於此間被揭露。於一較佳實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係乙烯/丙烯/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係ENB。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物具有80,000克/莫耳至500,000克/莫耳，較佳係100,000克/莫耳至400,000克/莫耳，且最佳係120,000克/莫耳至370,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。80,000克/莫耳至500,000克/莫耳之所有個別值及次範圍於此被包含且於此被揭露。於一較佳實施例，此乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係乙烯/丙烯/二烯異種共聚物。於另一實施例，此二烯係ENB。
乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物可包含二或更多之此間所述實施例之組合。
異戊二烯橡膠
異戊二烯橡膠(聚異戊二烯)包含天然聚異戊二烯及合成聚異戊二烯。適合之聚異戊二烯不受限地包含天然之順-1,4-聚異戊二烯(例如，天然橡膠)、合成之順-1,4-聚異戊二烯、高乙烯基3,4-聚異戊二烯，及3,4-聚異戊二烯。
於一實施例，此異戊二烯橡膠具有大於或等於20，較佳係大於或等於30，且更佳係大於或等於40之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此異戊二烯橡膠具有少於或等於100，較佳係少於或等於80，且更佳係少於或等於70之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此異戊二烯橡膠具有20至100，且較佳係30至80，且更佳係40至70之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
異戊二烯橡膠之適合例子包含下列技術等級物：SMR(Standard Malaysian Rubber)，諸如，SMR 5及SMR 20；TSR(Technical Specified Rubber)及RSS(Ribbed Smoked Sheets)。
於一實施例，此異戊二烯橡膠係天然之順-1,4-聚異戊二烯。於另一實施例，此異戊二烯橡膠係合成之順-1,4-聚異戊二烯。
一異戊二烯橡膠可為二或更多此間所述實施例之組合。
丁二烯橡膠
適合之丁二烯橡膠(聚丁二烯)不受限地包含天然之順-1,4-聚丁二烯、反-1,4-聚丁二烯、乙烯基-1,2-聚丁二烯、苯乙烯及丁二烯之共聚物、異戊二烯及丁二烯之共聚物，及苯乙烯、異戊二烯及丁二烯之異種共聚物。
於一實施例，此丁二烯橡膠具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此丁二烯橡膠具有少於或等於100，較佳係少於或等於90，且更佳係少於或等於80之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此丁二烯橡膠具有10至100，較佳係15至90，且更佳係20至80之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
適合之丁二烯橡膠之例子包含Polimeri Europa之EUROPRENE NEOCIS BR橡膠，諸如，EUROPRENE NEOCIS BR 40；Lanxess之BUNA CB橡膠，諸如，BUNA CB 24；及陶氏化學公司之SE BR合成橡膠，諸如，SE BR-1220M。
丁二烯橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)
適合之苯乙烯丁二烯橡膠不受限地包含聚合化孔化液SBR及溶液聚合化SBR。
於一實施例，此苯乙烯丁二烯橡膠具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此苯乙烯丁二烯橡膠具有少於或等於200，較佳係少於或等於150，且更佳係少於或等於100之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此苯乙烯丁二烯橡膠具有10至200，較佳係15至150，且更佳係20至100之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此苯乙烯丁二烯橡膠具有5至80%，較佳係10至70%，且更佳係15至60%之結合苯乙烯含量(ASTM D5775)，其係以可聚合單體之總重量為基準計。
於一實施例，此苯乙烯丁二烯橡膠具有5至80%，較佳係10至70%，且更佳係15至60%之結合苯乙烯含量(ASTM D5775)，其係以此苯乙烯丁二烯橡膠之重量為基準計。
適合之苯乙烯丁二烯橡膠之例子包含BUNA SB橡膠，諸如，BUNA SB 1500-Schkopau；及陶氏化學公司之SE SLR合成橡膠，諸如，SE SLR4400。
苯乙烯丁二烯橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
氯丁二烯橡膠
適合之氯丁二烯橡膠(聚氯丁二烯)不受限地包含氯丁二烯之均聚物、硫改質之共聚物，及氯丁二烯及2,3-二氯-1,3-丁二烯之共聚物。
於一實施例，此氯丁二烯橡膠具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此氯丁二烯橡膠具有少於或等於200，較佳係少於或等於150，且更佳係少於或等於125之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此氯丁二烯橡膠具有10至200，較佳係15至150，且更佳係20至125之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於另一實施例，此氯丁二烯橡膠具有1.20至1.25g/cc之比重(ASTM D792)。
適合之氯丁二烯橡膠之例子包含DuPont Performance Elastomers之NEOPRENE聚氯丁二烯，諸如，NEOPRENE WRT，及TOSOH之SKYPRENE氯丁二烯橡膠，諸如，SKYPRENEE-20(Neoprene係產品名稱，且WRT係等級)。
氯丁二烯橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
腈橡膠(NBR)
適合之腈橡膠不受限地包含丙烯腈及丁二烯之共聚物，熱或冷聚合化。
於一實施例，此腈橡膠具有大於或等於15，較佳係大於或等於20，且更佳係大於或等於25之幕尼黏度(於100℃之ML1+4)。
於一實施例，此腈橡膠具有少於或等於150，較佳係少於或等於140，且更佳係少於或等於130之幕尼黏度(於100℃之ML1+4)。
於一實施例，此腈橡膠具有15至150，較佳係20至140，且更佳係25至130之之幕尼黏度(於100℃之ML1+4)。
於一實施例，此腈橡膠具有20至80重量%，較佳係25至70重量%，更佳係30至60重量%之結合丙烯腈含量(ASTMD 3533)，其係以可聚合單體之總重量為基準計。
於一實施例，此腈橡膠具有20至80重量%，較佳係25至70重量%，更佳係30至60重量%之結合丙烯腈含量，其係以此腈橡膠之重量為基準計。
適合腈橡膠之例子包含NITRIFLEX之NITRIFLEX腈橡膠，諸如，腈橡膠N-206。
腈橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
氫化腈橡膠(HNBR)
於一實施例，此氫化腈橡膠具有大於或等於20，較佳係大於或等於30，且更佳係大於或等於40之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此氫化腈橡膠具有少於或等於120，較佳係少於或等於110，且更佳係少於或等於100之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此氫化腈橡膠具有20至120，較佳係30至110，且更佳係40至100之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
適合之氫化腈橡膠之例子包含Lanxess之THERBAN氫化腈橡膠，諸如，THERBAN C4367。
氫化腈橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
氯化聚乙烯
於一實施例，此氯化聚乙烯具有大於或等於30，較佳係大於或等於40，且更佳係大於或等於50之幕尼黏度(於121℃之ML 1+4)。
於一實施例，此氯化聚乙烯具有少於或等於130，較佳係少於或等於120，且更佳係少於或等於110之幕尼黏度(於121℃之ML 1+4)。
於一實施例，氯化聚乙烯具有30至130，較佳係40至120，且更佳係50至110之幕尼黏度(於121℃之ML 1+4)。
於另一實施例，氯化聚乙烯具有1.10至1.20g/cc之比重(ASTM D792)。
適合之氯化聚乙烯之例子包含陶氏化學公司之TYRIN氯化聚乙烯，諸如，TYRIN CM0136。
氯化聚乙烯可具有二或更多此間所述實施例之組合。
氯磺化聚乙烯
於一實施例，此氯磺化聚乙烯具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，此氯磺化聚乙烯具有少於或等於140，較佳係少於或等於130，且更佳係少於或等於120之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於一實施例，氯磺化聚乙烯具有10至140，較佳係15至130，且更佳係20至120之幕尼黏度(於100℃之ML 1+4)。
於另一實施例，氯磺化聚乙烯具有1.05至1.30g/cc之比重。
適合之氯磺化聚乙烯之例子包含Dupont Performance Elastomers之HYPALON氯磺化聚乙烯，諸如，HYPALON30；及TOSOH之TOSO CSM氯磺化聚乙烯，諸如，TOSO-CSM TS-430。
氯磺化聚乙烯可具有二或更多此間所述實施例之組合。
乙烯/丙烯橡膠
於一實施例，此乙烯/丙烯橡膠具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於125℃之ML1+4)。
於一實施例，此乙烯/丙烯橡膠具有少於或等於200，較佳係少於或等於150，且更佳係少於或等於100之幕尼黏度(於125℃之ML1+4)。
於一實施例，乙烯/丙烯橡膠具有10至200，較佳係15至150，且更佳係20至100之幕尼黏度(於125℃之ML1+4)。
適合之乙烯/丙烯橡膠之例子包含ExxonMobil Chemical之VISTALON橡膠，諸如，VISTALON EPM 404；及JSR Corporation之JSR EP橡膠，諸如，JSR EP 11。
乙烯/丙烯橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
乙烯/α-烯烴異種共聚物
適合之乙烯/α-烯烴異種共聚物不受限地包含乙烯及丁烯之共聚物，及乙烯及辛烯之共聚物。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴異種共聚物，且較佳係乙烯/α-烯烴共聚物，具有大於或等於0.84g/cc，較佳係大於或等於0.85g/cc，且更佳係大於或等於0.86g/cc之密度。
於一實施例，此乙烯/α-烯烴異種共聚物，且較佳係乙烯/α-烯烴共聚物，具有少於或等於0.95g/cc，較佳係少於或等於0.93g/cc，且更佳係少於或等於0.91g/cc之密度。
於一實施例，乙烯/α-烯烴異種共聚物，且較佳係乙烯/α-烯烴共聚物，具有0.84至0.95，較佳係0.85至0.93，且更佳係0.86至0.91之密度(ASTM D792)。
於一實施例，乙烯/α-烯烴異種共聚物，且較佳係乙烯/α-烯烴共聚物，具有大於或等於2，較佳係大於或等於5，且更佳係大於或等於7之幕尼黏度(於121℃之ML 1+4)。
於一實施例，乙烯/α-烯烴異種共聚物，且較佳係乙烯/α-烯烴共聚物，具有少於或等於90，較佳係少於或等於80，且更佳係少於或等於70之幕尼黏度(於125℃之ML 1+4)。
適合之乙烯/α-烯烴共聚物之例子包含可得自陶氏化學公司之ENGAGE聚烯烴彈性體，諸如，ENGAGE 7387及ENGAGE 8180；及可得自ExxonMobil Chemical之EXACT聚合物。
乙烯/α-烯烴異種共聚物，且較佳係乙烯/α-烯烴共聚物，可具有二或更多此間所述實施例之組合。
乙烯/二烯共聚物
適合之乙烯/二烯共聚物包含乙烯及非共軛或共軛之二烯之共聚物。
於一實施例，乙烯/二烯共聚物具有大於或等於1至2，較佳係大於或等於5，且更佳係大於或等於7之幕尼黏度(於121℃之ML 1+4)。
於一實施例，乙烯/二烯共聚物具有少於或等於90，較佳係少於或等於80，且更佳係少於或等於70之幕尼黏度(於125℃之ML1+4)。
於一實施例，乙烯/二烯共聚物具有2至90，較佳係5至80，且更佳係7至70之幕尼黏度(於121℃之ML 1+4)。
於一實施例，此二烯單體係非共軛二烯。此非共軛二烯可為C6 -C15 直鏈、分支鏈，或環狀之烴二烯。例示之非共軛二烯係直鏈非狀之二烯，諸如，1,4-己二烯及1，5-庚二烯；分支鏈非環狀之二烯，諸如，5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯，及二氫月桂烯之混合異構物；單環脂環狀二烯，諸如，1,4-環己二烯、1,5-環辛二烯，及1,5-環十二碳二烯；多環脂環狀稠合及橋接之二烯，諸如，四氫茚、甲基四氫茚、烯基、亞烷基、環烯基，及環亞烷基降冰片烯，諸如，5-甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環戊烯基)-2-降冰片烯，及5-環亞己基-2-降冰片烯。此二烯較佳係一選自ENB、二環戊二烯、1,4-己二烯、7-甲路基-1,6-辛二烯，且較佳係ENB、二環戊二烯，及1,4-己二烯，更佳係ENB及二環戊二烯，且更佳係ENB，所組成族群之非共軛二烯。
於另一實施例，此二烯係共軛二烯。此共軛二絺可選自1,3-五二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯，或1,3-環戊二烯。
乙烯/二烯共聚物可具有二或更多此間所述實施例之組合。
氟橡膠
適合之氟橡膠不受限地包含全氟甲基乙烯基醚、偏氟乙烯，及四氟乙烯之共聚物、乙烯、四氟乙烯，及全氟甲基乙烯基醚之共聚物、六氟-丙烯、偏氟乙烯，及四氟乙烯之共聚物，及六氟丙烯及偏氟乙烯之共聚物。
於一實施例，此氟橡膠具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於121℃之ML1＋4)。
於一實施例，此氟橡膠具有少於或等於170，較佳係少於或等於160，且更佳係少於或等於100之幕尼黏度(於121℃之ML1＋4)。
於一實施例，此氟橡膠具有10至170，較佳係15至160， 且更佳係20至100之幕尼黏度(於121℃之ML 1＋4)。
於另一實施例，此氟橡膠具有1.70至1.90g/cc之比重。
氟橡膠之例子包含DuPont Performance Elastomers之VITON彈性體，諸如，VITON A500氟彈性體。
氟橡膠可具有二或更多此間所述實施例之組合。
聚胺甲酸酯
於一實施例，此聚胺甲酸酯具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於100℃之ML 5＋4)。
於一實施例，此聚胺甲酸酯具有少於或等於100，較佳係少於或等於75，且更佳係少於或等於60之幕尼黏度(於100℃之ML 5＋4)。
於一實施例，聚胺甲酸酯具有10至100，較佳係15至75，且更佳係20至60之幕尼黏度(於100℃之ML 5＋4)。
適合之聚胺甲酸酯橡膠之例子包含Rhein Chemie之UREPAN聚胺甲酸酯，諸如，UREPAN 640 G。
於一實施例，此聚胺甲酸酯係熱塑性聚胺甲酸酯。
於一較佳實施例。此聚胺甲酸酯係可交聯之聚胺甲酸酯。
此聚胺甲酸酯可包含二或更多此間所述實施例之組合。
矽酮橡膠
於一實施例，此矽酮橡膠具有大於或等於1.02g/cc，較佳係大於或等於1.04g/cc，且更佳係大於或等於1.06g/cc之密度。
於一實施例，此矽酮橡膠具有少於或等於1.25g/cc，較佳係少於或等於1.23g/cc，且更佳係少於或等於1.22g/cc之密度。
於一實施例，此矽酮橡膠具有1.02至1.25g/cc，較佳係1.04至1.23g/cc，且更佳係1.06至1.22g/cc之密度。
適合之矽酮橡膠之例子包含Dow Corning之SILASTIC矽酮彈性體，諸如，SILASTIC Q7-4535。
鹵丁基橡膠
適合之鹵丁基橡膠不受限地包含氯丁基及溴丁基橡膠。
於一實施例，此鹵丁基橡膠具有大於或等於20，較佳係大於或等於23，且更佳係大於或等於25之幕尼黏度(於125℃之ML1+8)。
於一實施例，此鹵丁基具有少於或等於90，較佳係少於或等於80，且更佳係少於或等於70之幕尼黏度(於125℃之ML1＋8)。
於一實施例，鹵丁基橡膠具有20至90，較佳係23至80，且更佳係25至70之幕尼黏度(於125℃之ML1＋8)。
適合之鹵丁基橡膠之例子包含可得自ExxonMobil Chemical之EXXON溴丁基橡膠，諸如，EXXON BROMOBUTYL 2255，及EXXON氯丁基橡膠，諸如，EXXON CHLOROBUTYL 1068。
聚偏氯乙烯
於一實施例，聚偏氯乙烯具有130℃至190℃，較佳係135℃至180℃，且更佳係140℃至175℃之DSC熔融溫度。
適合之聚偏氯乙烯之例子包含陶氏化學公司之SARAN樹脂，諸如，SARAN樹脂168。
自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物
於一實施例，此溴化聚合物具有大於或等於10，較佳係大於或等於15，且更佳係大於或等於20之幕尼黏度(於125℃之ML1＋8)。
於一實施例，此溴化聚合物具有少於或等於80，較佳係少於或等於70，且更佳係少於或等於60之幕尼黏度(於125℃之ML1＋8)。
於一實施例，此溴化聚合物具有10至80，較佳係15至70，且更佳係20至60之幕尼黏度(於125℃之ML1＋8)。
適合之溴化聚合物之例子包含可得自ExxonMobil Chemical之EXXPRO彈性體，諸如，EXXPRO 3433。
組成物
用以形成本發明物件之第一層及第二層之組成物每一者可獨立地含有一或多數添加劑，其不受限地包含抗氧化劑、UV安定劑、抗臭氧劑、填料、塑化劑、硫化加速劑、交聯劑、阻燃劑，及加工處理助劑。
另外之添加劑不受限地包含潤滑劑、加工處理油、抗氧化劑，諸如，酚醛塑料、二級胺、亞磷酸鹽，及硫酯；填料，及強化劑，諸如，碳黑、玻璃、金屬碳酸鹽(諸如，碳酸鈣)、金屬硫酸鹽(諸如，硫酸鈣)、滑石、黏土、石墨 纖維；水解安定劑；潤滑劑，諸如，脂肪酸、脂肪醇、酯、脂肪醯胺、金屬硬脂酸鹽、石蠟及微結晶蠟、矽酮及正磷酸酯；酸中和劑或鹵素清除劑，諸如，氧化鋅；脫模劑，諸如，細微粉末或粉末狀固體、皂、蠟、矽酮、聚乙二醇及錯合酯，諸如，三甲基醇丙烷三硬脂酸酯，或季戊四醇四硬脂酸酯；色料、染料，及著色劑；熱安定劑，諸如，有機錫硫醇鹽，及巰基乙酸之辛基酯，及鋇或鎘之羧酸鹽；紫外線安定劑，諸如，位阻胺、鄰-羥基苯基苯并三唑、2-羥基-4-烷氧基二苯甲酮、水楊酸酯、氰基丙烯酸酯、鎳螯合劑，及亞苯甲基丙二酸酯，及草醯苯胺；酸清除劑；及沸石、分子篩，及其它已知之除臭劑。其它添加劑包含刮痕/損傷添加劑，諸如，聚二甲基矽氧烷(PDMS)或官能化聚二甲基矽氧烷或IRGASURF SR 100(可得自Ciba Specialty Chemicals)或含有芥酸醯胺之刮痕損傷配方物。
安定劑及抗氧化劑可添加至一樹脂配方物以保護此樹脂免於藉由與氧反應(其係藉由諸如熱、光或來自原料之殘餘催化劑等事物誘發)而造成之降解。抗氧化劑可購自位於N.Y.，Hawthorn之Ciba-Geigy，且包含IRGANOX 565、1010及1076，其等係位阻酚醛抗氧化劑。此等係主要抗氧化劑，作為自由基清除劑，且可單獨或與其它抗氧化劑(諸如，亞磷酸鹽抗氧化劑，如，可得自Ciba-Geigy之IRGAFOS 168)混合使用。亞磷酸鹽抗氧化劑被認為係二級抗氧化劑，且一般不單獨使用，且主要係作為過氧化物分解劑。其它可獲得之抗氧化劑不受限地包含可得自Cytec Industries，Stamford，Conn.之CYANOX LTDP，及可得自Albemarle Corp.，Baton Rouge，Louisiana之ETHANOX 1330。許多其它之抗氧化劑可獲得而以其本身或與其它此等抗氧化劑混合而使用。
抗氧化劑及抗臭氧劑包含位阻酚、雙酚，及硫化雙酚；經取代之氫醌；三(烷基苯基)亞磷酸鹽；二烷基硫基二丙酸酯；苯基萘基胺；經取代之二苯基胺；二烷基、烷基芳基，及二芳基取代之對-苯二胺；單體及聚合之二氫喹啉；2-(4-羥基-3,5-第三丁基苯胺)-4,6-雙(辛基硫基)1,3,5-三嗪、六氫-1,3,5-三-β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基-s-三嗪、2,4,6-三(n-1,4-二甲基戊基對苯二胺)-1,3,5-三嗪、三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、二丁基二硫基氨基甲酸鎳、2-巰基甲苯基咪唑及其鋅鹽、石油蠟等。
於一實施例，組成物進一步包含至少一選自矽石；碳黑；黏土；二氧化鈦；鋁、鎂、鈣、鈉、鉀及其等之混合物之矽酸鹽；鈣、鎂及其等之混合物之碳酸鹽；矽、鈣、鋅、鐵、鈦，及鋁之氧化物；鈣、鋇，及鉛之硫酸鹽；氧化鋁三水合物；氫氧化鎂，及其等之混合物所組成族群之填料。於一實施例，組成物進一步包含至少一填料。於另一實施例，此至少一填料係碳黑。
於一實施例，組成物獨立地進一步包含至少一選自色料、抗氧化劑、阻燃劑、耐刮痕及損傷之添加劑，及其等之混合物所組成族群之添加劑。
其它添加劑不受限地包含一或多種油及一或多種塑化劑。塑化劑不受限地包含石油，諸如，ASTM D2226芳香族油；石蠟油及環烷油；聚烷基苯油；有機酸單酯，諸如，烷基及烷氧基烷基油酸酯及硬脂酸酯；有機酸二酯，諸如，二烷基、二烷氧基烷基，及烷基芳基酞酸酯、對苯二甲酸酯、癸二烯酸、己二酸酯，及戊二酸酯；乙二醇二酯，諸如，三、四，及聚乙二醇二烷酸酯；三烷基偏苯三酸酯；三烷基、三烷氧基烷基、烷基二芳基，及三芳基磷酸酯；氯化石蠟油；古馬隆-茚樹脂；松餾油；蔬菜油，諸如，蓖麻、妥爾、菜籽，及黃豆之油及酯及其等之環氧化衍生物；二元酸(或其酐)與單羥基醇之酯，諸如，鄰-酞酸酯、己二酸酯，及苯甲酸酯等。適合油之另外例子包含Ellul於美國專利第6,326,426號案(在此被併入)中列示作酯塑化劑者。熟習彈性體及橡膠組成物處理之技藝者能瞭解最有利之油種類。於一實施例，組成物進一步包含至少一油或至少一塑化劑。於另一實施例，此至少一油或此至少一塑化劑係以少於30重量%之量存在，其係以此組成物總重量為基準計。
於一實施例，組成物含有阻燃劑，諸如，金屬水合物，諸如，三氫氧化鋁、二氫氧化鎂，或其等之混合物。此等阻燃劑之進一步描述係於國際公告第WO 2005/023924號案中發現，其在此被完全併入以供參考之用。
於一實施例，組成物含有一阻燃包裝物，其係包含一鹵化烷阻燃劑、一芳香族鹵化阻燃劑，及選擇性之一阻燃增效劑。於另一實施例，此阻燃增效劑包含金屬氧化物、鹵化石蠟、三苯基磷酸酯、二甲基二苯基丁烷、聚枯基，或其等之混合物之一或多者。此等阻燃劑之進一步描述係於國際公告第WO 2002/12377號案中發現，其在此被完全併入以供參考之用。
組成物亦可包含以馬來酸酐或琥珀酸酐接枝之乙烯均聚物或乙烯異種共聚物，且較佳地，此接枝之乙烯均聚物或異種共聚物包含該組成物之少於20%。於另一實施例，此組成物亦包含至少一添加劑，諸如，塑化劑、色料或著色劑、UV安定劑，或填料。填料可包含經煆燒或未經煆燒之填料。適合之填料不受限地包含碳酸鈣及矽灰石。用於耐刮痕損傷配方物之適合組份係更詳細地描述於美國專利第5,902,854號案，其在此被完全併入以供參考之用。
於一實施例，組成物包含一或多種交聯劑。
於一實施例，至少一組成物係獨立地進一步包含至少一交聯劑、一與脂肪酸混合之交聯活化劑，及一交聯加速劑。
於一實施，此交聯劑係選自含硫之化合物、過氧化物，及酚醛化合物所組成之族群。
交聯劑不受限地包含無需添加固化或交聯活化劑及加速劑之交聯材料或固化劑。交聯劑亦包含需添加固化或交聯活化劑及加速劑之交聯材料或固化劑，其主要係金屬氧化物(包含氧化鋅)、水合石灰、鉛黃、紅鉛、白鉛、氧化鎂、鹼金屬碳酸鹽，及氫氧化物。氧化鋅係最普遍，且其一般係與脂肪酸(諸如，硬脂酸)混合使用以於橡膠基質中形成一橡膠可溶之皂。交聯劑亦包含需添加一固化劑或一或多數交聯加速劑之交聯材料或固化劑。適合之固化劑或交聯加速劑之例子苯胺、二苯基胍、六甲撐基四胺、巰基苯并噻唑及其鋅鹽、苯并噻嗪基二硫化物、4,4'-二硫基二嗎啉、鋅-0,0-二丁基二硫代磷酸鹽、亞磺醯胺、秋蘭姆、二硫基氨基甲酸酯，及黃原酸鹽。若需進一步添加交聯或固化活化劑之交聯劑被使用，此固化活化劑或交聯劑或二者可被包封。典型上，當一經包封之系統被使用時，需添加固化活化劑或交聯活化劑之交聯劑被使用。
任何適合之交聯劑，或交聯劑之混合物，可用於實施本發明。適合交聯劑之例子經加速之硫系統，包含有效及半有效之系統；過氧化物系統，單獨或具共同試劑；酚醛樹脂固化系統；苯撐基雙馬來醯亞胺；胺甲酸酯固化劑；經接枝之烷氧基矽烷；氫矽烷基化固化劑；及二胺固化劑。於一實施例，此交聯劑係選自含硫之化合物、過氧化物，及酚醛化合物所組成之族群。
用於本發明之交聯劑包含含硫之化合物，諸如，元素硫、4,4'二硫基二嗎啉、秋蘭姆之二及聚硫化物、烷基酚二硫化物，及2-嗎啉基-二硫基苯并噻唑；過氧化物，諸如，二第三丁基過氧化物、第三丁基枯基過氧化物、二枯基過 氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧基)己烷、二-(第三丁基過氧異丙基)苯、第三丁基過氧基苯甲酸酯，及1,1-二-(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；金屬氧化物，諸如，鋅、鎂及鉛之氧化物；二亞硝基化合物，諸如，對-醌二肟，及p,p'-二苯甲醯基醌-二肟；酚醛化合物；及含羥基甲基或鹵甲基官能基之酚-甲醛樹脂。任何此等交聯劑用於本發明之適合性如熟習化合技藝者所知般係主要係受控於彈性體之選擇。
於一實施例，含硫之化合物及過氧化物係較佳之交聯劑，且含硫之化合物係最佳。需瞭解此等交聯劑之混合物可被使用，即使一般非較佳。此交聯劑之量範圍可為約1至10重量份，其係以此組成物中之100份彈性體為基準計。硫可為結晶元素硫或非結晶元素硫，且任一型式可以純型式使用或被支撐於一惰性載體上。經支撐之硫之一例子係Rhein Chemie之Rhenogran S-80(80%之S及20%之惰性載體)。
使用之交聯溫度及時間係典型。約250℃至約440℃範圍之溫度及約1分鐘至約120分鐘範圍之時間可被使用。
一本發明組成物可進一步包含一或多數熱塑性聚合物，其不受限地包含乙烯、丙烯之均聚物及異種共聚物，或其它以烯烴為主之聚合物。包含其它聚烯烴材料之其它摻合物組份(例如，EVA、LDPE、POP、POE)可被使用以改良熔融強度或改良性質。以乙烯為主之異種共聚物包含乙烯與丁烯、丙烯、己烯，或辛烯之共聚物。一本發明組成物亦可包含一或多數不飽和二烯彈性體(例如，BR、SBR、NR及IR)。
以乙烯為主之聚合物包含乙烯與丁烯、丙烯、己烯，或辛烯之共聚物。適合之以乙烯為主之聚合物包含高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻分支之線性乙烯/α-烯烴異種共聚物巷，及均勻分支之實質上線性之乙烯/α-烯烴異種共聚物。於一實施例，此以乙烯為主之聚合物係乙烯/α-烯烴異種共聚物。於另一實施例，此α-烯烴係選自丙烯、1-丁烯、1-己烯，或1-辛烯。
於一實施例，此第一組成物進一步包含一或多數之其它以乙烯為主之聚合物或以烯烴為主之聚合物。於另一實施例，此第一組成物進一步包含包含以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，此以乙烯為主之聚合物係選自乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴異種共聚物。於另一實施例，此第一組成物進一步包含乙烯/α-烯烴異種共聚物。於另一實施例，此α-烯烴係選自丙烯、1-丁烯、1-己烯，或1-辛烯。
如上所探討，"均勻"及"均勻分支"等用辭係用以指其中α-烯烴共單體係無規地分佈於一特定聚合物分子內且所有之此等聚合物分子具有相同或實質上相同之乙烯對共單體比例之乙烯/α-烯烴/異種共聚物。
可用於實施本發明之均勻分支之乙烯異種共聚物包含均勻分支之線性乙烯異種共聚物，及均勻分支之實質上線性之乙烯異種共聚物。
包含於此均勻分支之線性乙烯異種共聚物係乙烯聚合物，其係缺乏長鏈分支(或可測量數之長鏈分支，例如，藉由13C NMR決定)，但具有自聚合於異種共聚物內之共單體衍生且係均勻分佈於相同聚合物鏈內及不同聚合物間之短鏈分支。即，均勻分支之線性乙烯異種共聚物係如同線性低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物般缺乏長鏈分支，且係使用，例如，Elston於美國專利第3,645,992號案所述之均勻分支分佈聚合化方法製造。均勻分支之線性乙烯/α-烯烴/異種共聚物之商業例子包含Mitsui Chemical Company提供之TAFMER聚合物，及Exxon Chemical Company提供之EXACT聚合物。
均勻分支之實質上線性之乙烯異種共聚物係描述於美國專利第5,272,236；5,278,272；6,054,544；6,335,410,及6,723,810號案；每一者之全部內容在此被併入以供參考之用。
此外，此實質上線性之乙烯異種共聚物係具有長鏈分支之均勻分支之乙烯聚合物。此等長鏈分支具有與聚合物主幹相同之共單體分佈，且可具有約與聚合物主幹長度相同之長度。一長鏈分支之碳長度係大於自使一共單體併納於此聚合物主幹內而形成之一短鏈分支之碳長度。
典型上，"實質上線性"係意指此本體聚合物平均上係以每1000個碳(包含主幹及分支之碳)為0.01個長鏈分支至每100個碳為3個長鏈分支取代。某些聚合物係以每100個碳為0.01個長鏈分支至每1000個碳為1個長鏈分支，或每100個碳為0.05個長鏈分支至每1000個碳為1個長鏈分支，或每100個碳為0.3個長鏈分支至每1000個碳為1個長鏈分支取代。
實質上線性之異種共聚物之商業例子包含ENGAGE聚合物(可得自陶氏化學公司)，及AFFINITY聚合物(可得自陶氏化學公司)。
均勻分支之線性或實質上線性之乙烯異種共聚物之特徽在於具有一窄的分子量分佈(Mw/Mn)。對於此線性及實質上線性之乙烯聚合物，此分子量分佈(Mw/Mn)係，例如，少於或等於5，較佳係少於或等於4，且更佳係1.5至4，且更佳係1.5至3，且最佳係2.5至3.5。1至5之所有數值及次範圍係於此被包含且於此被揭露。
用於本發明組成物之均勻分支之實質上線性之乙烯異種共聚物係已知，且其等與其製備方法係描述於，例如，美國專利第5,272,236；5,278,272，及5,703,187號案；其等之每一者在此被全部併入以供參考之用。
非均勻分支之乙烯異種共聚物亦可被用於本發明。非均勻分支之乙烯異種共聚物包含乙烯及一或多種C3 to C8 α-烯烴之異種共聚物。乙烯之均聚物亦可使用用於製備此非均勻系統之相同催化劑製備，諸如，齊格勒-那塔催化劑。自α-烯烴共聚合化反應產生之分子量分佈及短鏈分支與均勻之線性乙烯聚合物相比係較寬。非均勻分支之乙烯聚合物可以溶液、淤漿，或氣相方法使用齊格勒-那塔催化劑製造，且係熟習此項技藝者所知。例如，見美國專利第4,339,507號案，其全部內容在此被併入以供參考之用。
非均勻分支之以乙烯為主之異種共聚物不受限地包含線性中密度聚乙烯(LMDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)，及超低密度聚乙烯(ULDPE)。商業上之聚合物包含DOWLEX聚合物、ATTANE聚合物、TUFLIN聚合物，及FLEXOMER聚合物(皆得自陶氏化學公司)，及ESCORENE LLDPE聚合物(得自Exxon Mobil)。
以乙烯為主之聚合物可具有二或更多之此間所述實施例之組合。
適合之以丙烯為主之聚合物包含丙烯均聚物、丙烯異種共聚物，與聚丙烯之反應器共聚物(RCPP)，其可含有約1至約20重量%之乙烯或4至20個碳原子之α-烯烴共單體。丙烯異種共聚物可為無規或嵌段之共聚物，或以丙烯為主之三元共聚物。
適合之丙烯共聚物包含丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯，及丙烯/乙烯/苯乙烯。
適合之聚丙烯係藉由此項技藝內之手段形成，例如，使用單位置催化劑(茂金屬或受限幾何)或齊格勒-那塔催化劑。丙烯及選擇性之共單體(諸如，乙烯或α-烯烴單體)係此項技藝內之條件下聚合，例如，Galli等人於Angew. Macromol. Chem.，第120冊，73(1984)，或E.P. Moore等人於Polypropylene Handbook,Hanser Publishers,New York,1996，特別是11-98頁所揭示者。聚丙烯聚合物包含Shell之KF 6100均聚物聚丙烯；Solvay之KS 4005聚丙烯共聚物；Solvay之KS 300聚丙烯三元共聚物；及可得自陶氏化學公司之INSPIRE聚兩烯樹脂。
適合之含有至少50莫耳%之聚合化丙烯之丙烯/α-烯烴聚合物落於本發明內。適合之以聚丙烯為主之聚合物包含VERSIFY聚合物(陶氏化學公司)及VISTAMAXX聚合物(ExxonMobil Chemical Co.)、LICOCENE聚合物(Clariant)、EASTOFLEX聚合物(Eastman Chemical Co.)、REXTAC聚合物(Hunstman)，及VESTOPLAST聚合物(Degussa)。其它適合之聚合物包含丙烯-α-烯烴嵌段共聚物及異種共聚物力及此項技藝所知之其它以丙烯為主之嵌段共聚物及異種共聚物。另外之以丙烯為主之異種共聚物包含於美國臨時申請案第60/988,999號案(2007年I1月19日申請，在此被完全併入以供參考之用)所述者。
較佳之共單體不受限地包含乙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、非共軛二烯、聚烯、丁二烯、異戊二烯、戊二烯、己二烯(例如，1,4-己二烯)、辛二烯、苯乙烯、鹵基取代之苯乙烯、烷基取代之苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并環丁烯、環烷烴、環烯(例如，環戊烯、環己烯、環辛烯)，及其等之混合物。典型上且較佳地，此共單體係C2 或C4 -C20 α-烯烴。較佳之共單體包含乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯，及1-辛烯，且更佳係包含乙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於另一實施例，以丙烯為主之聚合物係丙烯/α-烯烴異種共聚物，或丙烯/乙烯異種共聚物，每一者係具有少於或等於5，且較佳係少於或等於4，且更佳係少於或等於3之分子量分佈。更佳地，此丙烯/α-烯烴異種共聚物具有1.1至5，且較佳係1.1至4，且更佳係1.1至3之分子量分佈。
組成物亦可含有官能化之聚合物，其不受限地包含官能化等級之聚乙烯，諸如，馬來酸酯、丙烯酸及甲基丙烯酸酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯；及衍生物，諸如，氯化及磺化之聚乙烯及共聚物；聚氯乙烯及其相關之共聚物、官能性及改質等級物；乙縮醛之聚合物及其相關之共聚物及改質等級物；氟化烯烴聚合物；聚偏氟乙烯；聚氟乙烯；聚醯胺及其改質等級物；聚醯亞胺；聚丙烯酸酯；聚碳酸酯及其相關之共聚物及改質等級物；聚醚；聚醚碸；聚芳基碸；聚酮；聚醚醯亞胺；聚(4-甲基-1-戊烯)；聚苯撐及改質等級勿；聚碸；聚胺甲酸酯及其相關改質等級物；聚酯及其改質等級物；聚苯乙烯及其相關之共聚物及改質等級物；聚丁烯；丙烯腈之聚合物、聚丙烯酸酯，其等之混合物等。
組成物可包含二或更多此間所述實施例之組合。
形成物件之方法
本發明之物件可藉由此項技藝所知之方法製造，其不受限地包含共擠塑方法、模壓成型方法、鑄製方法，或層合方法。摻合之組成物可使用已知方法製造，諸如，乾式摻合，或熔融混合，包含經由班布里混合器(banbury)、互混器(intermix)、分散捏合器、布氏混合器(brabender)、Haake混合器、雙螺桿、單螺桿擠塑化合。
本發明之物件可藉由選擇適於每一層之聚合物組成物；形成每一層；及結合此等層，或使一或多層共擠塑、模壓成型、層合，或鑄製而製備。所欲地，此物件之層係於此等層間之界面區域連續結合。
於一實施例，此物件係藉由共擠塑方法形成。於另一實施例，此物件係藉由使第一層及第二層共擠塑形成一二層膜而形成。
於一實施例，此物件係藉由模壓成型方法形成。於另一實施例，此物件係藉由使一自第一組成物形成之膜及一自第二組成物形成之膜模壓成型形成一二層膜而形成。
於一實施例，此物件係藉由鑄製方法形成。
於一實施例，此物件係藉由層合方法形成。
對於每一層，典型上，適合地係使個別組成物之組份及任何另外添加劑熔融混合。此熔融混合需以達成適當分散度之方式實行。熔融混合之參數需依組份而改變。但是，典型上，總聚合物變形(即，混合度)係重要，且係藉由，例如，反應器設計及熔融溫度控制。物件形成期間之熔融溫度會依此物件之組份而定。典型上，於熔融混合後，物件係藉由使一或多層共擠塑、模壓成型、層合，或鑄製而形成。
於一實施例，此物件組成物之片材係藉由熱密封或藉由使用黏著劑而結合。熱密封可使用傳統技術而產生，不受限地包含熱壓熔錫焊接、脈衝式加熱、側面焊接、超音波焊接，或如上所探討之其它另類加熱機構。
前述方法之物件組成物可依應用而作為任何厚度。於一實施例，此多層物件具有少於或等於3500微米，較佳係少於或等於3000微米，且更佳係少於或等於2600微米之厚度。於一實施例，此物件具有50至3500微米，較佳係100至3000微米，更佳係200至2600微米之總厚度。此物件之滲透性亦可依應用而調整。
應用
用發明亦提供各種包含至少一自本發明物件形成之組件之零件。此等零件不受限地包含帶材、軟管、管件、墊片、膜、模製物品、擠塑零件、汽車零件、黏著劑、內管件、引擎裝架、輪胎，及輪胎側壁。
零件可藉由射出成型、擠塑、擠塑後公或母模熱成型、低壓模製、模壓成型等製備。
本發明提供一包含本發明物件之輪胎。
本發明提供一包含本發明物件之內管件。於另一實施例，此內管件係一輪胎內管件。
本發明提供一包含本發明物件之軟管。
本發明提供一包含本發明物件之帶材。
本發明提供一包含本發明物件之管件。
本發明提供一包含本發明物件之汽車零件。
本發明提供一包含本發明物件之汽車車窗密封條。
本發明提供一包含本發明物件之減振器。
本發明提供一包含本發明物件之擠塑異型材。
本發明提供一包含本發明物件之建築或結構材料。
本發明提供一包含本發明物件之鞋組件。
本發明提供一包含本發明物件之電線絕緣體或電纜絕緣體。
本發明提供一包含本發明物件之電線套管及電纜套管。
如上所探討，本發明之多層物件可經由共擠塑、模壓成型、層合、鑄製等製造，且可用於各種囊袋應用，包含緩衝物件、騎馬座墊、胸罩墊、運動球類等。
另外之物件不受限地包含聚合物片材、發泡體、塗層、電腦零件、建築材料、家用器具、供電器外殼、庭院用傢側之帶材或網材、除草機、花園用軟管、冰箱密封條、音響系統、小推車零件、桌緣、玩具，及船舶零件。
此等結構物可用於屋頂應用，諸如，屋頂膜。此等結構物可另外用於製造鞋子之組件，諸如，靴子(特別是工業用工作靴)之鞋樑。熟習此項技藝者可於無過度實驗下輕易增加此列示物。
定義
此間所述之任何數值範圍包含較低值至較高值且以一單位為增量之所有數值，只要於任何較低值及任何較高值間具有至少2單位之分隔。舉例而言，若表示一組份之量，或組成或物理性質之值，諸如，一摻合物組份、熔融溫度、熔融指數等之量係1與100之間，其欲指所有個別數值，諸如，1、2、3等，及所有次範圍，諸如，1至20、55至70、197至100等，係被明確地列舉於此說明書內。對於少於1之數值，一單位被認為係0.0001、0.001、0.01或0.1之適合者。此等僅係特別意欲之例子，最低值及最高值間之數值之所有可能組合亦被認為被明確表示於此申請案。數值範圍係如此間所探討般係有關於結構厚度、幕尼黏度、密度，及其它性質而描述。
“多層物件”一辭於此使用時係指一包含一具有多於一層之結構物之物件。
“多層膜”一辭於此使用時係指一具有多於一層之結構物。
“組成物”一辭於此使用時係包含一包含此組成物與自此組成物之材料形成之反應產物及分解產物之材料混合物。
“聚合物”一辭於此使用時係指一藉由使單體(相同或相異型式)聚合而製備之聚合化合物。聚合物一辭用辭因而包含均聚物一辭(用以指自一種單體製備之聚合物)，及異種共聚物一辭(於其後定義)。
“異種共聚物”一辭於此使用時係指藉由使至少二種不同單體聚合而製備之聚合物。異種共聚物之一般用辭因而包含共聚物(用以指自二種不同單體製備之聚合物)，及自多於二種不同單體製備之聚合物。
“熱塑性聚合物”或"熱塑性組成物"一辭或相似用辭意指一實質上可熱擠塑或變形之聚合物或聚合物組成物，即使相當具侵略性之條件可能需要。
“摻合物”或”聚合物摻合物”一辭於此使用時係意指二或更多種聚合物之摻合物。此一摻合物可能或不能溶混(無以分子程度分離之相)。此一摻合物可能為或不為相分離。此一摻合物可能含有或不含有一或多數區域結構(自透射式電子顯微術、光散射、x-射線散射，及此項技藝已知之其它方法決定)。
“以烯烴為主之聚合物”於此使用時係指一含有主要重量百分率之聚合化烯烴單體(例如，乙烯或丙烯)之聚合物，其係以此聚合物之重量為基準計。
“以乙烯為主之聚合物”一辭於此使用時係指一含有主要重量百分率之聚合化乙烯單體之聚合物，其係以此聚合物之重量為基準計。
“以丙烯為主之聚合物”一辭於此使用時係指一含有主要重量百分率之聚合化丙烯單體之聚合物，其係以此聚合物之重量為基準計。
“包含”、”含有”、”具有”等用辭及相似衍生用辭非意欲排除任何另外之組份、步驟或程序之存在，無論其是否被明確揭露。為避免任何疑問，除非相反表示，經由使用”包含”一辭而請求之所有組成物可包含任何另外之添加劑、佐劑，或化合物(無論是聚合物或其它者)。相反地，”基本上...組成”一辭係排除任何後繼描述任何其它組份、步驟，或程序之範圍，除非對於操作性並不重要。”由...組成”一辭排除未被明確描述或列示之任何組份、步驟或程序。
測試程序 幕尼黏度
幕尼黏度係依據ASTM D1646-06(Alpha Technologies Rheometer MV 2000)使用對於每一種聚合物係特定之測試溫度、轉子尺寸，及測試時間而測量。
對於以碳黑塗覆之乙烯/α-烯烴異種共聚物(較佳係EPDM異種共聚物)，此異種共聚物之聚合物幕尼黏度[MV(於15℃之ML1＋4)]可由熟習此項技藝者藉由如下所述之二方法之一決定。下列方法係有關於以碳黑塗覆之異種共聚物，但是，熟習此項技藝者對於其它種類之填料，或其它種類之聚合物/填料形態(諸如，分散於一經磨耗或接枝之聚合物包內之填料)可使用相似方法。下列方法亦可由熟習此項技藝者改良以提供決定於其它溫度及/或其它測試條件(諸如，預熱時間及/或轉子尺寸)之幕尼黏度。儀器係A1pha Techno1ogieS流變計M V2000。”聚合物幕尼黏度”係指無任何填料(碳黑)且無任何油之異種共聚物之莫尼黏度。
方法1
對於不具有油或具已知量之油(典型上係少於2重量%之油，已知量，且係以異種共聚物之重量為基準計)且具有少於100之測得黏度[MV(於125℃之ML1+4)](其係藉由ASTM D1646-06(Alpha Technologies流變計MV 2000)測量)之碳黑塗覆之異種共聚物(INTA)，異種共聚物之聚合物幕尼黏度可自如下之校正曲線決定。聚合化之異種共聚物(INTA)之碳黑量可藉由以碳黑完整之方式(例如，TGA)使聚合物選擇性灰化而以重量決定。
於化學組成相對應於感興趣之異種共聚物且係自相同或相似催化劑系統製備，且具已知聚合物幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]之異種共聚物(無填料，無油)與各種不同量之碳黑及所需量之油熔融摻合形成一以範圍之碳黑填充之異種共聚物。熔融摻合可於Brabender混合器內施行。使用之碳黑及油係與感興趣之異種共聚物(INTA)者相同。幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]係對每一樣品測量(ASTMD1646-06，Alpha Technologies流變計MV 2000)，且產生一校正曲線，其顯示為碳黑量之函數之經測得之幕尼黏度。一系列之此等校正曲線係對具不同黏度之數個異種共聚物(無填料，無油)產生。來自產生之校正曲線之數據被輸入一回歸程式，諸如，MICROSOFTEXCEL迴歸程式，且下列資訊產生：一用於碳黑量之系數、一用於測得幕尼黏度之系數，及一截距。
異種共聚物(INTA)之聚合物幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]可使用自迴歸分析產生之數據、此異種共聚物(TINA)內之已知碳黑量，及此異種共聚物(TINA)之測得的幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]計算。
方法2
對於不具有油或具已知量之油(典型上係少於2重量%之油，已知量，且係以異種共聚物之重量為基準計)且具有大於或等於100之測得黏度[MV(於125℃之ML1+4)](其係藉由ASTM D1646-06(Alpha Technologies流變計MV 2000)測量)之碳黑塗覆之異種共聚物(INTB)，聚合物幕尼黏度可自如下之校正曲線決定。聚合化之INTB異種共聚物之碳黑量可藉由以碳黑完整之方式(例如，TGA)使聚合物選擇性灰化而以重量決定。
用於校正且於化學組成相對應於感興趣之異種共聚物且係自相同或相似催化劑系統製備，且具已知聚合物幕尼黏度之異種共聚物(無填料，無油)與固定量之碳黑(例如，40至60phr之碳黑，其係以100份異種共聚物為基準計)及固定量之油(例如，60至80phr之油，其係以100份異種共聚物為基準計)熔融摻合形成第一樣品。碳黑及油係與感興趣之異種共聚物(INT B)者相同。碳黑量及油量每一者係大於感興趣之異種共聚物(INT B)內之個別量。另外之樣品被形成，每一者具有一具不同幕尼黏度之異種共聚物，且每一者具有與如上用於校正之異種共聚物相同之量及形式之碳黑及油。
幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]係對每一樣品測量(ASTM D1646-06(Alpha Technologies流變計MV 2000))。產生一校正曲線，其顯示為此異種共聚物之聚合物幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]之函數之經測得之幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]。
感興趣之以碳黑塗覆之異種共聚物(INTB)其次與另外之碳黑化合達成於如上所探討之校正用樣品內使用者之最終碳黑量。再者，INTB異種共聚物與另外之油化合達成於如上所探討之校正用樣品中使用者之相同油含量，形成”經改質之INTB”異種共聚物。此經改質之INTB異種共聚物之幕尼黏度[MV(於125℃之ML1+4)]被測得。然後，此異種共聚物之聚合物幕尼黏度係使用如上所述之校正曲線計算。
氧穿透率(OTR)
氧穿透(OTR)係使用氧穿透分析器(Illinois Instruments，型號8000)測量。此儀器符合ASTM F 1307。蓋子係藉由逆時鐘方向鬆開三個旋鈕而自測試腔室移除，且腔室下半部之任何殘餘密封劑被移除。一薄的密封劑層添加至邊緣。一模板被用於切割用於分析之樣品膜。此樣品膜被置於腔室底部上，且使此膜之端緣平滑，以便移除任何空氣袋。腔室之蓋子被置回且三個旋鈕被轉緊。
由主螢幕，螢幕欄標係如下般選擇。
“測試欄標”被檢驗。
“安裝及沖洗欄標”被檢驗。
“包含箱(include box)欄標”皆被檢驗。
“能沖洗(purge enabled)欄標”被檢驗。
“時間測試箱”未被檢驗。
取樣速率係選擇10分鐘。轉流時間及沖洗量係依據如下之第A表設定。
開始測試後，沖洗監視器區域指示轉流及沖洗例行程序之狀態。測試係於管線及槽室被沖洗時開始(變綠)。氧流 至上腔室，且氮流至下腔室。此測試係於OTR讀數達穩定且相對應之圖分佈達穩定狀態時藉由人工方式點選”停止鈕”而終結。
乙烯均聚物及以乙烯為主之異種共聚物、以其它烯烴為主之聚合物，及於標準中所示之其它聚合物之密度係依據ASTMD-792-00測量。
乙烯均聚物及以乙烯為主之異種共聚物之熔融指數(I2 )係依據ASTM D-1238-04，條件190℃/2.16公斤測量。丙烯均聚物及以丙烯為主之異種共聚物之熔融流速率(MFR)係依據D-1238-04，條件230℃/2.16公斤測量。
以乙烯為主之聚合物之平均分子量及分子量分佈係以由Polymer Laboratories PL-210型或Polymer Laboratories PL-200型所組成之色譜分析系統決定。管柱及旋轉隔室對於以乙烯為主之聚合物係於140℃操作。此等管柱係三個Polymer Laboratories 10-微米之混合式-B管柱。溶劑係1,2,4三氯苯。樣品係以於5o毫升溶劑內之0.1克聚合物之濃度操作。用以製備此等樣品之溶劑含有200ppm之丁基化羥基甲苯(BHT)。樣品係藉由於160℃輕微攪拌2小時而製備。注射體積係100微升，且流速係1.0毫升/分。GPC管柱組之校正係以購自Polymer Laboratories(UK)之窄分子量分佈之聚苯乙烯標準物實施。此聚苯乙烯標準物之波峰重量係使用下列方程式(如於Williams及Ward,J. Polym. Sci.,Polym. Let.,6,621(1968)中所述)轉換成聚乙烯分子量：
M聚乙烯 =Ax(M聚苯乙烯 )B ，
其中，M係分子量，A具有0.4315之值，且B等於1.0。
聚乙烯等化分子量之計算係使用Viscotek TriSEC軟體，3.0版實施。以丙烯為主之聚合物之分子量可使用Mark-Houwink比例依據ASTM D6474.9714-1決定，其中，對於聚苯乙烯，a=0.702且log K=-3.9，且對於聚丙烯，a=0.725且log K=-3.721。對於以丙烯為主之樣品，管柱及旋轉隔室係於160℃操作。
以乙烯為主及以丙烯為主之聚合物之結晶百分率可藉由差式掃瞄量熱術(DSC)，使用TA Instruments Q1000型之差式掃瞄量熱計決定。約5至8毫升之樣品自欲被測試之材料切割，且直接置於DSC盤用以供分析。樣品先以約10℃/分之速率加熱對於以乙烯為主之聚合物係至180℃(對於以丙烯為主之聚合物係至230℃)，且於此溫度維持等溫3分鐘，以確保完全熔融(第一加熱)。然後，樣品以10℃/分之速率冷卻對於以乙烯為主之聚合物係至-60℃(對於以丙烯為主之聚合物係至-40℃)，且維持等溫3分鐘。其次，樣品再次以10℃/分之速率加熱(第二加熱)至完全熔融。第二加熱之溫譜圖被稱為”第二加熱曲線”。溫譜圖係以瓦特/克對溫度繪製。
以乙烯為主之聚合物之結晶百分率可使用於第二加熱曲線產生之熔融熱數據計算(熔融熱一般係藉由典型之商業用DSC設備藉由此加熱曲線下之相對面積之積分而自動計算)。以乙烯為主之樣品之方程式係：
結晶%=(Hf ÷292J/g)x 100；且以丙烯為主之樣品之方程式係：
結晶%=(Hf ÷165J/g)x 100。”結晶%”表示結晶百分率，且”Hf ”表示以焦耳/克(J/g)計之聚合物熔融熱。
聚合物之熔點(Tm)可由自如上所述之DSC獲得之第二加熱曲線決定。結晶化溫度(Tc)可自第一冷卻曲線決定。
本發明之結構物及方法，及其使用係於下列實施例中更完全地描述。下列實施例係用於例示本發明而提供，且不被作為限制本發明範圍而闡釋。
實驗 樹脂
EPDM=NORDEL IP 3640(幕尼黏度，於125℃之ML1+4(MU)=36-44；
乙烯，質量%=53-57；ENB，質量%=1.4-2.2；分子量分佈=中等)
丁基橡膠=Lanxess BUTYL 301(幕尼黏度，於125℃之ML1+8(MU)=51+/-5；不飽和，莫耳%=1.85+/-0.20)
These此等聚合物樹脂典型上含有一或多數之安定劑。
代表程序-模壓成型.結構物
個別之樹脂(EPDM及丁基橡膠)每一者係於Carver模壓成型機(MODELNO.4394.4PR3400)內於180℃模壓成型2分鐘(64至74MPa)，形成一膜。然後，每一膜於23℃冷卻24小時。此等膜(EPDM膜及丁基橡膠膜)被面對面結合，且使用一”2公斤輥”以人工壓製30秒，形成單一之二層膜。
一”單層”膜(比較例1及2)係藉由使EPDM及丁基橡膠樹脂於80℃之Haake混合器內摻合5分鐘形成一摻合材料而製造。此摻合材料於180℃模壓成型2分鐘(64至74MPa)。
每一膜(實施例1至4及比較例1及2)被置於一氧透穿透分析器(Illinois Instruments，型號8000)內，且分析氧障壁性能，其係藉由氧穿透率(OTR)決定。氧穿透率係於23℃及0%相對濕度測量。結果顯示於下之第1及2表。
如第1表及第2表所示，氧穿透率(OTR)結果證實以一EPDM層及一丁基橡膠層為主之多層膜顯示比自及丁基橡膠之摻合物形成之單層膜遠為更佳(較低)之氧穿透率。
結果證實增加量之EPDM仍可與丁基橡膠結合使用，提供一二層膜，諸如，藉由一共擠塑結構物形成者，被用以製造最終之膜。與丁基橡膠之摻合物內之較高量之EPDM通常係減少此片材之障壁性質。但是，本發明實施例已證實此等二層膜(具有一EPDM層及一丁基橡膠層)提供增加之障壁性質，其於應用(諸如，用於輪胎之內管件)會被轉化成改良之氣體保留。本發明之技術思想亦可應用於含有多於二層(股)之多層膜。多層膜可藉由數種方法形成，包含模壓成型、共擠塑、層合，及鑄膜方法。
雖然本發明已經由先前之特別實施例詳細描述，此細節係用於例示之主要目的。許多改變及改良可由熟習此項技藝者於未偏離本發明之精神及範圍(如於下列申請專利範圍中所述者)下為之。

Claims (18)

  1. 一種物件，包含一第一層及一第二層，且其中，該第一層係自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一氯丁二烯橡膠、一腈橡膠、一氫化腈橡膠、一氯化聚乙烯、一氯磺化聚乙烯、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一氟橡膠、一聚胺甲酸酯、一矽酮橡膠，或一其等之混合物之第一組成物形成；且其中，該第二層係自一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、一腈橡膠、一氯丁二烯橡膠、一氯磺化聚乙烯、一氯化聚乙烯、一聚胺甲酸酯、一氟橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成，且其中該物件不包含一纖維強化材料。
  2. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第一組成物係不同於該第二組成物。
  3. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第二層係以一包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一偏氯乙烯、一自異丁烯及對-甲基苯乙烯之一共聚物衍生之溴化聚合物、一腈橡膠，或一其等之混合物之第二組成物形成。
  4. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第二組成物包含一丁基橡膠、一鹵丁基橡膠、一聚偏氯乙烯、一腈橡膠，或一其等之混合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第二組成物包含一丁基橡膠、一聚偏氯乙烯，或一其等之混合物。
  6. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第二組成物包含一丁基橡膠。
  7. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，第二組成物包含一聚偏氯乙烯。
  8. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第一組成物包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一異戊二烯橡膠(合成)、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠、一乙烯/丙烯橡膠、一乙烯/二烯共聚物、一矽酮橡膠，或一其等之混合物。
  9. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第一組成物包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一天然橡膠、一丁二烯橡膠、一苯乙烯丁二烯橡膠，或一其等之混合物。
  10. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第一組成物包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物、一苯乙烯丁二烯橡膠，或一其等之混合物。
  11. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第一組成物包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物。
  12. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該第二層係與該第一層相鄰。
  13. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該物件進一步包含一自一包含一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之第三組成物形成之第三層。
  14. 如申請專利範圍第13項之物件，其中，該第二層係於該第一層及該第三層之間。
  15. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，該物件具有一於周圍大氣壓為少於或等於600cc/公尺2 /天之氧穿透率(OTR)。
  16. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，至少一組成物係獨立地進一步包含至少一填料。
  17. 如申請專利範圍第1項之物件，其中，至少一組成物係獨立地進一步包含至少一交聯劑、一與一脂肪酸混合之交聯活化劑，及一交聯加速劑。
  18. 如申請專利範圍第17項之物件，其中，該交聯劑係選自含硫化合物、過氧化物，及酚醛化合物所組成之族群。
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