JPH07329261A - バリアー性積層体 - Google Patents
バリアー性積層体Info
- Publication number
- JPH07329261A JPH07329261A JP15267694A JP15267694A JPH07329261A JP H07329261 A JPH07329261 A JP H07329261A JP 15267694 A JP15267694 A JP 15267694A JP 15267694 A JP15267694 A JP 15267694A JP H07329261 A JPH07329261 A JP H07329261A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- layer
- density
- intrinsic viscosity
- barrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 流動特性、低温時の機械的特性や衝撃強度、
耐ピンホール性およびヒートシール特性などにすぐれた
バリアー性積層体を提供する。 【構成】 （I）それぞれ特定の性状を有する（Ａ）高
分子量成分のエチレン・α−オレフィン共重合体と、
（Ｂ）低分子量成分のエチレン単独重合体またはエチレ
ン・α−オレフィン共重合体との樹脂組成物からなり、
かつ特定の性状を有する超高分子量ポリエチレン層２お
よび（II）バリアー性基材層３の少なくとも２層からな
るバリアー性積層体１。
耐ピンホール性およびヒートシール特性などにすぐれた
バリアー性積層体を提供する。 【構成】 （I）それぞれ特定の性状を有する（Ａ）高
分子量成分のエチレン・α−オレフィン共重合体と、
（Ｂ）低分子量成分のエチレン単独重合体またはエチレ
ン・α−オレフィン共重合体との樹脂組成物からなり、
かつ特定の性状を有する超高分子量ポリエチレン層２お
よび（II）バリアー性基材層３の少なくとも２層からな
るバリアー性積層体１。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良されたバリアー性積
層体に関し、更に詳しくは流動特性、低温時の機械的特
性、衝撃強度、耐ピンホール性にすぐれ、更にヒートシ
ール特性にすぐれたバリアー性積層体に関するものであ
る。本発明の積層体は、押出成形や中空成形等の成形法
に好適に使用することができ、各種フィルム、シート、
バッグインボックス、パイプ、中空容器等の広範な成形
品として利用することができる。
層体に関し、更に詳しくは流動特性、低温時の機械的特
性、衝撃強度、耐ピンホール性にすぐれ、更にヒートシ
ール特性にすぐれたバリアー性積層体に関するものであ
る。本発明の積層体は、押出成形や中空成形等の成形法
に好適に使用することができ、各種フィルム、シート、
バッグインボックス、パイプ、中空容器等の広範な成形
品として利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン系樹脂は柔軟性、
耐薬品性、加工性等の諸性質にすぐれ、衛生的であり、
かつ比較的安価に得られることから、各種食品や化学製
品などの包装材や容器として広く用いられている。しか
しポリオレフィン系樹脂は酸素透過性が大きいなどの欠
点があるため、長期貯蔵や保存のための包装や容器の材
料としては単独では用いられず、例えば、エチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物などのバリアー性基材と組合
わせた積層体として用いられてきた。これらの積層体の
用途としては、畜肉加工品、酪農品、冷凍食品、乾燥食
品等の包装用フィルム、水産加工食品、味噌、漬物等の
ボイル殺菌用包装フィルム、カレー、シチュー、ミート
ソース等のレトルト殺菌用包装フィルム、清酒、ワイ
ン、調味料、化学薬品等の液体商品の包装に用いるバッ
グインボックス、マヨネーズ、わさび、からし等の中空
成形容器、スライスハム等の深絞り包装やプリン用カッ
プ等の真空成形や圧空成形などに用いられている（特開
昭５８−１３２５５１号公報、特開昭５８−１８７３４
２号公報、特開昭５８−１７１３６３号公報、特開昭５
８−２１６５６０号公報）。
耐薬品性、加工性等の諸性質にすぐれ、衛生的であり、
かつ比較的安価に得られることから、各種食品や化学製
品などの包装材や容器として広く用いられている。しか
しポリオレフィン系樹脂は酸素透過性が大きいなどの欠
点があるため、長期貯蔵や保存のための包装や容器の材
料としては単独では用いられず、例えば、エチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物などのバリアー性基材と組合
わせた積層体として用いられてきた。これらの積層体の
用途としては、畜肉加工品、酪農品、冷凍食品、乾燥食
品等の包装用フィルム、水産加工食品、味噌、漬物等の
ボイル殺菌用包装フィルム、カレー、シチュー、ミート
ソース等のレトルト殺菌用包装フィルム、清酒、ワイ
ン、調味料、化学薬品等の液体商品の包装に用いるバッ
グインボックス、マヨネーズ、わさび、からし等の中空
成形容器、スライスハム等の深絞り包装やプリン用カッ
プ等の真空成形や圧空成形などに用いられている（特開
昭５８−１３２５５１号公報、特開昭５８−１８７３４
２号公報、特開昭５８−１７１３６３号公報、特開昭５
８−２１６５６０号公報）。
【０００３】バリアー性を有する包装材は、強固なヒー
トシール性が不可欠である上に、冷凍保存される機会が
多いために低温時の機械的強度や衝撃強度が要求され
る。また、ボイル殺菌用またはレトルト殺菌用フィルム
では、低温低圧から高温高圧に至る温度差やそれに伴う
圧力変化に対応して、材料の破壊、接着強度の低下、し
わの発生等に対するすぐれた耐性が要求され、更にバッ
グインボックス用としては落下強度、衝撃強度、屈曲強
度等に加え耐ピンホール性が必要である。これらのバリ
アー性を有する積層体の要求特性に応じて、バリアー性
基材以外の積層用樹脂としては、従来のポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などに
比べて、ヒートシールの際のホットタック性、低温時の
衝撃強度、耐ピンホール性などが格段にすぐれた線状低
密度ポリエチレンが用いられてきた（特開昭５９−６８
３５１号公報、特開昭５８−１５５８号公報、特開昭５
７−１０９６４９号公報）。しかしながら、線状低密度
ポリエチレンは、一般に分子量分布が非常に狭いため、
流動特性に劣り、成形加工時の押出量の低下、押出圧力
の上昇、電力消費量の上昇、高速成形性の不良、成形品
の表面荒れ、押出機内の発熱に伴う熱劣化など数多くの
問題点を有している。また、線状低密度ポリエチレン
は、低温時の機械的特性についても十分ではなかった。
トシール性が不可欠である上に、冷凍保存される機会が
多いために低温時の機械的強度や衝撃強度が要求され
る。また、ボイル殺菌用またはレトルト殺菌用フィルム
では、低温低圧から高温高圧に至る温度差やそれに伴う
圧力変化に対応して、材料の破壊、接着強度の低下、し
わの発生等に対するすぐれた耐性が要求され、更にバッ
グインボックス用としては落下強度、衝撃強度、屈曲強
度等に加え耐ピンホール性が必要である。これらのバリ
アー性を有する積層体の要求特性に応じて、バリアー性
基材以外の積層用樹脂としては、従来のポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などに
比べて、ヒートシールの際のホットタック性、低温時の
衝撃強度、耐ピンホール性などが格段にすぐれた線状低
密度ポリエチレンが用いられてきた（特開昭５９−６８
３５１号公報、特開昭５８−１５５８号公報、特開昭５
７−１０９６４９号公報）。しかしながら、線状低密度
ポリエチレンは、一般に分子量分布が非常に狭いため、
流動特性に劣り、成形加工時の押出量の低下、押出圧力
の上昇、電力消費量の上昇、高速成形性の不良、成形品
の表面荒れ、押出機内の発熱に伴う熱劣化など数多くの
問題点を有している。また、線状低密度ポリエチレン
は、低温時の機械的特性についても十分ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に鑑み、流動特性、低温時の機械的特性、衝撃強
度、耐ピンホール性にすぐれ、更にヒートシール特性に
すぐれたバリアー性積層体を提供することを目的とす
る。
事情に鑑み、流動特性、低温時の機械的特性、衝撃強
度、耐ピンホール性にすぐれ、更にヒートシール特性に
すぐれたバリアー性積層体を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に沿って鋭意検討した結果、高分子量成分における分
子間の短鎖分岐分布がきわめて広い、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体と、相対的に低分子量のエチレ
ン系重合体とを配合して得られる、流動特性や低温時の
機械的特性にすぐれた超高分子量ポリエチレンからなる
第１の層と、バリアー性基材からなる第２の層の少なく
とも２層を積層することにより、もしくはこれらの層に
更にポリオレフィン系重合体からなる第３の層を積層す
ることにより、前記目的を達成し得るバリアー性積層体
が得られることを見出して本発明に到達した。すなわ
ち、本願の第１の発明は、 （I）（Ａ）極限粘度（η1）２.０〜９.０dl/g、密度
（ｄ1）０.８８〜０.９４g/cm3を満足するエチレンと炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体２０〜８０
重量％および（Ｂ）極限粘度（η2）０.２〜２.０dl/g
未満、密度（ｄ2）０.８８〜０.９７g/cm3を満足するエ
チレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１８のα
−オレフィンとの共重合体８０〜２０重量％を含む樹脂
組成物からなり、かつ極限粘度（η）が２.０〜５.２dl
/g、密度（ｄ）が０.８８〜０.９４g/cm3およびｎ−値
が１.７〜３.５である超高分子量ポリエチレンからなる
第１の層と、 （II）バリアー性基材からなる第２の層との少なくとも
２層からなることを特徴とするバリアー性積層体を提供
するものである。本願の第２の発明は、 （I）（Ａ）極限粘度（η1）２.０〜９.０dl/g、密度
（ｄ1）０.８８〜０.９４g/cm3を満足するエチレンと炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体２０〜８０
重量％、および（Ｂ）極限粘度（η2）０.２〜２.０dl/
g 未満、密度（ｄ2）０.８８〜０.９７g/cm3を満足する
エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１８の
α−オレフィンとの共重合体８０〜２０重量％を含む樹
脂組成物からなり、かつ極限粘度（η）が２.０〜５.２
dl/g、密度（ｄ）が０.８８〜０.９４g/cm3およびｎ−
値が１.７〜３.５である超高分子量ポリエチレンからな
る第１の層、 （II）バリアー性基材からなる第２の層、および （III）ポリオレフィン系樹脂からなる第３の層を含む
ことを特徴とするバリアー性積層体を提供するものであ
る。
的に沿って鋭意検討した結果、高分子量成分における分
子間の短鎖分岐分布がきわめて広い、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体と、相対的に低分子量のエチレ
ン系重合体とを配合して得られる、流動特性や低温時の
機械的特性にすぐれた超高分子量ポリエチレンからなる
第１の層と、バリアー性基材からなる第２の層の少なく
とも２層を積層することにより、もしくはこれらの層に
更にポリオレフィン系重合体からなる第３の層を積層す
ることにより、前記目的を達成し得るバリアー性積層体
が得られることを見出して本発明に到達した。すなわ
ち、本願の第１の発明は、 （I）（Ａ）極限粘度（η1）２.０〜９.０dl/g、密度
（ｄ1）０.８８〜０.９４g/cm3を満足するエチレンと炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体２０〜８０
重量％および（Ｂ）極限粘度（η2）０.２〜２.０dl/g
未満、密度（ｄ2）０.８８〜０.９７g/cm3を満足するエ
チレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１８のα
−オレフィンとの共重合体８０〜２０重量％を含む樹脂
組成物からなり、かつ極限粘度（η）が２.０〜５.２dl
/g、密度（ｄ）が０.８８〜０.９４g/cm3およびｎ−値
が１.７〜３.５である超高分子量ポリエチレンからなる
第１の層と、 （II）バリアー性基材からなる第２の層との少なくとも
２層からなることを特徴とするバリアー性積層体を提供
するものである。本願の第２の発明は、 （I）（Ａ）極限粘度（η1）２.０〜９.０dl/g、密度
（ｄ1）０.８８〜０.９４g/cm3を満足するエチレンと炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体２０〜８０
重量％、および（Ｂ）極限粘度（η2）０.２〜２.０dl/
g 未満、密度（ｄ2）０.８８〜０.９７g/cm3を満足する
エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１８の
α−オレフィンとの共重合体８０〜２０重量％を含む樹
脂組成物からなり、かつ極限粘度（η）が２.０〜５.２
dl/g、密度（ｄ）が０.８８〜０.９４g/cm3およびｎ−
値が１.７〜３.５である超高分子量ポリエチレンからな
る第１の層、 （II）バリアー性基材からなる第２の層、および （III）ポリオレフィン系樹脂からなる第３の層を含む
ことを特徴とするバリアー性積層体を提供するものであ
る。
【０００６】以下、本発明を図面に基づいて詳細に説明
する。図１から図６は、本発明の実施態様を示す部分拡
大断面図であり、種々の層構成からなる積層体とするこ
とが可能である。図１のバリアー性積層体１は、超高分
子量ポリエチレン層２とバリアー性基材層３を積層した
ものである。図２のバリアー性積層体１ａは、バリアー
性基材層３を中心として、超高分子量ポリエチレン２お
よび２ａを両面に積層したものである。なお、２および
２ａに用いる材料の種類は同一であっても異なるもので
あってもよい（以下同様）。図３のバリアー性積層体１
ｂは、超高分子量ポリエチレン層２とバリアー性基材層
３との間にポリオレフィン系樹脂層４を介在させて構成
したものである。図４のバリアー性積層体１ｃは、超高
分子量ポリエチレン層２とバリアー性基材層３を積層
し、更にバリアー性基材層３の外側にポリオレフィン系
樹脂層４を積層したものである。図５のバリアー性積層
体１ｄは、超高分子量ポリエチレン層２、バリアー性基
材層３、超高分子量ポリエチレン層２ａおよびバリアー
性基材層３ａを上記の順に積層したものである。なお、
３および３ａに用いる材料の種類は同一であっても異な
るものであってもよい（以下同様）。図６のバリアー性
積層体１ｅは、超高分子量ポリエチレン層２、バリアー
性基材層３、超高分子量ポリエチレン層２ａ、バリアー
性基材層３ａおよびポリオレフィン系樹脂層４を上記の
順に積層したものである。
する。図１から図６は、本発明の実施態様を示す部分拡
大断面図であり、種々の層構成からなる積層体とするこ
とが可能である。図１のバリアー性積層体１は、超高分
子量ポリエチレン層２とバリアー性基材層３を積層した
ものである。図２のバリアー性積層体１ａは、バリアー
性基材層３を中心として、超高分子量ポリエチレン２お
よび２ａを両面に積層したものである。なお、２および
２ａに用いる材料の種類は同一であっても異なるもので
あってもよい（以下同様）。図３のバリアー性積層体１
ｂは、超高分子量ポリエチレン層２とバリアー性基材層
３との間にポリオレフィン系樹脂層４を介在させて構成
したものである。図４のバリアー性積層体１ｃは、超高
分子量ポリエチレン層２とバリアー性基材層３を積層
し、更にバリアー性基材層３の外側にポリオレフィン系
樹脂層４を積層したものである。図５のバリアー性積層
体１ｄは、超高分子量ポリエチレン層２、バリアー性基
材層３、超高分子量ポリエチレン層２ａおよびバリアー
性基材層３ａを上記の順に積層したものである。なお、
３および３ａに用いる材料の種類は同一であっても異な
るものであってもよい（以下同様）。図６のバリアー性
積層体１ｅは、超高分子量ポリエチレン層２、バリアー
性基材層３、超高分子量ポリエチレン層２ａ、バリアー
性基材層３ａおよびポリオレフィン系樹脂層４を上記の
順に積層したものである。
【０００７】本発明の第１の層を形成する超高分子量ポ
リエチレンは、（Ａ）高分子量成分のエチレン・α−オ
レフィン共重合体および（Ｂ）低分子量成分のエチレン
単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体を
含む樹脂組成物からなるものである。
リエチレンは、（Ａ）高分子量成分のエチレン・α−オ
レフィン共重合体および（Ｂ）低分子量成分のエチレン
単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体を
含む樹脂組成物からなるものである。
【０００８】上記（Ａ）高分子量成分のエチレン・α−
オレフィン共重合体としては、極限粘度（η1）が２.０
〜９.０dl/g、好ましくは２.３〜８.５dl/g、更に好ま
しくは２.５〜８.０dl/g の範囲のものが用いられる。
（η1）が２.０dl/g 未満では、得られた組成物の機械
的特性が低く、また９.０dl/g を超えると、成形品の表
面荒れやフィッシュアイが発生し、成形加工性が低下す
る。
オレフィン共重合体としては、極限粘度（η1）が２.０
〜９.０dl/g、好ましくは２.３〜８.５dl/g、更に好ま
しくは２.５〜８.０dl/g の範囲のものが用いられる。
（η1）が２.０dl/g 未満では、得られた組成物の機械
的特性が低く、また９.０dl/g を超えると、成形品の表
面荒れやフィッシュアイが発生し、成形加工性が低下す
る。
【０００９】また（Ａ）成分の密度（ｄ1）は０.８８〜
０.９４g/cm3の範囲、好ましくは０.８９〜０.９３g/cm
3が用いられる。（ｄ1）が０.８８g/cm3未満のものは、
製造が困難である上に、得られた組成物のベタつきの原
因となるため好ましくない。一方、（ｄ1）が０.９４g/
cm3を超えるときは機械的特性が低下するため好ましく
ない。
０.９４g/cm3の範囲、好ましくは０.８９〜０.９３g/cm
3が用いられる。（ｄ1）が０.８８g/cm3未満のものは、
製造が困難である上に、得られた組成物のベタつきの原
因となるため好ましくない。一方、（ｄ1）が０.９４g/
cm3を超えるときは機械的特性が低下するため好ましく
ない。
【００１０】上記（Ａ）高分子量成分として用いるエチ
レン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３
〜１８のα−オレフィンとを成分とするものであり、特
に炭素数４〜１０のα−オレフィンを用いたものが機械
的特性の点から好ましい。α−オレフィンとして具体的
には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン等が挙げられる。なおα−オレフィンは２種類
以上併用しても差し支えない。
レン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３
〜１８のα−オレフィンとを成分とするものであり、特
に炭素数４〜１０のα−オレフィンを用いたものが機械
的特性の点から好ましい。α−オレフィンとして具体的
には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン等が挙げられる。なおα−オレフィンは２種類
以上併用しても差し支えない。
【００１１】上記（Ａ）成分としては、特に下記（ａ）
および（ｂ）の条件を満足するエチレン・α−オレフィ
ン共重合体が、低温時の機械的強度を顕著に向上させる
点で好ましい。 （ａ）図７に示す連続昇温溶出分別法による溶出温度−
溶出量曲線において、溶出温度９０℃以上の曲線下の面
積Ｉａに対する溶出温度２５〜９０℃の曲線下の面積Ｉ
ｂの比Ｓ（Ｉｂ／Ｉａ）が次式から計算されるＳ1以
下、 Ｓ1＝２０η1 -1 exp［−５０(ｄ1−０.９０)］ （ｂ）２５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分Ｗ（重量
％）が次式から計算されるＷ1以上、 Ｗ1＝２０ exp（−η1） 上記（ａ）の通り、溶剤への溶解温度から分岐分布を測
定する L. Wild らの連続昇温溶出分別法（Temperature
Rising Elution Fractionation(TREF);Journalof Poly
mer Science:Polymer Physics Edition, Vol.20, 441-4
55(1982)）による溶出温度−溶出量曲線において、溶出
温度９０℃以上の曲線下の面積Ｉａと溶出温度２５〜９
０℃の曲線下の面積Ｉｂとの間に上記のような特定の関
係が成立することが必要である。Ｓの値がＳ1を超える
と、分岐分布がほぼ均一に近づく結果、低温時の機械的
特性に対してきわめて有効な高分岐度成分が相対的に減
少することとなり好ましくない。また、上記（ｂ）の２
５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分は、溶出温度が低過
ぎて上記の連続昇温溶出分別法では定量され得ない程度
にきわめて多量の分岐を有する成分の量を表すものであ
り、上記のような特定の値以上であることが必要であ
る。Ｗの値がＷ1未満では、低温時の機械的特性に対し
てきわめて有効な高分岐度成分が少ないため、前記と同
様に好ましくない。
および（ｂ）の条件を満足するエチレン・α−オレフィ
ン共重合体が、低温時の機械的強度を顕著に向上させる
点で好ましい。 （ａ）図７に示す連続昇温溶出分別法による溶出温度−
溶出量曲線において、溶出温度９０℃以上の曲線下の面
積Ｉａに対する溶出温度２５〜９０℃の曲線下の面積Ｉ
ｂの比Ｓ（Ｉｂ／Ｉａ）が次式から計算されるＳ1以
下、 Ｓ1＝２０η1 -1 exp［−５０(ｄ1−０.９０)］ （ｂ）２５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分Ｗ（重量
％）が次式から計算されるＷ1以上、 Ｗ1＝２０ exp（−η1） 上記（ａ）の通り、溶剤への溶解温度から分岐分布を測
定する L. Wild らの連続昇温溶出分別法（Temperature
Rising Elution Fractionation(TREF);Journalof Poly
mer Science:Polymer Physics Edition, Vol.20, 441-4
55(1982)）による溶出温度−溶出量曲線において、溶出
温度９０℃以上の曲線下の面積Ｉａと溶出温度２５〜９
０℃の曲線下の面積Ｉｂとの間に上記のような特定の関
係が成立することが必要である。Ｓの値がＳ1を超える
と、分岐分布がほぼ均一に近づく結果、低温時の機械的
特性に対してきわめて有効な高分岐度成分が相対的に減
少することとなり好ましくない。また、上記（ｂ）の２
５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分は、溶出温度が低過
ぎて上記の連続昇温溶出分別法では定量され得ない程度
にきわめて多量の分岐を有する成分の量を表すものであ
り、上記のような特定の値以上であることが必要であ
る。Ｗの値がＷ1未満では、低温時の機械的特性に対し
てきわめて有効な高分岐度成分が少ないため、前記と同
様に好ましくない。
【００１２】本発明の（Ｂ）低分子量成分として用いる
エチレン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共
重合体の極限粘度（η2）は、０.２〜２.０dl/g 未満の
範囲が用いられ、好ましくは０.３〜１.８dl/g、更に好
ましくは０.４〜１.６dl/gの範囲である。（η2）が０.
２dl/g 未満では、得られた組成物の機械的特性、特に
低温時の機械的特性が低く、一方２.０dl/g を超える
と、組成物の流動特性が低下するのでいずれも好ましく
ない。
エチレン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共
重合体の極限粘度（η2）は、０.２〜２.０dl/g 未満の
範囲が用いられ、好ましくは０.３〜１.８dl/g、更に好
ましくは０.４〜１.６dl/gの範囲である。（η2）が０.
２dl/g 未満では、得られた組成物の機械的特性、特に
低温時の機械的特性が低く、一方２.０dl/g を超える
と、組成物の流動特性が低下するのでいずれも好ましく
ない。
【００１３】また（Ｂ）成分の密度（ｄ2）は、０.８８
〜０.９７g/cm3の範囲であり、好ましくは０.９１〜０.
９６g/cm3が用いられる。（ｄ2）が０.８８g/cm3未満の
ものは、製造が困難である上に、得られた組成物のベタ
つきの原因となるため好ましくない。一方、（ｄ2）が
０.９７g/cm3を超えるときは機械的特性が低下するため
好ましくない。
〜０.９７g/cm3の範囲であり、好ましくは０.９１〜０.
９６g/cm3が用いられる。（ｄ2）が０.８８g/cm3未満の
ものは、製造が困難である上に、得られた組成物のベタ
つきの原因となるため好ましくない。一方、（ｄ2）が
０.９７g/cm3を超えるときは機械的特性が低下するため
好ましくない。
【００１４】上記（Ｂ）低分子量成分は、エチレン単独
重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、（Ａ）成分の場合と同様
に炭素数３〜１８のものが使用され、特に炭素数４〜１
０のものが機械的特性の点から好ましい。具体的には、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン等が挙げられる。なおα−オレフィンは２種類以上併
用しても差し支えない。
重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、（Ａ）成分の場合と同様
に炭素数３〜１８のものが使用され、特に炭素数４〜１
０のものが機械的特性の点から好ましい。具体的には、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン等が挙げられる。なおα−オレフィンは２種類以上併
用しても差し支えない。
【００１５】本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の配合割合は、（Ａ）成分２０〜８０重量％、（Ｂ）成
分８０〜２０重量％であり、好ましくはそれぞれ３０〜
７０重量％および７０〜３０重量％である。（Ａ）成分
の量が２０重量％未満では低温時の機械的特性が低く、
一方８０重量％を超えるときは流動特性が低下するた
め、いずれも使用できない。
の配合割合は、（Ａ）成分２０〜８０重量％、（Ｂ）成
分８０〜２０重量％であり、好ましくはそれぞれ３０〜
７０重量％および７０〜３０重量％である。（Ａ）成分
の量が２０重量％未満では低温時の機械的特性が低く、
一方８０重量％を超えるときは流動特性が低下するた
め、いずれも使用できない。
【００１６】本発明の超高分子量ポリエチレンは、上記
のように（Ａ）、（Ｂ）両成分の配合により得られる
が、配合後の超高分子量ポリエチレンの性状は特定の範
囲になければならない。すなわち、超高分子量ポリエチ
レンの極限粘度（η）は２.０〜５.２dl/g であり、好
ましくは２.５〜４.０dl/g である。（η）が２.０dl/g
未満では低温時の機械的特性が低く、５.２dl/g を超え
るときは流動特性が低下するため、いずれも好ましくな
い。また超高分子量ポリエチレンの密度（ｄ）は０.８
８〜０.９４g/cm3であり、好ましくは０.８９〜０.９３
g/cm3である。（ｄ）が０.８８g/cm3未満では製造が困
難である上に超高分子量ポリエチレンのベタつきの原因
となり、また０.９４ g/cm3を超えるときは、引張衝
撃値等の機械的特性が低下する。更に、超高分子量ポリ
エチレンのｎ−値が１.７〜３.５であることが必要であ
り、好ましくは２.０〜３.０である。ｎ−値が１.７未
満では高速成形性に劣り、３.５を超えるときは、低分
子量成分の増加により、成形時に白粉や発煙が生じやす
くなる。
のように（Ａ）、（Ｂ）両成分の配合により得られる
が、配合後の超高分子量ポリエチレンの性状は特定の範
囲になければならない。すなわち、超高分子量ポリエチ
レンの極限粘度（η）は２.０〜５.２dl/g であり、好
ましくは２.５〜４.０dl/g である。（η）が２.０dl/g
未満では低温時の機械的特性が低く、５.２dl/g を超え
るときは流動特性が低下するため、いずれも好ましくな
い。また超高分子量ポリエチレンの密度（ｄ）は０.８
８〜０.９４g/cm3であり、好ましくは０.８９〜０.９３
g/cm3である。（ｄ）が０.８８g/cm3未満では製造が困
難である上に超高分子量ポリエチレンのベタつきの原因
となり、また０.９４ g/cm3を超えるときは、引張衝
撃値等の機械的特性が低下する。更に、超高分子量ポリ
エチレンのｎ−値が１.７〜３.５であることが必要であ
り、好ましくは２.０〜３.０である。ｎ−値が１.７未
満では高速成形性に劣り、３.５を超えるときは、低分
子量成分の増加により、成形時に白粉や発煙が生じやす
くなる。
【００１７】本発明の超高分子量ポリエチレンを製造す
る方法については、特に限定されない。例えば（Ａ）成
分および（Ｂ）成分をそれぞれ１段重合で単独に製造し
た後、公知の方法で両者を混合してもよく、または２段
もしくはそれ以上の多段重合により、公知の重合方法で
製造してもよい。前者の混合により製造する場合には、
一軸もしくは二軸押出機またはバンバリーミキサーなど
で混練する方法、あるいは溶液混合法など公知の方法を
使用することができる。後者の多段重合による方法と
は、複数個の反応器を使用して、例えば第１段の反応器
を（Ａ）成分の高分子量のエチレン・α−オレフィン共
重合体の重合条件に保持し、第２段の反応器を（Ｂ）成
分の低分子量重合体の重合条件に保持して、第１段で生
成した重合体を連続的に第２段に流通させ、超高分子量
ポリエチレンを製造する方法である。ただし、（Ａ）お
よび（Ｂ）の各成分はいずれの反応器において製造して
もよく、製造順序や段数は特に限定されるものではな
い。
る方法については、特に限定されない。例えば（Ａ）成
分および（Ｂ）成分をそれぞれ１段重合で単独に製造し
た後、公知の方法で両者を混合してもよく、または２段
もしくはそれ以上の多段重合により、公知の重合方法で
製造してもよい。前者の混合により製造する場合には、
一軸もしくは二軸押出機またはバンバリーミキサーなど
で混練する方法、あるいは溶液混合法など公知の方法を
使用することができる。後者の多段重合による方法と
は、複数個の反応器を使用して、例えば第１段の反応器
を（Ａ）成分の高分子量のエチレン・α−オレフィン共
重合体の重合条件に保持し、第２段の反応器を（Ｂ）成
分の低分子量重合体の重合条件に保持して、第１段で生
成した重合体を連続的に第２段に流通させ、超高分子量
ポリエチレンを製造する方法である。ただし、（Ａ）お
よび（Ｂ）の各成分はいずれの反応器において製造して
もよく、製造順序や段数は特に限定されるものではな
い。
【００１８】本発明のバリアー性基材とは、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体ケン化物およびアルミ箔等か
ら選ばれた少なくとも１種である。
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体ケン化物およびアルミ箔等か
ら選ばれた少なくとも１種である。
【００１９】本発明のポリオレフィン系樹脂とは、
（１）密度が０.８６〜０.９８g/cm3のエチレン・α−
オレフィン共重合体、（２）高圧ラジカル重合法による
エチレン（共）重合体および（３）ポリプロピレン系樹
脂から選ばれる少なくとも１種のポリオレフィン重合体
が挙げられる。
（１）密度が０.８６〜０.９８g/cm3のエチレン・α−
オレフィン共重合体、（２）高圧ラジカル重合法による
エチレン（共）重合体および（３）ポリプロピレン系樹
脂から選ばれる少なくとも１種のポリオレフィン重合体
が挙げられる。
【００２０】上記（１）密度が０.８６〜０.９８g/cm3
のエチレン・α−オレフィン共重合体とは、チーグラー
触媒等を用いて高、中、低圧法およびその他の公知の重
合方法により得られるエチレンと炭素数３〜１２のα−
オレフィンとの共重合体であり、密度が０.８６〜０.９
１g/cm3未満の超低密度ポリエチレン、密度が０.９１〜
０.９４g/cm3未満の線状低密度ポリエチレン（以下、
「ＬＬＤＰＥ」と記す）および密度が０.９４〜０.９８
g/cm3の中密度または高密度ポリエチレンを含む。具体
的なα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−ドデセンなどを挙げることができる。これ
らのうち好ましいのは１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、特に好ま
しいのは１−ブテンである。エチレン共重合体中のα−
オレフィンの含有量は５〜４０モル％であることが好ま
しい。
のエチレン・α−オレフィン共重合体とは、チーグラー
触媒等を用いて高、中、低圧法およびその他の公知の重
合方法により得られるエチレンと炭素数３〜１２のα−
オレフィンとの共重合体であり、密度が０.８６〜０.９
１g/cm3未満の超低密度ポリエチレン、密度が０.９１〜
０.９４g/cm3未満の線状低密度ポリエチレン（以下、
「ＬＬＤＰＥ」と記す）および密度が０.９４〜０.９８
g/cm3の中密度または高密度ポリエチレンを含む。具体
的なα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−ドデセンなどを挙げることができる。これ
らのうち好ましいのは１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、特に好ま
しいのは１−ブテンである。エチレン共重合体中のα−
オレフィンの含有量は５〜４０モル％であることが好ま
しい。
【００２１】上記（２）高圧ラジカル重合法によるエチ
レン（共）重合体としては、高圧ラジカル重合法による
密度０.９１〜０.９４g/cm3のエチレン単独重合体、エ
チレン−ビニルエステル共重合体およびエチレンとα,
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体が
挙げられる。
レン（共）重合体としては、高圧ラジカル重合法による
密度０.９１〜０.９４g/cm3のエチレン単独重合体、エ
チレン−ビニルエステル共重合体およびエチレンとα,
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体が
挙げられる。
【００２２】上記高圧ラジカル重合法による密度０.９
１〜０.９４g/cm3のエチレン単独重合体とは、公知の高
圧法低密度ポリエチレンである。
１〜０.９４g/cm3のエチレン単独重合体とは、公知の高
圧法低密度ポリエチレンである。
【００２３】上記エチレン−ビニルエステル共重合体と
は、高圧ラジカル重合法で製造される、主成分のエチレ
ンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエス
テル単量体および他の不飽和単量体との共重合体であ
る。これらの中でも特に好ましいものとしては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。すなわ
ち、エチレン５０〜９９.５重量％、酢酸ビニル０.５〜
５０重量％および他の不飽和単量体０〜２５重量％から
なる共重合体が好ましい。
は、高圧ラジカル重合法で製造される、主成分のエチレ
ンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエス
テル単量体および他の不飽和単量体との共重合体であ
る。これらの中でも特に好ましいものとしては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。すなわ
ち、エチレン５０〜９９.５重量％、酢酸ビニル０.５〜
５０重量％および他の不飽和単量体０〜２５重量％から
なる共重合体が好ましい。
【００２４】上記エチレンとα,β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体との共重合体としては、エチレンと
α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体および他の
不飽和単量体との共重合体、およびそれらの金属塩、ア
ミド、イミド等が挙げられるが、好ましくは高圧ラジカ
ル重合法で製造されるエチレン−アクリル酸エチル共重
合体等を挙げることができる。すなわち、エチレン５０
〜９９.５重量％、アクリル酸エチルエステル０.５〜５
０重量％および他の不飽和単量体０〜２５重量％からな
る共重合体が好ましい。
またはその誘導体との共重合体としては、エチレンと
α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体および他の
不飽和単量体との共重合体、およびそれらの金属塩、ア
ミド、イミド等が挙げられるが、好ましくは高圧ラジカ
ル重合法で製造されるエチレン−アクリル酸エチル共重
合体等を挙げることができる。すなわち、エチレン５０
〜９９.５重量％、アクリル酸エチルエステル０.５〜５
０重量％および他の不飽和単量体０〜２５重量％からな
る共重合体が好ましい。
【００２５】上記他の不飽和単量体とは、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数３〜１０のオ
レフィン類；Ｃ2〜Ｃ3アルカンカルボン酸のビニルエス
テル類；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート等のアクリル酸およびメタク
リル酸のエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸および無水マレイン酸等のエチレン性
不飽和カルボン酸またはその無水物類などの群から選ば
れた少なくとも１種である。
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数３〜１０のオ
レフィン類；Ｃ2〜Ｃ3アルカンカルボン酸のビニルエス
テル類；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート等のアクリル酸およびメタク
リル酸のエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸および無水マレイン酸等のエチレン性
不飽和カルボン酸またはその無水物類などの群から選ば
れた少なくとも１種である。
【００２６】上記（３）ポリプロピレン系樹脂として
は、プロピレン単独重合体、および主成分のプロピレン
と他のα−オレフォンとのランダム共重合体またはブロ
ック共重合体が挙げられる。上記α−オレフィンとして
はエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン等が挙げられる。プロピレン共重合体中の
α−オレフィン含有量は３〜３０モル％であることが好
ましい。
は、プロピレン単独重合体、および主成分のプロピレン
と他のα−オレフォンとのランダム共重合体またはブロ
ック共重合体が挙げられる。上記α−オレフィンとして
はエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン等が挙げられる。プロピレン共重合体中の
α−オレフィン含有量は３〜３０モル％であることが好
ましい。
【００２７】上記ポリオレフィン系樹脂のメルトフロー
レート（ＭＦＲ）は、０.０１〜５０g/10min、好ましく
は０.１〜３０g/10min、更に好ましくは０.２〜２０g/1
0min の範囲から選択される。
レート（ＭＦＲ）は、０.０１〜５０g/10min、好ましく
は０.１〜３０g/10min、更に好ましくは０.２〜２０g/1
0min の範囲から選択される。
【００２８】本発明のバリアー性積層体の製造方法とし
ては、共押出法、押出しラミネーション法、サンドイッ
チラミネーション法およびこれらの組み合せなどの種々
の公知の方法を採用することができる。バリアー性積層
体がフィルムまたはシート状の場合は、超高分子量ポリ
エチレン層、バリアー層およびポリオレフィン系樹脂層
の原料樹脂をそれぞれ別個の押出機で押出して、多層構
造のダイに供給し、ダイ内接着型および／またはダイ外
接着型の共押出成形法で成形する方法、または必要に応
じて接着剤層または接着剤樹脂層を介して共押出しする
方法、あるいは予め超高分子量ポリエチレン層、バリア
ー層およびポリオレフィン系樹脂層を成形しておいて接
着性樹脂組成物を各層の間に溶融押出するサンドイッチ
ラミネート法、予め成形された超高分子量ポリエチレン
層およびバリアー層にポリオレフィン系樹脂層を溶融押
出してラミネートするラミネート法などが挙げられる。
予め超高分子量ポリエチレン層、バリアー層またはポリ
オレフィン系樹脂層が成形されている場合には、これら
の層は一軸または二軸方向に延伸されていてもよい。こ
れらのフィルムおよびシートは、レトルト包装用フィル
ム、バッグインボックス用フィルム、真空または圧空成
形用シート等に用いられる。バリアー性積層体が中空成
形容器として使用される場合には、共押出し成形法が挙
げられる。
ては、共押出法、押出しラミネーション法、サンドイッ
チラミネーション法およびこれらの組み合せなどの種々
の公知の方法を採用することができる。バリアー性積層
体がフィルムまたはシート状の場合は、超高分子量ポリ
エチレン層、バリアー層およびポリオレフィン系樹脂層
の原料樹脂をそれぞれ別個の押出機で押出して、多層構
造のダイに供給し、ダイ内接着型および／またはダイ外
接着型の共押出成形法で成形する方法、または必要に応
じて接着剤層または接着剤樹脂層を介して共押出しする
方法、あるいは予め超高分子量ポリエチレン層、バリア
ー層およびポリオレフィン系樹脂層を成形しておいて接
着性樹脂組成物を各層の間に溶融押出するサンドイッチ
ラミネート法、予め成形された超高分子量ポリエチレン
層およびバリアー層にポリオレフィン系樹脂層を溶融押
出してラミネートするラミネート法などが挙げられる。
予め超高分子量ポリエチレン層、バリアー層またはポリ
オレフィン系樹脂層が成形されている場合には、これら
の層は一軸または二軸方向に延伸されていてもよい。こ
れらのフィルムおよびシートは、レトルト包装用フィル
ム、バッグインボックス用フィルム、真空または圧空成
形用シート等に用いられる。バリアー性積層体が中空成
形容器として使用される場合には、共押出し成形法が挙
げられる。
【００２９】本発明のバリアー性積層体がフィルムまた
はシート状の場合には、超高分子量ポリエチレン層の厚
みは１０〜２００μｍであることが好ましい。１０μｍ
未満では機械的強度が弱く、２００μｍを超えるとフィ
ルム袋としての柔軟性に欠け、取扱いが困難である。バ
リアー層の厚みは１〜３０μｍであることが好ましい。
１μｍ未満ではバリアー機能が十分でなく、３０μｍを
超えると高価となり経済的に好ましくない。ポリオレフ
ィン系樹脂層の厚みは５〜５０μｍであることが好まし
い。５μｍ未満ではヒートシール強度が十分でなく、５
０μｍを超えると超高分子量ポリエチレン層に対して比
率が大きくなり、十分な機械的強度特性が得られず好ま
しくない。
はシート状の場合には、超高分子量ポリエチレン層の厚
みは１０〜２００μｍであることが好ましい。１０μｍ
未満では機械的強度が弱く、２００μｍを超えるとフィ
ルム袋としての柔軟性に欠け、取扱いが困難である。バ
リアー層の厚みは１〜３０μｍであることが好ましい。
１μｍ未満ではバリアー機能が十分でなく、３０μｍを
超えると高価となり経済的に好ましくない。ポリオレフ
ィン系樹脂層の厚みは５〜５０μｍであることが好まし
い。５μｍ未満ではヒートシール強度が十分でなく、５
０μｍを超えると超高分子量ポリエチレン層に対して比
率が大きくなり、十分な機械的強度特性が得られず好ま
しくない。
【００３０】本発明においては、各成分を混合溶融して
（I）〜（III）の各層の樹脂組成物を調製し、または樹
脂組成物を成形する際に、必要に応じて帯電防止剤、防
曇剤、有機あるいは無機フィラー、酸化防止剤、滑剤、
有機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、造核
剤、発泡剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添加剤を、発
明の特性を本質的に阻害しない範囲で添加することがで
きる。
（I）〜（III）の各層の樹脂組成物を調製し、または樹
脂組成物を成形する際に、必要に応じて帯電防止剤、防
曇剤、有機あるいは無機フィラー、酸化防止剤、滑剤、
有機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、造核
剤、発泡剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添加剤を、発
明の特性を本質的に阻害しない範囲で添加することがで
きる。
【００３１】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。まず、本発明で使用する試験法を示す。 ＜試験法＞ (１)極限粘度 １３５℃デカリン溶液で測定した極限粘度［η］を示
す。 (２)密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０の規定による密度勾配管法（２３
℃）で測定した密度を示す。 (３)連続昇温溶出分別法 前記 L. Wild ら（J. Polymer Sci, P.P.E, Vol.20, 44
1-455(1982)）の方法に従った。 〔測定法〕セライト５４５を充填した容量８.５リット
ルのステンレスカラム内に、ｏ−ジクロロベンゼン中へ
濃度０.０５重量％となるように試料を入れて１３５℃
で加熱溶解した溶液５ｍｌを注入した後、４℃/min の
冷却速度で２５℃まで冷却し、試料をセライト表面に沈
着させる。次に、このカラムにｏ−ジクロロベンゼンを
１ml/min の一定速度で流しながら５０℃/hr の一定速
度で昇温し、試料を順次溶出させる。この際、溶剤中に
溶出する試料について、メチレンの非対称伸縮振動の波
数２９５０cm-1に対する吸収を赤外分光光度計を使用し
て測定することにより、溶出温度と溶出量の関係すなわ
ち組成分布を求める。 (４)連続昇温溶出分別法による面積比Ｓ 連続昇温溶出分別法による溶出温度と溶出量との関係に
よる組成分布を示すグラフ（図７）において、溶出温度
９０℃以上の曲線下の面積をＩａとし、溶出温度９０℃
以下、２５℃以上の曲線下の面積をＩｂとしたときに、
面積比Ｓは、Ｓ＝Ｉｂ／Ｉａで表される。 (５)２５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分Ｗ 試料０.５ｇを２０ｍｌのｏ−ジクロロベンゼン中にお
いて、１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に溶解した
後、２５℃まで２時間で冷却する。この溶液を室温２５
℃で一晩放置した後、テフロン製フィルターで濾過して
濾液を採取し、赤外分光光度計でメチレンの非対称伸縮
振動の波数２９５０cm-1に対する吸収を測定し、予め作
成した検量線により濾液中の試料濃度を定量する。 (６)ｎ−値 (株)島津製作所製の高化式フローテスターを使用し、樹
脂温度１７０℃で２ｍｍφ×４０ｍｍのダイから押出
し、低位試験圧力２０kg/cm2および高位試験圧力１５０
kg/cm2における見掛けのせん断速度を求め、次式数１に
より算出する。
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。まず、本発明で使用する試験法を示す。 ＜試験法＞ (１)極限粘度 １３５℃デカリン溶液で測定した極限粘度［η］を示
す。 (２)密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０の規定による密度勾配管法（２３
℃）で測定した密度を示す。 (３)連続昇温溶出分別法 前記 L. Wild ら（J. Polymer Sci, P.P.E, Vol.20, 44
1-455(1982)）の方法に従った。 〔測定法〕セライト５４５を充填した容量８.５リット
ルのステンレスカラム内に、ｏ−ジクロロベンゼン中へ
濃度０.０５重量％となるように試料を入れて１３５℃
で加熱溶解した溶液５ｍｌを注入した後、４℃/min の
冷却速度で２５℃まで冷却し、試料をセライト表面に沈
着させる。次に、このカラムにｏ−ジクロロベンゼンを
１ml/min の一定速度で流しながら５０℃/hr の一定速
度で昇温し、試料を順次溶出させる。この際、溶剤中に
溶出する試料について、メチレンの非対称伸縮振動の波
数２９５０cm-1に対する吸収を赤外分光光度計を使用し
て測定することにより、溶出温度と溶出量の関係すなわ
ち組成分布を求める。 (４)連続昇温溶出分別法による面積比Ｓ 連続昇温溶出分別法による溶出温度と溶出量との関係に
よる組成分布を示すグラフ（図７）において、溶出温度
９０℃以上の曲線下の面積をＩａとし、溶出温度９０℃
以下、２５℃以上の曲線下の面積をＩｂとしたときに、
面積比Ｓは、Ｓ＝Ｉｂ／Ｉａで表される。 (５)２５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分Ｗ 試料０.５ｇを２０ｍｌのｏ−ジクロロベンゼン中にお
いて、１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に溶解した
後、２５℃まで２時間で冷却する。この溶液を室温２５
℃で一晩放置した後、テフロン製フィルターで濾過して
濾液を採取し、赤外分光光度計でメチレンの非対称伸縮
振動の波数２９５０cm-1に対する吸収を測定し、予め作
成した検量線により濾液中の試料濃度を定量する。 (６)ｎ−値 (株)島津製作所製の高化式フローテスターを使用し、樹
脂温度１７０℃で２ｍｍφ×４０ｍｍのダイから押出
し、低位試験圧力２０kg/cm2および高位試験圧力１５０
kg/cm2における見掛けのせん断速度を求め、次式数１に
より算出する。
【数１】 (７)メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定する。（測定温度１
９０℃、荷重２.１６kg） (８)ヒートシール温度 テスター産業(株)製のヒートシーラーを用いて、巾１５
ｍｍ、ヒートシール時間１秒、ヒートシール圧力１.５k
gf/cm2および上部バーのみをヒートアップする条件でシ
ールを行いサンプルとする。このサンプルについて、引
張速度３００mm/min のＴ剥離によりヒートシール強度
を測定し、ヒートシール強度が１kgf/15mm巾に達する温
度をヒートシール温度とする。 (９)フィルム成形性 フィルムの単独成形時または共押出成形時の押出量の低
下、押出圧力の上昇、電力消費量の上昇、高速成形性の
低下等の押出状況、フィルム安定性、フィルムの外観等
を総合判断し、下記３段階の基準で評価を行う。 ○：押出状況、フィルムの安定性、フィルムの外観等い
ずれも良好 △：押出状況、フィルムの安定性、フィルムの外観等い
ずれかが不良 ×：押出状況、フィルムの安定性、フィルムの外観等い
ずれも不良 (１０)落袋テスト ５０×５０ｃｍの積層フィルム２枚を用いて製袋した袋
に５℃の水５リットルを入れてヒートシールし、１.２
ｍの高さから落下させた時の破袋するまでの落下回数を
求める。
９０℃、荷重２.１６kg） (８)ヒートシール温度 テスター産業(株)製のヒートシーラーを用いて、巾１５
ｍｍ、ヒートシール時間１秒、ヒートシール圧力１.５k
gf/cm2および上部バーのみをヒートアップする条件でシ
ールを行いサンプルとする。このサンプルについて、引
張速度３００mm/min のＴ剥離によりヒートシール強度
を測定し、ヒートシール強度が１kgf/15mm巾に達する温
度をヒートシール温度とする。 (９)フィルム成形性 フィルムの単独成形時または共押出成形時の押出量の低
下、押出圧力の上昇、電力消費量の上昇、高速成形性の
低下等の押出状況、フィルム安定性、フィルムの外観等
を総合判断し、下記３段階の基準で評価を行う。 ○：押出状況、フィルムの安定性、フィルムの外観等い
ずれも良好 △：押出状況、フィルムの安定性、フィルムの外観等い
ずれかが不良 ×：押出状況、フィルムの安定性、フィルムの外観等い
ずれも不良 (１０)落袋テスト ５０×５０ｃｍの積層フィルム２枚を用いて製袋した袋
に５℃の水５リットルを入れてヒートシールし、１.２
ｍの高さから落下させた時の破袋するまでの落下回数を
求める。
【００３２】実施例および比較例において使用したバリ
アー性基材、ポリオレフィン系樹脂、接着性樹脂および
接着剤を以下に示す。 ＜バリアー性基材＞ (１)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ） ［エチレン含量＝３２モル％、ケン化度＝９９％、クラ
レ(株)製］ (２)ポリアミド樹脂（ＰＡ） ［ナイロン−６；商品名：アミラン１０２１、東レ(株)
製］ (３)ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コート配向ポリプ
ロピレン（ＯＰＰ）フィルム（ＫＯＰ） ［厚み２０μｍ、福井化学工業(株)製］ (４)アルミニウム蒸着ＯＰＰフィルム（Ａl蒸着ＯＰ
Ｐ） ［厚み２５μｍ、東洋メタライジング(株)製］ ＜ポリオレフィン系樹脂＞ エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） ［酢酸ビニル含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝１.５g/10m
in；商品名：日石レクスロン Ｖ２７０、日本石油化学
(株)製］ ＜接着性樹脂＞ 無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン（ＭＡn−
ＬＬ） ［密度＝０.９２g/cm3、ＭＦＲ＝０.３g/10min；商品
名：日石Ｎポリマー Ｌ６０３１、日本石油化学(株)
製］ ＜接着剤＞ (１)ＥＰＳ７９５Ｈ／ＫＺ７５ (２)ＥＰＳ７４７Ａ／ＫＸ７５ ［いずれも大日本インキ化学工業(株)製］
アー性基材、ポリオレフィン系樹脂、接着性樹脂および
接着剤を以下に示す。 ＜バリアー性基材＞ (１)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ） ［エチレン含量＝３２モル％、ケン化度＝９９％、クラ
レ(株)製］ (２)ポリアミド樹脂（ＰＡ） ［ナイロン−６；商品名：アミラン１０２１、東レ(株)
製］ (３)ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コート配向ポリプ
ロピレン（ＯＰＰ）フィルム（ＫＯＰ） ［厚み２０μｍ、福井化学工業(株)製］ (４)アルミニウム蒸着ＯＰＰフィルム（Ａl蒸着ＯＰ
Ｐ） ［厚み２５μｍ、東洋メタライジング(株)製］ ＜ポリオレフィン系樹脂＞ エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） ［酢酸ビニル含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝１.５g/10m
in；商品名：日石レクスロン Ｖ２７０、日本石油化学
(株)製］ ＜接着性樹脂＞ 無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン（ＭＡn−
ＬＬ） ［密度＝０.９２g/cm3、ＭＦＲ＝０.３g/10min；商品
名：日石Ｎポリマー Ｌ６０３１、日本石油化学(株)
製］ ＜接着剤＞ (１)ＥＰＳ７９５Ｈ／ＫＺ７５ (２)ＥＰＳ７４７Ａ／ＫＸ７５ ［いずれも大日本インキ化学工業(株)製］
【００３３】＜実施例１＞特開平４−２４９５６２号公
報に準拠した２段重合プロセスによって、（Ａ）成分と
しての極限粘度（η1）５.９dl/g および密度（ｄ1）
０.９１０g/cm3のエチレン・１−ブテン共重合体５１重
量％と、（Ｂ）成分としての極限粘度（η2）０.３８dl
/gおよび密度（ｄ2）０.９２２g/cm3のエチレン・α−
オレフィン共重合体５３重量％とからなる樹脂組成物Ｊ
1を調製した。それらの物性を表１に示す。上記のよう
にして得られた樹脂組成物Ｊ1からなる超高分子量ポリ
エチレン層を中心とし、内層にポリオレフィン系樹脂と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が、外層
に接着性樹脂の無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチ
レン（ＭＡn−ＬＬ）を介してバリアー層としてポリア
ミド樹脂（ＰＡ）が配列されるように、４種４層共押出
Ｔダイフィルム成形機を用いて積層フィルムを成形し
た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｊ1／ＭＡn−ＬＬ／ＰＡ 各層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０μｍ、１０μｍお
よび２０μｍである。このフィルムの物性を表２に示
す。
報に準拠した２段重合プロセスによって、（Ａ）成分と
しての極限粘度（η1）５.９dl/g および密度（ｄ1）
０.９１０g/cm3のエチレン・１−ブテン共重合体５１重
量％と、（Ｂ）成分としての極限粘度（η2）０.３８dl
/gおよび密度（ｄ2）０.９２２g/cm3のエチレン・α−
オレフィン共重合体５３重量％とからなる樹脂組成物Ｊ
1を調製した。それらの物性を表１に示す。上記のよう
にして得られた樹脂組成物Ｊ1からなる超高分子量ポリ
エチレン層を中心とし、内層にポリオレフィン系樹脂と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が、外層
に接着性樹脂の無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチ
レン（ＭＡn−ＬＬ）を介してバリアー層としてポリア
ミド樹脂（ＰＡ）が配列されるように、４種４層共押出
Ｔダイフィルム成形機を用いて積層フィルムを成形し
た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｊ1／ＭＡn−ＬＬ／ＰＡ 各層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０μｍ、１０μｍお
よび２０μｍである。このフィルムの物性を表２に示
す。
【００３４】＜実施例２＞超高分子量ポリエチレンとし
ては表１に記載したＪ2を使用した。実施例１と同様の
成形機を用い、バリアー層としてエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、その内外に接
着性樹脂の無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン
（ＭＡn−ＬＬ）を介して超高分子量ポリエチレン
（Ｊ2）をそれぞれ配した積層フィルムを得た。フィル
ム構成は以下の通りであり、 Ｊ2／ＭＡn−ＬＬ／ＥＶＯＨ／ＭＡn−ＬＬ／Ｊ2 各層の厚みはそれぞれ２０μｍ、１０μｍ、１５μｍ、
１０μｍおよび２０μｍである。このフィルムの物性を
表２に示す。
ては表１に記載したＪ2を使用した。実施例１と同様の
成形機を用い、バリアー層としてエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、その内外に接
着性樹脂の無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン
（ＭＡn−ＬＬ）を介して超高分子量ポリエチレン
（Ｊ2）をそれぞれ配した積層フィルムを得た。フィル
ム構成は以下の通りであり、 Ｊ2／ＭＡn−ＬＬ／ＥＶＯＨ／ＭＡn−ＬＬ／Ｊ2 各層の厚みはそれぞれ２０μｍ、１０μｍ、１５μｍ、
１０μｍおよび２０μｍである。このフィルムの物性を
表２に示す。
【００３５】＜実施例３＞超高分子量ポリエチレンとし
ては表１に記載したＪ3を使用した。バリアー層として
のＰＶＤＣコートＯＰＰフィルム（ＫＯＰ）と、２層Ｔ
ダイ成形機を用いて得たエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）／超高分子量ポリエチレン（Ｊ3）の２層フ
ィルムとを、接着剤として前記(１)ＥＰＳ７９５Ｈ／Ｋ
Ｚ７５を用いてドライラミネーターで貼り合わせ、積層
フィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｊ3／接着剤(１)／ＫＯＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０
μｍおよび１５μｍである。このフィルムの物性を表２
に示す。
ては表１に記載したＪ3を使用した。バリアー層として
のＰＶＤＣコートＯＰＰフィルム（ＫＯＰ）と、２層Ｔ
ダイ成形機を用いて得たエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）／超高分子量ポリエチレン（Ｊ3）の２層フ
ィルムとを、接着剤として前記(１)ＥＰＳ７９５Ｈ／Ｋ
Ｚ７５を用いてドライラミネーターで貼り合わせ、積層
フィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｊ3／接着剤(１)／ＫＯＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０
μｍおよび１５μｍである。このフィルムの物性を表２
に示す。
【００３６】＜実施例４＞超高分子量ポリエチレンとし
ては表１に記載したＪ4を使用した。バリアー層として
のＡl蒸着ＯＰＰと、単層Ｔダイ成形機を用いて得られ
た超高分子量ポリエチレン（Ｊ4）フィルムとを、接着
剤として前記(２)ＥＰＳ７４７Ａ／ＫＸ７５を用いてド
ライラミネーターで貼り合わせ、積層フィルムを得た。
フィルム構成は以下の通りであり、 Ｊ4／接着剤(２)／Ａl蒸着ＯＰＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ３０μｍおよび
２５μｍである。このフィルムの物性を表２に示す。
ては表１に記載したＪ4を使用した。バリアー層として
のＡl蒸着ＯＰＰと、単層Ｔダイ成形機を用いて得られ
た超高分子量ポリエチレン（Ｊ4）フィルムとを、接着
剤として前記(２)ＥＰＳ７４７Ａ／ＫＸ７５を用いてド
ライラミネーターで貼り合わせ、積層フィルムを得た。
フィルム構成は以下の通りであり、 Ｊ4／接着剤(２)／Ａl蒸着ＯＰＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ３０μｍおよび
２５μｍである。このフィルムの物性を表２に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】表２から判るように、本発明のフィルムは
成形性が良好であり、またバリアー性積層体は落体テス
トによれば低温衝撃強度が優れている。
成形性が良好であり、またバリアー性積層体は落体テス
トによれば低温衝撃強度が優れている。
【００４０】＜比較例１＞本発明の範囲外の第１の層の
ポリエチレン樹脂成分として、表３に記載したＨ1を用
いた。すなわち、Ｈ1の（Ａ）成分は、Ｓ＞Ｓ1およびＷ
＜Ｗ1であり、かつＨ1の極限粘度は１.４５dl/g であ
る。実施例１と同様の方法により同様の層構成の積層フ
ィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｈ1／ＭＡn−ＬＬ／ＰＡ 各層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０μｍ、１０μｍお
よび２０μｍである。このフィルムの物性を表４に示
す。
ポリエチレン樹脂成分として、表３に記載したＨ1を用
いた。すなわち、Ｈ1の（Ａ）成分は、Ｓ＞Ｓ1およびＷ
＜Ｗ1であり、かつＨ1の極限粘度は１.４５dl/g であ
る。実施例１と同様の方法により同様の層構成の積層フ
ィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｈ1／ＭＡn−ＬＬ／ＰＡ 各層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０μｍ、１０μｍお
よび２０μｍである。このフィルムの物性を表４に示
す。
【００４１】＜比較例２＞第１の層のポリエチレン樹脂
成分として、表３に記載したＨ2を用いた。すなわち、
Ｈ2の組成は（Ａ）成分が１６重量％、（Ｂ）成分が８
４重量％であり、またＨ2の性状は、極限粘度が１.３３
dl/g、密度が０.９５１g/cm3およびｎ−値が １.６０
である。実施例２と同様の方法により同様の層構成の積
層フィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 Ｈ2／ＭＡn−ＬＬ／ＥＶＯＨ／ＭＡn−ＬＬ／Ｈ2 各層の厚みはそれぞれ２０μｍ、１０μｍ、１５μｍ、
１０μｍおよび２０μｍである。このフィルムの物性を
表４に示す。
成分として、表３に記載したＨ2を用いた。すなわち、
Ｈ2の組成は（Ａ）成分が１６重量％、（Ｂ）成分が８
４重量％であり、またＨ2の性状は、極限粘度が１.３３
dl/g、密度が０.９５１g/cm3およびｎ−値が １.６０
である。実施例２と同様の方法により同様の層構成の積
層フィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 Ｈ2／ＭＡn−ＬＬ／ＥＶＯＨ／ＭＡn−ＬＬ／Ｈ2 各層の厚みはそれぞれ２０μｍ、１０μｍ、１５μｍ、
１０μｍおよび２０μｍである。このフィルムの物性を
表４に示す。
【００４２】＜比較例３＞第１の層のポリエチレン樹脂
成分として、表３に記載したＨ3を用いた。すなわち、
Ｈ3の組成は（Ａ）成分が８５重量％、（Ｂ）成分が１
５重量％であり、またＨ3の極限粘度が１.８１dl/g で
ある。実施例３と同様の方法により同様の層構成の積層
フィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｈ3／接着剤(１)／ＫＯＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０
μｍおよび１５μｍである。このフィルムの物性を表４
に示す。
成分として、表３に記載したＨ3を用いた。すなわち、
Ｈ3の組成は（Ａ）成分が８５重量％、（Ｂ）成分が１
５重量％であり、またＨ3の極限粘度が１.８１dl/g で
ある。実施例３と同様の方法により同様の層構成の積層
フィルムを得た。フィルム構成は以下の通りであり、 ＥＶＡ／Ｈ3／接着剤(１)／ＫＯＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ１０μｍ、３０
μｍおよび１５μｍである。このフィルムの物性を表４
に示す。
【００４３】＜比較例４＞第１の層のポリエチレン樹脂
成分として、表３に記載したＨ4（線状低密度ポリエチ
レン；商品名：日石リニレックス ＢＦ０３１０、日本
石油化学(株)製）を用いた。実施例４と同様の方法によ
り同様の層構成の積層フィルムを得た。フィルム構成は
以下の通りであり、 Ｈ4／接着剤(２)／Ａl蒸着ＯＰＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ３０μｍおよび
２５μｍである。このフィルムの物性を表４に示す。
成分として、表３に記載したＨ4（線状低密度ポリエチ
レン；商品名：日石リニレックス ＢＦ０３１０、日本
石油化学(株)製）を用いた。実施例４と同様の方法によ
り同様の層構成の積層フィルムを得た。フィルム構成は
以下の通りであり、 Ｈ4／接着剤(２)／Ａl蒸着ＯＰＰ 接着剤を除く各樹脂層の厚みはそれぞれ３０μｍおよび
２５μｍである。このフィルムの物性を表４に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】表４から判るように、これらの組成物を用
いたフィルムはいずれも成形性がやや不良であり、かつ
バリアー性積層体は落体テストによれば低温衝撃強度が
不満足なものであった。
いたフィルムはいずれも成形性がやや不良であり、かつ
バリアー性積層体は落体テストによれば低温衝撃強度が
不満足なものであった。
【００４７】
【発明の効果】本発明のバリアー性積層体に用いる超高
分子量ポリエチレンは、高分子量成分と低分子量成分と
の混合物であることから分子量分布が広く、従って極限
粘度が大きいにもかかわらずｎ−値が大きく、流動特性
にすぐれており、更に分岐分布が広く低温時の機械的特
性にもすぐれているために、これを用いたバリアー性積
層体は機械的特性と加工性とのバランスにすぐれてお
り、これは従来の線状低密度ポリエチレンでは得られな
かった特徴である。本発明は、超高分子量ポリエチレン
からなる層と、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリア
クリロニトリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物およびアルミ箔から選ばれた少なくとも１種から
なるバリアー層とを積層し、かつ必要に応じ積層体の一
部にポリオレフィン系樹脂からなる層を用いて、流動特
性、低温時の機械的特性、衝撃強度、耐ピンホール性に
すぐれ、更にヒートシール特性にすぐれたバリアー性積
層体を提供するものであり、本積層体は押出成形、中空
成形等の成形法に好適に使用することができ、各種フィ
ルム、シート、バッグインボックス、パイプ、中空容器
等の広範な成形品として利用することができる。
分子量ポリエチレンは、高分子量成分と低分子量成分と
の混合物であることから分子量分布が広く、従って極限
粘度が大きいにもかかわらずｎ−値が大きく、流動特性
にすぐれており、更に分岐分布が広く低温時の機械的特
性にもすぐれているために、これを用いたバリアー性積
層体は機械的特性と加工性とのバランスにすぐれてお
り、これは従来の線状低密度ポリエチレンでは得られな
かった特徴である。本発明は、超高分子量ポリエチレン
からなる層と、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリア
クリロニトリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物およびアルミ箔から選ばれた少なくとも１種から
なるバリアー層とを積層し、かつ必要に応じ積層体の一
部にポリオレフィン系樹脂からなる層を用いて、流動特
性、低温時の機械的特性、衝撃強度、耐ピンホール性に
すぐれ、更にヒートシール特性にすぐれたバリアー性積
層体を提供するものであり、本積層体は押出成形、中空
成形等の成形法に好適に使用することができ、各種フィ
ルム、シート、バッグインボックス、パイプ、中空容器
等の広範な成形品として利用することができる。
【図１】本発明の実施例の部分拡大断面図である。
【図２】本発明の他の実施例の部分拡大断面図である。
【図３】本発明の他の実施例の部分拡大断面図である。
【図４】本発明の他の実施例の部分拡大断面図である。
【図５】本発明の他の実施例の部分拡大断面図である。
【図６】本発明の他の実施例の部分拡大断面図である。
【図７】連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲
線における、面積比Ｓの模式図である。
線における、面積比Ｓの模式図である。
１、１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ バリアー性積層体 ２、２ａ 超高分子量ポリエチレン層 ３、３ａ バリアー性基材層 ４ ポリオレフィン系樹脂層
Claims (3)
- 【請求項１】 （I）（Ａ）極限粘度（η1）２.０〜９.
０dl/g 、密度（ｄ1）０.８８〜０.９４g/cm3を満足す
るエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重
合体２０〜８０重量％および（Ｂ）極限粘度（η2）０.
２〜２.０dl/g 未満、密度（ｄ2）０.８８〜０.９７g/c
m3を満足するエチレン単独重合体またはエチレンと炭素
数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体８０〜２０重
量％を含む樹脂組成物からなり、かつ極限粘度（η）が
２.０〜５.２dl/g、密度（ｄ）が０.８８〜０.９４g/cm
3およびｎ−値が１.７〜３.５である超高分子量ポリエ
チレンからなる第１の層と、 （II）バリアー性基材からなる第２の層との少なくとも
２層からなることを特徴とするバリアー性積層体。 - 【請求項２】 （I）（Ａ）極限粘度（η1）２.０〜９.
０dl/g、密度（ｄ1）０.８８〜０.９４g/cm3を満足する
エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合
体２０〜８０重量％および（Ｂ）極限粘度（η2）０.２
〜２.０dl/g 未満、密度（ｄ2）０.８８〜０.９７g/cm3
を満足するエチレン単独重合体またはエチレンと炭素数
３〜１８のα−オレフィンとの共重合体８０〜２０重量
％を含む樹脂組成物からなり、かつ極限粘度（η）が
２.０〜５.２dl/g、密度（ｄ）が０.８８〜０.９４g/cm
3およびｎ−値が１.７〜３.５である超高分子量ポリエ
チレンからなる第１の層、 （II）バリアー性基材からなる第２の層、および （III）ポリオレフィン系樹脂からなる第３の層を含む
ことを特徴とするバリアー性積層体。 - 【請求項３】 前記（Ａ）成分のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体が、下記（ａ）および（ｂ）を満足するこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のバリアー性積
層体、（ａ）連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出
量曲線において、溶出温度９０℃以上の曲線下の面積Ｉ
ａに対する溶出温度２５〜９０℃の曲線下の面積Ｉｂの
比Ｓ（Ｉｂ／Ｉａ）が次式から計算されるＳ1以下、 Ｓ1＝２０η1 -1 exp［−５０(ｄ1−０.９０)］ （ｂ）２５℃ ｏ−ジクロロベンゼン可溶分Ｗ（重量
％）が次式から計算されるＷ1以上、 Ｗ1＝２０ exp（−η1）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15267694A JPH07329261A (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | バリアー性積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15267694A JPH07329261A (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | バリアー性積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07329261A true JPH07329261A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=15545679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15267694A Pending JPH07329261A (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | バリアー性積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07329261A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002299189A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-11 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ用封口体およびその製造方法 |
| US8652624B2 (en) | 2007-11-14 | 2014-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Articles and methods of making the same |
-
1994
- 1994-06-10 JP JP15267694A patent/JPH07329261A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002299189A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-11 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ用封口体およびその製造方法 |
| JP4650597B2 (ja) * | 2001-03-29 | 2011-03-16 | 日本ケミコン株式会社 | 電解コンデンサ用封口体およびその製造方法 |
| US8652624B2 (en) | 2007-11-14 | 2014-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Articles and methods of making the same |
| US9656446B2 (en) | 2007-11-14 | 2017-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Articles and methods of making the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102658186B1 (ko) | 작용화된 폴리프로필렌을 포함하는 접착제 조성물 및 다층 구조 | |
| EP1115571B1 (en) | Multi-layered polymeric structures including a layer of ethylene copolymer | |
| JP2000505371A (ja) | 多層酸素遮断包装フィルム | |
| EP3099758B1 (en) | Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom | |
| EA033640B1 (ru) | Полимерные композиции и изделия с экструзионным покрытием | |
| EP2507334B1 (en) | Improved adhesive compositions | |
| EP2507335B1 (en) | Butene copolymer-containing adhesive blends | |
| US6884480B2 (en) | Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer | |
| CN107556597B (zh) | 包含官能化的基于乙烯的聚合物组合物的膜 | |
| KR102549776B1 (ko) | 작용화된 폴리프로필렌을 포함하는 접착제 조성물 및 다층 구조 | |
| JP6911379B2 (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 | |
| JP4495602B2 (ja) | 二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム | |
| JP2018167487A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
| JPH07329261A (ja) | バリアー性積層体 | |
| KR102251199B1 (ko) | 가스 배리어성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 제품 | |
| WO2022209431A1 (ja) | 樹脂組成物および当該樹脂組成物からなる層を有する積層体 | |
| JP4126975B2 (ja) | ヒートシール性フィルム、及びそれを用いた積層体 | |
| JP2007176056A (ja) | ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フイルム及び包装体 | |
| JP2007246781A (ja) | シーラント用樹脂組成物、シーラントフィルム、および積層体 | |
| JP6822198B2 (ja) | シーラント用接着剤及び易剥離性フィルム | |
| JP2018090658A (ja) | シーラント用接着剤及び易剥離性フィルム | |
| US20050266190A1 (en) | Copolyetherester composition and multilayer structure thereof | |
| JP5678307B2 (ja) | 押出ラミネート成形用樹脂組成物 | |
| JP6690467B2 (ja) | 共押出フィルムおよび多層共押出積層体 | |
| JPH1171483A (ja) | エチレン重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050405 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050927 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |