JP6690467B2 - 共押出フィルムおよび多層共押出積層体 - Google Patents
共押出フィルムおよび多層共押出積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6690467B2 JP6690467B2 JP2016164646A JP2016164646A JP6690467B2 JP 6690467 B2 JP6690467 B2 JP 6690467B2 JP 2016164646 A JP2016164646 A JP 2016164646A JP 2016164646 A JP2016164646 A JP 2016164646A JP 6690467 B2 JP6690467 B2 JP 6690467B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- density polyethylene
- density
- coextrusion
- pressure radical
- low
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 71
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 68
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 38
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 33
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 33
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 29
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 26
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 14
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 67
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 29
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 20
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 206010015535 Euphoric mood Diseases 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000011990 phillips catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
HDPEとLDPEの界面強度を高めるため、HDPE層をHDPEとLDPEとのブレンド物とすることでLDPE層との結合力を高めることもできるが、相当量のLDPEのブレンドが必要となり、肝心の剛性まで低下してしまう問題があった。
<1>下記(a1)〜(a3)の特徴を有する高密度ポリエチレン(A)と、下記(b1)〜(b4)の特徴を有する直鎖状低密度ポリエチレン(B)とを、前記高密度ポリエチレン(A)と前記直鎖状低密度ポリエチレン(B)の重量比(A/B)が70/30〜83/17の範囲で含む高密度樹脂組成物からなる層と、
下記(c1)〜(c2)の特徴を有する高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)からなる層とを、
共押出成形してなる、少なくとも2層を有する共押出フィルム。
(a1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜50g/10分
(a2)密度が0.950g/cm3以上
(a3)高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含む
(b1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜30g/10分
(b2)密度が0.910〜0.925g/cm3
(b3)高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含む
(b4)エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体であり下記の要件[1]を満足する
[1]オルトジクロロベンゼンによる温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶出曲線において、下記(1)〜(2)を満たす。
(1)溶出温度が60℃以下の溶出物(S1)の割合が20重量%未満である。
(2)溶出温度が60℃超から75℃以下の溶出物(S2)の割合が70重量%以上である。
(c1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重化で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜50g/10分
(c2)密度が0.915〜0.925g/cm3
<2>前記高密度樹脂組成物からなる中間層と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)からなる内層及び外層を有する、<1>に記載の共押出フィルム。
<3>基材と、<1>又は<2>に記載の共押出フィルムを共押出ラミネート成形により積層した多層共押出積層体。
を、提供するものである。
また、本発明で得られる多層共押出積層体は、剛性に優れ、かつ層間剥離が抑制され高いヒートシール強度が得られるため、スティック包装等に適した良好な包装材料を提供できる。本発明の多層共押出積層体は、食品包装や紙容器等に好適に使用することができる。
本発明で用いる高密度樹脂組成物は、高密度ポリエチレン(A)と直鎖状低密度ポリエチレン(B)とを特定の比率で含有する。
(1)高密度ポリエチレン(A)
本発明における高密度ポリエチレン(A)の高密度樹脂組成物中の配合量は(A)と後述の(B)の合計量を100重量%とした場合に、70〜83重量%である。
また、本発明における高密度ポリエチレン(A)は、下記(a1)〜(a3)の特性を有することが望ましい。
(a1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜50g/10分
(a2)密度が0.950g/cm3以上
(a3)高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含む
MFRを調節するには、例えば、重合温度、重合圧力、連座移動剤などを適宜調節する方法がとられる。
密度を調節するには、例えば、重合温度、重合圧力、コモノマーなどを適宜調節する方法がとられる。
なお、密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(高密度ポリエチレンの場合)に準拠して、23℃で測定する。
本発明で用いる高密度ポリエチレン(A)は、公知のチーグラー触媒、フィリップス触媒、バナジウム触媒又はメタロセン触媒等を使用して製造することができる。
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。製造法としては、公知の気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる。
本発明で用いる高密度ポリエチレン(A)の高密度樹脂組成物中の配合量は、後述する直鎖状低密度ポリエチレン(B)との配合比で、Aの配合量/Bの配合量の比が70/30〜83/17となる範囲である。高密度ポリエチレン(A)の配合量は低すぎると剛性を上げる効果が不十分であり、多すぎると高密度樹脂組成物と低密度ポリエチレン(C)との界面強度が低下するため好ましくない。
本発明における直鎖状低密度ポリエチレン(B)の高密度樹脂組成物中の配合量は、前記(A)と(B)の合計量を100重量%とした場合に、17〜30重量%である。
また本発明における直鎖状低密度ポリエチレン(B)は下記(b1)〜(b4)の特性を有することが望ましい。
(b1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜30g/10分
(b2)密度が0.910〜0.925g/cm3
(b3)高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含む
(b4)エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体であり下記の要件[1]を満足する
[1]オルトジクロロベンゼンによる温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶出曲線において、下記(1)〜(2)を満たす。
(1)溶出温度が60℃以下の溶出物(S1)の割合が20重量%未満である。
(2)溶出温度が60℃以上75℃以下の溶出物(S2)の溶出物の含有割合が70重量%以上である。
本発明に使用される直鎖状低密度ポリエチレン(B)は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数3〜12のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体等が挙げられる。
また、α−オレフィンは1種または2種以上の組み合わせでもよい。2種のα−オレフィンを組み合わせて三元共重合体とする場合は、エチレン・プロピレン・1−ヘキセン三元共重合体、エチレン・1−ブテン・1−ヘキセン三元共重合体、エチレン・プロピレン・1−オクテン三元共重合体、エチレン・1−ブテン・1−オクテン三元共重合体等が挙げられる。
なかでも、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ヘキセン三元共重合体が好ましい。
MFRを調節するには、例えば、重合温度、重合圧力、連座移動剤などを適宜調節する方法がとられる。
密度を調節するには、例えば、重合温度、重合圧力、コモノマーなどを適宜調節する方法がとられる。
なお、直鎖状低密度ポリエチレン(B)の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(低密度ポリエチレンの場合)に準拠して、23℃で測定する。
[温度上昇容離分別(TREF)]
上記共重合体組成物は、オルトジクロロベンゼンによる温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶出曲線において、(1)溶出温度が60℃以下の溶出物(S1)の含有割合が20重量%未満であり、(2)溶出温度が60℃以上75℃以下の溶出物(S2)の溶出物の含有割合が70重量%以上である。
溶出温度が60℃以下の溶出物(S1)は、比較的低い結晶領域の成分であり、その含有割合が20重量%未満である。(S1)の含有割合が上記範囲であることにより、高密度ポリエチレン組成物の密度低下を最小限とすることができる。
溶出温度が75℃以下の溶出物(S2)は、(S1)に比べて相対的に結晶性が高い成分であり、その含有割合が70重量%以上である。(S2)の含有割合が上記範囲であることにより、
高密度樹脂組成物と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)との、共押出界面の接着強度が向上する。
(S2)の含有割合が上記範囲より高いと高密度ポリエチレンとの相溶性が悪化する。一方、S2の含有割合が上記範囲より低いと高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)との相溶性が悪化するため好ましくない。
上記溶出曲線は、50℃超から80℃以下に一つのピークを有することが好ましい。
なお、TREFによる溶出曲線が上記条件を満たすように調整する方法としては、特に限定されず、種々の方法を用いることができる。例えば、TREFのデータはおおむね加成性が成り立つため、個々のエチレン・α−オレフィン共重合体やLDPEのTREFデータに基づいて所望のTREFパターンとなる混合比を予測したうえで、各成分の割合を微増減させることにより、上記共重合体組成物のそれぞれの溶出物(S1)〜(S2)の含有割合を上記範囲に調整することができる。また、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより、結晶性分布が狭くなり、シャープなピークを有するポリエチレン樹脂組成物を得ることができる。
以下に、TREF測定の具体的な方法について説明する。カラム温度の降下速度は、試料に含まれる結晶性成分の各温度における結晶化に必要な速度に、また、カラム温度の上昇速度は、各温度における溶出成分の溶解が完了し得る速度に調整する必要があり、このようなカラム温度の冷却速度及び昇温速度は、予備実験をして決定する。測定条件は次の通りである。
装置:ダイヤインスツルメンツ社製CFC−T102L GPCカラム:昭和電工社製AD−806MS(3本を直列に接続)
溶媒:オルトジクロロベンゼン(ODCB)
サンプル濃度:3mg/mL 注
入量:0.4mL 結晶化速度:1℃/分
溶媒流速:1mL/分 溶出温度
0,5,10,15,20,25,30,35,40,45,49,52,55,58,61,64,67,70,73,76,79,82,85,88,91,94,97,100,102,120,140の各温度(℃)
TREF測定によって得られた各溶出温度における溶出成分のクロマトグラムは、装置付属のデータ処理プログラムにより処理され、総和が100%となるように規格化された溶出量(クロマトグラムの面積に比例)が求められる。さらに、溶出温度に対する積分溶出曲線が計算される。この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が求められる。なお、本明細書においてピークとは、微分溶出曲線における凸型の変曲点をいい、明確な凸を示すピークだけでなく、いわゆるショルダーを示すものも含む。
図1は、後述する実施例及び比較例で得られたエチレン・α−オレフィン共重合体組成物のTREF測定による微分溶出曲線を示す。図1はシーラント層の微分溶出曲線を示し、溶出成分の総和が100%としたときの、各温度における溶出物の重量割合を評価している。
本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン(B)は高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含んでいても良い。直鎖状低密度ポリエチレン(B)に含まれる高圧ラジカル法低密度ポリエチレンは押出ラミネート成形時の加工性を向上する目的で添加される。具体的には、ネックインの抑制やドローレゾナンスの抑制のために添加される。添加される高圧ラジカル法低密度ポリエチレンは25重量%を超えない量が望ましい。25重量%を超えると高密度樹脂組成物としての密度が低下し剛性が下がるため好ましくない。
本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン(B)は、チーグラー触媒、バナジウム触媒又はメタロセン触媒等、好ましくはバナジウム触媒又はメタロセン触媒、より好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。
バナジウム触媒としては、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウムハライドとを触媒成分とする触媒が挙げられる。
製造法としては、公知の高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる。
本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン(B)の高密度樹脂組成物中の配合量は、前記高密度ポリエチレン(A)との配合比で、Aの配合量/Bの配合量の比が70/30〜83/17である。直鎖状低密度ポリエチレン(B)の配合量は低すぎると高密度樹脂組成物と低密度ポリエチレン(C)との界面強度が低下するため好ましくない。直鎖状低密度ポリエチレン(B)の配合量が多すぎると剛性を下げてしまうため好ましくない。
本発明における高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)からなる層は前記高密度樹脂組成物からなる層と共押出成形にて多層共押出フィルムに成形される。
また、本発明における高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)は下記(c1)〜(c2)の特性を有することが望ましい。
(c1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜50g/10分
(c2)密度が0.915〜0.925g/cm3
ポリマーの密度を調節するには、重合温度、重合圧力などを適宜調節する方法がとられる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(低密度ポリエチレンの場合)に準拠して、23℃で測定する。
本発明で用いる高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)は、MFRが1〜50g/10分の範囲、好ましくは3〜20g/10分の範囲、より好ましくは3〜15g/10分の範囲であることが好ましい。この範囲であれば押出ラミネート成形性が良好である。MFRが1g/10分未満であると高速での成形が困難になるため好ましくない。MFRが50g/10分を超えるとネックインが大きくなり成形が困難となるため好ましくない。
なお、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)のMFRはJIS−K6922−2(190℃、21.18N荷重)に準拠して測定する。
MFRを調節するには、例えば、重合温度、重合圧力、連座移動剤などを適宜調節する方法がとられる。
本発明で用いる高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)は公知の高圧ラジカル法低密度ポリエチレンのプロセスでラジカル重合にて製造することができ、好ましくはオートクレーブ型の反応器を用いたプロセスが好ましい。オートクレーブ型の反応器は分子量分布の制御が容易であるため、押出ラミネート成形に適した分子量分布に調整することが容易となる。
本発明の共押出フィルムは、前記高密度樹脂組成物からなる層と、前記高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)からなる層が共押出成形により形成され、少なくとも2層以上を有する。共押出成形としては、一般に知られている種々の方法を利用できる。具体的には、公知のマルチマニホールド形式の多層Tダイやフィードブロック形式の多層Tダイを使用することができる。
本発明の共押出フィルムは、1つの層が少なくとも10μm以上の厚みを持つことが好ましい。層厚みが10μmよりも小さい場合、ヒートシール強度の低下を招くことがあり好ましくない。
即ち、本発明のもう1つの態様は、共押出フィルムを共押出ラミネート成形により積層した多層共押出積層体である。
多層共押出積層体を共押出ラミネート成形機で成形する場合、一般に知られているコロナ処理やアンカーコート処理、フレーム処理、プラズマ処理、オゾン処理といった、基材と共押出フィルムのラミ接着強度を向上させる表面処理を用いることもできる。
本発明の高密度樹脂組成物および高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン系樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。
(2)密度:JIS−K6922−2:1997附属書(23℃、低密度ポリエチレンの場合)に準拠して測定した。
(3)ヒートシール強度:得られた積層サンプルのシーラント面同士を市販のヒートシーラー(テスター産業社製 TP−701−B)を用いてヒートシールした。ヒートシールの条件は、5mm幅シールバー、片面シール、温度140℃、170℃、圧力0.2MPa、シール時間1秒で実施した。ヒートシール後のサンプルを15mm幅にカットし、引張試験器を用いて引張速度300mm/分にてシール強度を測定した。引張試験後のシール面を観察し、共押出界面が層間剥離していなければ「○」、層間剥離が認められれば「×」の判定をした。
(4)ループステフネス試験:市販のループステフネステスタ(東洋精機社製 ループステフネステスタ No.581)を用いて積層サンプルの腰感を評価した。積層サンプルはMD方向に幅25mmでサンプリングし、基材面を外側としてサンプルスパン80mmで測定を実施した。
高密度ポリエチレン(A)としてチーグラー触媒による高密度ポリエチレン(MFR=16g/10分 密度0.965g/cm3)と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(MFR=2g/10分 密度0.918g/cm3)の重量比80/20のブレンド物であるA−1を使用した。
物性値を表1に示す。
直鎖状低密度ポリエチレン(B)としてメタロセン触媒によるエチレンと1―ヘキセンの共重合体(MFR=9g/10分 密度0.918g/cm3)と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(MFR=4g/10分 密度0.918g/cm3)の重量比80/20のブレンド物であるB−1、およびエチレンと1―ヘキセンの共重合体(MFR=10g/10分 密度0.900g/cm3)と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(MFR=4g/10分 密度0.918g/cm3)の重量比80/20のブレンド物であるB−2を使用した。物性値を表1に示す。
高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)として下記C−1、C−2を使用した。
物性値を表1に示す。
基材として、12μmの2軸延伸PETと7μmのアルミ箔を高圧ラジカル法低密度ポリエチレンC−1を15μmの厚みでサンドラミした3層積層基材を用いた。サンドラミは2軸延伸PETのコロナ処理面に1液タイプのアンカーコート剤(東洋インキ株式会社製 EL−452/メタノール=1/9混合物)を塗布しつつ、押出樹脂温度320℃、ライン速度100m/分にて行った。
高密度樹脂組成物として、A−1とB−1の重量比80/20のブレンド物を使用した。フィードブロックタイプの共押出ラミネーターを使用し、高密度樹脂組成物を中間層とし両外層にC−1を用いた2種3層の共押出構成で、厚み比15μm/15μm/15μmの合計45μmの厚みで3層積層基材に対し共押出ラミネート成形を行った。成形にあたっては、3層積層基材のアルミ箔面に1液タイプのアンカーコート剤(東洋インキ株式会社製 EL−452/メタノール=1/9混合物)を塗布しつつ、共押出樹脂温度320℃、ライン速度100m/分にて積層を行った。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表2に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離は起きていなかった。170℃でのシール強度も比較例6の高圧ラジカル法低密度ポリエチレンC−1の単層構成と同等であり十分な強度を示した。ループステフネスは8.9gと十分な腰の強さを示した。
高密度樹脂組成物として、A−1とB−1の重量比を82/18とした以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表2に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離は起きていなかった。170℃でのシール強度も比較例6の高圧ラジカル法低密度ポリエチレンC−1の単層構成と同等であり十分な強度を示した。ループステフネスは9.0gと十分な腰の強さを示した。
高密度樹脂組成物として、A−1とB−1の重量比を75/25とした以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表2に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離は起きていなかった。170℃でのシール強度も比較例6の高圧ラジカル法低密度ポリエチレンC−1の単層構成と同等であり十分な強度を示した。ループステフネスは8.9gと十分な腰の強さを示した。
中間層としてA−1のみを用いた以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表3に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離が起きており、170℃でのシール強度が著しく低下した。ループステフネスは9.2gと十分な腰の強さを示した。
高密度樹脂組成物として、A−1とB−1の重量比を85/15とした以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表3に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離が起きており、170℃でのシール強度が著しく低下した。ループステフネスは9.0gと十分な腰の強さを示した。
直鎖状低密度ポリエチレン(B)としてB−1の代わりにB−2を使用した以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表3に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離は起きていなかった。170℃でのシール強度は27N/15mmと実施例1よりもやや低下し、ループステフネスは8.6gと十分な腰の強さは得られなかった。
直鎖状低密度ポリエチレンB−1の代わりに高圧ラジカル法低密度ポリエチレンC−2を使用し、高密度樹脂組成物として、A−1とC−2の重量比80/20のブレンド物を使用した以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表3に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離が起きており170℃でのヒートシール強度が著しく低下した。ループステフネスは9.0gと十分な腰の強さを示した。
高密度樹脂組成物として、A−1とC−2の重量比60/40のブレンド物を使用した以外は比較例4と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表3に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離は起きていなかった。170℃でのシール強度は30N/15mmであり実施例1よりもやや低下し、ループステフネスは8.8gと十分な腰の強さは得られなかった。
中間層も両外層もC−1とし1種3層とし、実質的にはC−1単層45μmとした以外は実施例1と同様に共押出ラミネート成形を行い積層体を得た。
得られた積層体のヒートシール強度とループステフネスを測定した。結果を表3に示す。ヒートシール強度測定後のシール面を確認したところ、共押出の層間剥離は起きておらず、170℃でのシール強度は36N/15mmであった。ループステフネスは6.8gと十分な腰の強さは得られなかった。
Claims (3)
- 下記(a1)〜(a3)の特徴を有する高密度ポリエチレン(A)と、下記(b1)〜(b4)の特徴を有する直鎖状低密度ポリエチレン(B)とを、前記高密度ポリエチレン(A)と前記直鎖状低密度ポリエチレン(B)の重量比(A/B)が70/30〜83/17の範囲で含む高密度樹脂組成物からなる層と、
下記(c1)〜(c2)の特徴を有する高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)からなる層とを、
共押出成形してなる、少なくとも2層を有する共押出フィルム。
(a1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜50g/10分
(a2)密度が0.950g/cm3以上
(a3)高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含む
(b1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜30g/10分
(b2)密度が0.910〜0.925g/cm3
(b3)高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを0〜25重量%含む
(b4)エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体であり、
前記直鎖状低密度ポリエチレン(B)は下記の要件[1]を満足する
[1]オルトジクロロベンゼンによる温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶出曲線において、下記(1)〜(2)を満たす。
(1)溶出温度が60℃以下の溶出物(S1)の割合が20重量%未満である。
(2)溶出温度が60℃超から75℃以下の溶出物(S2)の割合が70重量%以上である。
(c1)JIS K6922−2の190℃、21.18N荷重化で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜50g/10分
(c2)密度が0.915〜0.925g/cm3 - 前記高密度樹脂組成物からなる中間層と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(C)からなる内層及び外層を有する、請求項1に記載の共押出フィルム。
- 基材と、請求項1又は2に記載の共押出フィルムを共押出ラミネート成形により積層した多層共押出積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016164646A JP6690467B2 (ja) | 2016-08-25 | 2016-08-25 | 共押出フィルムおよび多層共押出積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016164646A JP6690467B2 (ja) | 2016-08-25 | 2016-08-25 | 共押出フィルムおよび多層共押出積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018030317A JP2018030317A (ja) | 2018-03-01 |
JP6690467B2 true JP6690467B2 (ja) | 2020-04-28 |
Family
ID=61304184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016164646A Active JP6690467B2 (ja) | 2016-08-25 | 2016-08-25 | 共押出フィルムおよび多層共押出積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6690467B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6761078B1 (ja) * | 2019-06-18 | 2020-09-23 | 大日本印刷株式会社 | シリコン材料の輸送用包装体に用いられるシーラント、包装材料、シリコン材料の輸送用包装体及びシリコン材料の梱包体 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5859080A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-07 | 出光石油化学株式会社 | 積層フイルム |
JPS6178644A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-22 | 出光石油化学株式会社 | 多層フイルム |
JP3650445B2 (ja) * | 1995-09-28 | 2005-05-18 | 日本ポリオレフィン株式会社 | 積層体、および該積層体からなる袋、チャック袋ならびに圧縮収納袋 |
JP2000141562A (ja) * | 1998-11-10 | 2000-05-23 | Kao Corp | ラッピングフィルム |
JP2001226496A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-08-21 | Japan Polyolefins Co Ltd | ポリエチレン樹脂シートおよびその製造方法 |
MXPA05002885A (es) * | 2002-09-16 | 2005-10-05 | Dow Global Technologies Inc | Peliculas de gran claridad y de elevada tenacidad. |
-
2016
- 2016-08-25 JP JP2016164646A patent/JP6690467B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018030317A (ja) | 2018-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI757456B (zh) | 用於可撓性封裝之聚乙烯層板 | |
JP5413647B2 (ja) | 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材 | |
JP6107002B2 (ja) | シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋 | |
JP2023073314A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
KR101264254B1 (ko) | 열융착성 다층 필름 | |
WO2021054349A1 (ja) | 包装体 | |
JP6798967B2 (ja) | シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋 | |
JP2023010777A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP2020192695A (ja) | 積層体 | |
JP2022186744A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP2023121783A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP2019006461A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP7321682B2 (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP7112835B2 (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP2024019497A (ja) | 食品用包装体および食品用包装体の使用方法 | |
JP2019006463A (ja) | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 | |
JP6690467B2 (ja) | 共押出フィルムおよび多層共押出積層体 | |
JP7491671B2 (ja) | 積層体 | |
JP4345924B2 (ja) | 易引裂性多層フィルム又はシート | |
IL305520A (en) | High barrier polyethylene layer for packaging | |
JP6743932B2 (ja) | シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋 | |
JP6504225B2 (ja) | シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋 | |
JP2020185802A (ja) | シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋 | |
JP4611149B2 (ja) | 樹脂組成物およびこれから得られるフィルム | |
JP4689980B2 (ja) | 多層フィルムおよび成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190326 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200310 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200323 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6690467 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |