TWI465473B - 塗料組合物 - Google Patents

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Description

塗料組合物
本發明涉及一種塗料組合物。更特別地本發明涉及一種包括胺固化劑組合物的塗料組合物，胺固化劑組合物包括雙芳香族仲二胺、雙芳香族伯二胺及可選擇的單芳香族伯二胺。
聚氨基甲酸酯和聚脲塗料已經被用於許多用途，例如用於屋頂、地面或暴露於戶外環境的表面的塗料。雙組分(2K)聚氨基甲酸酯或聚脲塗料通常由固化劑與異氰酸酯封端的預聚合物原位混合在一起並反應而製備。
異氰酸酯封端的預聚合物由多元醇或聚胺與異氰酸酯(例如異氰酸甲苯酯或“TDI”)反應而獲得。用於聚氨基甲酸酯塗料的使用最廣泛的一種固化劑是4,4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)(以下簡稱為“MOCA”)。也可使用可選擇的添加劑，例如有機金屬鉛催化劑和增塑劑。混合之後，塗料通常使用抹刀、刮刀或耙人工施用。
MOCA通常被用作聚氨基甲酸酯塗料的固化劑，這是由於其具有一些良好的屬性。例如，其與異氰酸酯封端的預聚合物反應相對溫和，並且可確保可使用的適用期。適用期是在預聚合物與固化劑混合之後所經過的一段時間，在此期間可應用混合物且沒有不適當的問題，適用期通常被界定為混合之後直到粘性增加到十萬厘泊為止所經過的時間。並且，MOCA為聚氨基甲酸酯塗料提供了多種物理特性/機械特性，例如良好的硬度、抗張強度、斷裂伸長率以及撕裂強度。當聚氨基甲酸酯被用作防水塗料時，這些特性是特別重要的。因此，由於MOCA賦予聚氨基甲酸酯防水塗料的特性，其被廣泛用作固化劑。
然而，MOCA具有許多缺點。最嚴重的缺點是根據國際癌症研究機構(IARC)的研究，MOCA是對人類的致癌物質，從而涉及應用塗料的工人和暴露于不當配製的塗料中的消費者的安全和健康。(還參見Carcinogenicity of Some Aromatic Amines,Organic Dyes,and Related Exposures(某些芳族胺、有機染料及相關暴露的致癌性)，Lancet Oncology，第9卷，第4期，第322-323頁，2008年4月，其描述了MOCA引起小鼠和大鼠的許多部位的腫瘤以及狗的膀胱腫瘤)。
並且，MOCA是固體且在室溫下高度結晶，這使得其難以溶解，易於沉澱，因此難以對塗料應用起作用。
因此，需要研發一種用於聚氨基甲酸酯或聚脲塗料的固化劑，其不具有MOCA的安全和健康問題，並向聚氨基甲酸酯或聚脲塗提供了良好的物理特性/機械特性。
日本專利第3445364 B號公開了用作防水塗料的聚氨基甲酸酯，其中固化劑由4,4’-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷(SBMDA)及二乙基甲苯-二胺(DEDTA)組成。
本發明涉及一種塗料組合物，其包括：
a)　胺固化劑組合物包括：(i)約60 mol%至約90 mol%的具有式I的雙芳香族仲二胺
其中每個R1 獨立地是C1 -C10 烷基，(ii)約10 mol%至約40 mol%的具有式II的雙芳香族伯二胺
其中每個R2 獨立地是C1 -C10 烷基；且每個R3 獨立地是氯、溴、氟或氫，且其中mol%基於雙芳香族仲二胺和雙芳香族伯二胺的總莫耳；以及(b)具有游離的異氰酸酯(NCO)基的預聚合物；其中預聚合物中的NCO基與胺固化劑組合物中的胺(-NH2 )基的莫耳比在從約0.8至約2.0的範圍內。
本發明涉及一種塗料組合物，其包括：
a)　胺固化劑組合物包括：(i)約60 mol%至約90 mol%的具有式I的雙芳香族仲二胺
其中每個R1 獨立地是C1 -C10 烷基，及(ii)約10 mol%至約40 mol%的具有式II的雙芳香族伯二胺
其中每個R2 獨立地是C1 -C10 烷基；且每個R3 獨立地是氯、溴、氟或氫，且其中mol%基於雙芳香族仲二胺和雙芳香族伯二胺的總莫耳；以及(b)具有游離的異氰酸酯(NCO)基的預聚合物；其中預聚合物中的NCO基與胺固化劑組合物中的胺(-NH2 )基的莫耳比在從約0.8至約2.0的範圍內。
一個實施方案中，式I的雙芳香族仲二胺選自由4,4’-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷(SBMDA)組成的組。
另一個實施方案中，式II的雙芳香族伯二胺選自由4,4’-亞甲基-雙-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-異丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)、亞甲基-雙-鄰氯苯胺(MBOCA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基苯胺)(MMA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)、4,4’-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、4,4’-亞甲基-雙(2,6-二異丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物組成的組。
在另一個實施方案中，式I的雙芳香族仲二胺的量的範圍可以是占雙芳香族仲二胺和雙芳香族伯二胺總莫耳的約65 mol%至約85 mol%或約70 mol%至約80 mol%。式II的雙芳香族伯二胺的量的範圍可以是占雙芳香族仲二胺和雙芳香族伯二胺總莫耳的約15 mol%至約35 mol%或從約20 mol%至約30 mol%。
本發明還涉及一種塗料組合物，其包括：
a)　胺固化劑組合物包括：(i)大於約50 mol%的具有式I的雙芳香族仲二胺
其中每個R1 獨立地是C1 -C10 烷基，(ii)約3 mol%至約47 mol%的具有式II的雙芳香族伯二胺
其中每個R2 獨立地是C1 -C10 烷基；且每個R3 獨立地是氯、溴、氟或氫，及(iii)約3 mol%至約47 mol%的具有式IIIa、IIIb的單芳香族伯二胺，或其混合物
其中每個R4 獨立地是-CH2 -或-S-；其中mol%基於雙芳香族仲二胺、雙芳香族伯二胺及單芳香族伯二胺的總莫耳；和(b)具有游離的異氰酸酯(NCO)基的預聚合物；其中預聚合物中的NCO基與胺固化劑組合物中的胺(-NH2 )基的莫耳比在從約0.8至約2.0的範圍內。
在其他實施方案中，式I的雙芳香族仲二胺的量的範圍可以是占雙芳香族仲二胺、雙芳香族伯二胺及單芳香族伯二胺總莫耳的55 mol%至約90 mol%或約60 mol%至約85 mol%。式II的雙芳香族伯二胺的量的範圍可以是占雙芳香族仲二胺、雙芳香族伯二胺及單芳香族伯二胺總莫耳的約5 mol%至約30 mol%或約10 mol%至約25 mol%。具有式IIIa、IIIb的單芳香族伯二胺或其混合物的量的範圍可以是占雙芳香族仲二胺、雙芳香族伯二胺及單芳香族伯二胺總莫耳的約5 mol%至約30 mol%或約10 mol%至約25 mol%。
一個實施方案中，式I的雙芳香族仲二胺選自由4,4’-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷(SBMDA)組成的組。
另一個實施方案中，式II的雙芳香族伯二胺選自由4,4’-亞甲基-雙-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-異丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)、亞甲基-雙-鄰氯苯胺(MBOCA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基苯胺)(MMA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)、4,4’-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、4,4’-亞甲基-雙(2,6-二異丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物組成的組。
另一個實施方案中，式IIIa或IIIb的單芳香族伯二胺選自由3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺或其混合物組成的組。這兩種化合物的混合物通常命名為DEDTA且商用產品的實例是來自Albemarle Corporation的Ethacure 100。
本文所使用的術語“烷基”包括具有直鏈或支鏈部分的飽和單價烴基。烷基的實例包括但不限於甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基和己基。
異氰酸酯封端的預聚合物可由過量的二異氰酸甲苯酯(TDI)與多元醇、過量的“高2,4-MDI”與多元醇、過量的二異氰酸甲苯酯(TDI)與聚胺、過量的“高2,4-MDI”與聚胺，或其混合物之間的反應形成。較佳地，異氰酸酯封端的預聚合物是由過量的二異氰酸甲苯酯(TDI)與多元醇或者過量的“高2,4-MDI”與多元醇，或其混合物之間的反應形成的聚氨基甲酸酯預聚合物。
按重量計2,4-異構體的含量在從65%至100%的範圍內的市售TDI可被用作異氰酸酯封端的預聚合物的生產中的初始TDI。由2,4-異構體的含量較低的TDI形成的異氰酸酯封端的預聚合物可能具有短的適用期。因此，為了獲得期望的適用期，較佳地使用2,4-異構體的含量是按重量計至少80%，特別是按重量計至少85%的TDI。
“高2,4-MDI”定義為二苯基甲烷二異氰酸酯，其包括：(i)按重量計從10%至60%的2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(ii)按重量計小於6%的2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，及(iii)餘量為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
可用于形成預聚合物的多元醇可為通常用於聚氨基甲酸酯塗料的任何多元醇。較佳地，多元醇是聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯丙烯多元醇、聚四亞甲基醚乙二醇、聚酯、聚己酸內酯或其混合物。
用於形成預聚合物的聚胺可為通常用於聚脲塗料的任何聚胺。較佳地，聚胺是聚氧丙烯聚胺或聚氧乙烯丙烯聚胺。
為了獲得期望的異氰酸酯封端的預聚合物，多元醇或聚胺較佳地具有1000至8000，較佳地1700至6000的平均分子量。更較佳地，按重量計上述多元醇或聚胺的30%至90 %是二醇或二胺。還較佳地預聚合物的羥基或胺的官能度等於或大於約2。
可使用的某些商用多元醇的實例是來自Dow Chemical Company的多元醇，及來自BASF Corporation的多元醇。
市售聚胺的實例是來自Huntsman Performance Products的和XTJ聚胺及來自BASF的聚醚胺，例如聚醚胺D2000。
異氰酸酯封端的預聚合物可具有按重量計占預聚合物總重量的約1.0%至約15.0%，或約1.25%至約10.0%，或約1.5%至約5.0%的範圍的NCO基的含量。
本發明可使用市售預聚合物。這種商用的預聚合物的非限制性實例是來自Air Products and Chemicals Inc.的Airthane和Versathane聚氨基甲酸酯預聚合物，來自Chemtura Corporation的Adiprene和Vibrathane預聚合物，來自Mitsui Chemicals的Takenate預聚合物，來自Dow Chemicals Company的EchelonTM 聚氨基甲酸酯預聚合物，來自C.O.I.M. S.p.A的ImuthaneTM 聚氨基甲酸酯預聚合物，及來自Bayer MaterialSciences的Baytec聚氨基甲酸酯預聚合物。
本發明也可使用與異氰酸酯封端的預聚合物的NCO基不反應的常規增塑劑。這種增塑劑的非限制性實例包括鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯及鄰苯二甲酸丁苄酯，己二酸二辛酯，氯化石蠟，磷酸三甲苯酯，以及三(β-氯丙基)磷酸酯。
可將上述增塑劑加入塗料組合物的胺固化劑組合物的組分中。可使用的增塑劑的量是按重量計從約20份至約130份，或按重量計從約30份至約120份，或按重量計從約40份至約100份/按重量計100份異氰酸酯封端的預聚合物的量。
本發明還可使用無機填料。這種填料的實例包括但不限於：碳酸鈣、滑石、高嶺土、沸石或矽藻土，顏料，例如氧化鉻、氧化鐵紅、氧化鐵、碳黑或氧化鈦。
可將上述填料加入塗料組合物的胺固化劑組合物的組分中。可使用的填料的量是範圍從按重量計從約5份至約150份，或按重量計從約10份至約120份，或按重量計從約15份至約100份/按重量計100份異氰酸酯封端的預聚合物的量。
組合物中也可存在穩定劑，例如受阻胺、受阻酚或苯並三唑化合物。
預聚合物比胺固化劑組合物的量應該是如下的範圍：預聚合物中的NCO基與胺固化劑組合物中的胺(-NH2 基)的莫耳比在從約0.8至約2.0，或從約0.85至約1.7的範圍內。
本發明進一步涉及一種包括使胺固化劑組合物與預聚合物混合或反應的塗料。
塗料的適用期可在從約45分鐘至180分鐘或較佳地從60分鐘至約150分鐘的範圍。因為這些塗料通常由工人使用抹刀、刮刀或耙手工操作來施用，這個適用期將提供足夠的時間用於混合和應用組分。
還可期望塗料具有一定的機械膜特性，特別是當其被用作防水塗料時。例如，用於屋頂塗料的日本工業標準(JIS A 6021)要求在20℃下的抗張強度應大於245.2 N/cm2 (356 psi)，在20℃下的撕裂強度應大於147 N/cm(84 lb/英寸)，且在20℃下的斷裂伸長率應大於450%。塗料的硬度在邵氏A硬度表上應大於30或較佳地大於50。本發明的塗料可被用作用於屋頂、地面或暴露於戶外環境的表面例如混凝土地面的防水塗料。
下述實施例闡述了本發明。然而，應當理解，本文所充分描述和申請專利範圍中所列出的本發明並非意欲由下述實施例的詳細描述所限制。
[實施例]
實施例1　使用80/20的SBMDA/MDEA固化劑組合物的聚氨基甲酸酯塗料的製備
將100 g的TDI預聚合物(3.52% NCO AirthanePPT-80a,Air Products and Chemicals)裝入500 mL的塑膠燒杯中。將50 g的碳酸鈣層疊在預聚合物的上面。在一個單獨的燒杯中，將2.17 g的4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)(來自Lonza Group Ltd的LonzacureM-DEA)溶解於8.67 g的4,4’-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷(SBMDA)(來自Albemarle Corporation的Ethacure420)和39.2 g的來自Sigma-Aldrich Corporation的鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)中。這種胺固化劑混合組合物由80/20莫耳比的SBMDA/MDEA組成。
溶解後，胺固化劑混合組合物將傾到碳酸鈣的上部。使用配備有2.5英寸的3個設置為1000 rpm的螺旋槳式攪拌葉的機械攪拌器來攪拌固化劑、碳酸鈣及預聚合物。將混合物攪拌1.5分鐘。將20 mL的混合物倒入30 mL的打蘭瓶(dram vial)中並放置粘度計，然後用於測量混合物的粘度升高。利用配備有RV-7錠子的Brookfield DV-I粘度計來測定塗料的適用期。適用期定義為從混合結束到粘度達到100,000 cPs的時間(US 5,688,892)。
將剩餘的混合物倒在用1/8英寸的鋁軌夾在基板的3個邊緣從而固定在平坦的橫向水平面的一張8英寸×11英寸剝離紙上。將混合物倒在模具的一端並使其流下至模具的開口端。將過量的混合物從模具中倒出。所得到的塗料的通常厚度是約0.1英寸(2.5mm)。
製品和模具的溫度是室溫，23-24℃。所得到的適用期是88分鐘。將塗料在室溫下不受干擾地放置7天以使其完全固化。將塗料切成合適的測試形狀用於在約24℃下進行物理特性測試。(抗張強度ASTM D-412；撕裂強度ASTM D-624；硬度ASTM D-2240)。
實施例2-4使用SBMDA/MDEA固化劑組合物的聚氨基甲酸酯塗料的製備
重複與實施例1相同的步驟，除了改變胺固化劑混合組合物的MDEA與SBMDA的莫耳比。加入足夠的DOP以使固化劑的品質達到50 g，或達到的預聚合物的品質。在每個實施例中混合物的總品質是200 g。這些實施例的適用期和機械特性顯示於表1中。
實施例5-7使用SBMDA/MDEA/DETDA固化劑組合物的聚氨基甲酸酯塗料的製備
使用與實施例1相同的步驟，除了胺固化劑混合組合物由SBMDA、MDEA及DETDA(來自Albemarle Corporation的Ethacure100)的三重混合物組成以外。加入足夠的DOP以使固化劑的品質達到50 g，或達到的預聚合物的品質。在每個實施例中混合物的總品質是200 g。這些實施例的適用期和機械特性顯示於表1中。
對比性實施例8-11使用SBMDA/DETDA固化劑組合物的聚氨基甲酸酯塗料的製備
使用與實施例1相同的步驟，除了胺固化劑混合組合物由SBMDA和DETDA的混合物組成以外。加入足夠的DOP以使固化劑的品質達到50 g，或達到的預聚合物的品質。在每個實施例中混合物的總品質是200 g。這些實施例的適用期和機械特性顯示於表1中。
結果說明使用本發明的胺固化劑混合組合物的聚氨基甲酸酯塗料具有優良的適用期(43至142分鐘)以及比現有技術的對比性實施例8至11總體上更好的機械特性。並且，本發明的聚氨基甲酸酯塗料的實施例說明其具有根據日本JIS A 6021標準作為防水塗料的適用期和機械特性。
在說明書或其申請專利範圍中的任何地方由化學名稱或式所提及的組分，無論以單數形式或複數形式提及，被認為是它們存在於開始與由化學名稱或化學類型所提及的其他物質(例如另一個組分、溶劑或其他)接觸之前。在得到的混合物或溶液中發生的何種化學變化、轉化和/或反應(如果有的話)並不重要，因為這些變化、轉化和/或反應是在依照本公開內容所需要的條件下將特定的組分放在一起的自然結果。因此組分被認為是為了表現期望的作用或為了形成期望的組合物而放在一起的成分。並且，雖然本文此後的申請專利範圍會以現在時態(“包括”(comprises)、“是”(is)等等)來提及物質、組分和/或成分，但是所指的是在首次與根據本公開內容的一種或多種其他物質、組分和/或成分接觸、摻混或混合之前的時間存在的物質、組分或成分。如果化學領域內的普通技術人員根據本發明來實施，那麼物質、組分或成分經過接觸、摻混或混合操作過程期間的化學反應或轉化可能已經失去了其原來的特性的事實不是實際所關注的問題。
本文所描述和要求保護的發明並不限定于由本文公開的具體實施例和實施方案所界定的範圍，因為這些實施例和實施方案意欲作為本發明的若干方面的說明。任何等同的實施方案意欲被包括在本發明的範圍內。實際上，除了本文顯示和描述的那些方案之外，依據前面的描述，本發明的多種改良對於本領域的技術人員是顯然的。這些改良也意欲落入所附的申請專利範圍的範圍內。

Claims (19)

  1. 一種組合物，其包括：a)胺固化劑組合物，包括：(i)約60mol%至約90mol%的具有式I的雙芳香族仲二胺 其中每個R1 獨立地是C1 -C10 烷基；及(ii)約10mol%至約40mol%的具有式II的雙芳香族伯二胺 其中每個R2 獨立地是C1 -C10 烷基；且每個R3 獨立地是氯、溴、氟或氫，且其中所述mol%基於所述雙芳香族仲二胺和所述雙芳香族伯二胺的總莫耳；和(b)具有游離的異氰酸酯(NCO)基的預聚合物；其中所述預聚合物中的NCO基與所述胺固化劑組合物中的胺(-NH2 )基的莫耳比在從約0.8至約2.0的範圍內。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的組合物，其中所述式I的雙芳香族仲二胺選自由4,4’-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷 組成的組。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的組合物，其中所述式II的雙芳香族伯二胺選自由4,4’-亞甲基-雙-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-異丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)、亞甲基-雙-鄰氯苯胺(MBOCA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基苯胺)(MMA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)、4,4’-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、4,4’-亞甲基-雙(2,6-二異丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物組成的組。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的組合物，其中所述式II的雙芳香族伯二胺是4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)。
  5. 一種組合物，其包括：a)胺固化劑組合物，包括：(i)大於約50mol%的具有式I的雙芳香族仲二胺 其中每個R1 獨立地是C1 -C10 烷基，(ii)約3mol%至約47mol%的具有式II的雙芳香族伯二胺 其中每個R2 獨立地是C1 -C10 烷基；且每個R3 獨立地是氯、溴、氟或氫，及(iii)約3mol%至約47mol%的具有式IIIa、IIIb的單芳香族伯二胺或其混合物 其中每個R4 獨立地是-CH2 -或-S-；其中所述mol%基於所述雙芳香族仲二胺、所述雙芳香族伯二胺及所述單芳香族伯二胺的總莫耳；和(b)具有游離的異氰酸酯(NCO)基的預聚合物；其中所述預聚合物中的NCO基與所述胺固化劑組合物中的胺(-NH2 )基的莫耳比在從約0.8至約2.0的範圍內。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的組合物，其中所述式I的雙芳香族仲二胺選自由4,4’-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷組成的組。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的組合物，其中所述式II的 雙芳香族伯二胺選自由4,4’-亞甲基-雙-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-異丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)、亞甲基-雙-鄰氯苯胺(MBOCA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基苯胺)(MMA)、4,4’-亞甲基-雙-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)、4,4’-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、4,4’-亞甲基-雙(2,6-二異丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物組成的組。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的組合物，其中所述式II的雙芳香族伯二胺是4,4'-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)。
  9. 如申請專利範圍第5項所述的組合物，其中所述式IIIa或IIIb的單芳香族伯二胺選自由3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺或其混合物組成的組。
  10. 如申請專利範圍第1或5項所述的組合物，其中所述預聚合物是由過量的二異氰酸甲苯酯(TDI)與多元醇，或者過量的高2,4-MDI與多元醇，或其混合物的反應製得的聚氨基甲酸酯預聚合物。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的組合物，其中所述多元醇是聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯丙烯多元醇、聚四亞甲基醚乙二醇、聚酯、聚己酸內酯或其混合物。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的組合物，其中所述聚氨基甲酸酯預聚合物具有按重量計約1%至15%的NCO基 含量。
  13. 如申請專利範圍第1或5項所述的組合物，還包括按重量計從約20份至約130份/100份所述預聚合物的量的增塑劑。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的組合物，還包括按重量計從約10份至約150份/100份所述預聚合物的量的填料。
  15. 如申請專利範圍第13項所述的組合物，其中所述增塑劑是鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁苄酯、己二酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、氯化石蠟、三(β-氯丙基)磷酸酯或其混合物，且其中所述填料是碳酸鈣、滑石、高嶺土、沸石或矽藻土。
  16. 一種塗料組合物，其包括使申請專利範圍第1或5項中所述之胺固化劑組合物與預聚合物反應或混合。
  17. 如申請專利範圍第16項所述的塗料組合物，其中所述預聚合物是由過量的二異氰酸甲苯酯(TDI)與多元醇，或者過量的高2,4-MDI與多元醇，或其混合物的反應製得的聚氨基甲酸酯預聚合物。
  18. 如申請專利範圍第17項所述的塗料組合物，其中所述塗料被用作用於屋頂、地面或暴露於戶外環境的表面的防水塗料。
  19. 如申請專利範圍第18項所述的塗料組合物，其中所述暴露於戶外環境的表面由混凝土製成。
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