CN102656203A - 涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种涂料组合物。更具体地，本发明涉及一种包含胺固化剂组合物的涂料组合物，其中所述胺固化剂组合物包含二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和任选的单芳香族伯二胺。

Description

涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种涂料组合物。更具体地，本发明涉及一种包含胺固化剂组合物的涂料组合物，其中所述胺固化剂组合物包含二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和任选的单芳香族伯二胺。
背景技术
聚氨酯和聚脲涂料已经在种类繁多的用途(如用于屋顶、地板或暴露于室外条件的表面的涂料)中使用。双组分(2K)聚氨酯或聚脲涂料一般通过现场混合在一起并且将固化剂与异氰酸酯封端的预聚物反应来制备。
异氰酸酯封端的预聚物通过多元醇或聚胺与异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯或“TDI”)反应获得。针对聚氨酯涂料的使用最广泛的固化剂之一是4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)(下文简称作“MOCA”)。还可以使用任选的添加剂，如有机金属铅催化剂和增塑剂。混合后，一般采用镘刀、抹刀或耙手工施加涂料。
因为MOCA具有一些有利特性，故它传统上用作聚氨酯涂料的固化剂。例如，它与异氰酸酯封端的预聚物相对温和地反应，并且可以确保可工作的适用期。适用期是预聚物和固化剂混合后经过的时间段(在此期间混合物可以应用而无不当的麻烦)，其通常定义为混合后直至粘度增加至十万厘泊时经过的时间。另外，MOCA为聚氨酯涂料提供诸多物理/机械性能如优良的硬度、拉伸强度、断裂延伸率和撕裂强度。当使用聚氨酯作为防水涂料时，这些性能是特别重要的。因此，MOCA因其赋予聚氨酯防水涂料的性能而被广泛地用作固化剂。
然而，MOCA具有许多缺点。最严重的缺点是，根据国际癌症研究机构(IARC)，MOCA对人致癌，因此是施加涂料的工人和暴露于不当配制的涂料的消费者的安全与健康顾虑。(还可见Carcinogenicity of Some Aromatic Amines,Organic Dyes,and Related Exposures(一些芳香族胺类、有机染料的致癌性和相关暴露量),The Lancet Oncology，第9卷，第4期，第322-323页，2008年4月，其描述了MOCA在小鼠和大鼠中的许多部位引起肿瘤并且在犬中引起膀胱肿瘤)。
此外，MOCA为固体并且在室温呈高度结晶状，这使其难以溶解、易于沉淀，因此在涂料应用中难以处理。
因此，存在开发聚氨酯或聚脲涂料用固化剂的需要，所述固化剂没有MOCA的安全性和健康顾虑并且可为聚氨酯或聚脲涂料提供良好的物理/机械性能。
日本专利No.3445364B公开了用作防水涂料的聚氨酯，其中固化剂由4,4'-双(仲-丁基氨基)二苯基甲烷(SBMDA)和二乙基甲苯-二胺(DEDTA)组成。
发明概述
本发明涉及一种涂料组合物，其包含：
a)胺固化剂组合物，其包含：(i)约60mol%至约90mol%的具有式I的二芳香族仲二胺
Figure BDA00001770181200021
式I
其中每个R1独立地是C1-C10烷基，(ii)约10mol%至约40mol%的具有式II的二芳香族伯二胺
Figure BDA00001770181200022
式II
其中每个R2独立地是C1-C10烷基；并且每个R3独立地是氯、溴、氟或氢，并且其中所述mol%是基于二芳香族仲二胺和二芳香族伯二胺的总摩尔数；和
(b)具有游离异氰酸酯(NCO)基团的预聚物；
其中所述预聚物中的NCO基团对所述胺固化剂组合物中的胺(-NH2)基团的摩尔比的范围是从约0.8至约2.0。
发明详述
本发明涉及一种涂料组合物，其包含：
a)胺固化剂组合物，其包含：(i)约60mol%至约90mol%的具有式I的二芳香族仲二胺
Figure BDA00001770181200031
式I
其中每个R1独立地是C1-C10烷基，和(ii)约10mol%至约40mol%的具有式II的二芳香族伯二胺
Figure BDA00001770181200032
式II
其中每个R2独立地是C1-C10烷基；并且每个R3独立地是氯、溴、氟或氢，并且其中所述mol%是基于二芳香族仲二胺和二芳香族伯二胺的总摩尔数；和(b)具有游离异氰酸酯(NCO)基团的预聚物；其中所述预聚物中的NCO基团对所述胺固化剂组合物中的胺(-NH2)基团的摩尔比的范围是从约0.8至约2.0。
一个实施方案是其中式I的二芳香族仲二胺选自：4,4'-双(仲-丁基氨基)二苯基甲烷(SBMDA)。
另一个实施方案是其中式II的二芳香族伯二胺选自：4,4'-亚甲基-双-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)；4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)；4,4'-亚甲基-双-(2-异丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)；亚甲基-双-邻-氯苯胺(MBOCA)；4,4'-亚甲基-双-(2-甲基苯胺)(MMA)；4,4'-亚甲基-双-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)；4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)；4,4'-亚甲基-双(2,6-二异丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物。
在另一个实施方案中，基于二芳香族仲二胺和二芳香族伯二胺的总摩尔数，式I的二芳香族仲二胺的量的范围可以是从65mol%至约85mol%或从约70mol%至约80mol%。基于二芳香族仲二胺和二芳香族伯二胺的总摩尔数，式II的二芳香族伯二胺的量的范围可以是从约15mol%至约35mol%或从约20mol%至约30mol%。
本发明还涉及一种涂料组合物，其包含：
a)胺固化剂组合物，包含：(i)大于约50mol%的具有式I的二芳香族仲二胺
式I
其中每个R1独立地是C1-C10烷基，(ii)约3mol%至约47mol%的具有式II的二芳香族伯二胺
Figure BDA00001770181200042
式II
其中每个R2独立地是C1-C10烷基；并且每个R3独立地是氯、溴、氟或氢，和(iii)约3mol%至约47mol%的具有式IIIa、IIIb的单芳香族伯二胺或其混合物；
Figure BDA00001770181200051
式IIIa    式IIIb
其中每个R4独立地是-CH2-或-S-；其中所述mol%是基于二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和单芳香族伯二胺的总摩尔数；和(b)具有游离异氰酸酯(NCO)基团的预聚物；其中所述预聚物中的NCO基团对所述胺固化剂组合物中的胺(-NH2)基团的摩尔比的范围是从约0.8至约2.0。
在其它实施方案中，基于二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和单芳香族伯二胺的总摩尔数，式I的二芳香族仲二胺的量的范围可以是从55mol%至约90mol%或从约60mol%至约85mol%。基于二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和单芳香族伯二胺的总摩尔数，式II的二芳香族伯二胺的量的范围可以是从约5mol%至约30mol%或从约10mol%至约25mol%。基于二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和单芳香族伯二胺的总摩尔数，具有式IIIa、IIIb的单芳香族伯二胺或其混合物的量的范围可以是从约5mol%至约30mol%或从约10mol%至约25mol%。
一个实施方案是其中式I的二芳香族仲二胺选自：4,4'-双(仲-丁基氨基)二苯基甲烷(SBMDA)。
另一个实施方案是其中式II的二芳香族伯二胺选自：4,4'-亚甲基-双-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)；4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)；4,4'-亚甲基-双-(2-异丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)；亚甲基-双-邻-氯苯胺(MBOCA)；4,4'-亚甲基-双-(2-甲基苯胺)(MMA)；4,4'-亚甲基-双-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)；4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)；4,4'-亚甲基-双(2,6-二异丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物。
另一个实施方案是其中式IIIa或IIIb的单芳香族伯二胺选自：3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺或其混合物。这两种化合物的混合物通常命名为DEDTA，并且商品的一个实例是来自Albemarle Corporation的Ethacure 100。
如本文所用，术语“烷基”包括具有直链或支链部分的饱和一价烃基团。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔-丁基、苯基和己基。
可以通过过量甲苯二异氰酸酯(TDI)和多元醇、过量“高2,4-MDI”和多元醇、过量甲苯二异氰酸酯(TDI)和聚胺、过量“高2,4-MDI”和聚胺或其掺合物之间的反应形成异氰酸酯封端的预聚物。优选地，异氰酸酯封端的预聚物是通过在过量甲苯二异氰酸酯(TDI)和多元醇或者过量“高2,4-MDI”和多元醇或其掺合物之间的反应形成的聚氨酯预聚物。
可以使用2,4-异构体含量范围以重量计为从65%至100%的市售TDI作为异氰酸酯封端的预聚物生产中的起始TDI。从2,4-异构体含量低的TDI形成的异氰酸酯封端的预聚物可能具有短的适用期。因此，为了获得想要的适用期，优选使用2,4-异构体含量是以重量计至少80%、特别是以重量计至少85%的TDI。
“高2,4-MDI”定义为这样的二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含：(i)以重量计10%至60%的2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，(ii)以重量计小于6%的2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和(iii)平衡物4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
可以用来形成所述预聚物的多元醇可以是聚氨酯涂料中常规使用的任何多元醇。优选地，所述多元醇是聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯丙烯多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚酯、聚己内酯或其混合物。
可以用来形成所述预聚物的聚胺可以是聚脲涂料中常规使用的任何聚胺。优选地，所述聚胺是聚氧丙烯聚胺或聚氧乙烯丙烯聚胺。
为获得想要的异氰酸酯封端的预聚物，优选所述多元醇或聚胺具有1000至8000、优选地1700至6000的平均分子量。进一步优选以重量计30至90%的上述多元醇或聚胺是二醇或二胺。还优选所述预聚物的羟基或胺官能度应当等于或大于约2。
一些可以使用的商业多元醇的实例是来自Dow Chemical Company的
Figure BDA00001770181200071
多元醇，和来自BASF Corporation的
Figure BDA00001770181200072
多元醇。
市售聚胺的实例是来自Huntsman Performance Products的
Figure BDA00001770181200073
和XTJ聚胺和来自BASF的聚醚如聚醚D2000。
异氰酸酯封端的预聚物应当具有基于预聚物的总重量，范围以重量计是从约1.0至约15.0%或以重量计从约1.25至约10.0%或以重量计从约1.5至约5.0%的NCO基团含量。
在本发明中可以使用市售预聚物。此类商业预聚物的非限制性实例是来自Air Products and Chemicals Inc.的
Figure BDA00001770181200074
和
Figure BDA00001770181200075
聚氨酯预聚物、来自Chemtura Corporation的
Figure BDA00001770181200076
和
Figure BDA00001770181200077
预聚物、来自MitsuiChemicals的
Figure BDA00001770181200078
预聚物、来自Dow Chemicals Company的EchelonTM聚氨酯预聚物、来自C.O.I.M.S.p.A的ImuthaneTM聚氨酯预聚物和来自BayerMaterialSciences的
Figure BDA00001770181200079
聚氨酯预聚物。
在本发明中可以使用不与异氰酸酯封端的预聚物的NCO基团反应的常规增塑剂。此类增塑剂的非限制性实例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸丁酯苄酯、己二酸二辛酯、氯化石蜡、磷酸三甲苯酯和磷酸三(β-氯丙基)酯。
上述增塑剂应当添加至涂料组合物的胺固化剂组合物组分。可以使用的增塑剂的量是以重量计每100份异氰酸酯封端的预聚物，以重量计约20份至约130份、或以重量计约30份至约120份、或以重量计约40份至约100份的量。
在本发明中也可以使用无机填充剂。此类填充剂的实例包括，但不限于：碳酸钙、滑石、高岭土、沸石或硅藻土、颜料如氧化铬、氧化铁红、氧化铁、炭黑或氧化钛。
上述填充剂应当添加至涂料组合物的胺固化剂组合物组分。可以使用的填充剂的量是以重量计每100份异氰酸酯封端的预聚物，范围以重量计从约5份至约150份、或以重量计从约10份至约120份、或以重量计从约15份至约100份的量。
稳定剂也可以存在于组合物中，如受阻胺、受阻酚或苯并三唑化合物。
预聚物相对于胺固化剂组合物的量应当处于这样的范围，该范围使得所述预聚物中的NCO基团对所述胺固化剂组合物中的胺(-NH2)基团的摩尔比的范围是从约0.8至约2.0，或从约0.85至约1.7。
本发明进一步涉及一种涂料，其包括将所述胺固化剂组合物与所述预聚物反应或混合。
该涂料的适用期范围应当是从约45分钟至180分钟或优选地从60分钟至约150分钟。这将为待混合和施加的组分留出足够的时间，因为这些涂料一般通过工人使用镘刀、抹刀或耙的手工操作来施加。
还合乎需要的是，所述涂料具有某些机械薄膜性能，尤其当它用作防水涂料时。例如，屋顶涂料日本工业标准(JIS A 6021)要求在20℃的拉伸强度应当大于245.2N/cm2(356psi)，在20℃的撕裂强度应当大于147N/cm(84lb/英寸)，并且在20℃的断裂延伸率应当大于450%。按肖氏A硬度量表，涂料的硬度应当大于30或优选地大于50。本发明的涂料可以用作屋顶、地板或暴露于室外条件的表面(如混凝土地面)的防水涂料。
以下实施例说明本发明。然而，应当理解，如本文中充分描述和权利要求书中要求保护的本发明不意图受以下实施例的细节限制。
实施例
实施例1使用80/20SBMDA/MDEA固化剂组合物制备聚氨酯涂料
将100g TDI预聚物(3.52%NCO
Figure BDA00001770181200081
PPT-80a,Air Products andChemicals)填充至500mL塑料烧杯中。将50g碳酸钙铺在该预聚物上。在一个独立烧杯中，将2.17g的4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)(来自Lonza Group Ltd的
Figure BDA00001770181200082
M-DEA)溶解于8.67g的4,4'-双-(仲-丁基氨基)二苯基甲烷(SBMDA)(来自Albemarle Corporation的
Figure BDA00001770181200083
420)和来自Sigma-Aldrich Corporation的39.2g邻苯二甲酸二辛酯(DOP)中。这种胺固化剂掺和组合物由80/20摩尔比的SBMDA/MDEA组成。
一旦溶解，将所述胺固化剂掺和组合物倾倒于碳酸钙上。使用机械搅拌器搅拌固化剂、碳酸钙和预聚物，所述机械搅拌器配有设置在1000rmp的2.5英寸3桨叶搅拌刀片。将混合物搅拌1.5分钟。将20mL所述混合物倾倒至30mL样品小瓶(dram vial)中，并且置于粘度计下，随后用来测量混合物的粘度上升。使用配有RV-7转子的Brookfield DV-I粘度计来测定涂料的适用期。适用期定义为从混合结束至粘度达到100,000cPs时的时间(US 5,688,892)。
将剩余的混合物倾倒至固定于平坦水平面上的8英寸x 11英寸剥离纸片上，同时1/8英寸铝轨夹持到基材的3个边缘。将混合物在模具的一端倾倒并且向下引至模具的开放端。从模具中移走过量的混合物。所得到涂层的一般厚度是约0.1英寸(2.5mm)。
制品和模具的温度是室温，23-24℃。所得到的适用期是88分钟。将涂层在室温无扰动静置7日以允许充分固化。将涂层切割成适宜的试验形状用于在约24℃的物理性能测试。(拉伸强度ASTM D-412；撕裂强度ASTM D-624；硬度ASTM D-2240)。
实施例2-4使用SBMDA/MDEA固化剂组合物制备聚氨酯涂料
重复与实施例1相同的过程，例外是调整MDEA和SBMDA胺固化剂掺和组合物的摩尔比。添加足够的DOP以使该固化剂的质量到50g，或占预聚物质量的1/2。在每个实施例中，混合物的总质量是200g。在表1中显示这些实施例的适用期和机械性能。
实施例5-7使用SBMDA/MDEA/DETDA固化剂组合物制备聚氨酯涂料
使用与实施例1相同的过程，例外是胺固化剂掺和组合物由SBMDA、MDEA和DETDA的三元掺合物(来自Albemarle Corporation的
Figure BDA00001770181200091
100)组成。添加足够的DOP以使该固化剂的质量到50g，或占预聚物质量的1/2。在每个实施例中，混合物的总质量是200g。在表1中显示这些实施例的适用期和机械性能。
对比实施例8-11使用SBMDA/DETDA固化剂组合物制备聚氨酯涂料
使用与实施例1相同的过程，例外是胺固化剂掺和组合物由SBMDA和DETDA的掺合物组成。添加足够的DOP以使该固化剂的质量到50g，或占预聚物质量的1/2。在每个实施例中，混合物的总质量是200g。在表1中显示这些实施例的适用期和机械性能。
表1：实施例1-11的配方和性能数据
Figure BDA00001770181200101
结果表明，使用本发明的胺固化剂掺和组合物的聚氨酯涂料具有良好的适用期(43至142分钟)和比现有技术的对比实施例8至11总体更好的机械性能。此外，本发明的创新性聚氨酯涂料实施例表明，它们具有日本JIS A 6021标准下用作防水涂料的适用期和机械性能。
将在本说明书或权利要求书中任何地方借助化学名称或化学式所提到的组分，无论是否以单数或复数形式提到，视为它们在与借助化学名称或化学类型所指称的另一种物质(例如，另一种组分、溶剂等)接触之前存在。在所得到的混合物或溶液中发生什么化学变化、转化和/或反应(如果存在)是不重要的，因为此类变化、转化和/或反应是在根据本公开所要求的条件下把指定的组分组合在一起的自然结果。因此，将所述组分视为与进行所需操作有关或在形成所需组合物时待组合的成分。另外，即便下文的权利要求书可以以一般现在时态(“包括”、“是”等)指称诸物质、诸组分和/或诸成分，该指称是针对所述物质、组分或成分，由于它就在与本公开的一种或多种其它物质、组分和/或成分首次接触、掺和或混合之前存在。因此实际不关心这样的事实：一种物质、组分或成分可能已经在如果根据本公开和借助化学家的普通技能所实施的接触、掺和或混合操作过程期间因化学反应或转化而丧失其原始特性。
由于本文所公开的具体实施例和实施方案意在说明本发明的几个方面，因此本文中所述和要求保护的本发明在范围上不受这些实施例和实施方案限制。任何等同实施方案将处于本发明的范围内。实际上，除所显示和本文描述的那些之外，本发明的多种修改将因前文描述而对本领域技术人员变得显而易见。此类修改也将落入所附权利要求书的范围内。

Claims (19)

1.一种组合物，其包含：
a)胺固化剂组合物，包含：
(i)约60mol%至约90mol%的具有式I的二芳香族仲二胺
Figure FDA00001770181100011
式I
其中每个R1独立地是C1-C10烷基；和
(ii)约10mol%至约40mol%的具有式II的二芳香族伯二胺
Figure FDA00001770181100012
式II
其中每个R2独立地是C1-C10烷基；并且每个R3独立地是氯、溴、氟或氢，并且其中所述mol%是基于二芳香族仲二胺和二芳香族伯二胺的总摩尔数；和
(b)具有游离异氰酸酯(NCO)基团的预聚物；
其中所述预聚物中的NCO基团对所述胺固化剂组合物中的胺(-NH2)基团的摩尔比的范围是从约0.8至约2.0。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中式I的二芳香族仲二胺选自：4,4'-双(仲-丁基氨基)二苯基甲烷。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中式II的二芳香族伯二胺选自：4,4'-亚甲基-双-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)；4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)；4,4'-亚甲基-双-(2-异丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)；亚甲基-双-邻-氯苯胺(MBOCA)；4,4'-亚甲基-双-(2-甲基苯胺)(MMA)；4,4'-亚甲基-双-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)；4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)；4,4'-亚甲基-双(2,6-二异丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中式II的二芳香族伯二胺是4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)。
5.一种组合物，其包含：
a)胺固化剂组合物，包含：
(i)大于约50mol%的具有式I的二芳香族仲二胺
Figure FDA00001770181100021
式I
其中每个R1独立地是C1-C10烷基；
(ii)约3mol%至约47mol%的具有式II的二芳香族伯二胺
式II
其中每个R2独立地是C1-C10烷基；并且每个R3独立地是氯、溴、氟或氢，和
(iii)约3mol%至约47mol%的具有式IIa、IIIb或其混合物的单芳香族伯二胺；
式IIIa        式IIIb
其中每个R4独立地是-CH2-或-S-；
其中所述mol%是基于二芳香族仲二胺、二芳香族伯二胺和单芳香族伯二胺的总摩尔数；和
(b)具有游离异氰酸酯(NCO)基团的预聚物；其中所述预聚物中的NCO基团对所述胺固化剂组合物中的胺(-NH2)基团的摩尔比的范围是从约0.8至约2.0。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中式I的二芳香族仲二胺选自：4,4'-双(仲-丁基氨基)二苯基甲烷。
7.根据权利要求5所述的组合物，其中式II的二芳香族伯二胺选自：4,4'-亚甲基-双-(2-乙基-6-甲基-苯胺)(NMMEA)；4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)；4,4'-亚甲基-双-(2-异丙基-6-甲基-苯胺)(MMIPA)；亚甲基-双-邻-氯苯胺(MBOCA)；4,4'-亚甲基-双-(2-甲基苯胺)(MMA)；4,4'-亚甲基-双-(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)；4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)；4,4'-亚甲基-双(2,6-二异丙基苯胺)(MDIPA)或其混合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中式II的二芳香族伯二胺是4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)。
9.根据权利要求5所述的组合物，其中式IIIa或IIIb的单芳香族伯二胺选自：3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺或其混合物。
10.根据权利要求1或5所述的组合物，其中所述预聚物是通过过量甲苯二异氰酸酯(TDI)与多元醇或过量的高2,4-MDI与多元醇或其掺合物的反应所产生的聚氨酯预聚物。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述多元醇是聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯丙烯多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚酯、聚己内酯或其混合物。
12.根据权利要求10所述的组合物，其中所述聚氨酯预聚物具有以重量计约1%至15%的NCO基团含量。
13.根据权利要求1或5所述的组合物，进一步包含以重量计每100份预聚物约20份至约130份的量的增塑剂。
14.根据权利要求13所述的组合物，进一步包含以重量计每100份预聚物约10份至约150份的量的填充剂。
15.根据权利要求13所述的组合物，其中所述增塑剂是邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁酯苄酯、己二酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、氯化石蜡、磷酸三(β-氯丙基)酯或其混合物，并且其中所述填充剂是碳酸钙、滑石、高岭土、沸石或硅藻土。
16.一种涂料，其包括将所述胺固化剂组合物与根据权利要求1或5所述的预聚物反应或混合。
17.根据权利要求16所述的涂料组合物，其中所述预聚物是通过过量甲苯二异氰酸酯(TDI)与多元醇或过量的高2,4-MDI与多元醇或其掺合物的反应所产生的聚氨酯预聚物。
18.根据权利要求17所述的涂料，其中所述涂料用作屋顶、地板或暴露于室外条件的表面的防水涂料。
19.根据权利要求18所述的涂料，其中暴露于室外条件的所述表面由混凝土制成。
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