JP2022172937A

JP2022172937A - ２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物

Info

Publication number: JP2022172937A
Application number: JP2021079299A
Authority: JP
Inventors: 尚人谷澤; Naohito Tanizawa; 直親青山; Naochika Aoyama; 恒藤田; Hisashi Fujita
Original assignee: ICK Corp
Current assignee: ICK Corp
Priority date: 2021-05-07
Filing date: 2021-05-07
Publication date: 2022-11-17

Abstract

【課題】年間を通して可使時間を十分に確保することができ、しかも耐久性（特に耐熱・耐アルカリ性）に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物を提供する。【解決手段】ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）TIFF2022172937000010.tif28115（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）で表される化合物を含むことを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、年間を通して可使時間を十分に確保することができ、しかも耐久性に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。

ウレタン防水材は、不定形状および狭小部分の施工に適していることより、新築工事あるいは改修工事を問わず、マンションなど集合住宅のベランダ、バルコニー、開放廊下や比較的大面積の屋上の平場部分、立面部分、パラペット、架台周りなどに使用されている。

一般的なウレタン防水材は、２液の液状物を攪拌機で混合した後、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などで手塗り施工するものであり、攪拌機で混合した後少なくとも３０分程度の使用可能時間（以下、「可使時間」と称す。）が必要とされている。可使時間については、２３℃において２液混合後から、粘度が６万ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間とするのが一般的である。
手塗り用２液常温硬化型ウレタン防水材は、冬季の施工と夏季の施工では外気温が大幅に異なるため、夏季の３０℃以上での施工に適した夏用配合と、冬季の５℃以下の施工に適した冬用配合が用意されているのが一般的であり、平場用防水材においては、各季節の施工温度において、可使時間が３０分以上となるよう工夫されている（そのためには夏用配合においては、２３℃における可使時間として５５分以上程度が必要）。塗布作業において可使時間は長いほど好ましいが、一般的には可使時間を長くしようとすると硬化性が悪くなり、次工程を施工するために塗膜上に作業員が乗れるまでの時間（以下、「施工可能時間」と称す。）も長くなってしまう。通常の作業では、ウレタン防水材を夕方に塗布し翌朝には施工可能状態となることが望まれており、施工可能時間は年間を通して１７時間程度以内に調整できることが好ましいとされている。

旧来、２液常温硬化型手塗用ウレタン防水材は、トリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、一方の硬化剤中の活性水素として、比較的低反応性の芳香族ポリアミンである、３，３′－ジクロロ－４，４′－ジアミノジフェニルメタン（以下、「ＭＯＣＡ」と称す。）を主成分とし、低反応性の２級ポリオールであるポリオキシプロピレンポリオールを併用するのが一般的であった。また、低反応性のポリオキシプロピレンポリオールの反応を促進させるために、カルボン酸鉛を触媒として用いていた。カルボン酸鉛を使用しない場合は、ポリオールとの反応が十分に促進されないため、特に夏季においては主剤のイソシアナート基と水分との反応が進行してしまい、その結果副生する炭酸ガスにより発泡現象を起こし低物性化してしまう。
上記の防水材はＭＯＣＡ架橋型防水材と称せられている。ＭＯＣＡは結晶性が高くしかも溶解性に乏しい原料であるが、硬化剤に使用するポリオキシプロピレンポリオールにはある程度溶解し安定化させることができ、手塗施工に適した可使時間を有する防水材となるため、長い間汎用防水材として用いられてきた。

しかしながら、ＭＯＣＡ架橋型防水材には環境面での大きな問題があった。硬化剤に用いられているＭＯＣＡは労働安全衛生法で特定化学物質第２類物質に指定されており、硬化剤には上限値の１％を超えて使用されているため、特定化学物質など障害予防規則（以下、「特化則」と称す。）該当品となってしまう。また、ＭＯＣＡはＩＡＲＣ（国際がん研究機関）による発がん性評価でグループ１（ヒトに対して発がん性を示す）に分類されている。
さらに、促進剤として使用する必要があるカルボン酸鉛化合物は、世界的に使用が厳しく制限されている材料であり、化学物質排出把握管理促進法（通称、化管法）の特定第１種指定化学物質に指定されており、環境面からは使用を避けたい材料である。

近年、ＭＯＣＡ架橋型防水材と同様にトリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、硬化剤中の活性水素化合物として、ＭＯＣＡの替わりに高反応性の芳香族ポリアミンであるジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」と称す。）を用いた、ＤＥＴＤＡ架橋型ウレタン防水材が開発されている。この方法は、ＤＥＴＤＡが高反応性であるため低温硬化性は良好であるが、夏季の可使時間を確保することに大きな問題があり、硬化剤にポリオールとウレタン化触媒である有機第２錫化合物または／および１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物を使用する方法（特許文献１）、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族２級ポリアミンとポリオールを併用する方法（特許文献２）、主剤に含まれるポリオールの２０当量％以上７５当量％以下がジオールであり、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族２級ポリアミンを併用する方法（特許文献３）などが提案されている。

ＤＥＴＤＡ架橋型防水材は、硬化剤に特定化学物質のＭＯＣＡを使用せず、さらにはカルボン酸鉛を使用しなくとも硬化性や発泡性に問題がないため、ＭＯＣＡ架橋型防水材に代わって主流となりつつある。

特許第５６６９８１３号公報特許第６２１３９５４号公報特許第６１８７９６４号公報

ＤＥＴＤＡ架橋型防水材で夏季の可使時間を確保するために、ポリオールや芳香族２級アミンを併用した場合、耐熱性や耐アルカリ性などの耐久性が必ずしも十分とは言えなかった。近年ウレタン防水材は１０年保証を要求されるのが一般的となってきており、初期性能だけでなく、耐久性能についても重要視する必要がある。耐久性については紫外線劣化と熱・アルカリ劣化が主な劣化要因となるが、紫外線劣化については通常ウレタン防水層の上に塗布するトップコートにより保護されているため、トップコートの性能に依存するところが大きい。一方の熱・アルカリ劣化についてはウレタン防水材組成物自体の性能に依存するため、ウレタン防水材を設計する上で非常に重要となる。熱劣化試験条件については、ＪＩＳＡ６０２１では８０℃で１週間、アルカリ劣化試験条件については、ＪＩＳＡ６０２１では２３℃で１週間の劣化処理と規定されているが、１０年保証が要求されるのが当然となった昨今においては、より過酷な劣化試験条件での評価を行い実用上の性能を担保しているのが現状である。

本発明者らはこれらの問題点を鑑み、ＤＥＴＤＡ架橋型防水材に関して鋭意検討した結果、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤を使用することにより、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式または鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含むことを特徴とする。

本発明は、次の態様を含む。
［１］ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［２］芳香族ポリアミンの７０当量％以上がジエチルトルエンジアミンであり、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンの当量比が５０／５０～９８／２である、［１］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［３］ポリイソシアナートがイソホロンジイソシアナートまたはトリレンジイソシアナートを含む、［１］または［２］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［４］脂肪族２級ポリアミンが、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ビス－２－プロピル）ポリプロピレングリコール３００－Ｏ，Ｏ′－ジイルビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ブタン－１，４－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，４－ジメチルヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］～［３］のいずれかに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。

本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性などの耐久性にも優れる。

本発明は、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。ここで、２液とは、主剤と硬化剤の２つをいう。常温硬化型とは、外気温で硬化する性質を有するものであることをいい、すなわち敢えて熱を加えることをせずに周囲の自然環境に放置することによって硬化させるタイプであることをいう。手塗り用とは、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などを用いて人の手で塗って使用するものであることをいう。
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなり、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む。

（主剤ポリイソシアナート）
主剤はポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む。本発明のポリイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナートなどの芳香族ポリイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナートなどの脂肪族または脂環式ポリイソシアナートおよびそれらのダイマー体、アロファネート体、ビウレット体、アダクト体、イソシアヌレート体などの誘導体も一部使用することができる。なかでも比較的反応性が低く可使時間を確保しやすいイソホロンジイソシアナート、トリレンジイソシアナートなどが好ましく用いられる。なお、これらのポリイソシアナートは単独で用いても二種以上を併用してもよい。

（主剤ポリオール）
主剤に用いるポリオールとしては、通常ウレタン防水材の主剤に用いられるポリオールを用いることができるが、低粘度で施工性のよい主剤とするためには、分子量が３００～８０００のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールといったポリエーテル系ポリオールを用いることが好ましい。また、ポリエステル系などその他の高分子量ポリオールも一部であれば使用することができる。
さらに、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。

主剤に用いるポリオールの官能基数であるが、硬化剤にポリオールや芳香族２級アミンを併用した場合、耐熱性および耐アルカリ性が低下する傾向があり、この現象を防止するためには主剤に３官能基以上のポリオールを多めに用い分枝点を増やすことが必要であった。しかし、本発明では硬化剤に脂肪族２級ポリアミを使用しているため、耐熱性および耐アルカリ性が顕著に改善されている。その結果、主剤中に３官能以上のポリオールを多めに用いる必要はなくなり、可使時間の確保に有利となるジオールを多目に使うことが可能となった。したがって、主剤に用いるポリオールはジオールを６０当量％超とし、３官能以上のポリオールを４０当量％以下用いることが好ましく、ジオールを８０当量％以上使用し、３官能以上のポリオールを２０当量％以下用いることがより好ましい。ジオールが６０当量％以下では十分な可使時間や伸び率を確保することが難しくなる。ジオールの割合の上限は限定されないが、ジオールのみでは耐熱性や耐アルカリ性が不十分となる傾向があるため、好ましくはジオールを９５当量％未満使用し、３官能以上のポリオールを５当量％超使用する。

（主剤ＮＣＯ含有量）
一般的に、可使時間を確保するためには、主剤のＮＣＯ含有量を少なくすることが効果的であるが、その結果硬化性が低下したりウレタン防水材として必要とされる強度や耐熱性・耐アルカリ性といった耐久性が低下するという問題が発生してしまう。
しかし、本発明のウレタン防水材組成物は、硬化剤にジエチルトルエンジアミンと脂肪族２級ポリアミを含むため、比較的ＮＣＯ含有量が低い領域においてもウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができる。本発明において、主剤のＮＣＯ含有量は１．５～６．０質量％の範囲にすることで、十分な可使時間を有した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができるため好ましい。尚、可使時間確保および施工可能時間確保の面より、ＮＣＯ含有量が１．７～５．０質量％であることがより好ましく、さらには１．９～４．５質量％であることが最も好ましい。ＮＣＯ含有量が１．５質量％未満では、ウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、６．０質量％超では可使時間の確保が難しくなる。

（主剤ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比）
本発明で使用する主剤製造時のイソシアナート基とポリオールのＯＨ基との比である、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比は１．５～２．５の範囲であることが好ましく、１．６以上２．３未満であることがより好ましく、１．７以上２．１未満であることが最も好ましい。
尚、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比が１．５未満になると主剤の増粘が激しくなるため好ましくない。

（主剤の合成）
本発明のイソシアナート基末端プレポリマーは、ポリイソシアナートとポリオールを６０～１２０℃で２～１２時間程度加熱・混合することにより合成できる。なお、反応が遅い場合は必要に応じて一般的なウレタン化反応促進剤を使用することもできる。

（硬化剤中の活性水素化合物）
硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む。
芳香族ポリアミンはジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）を含む。ＤＥＴＤＡには、３，５－ジエチル－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジエチル－２，６－トルエンジアミンなどの異性体が存在するが、いずれの異性体を用いてもよく、またそれらの混合物を用いてもよい。工業用としては例えばアルベマール社製のエタキュア１００（２，４－異性体／２，６－異性体の質量比８０／２０）などが入手できる。

硬化剤はＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含むことができる。硬化剤がＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含む場合、ＤＥＴＤＡは、芳香族ポリアミンの総量の７０当量％以上であることが好ましく、８０当量％以上であることがより好ましく、９０当量％以上であることがさらに好ましい。高凝集性で高反応性でありしかも液状で溶解性の良いＤＥＴＤＡが７０当量％以上でないと、硬化性が良くしかも高物性の防水材とすることが難しい。ＤＥＴＤＡと併用できる芳香族ポリアミンとしては、ＤＥＴＤＡと同様の高反応性であるクミアイ化学工業株式会社製のキュアハード（登録商標）ＭＥＤ（４，４′－メチレンビス（２－エチル－６－メチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤハード（登録商標）ＡＡ（４，４′－メチレンビス（２－エチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－３００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－４００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジｉｓｏ－プロピルアニリン））などが挙げられる。

また、低反応性の芳香族ポリアミンである、アルベマール社製のエタキュア３００（ジメチルチオトルエンジアミン）、クミアイ化学工業株式会社製のエラスマー（登録商標）６５０Ｐ（ポリテトラメチレングリコールビス（ｐ－アミノベンゾエート））、クミアイ化学工業株式会社製のポレア（登録商標）ＳＬ－１００Ａ（ポリ（テトラメチレン／３－メチルテトラメチレンエーテル）グリコールビス（４－アミノベンゾエート））なども使用できる。

硬化剤は、活性水素化合物として、芳香族ポリアミンとともに、脂肪族２級ポリアミンを含む。
脂肪族２級ポリアミンは式（１）

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む。

式（１）中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基である。
Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の基であるが、数平均分子量は好ましくは５０～３０００であり、より好ましくは１００～２０００である。
Ｘは脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基である。
脂肪族炭化水素基は、脂環式炭化水素基であってもよいし、鎖式炭化水素基であってもよいし、脂環式部分と鎖式部分の両方を有する基であってもよい。脂環式炭化水素基は、側鎖を有していてもよい。鎖式炭化水素基は直鎖炭化水素基であってもよいし、分岐した炭化水素基であってもよい。
Ｘは、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基である。２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン、シクロアルキレン、シクロアルキルアルキレン、アルキルシクロアルキレン、アルキレンビスシクロアルキレン、アルキレンビス（アルキルシクロアルキレン）、シクロアルキレンビスアルキレンなどが挙げられる。ここで、アルキレンは好ましくは炭素数１～８のアルキレンであり、シクロアルキレンは好ましくは炭素数５～６のシクロアルキレンであり、アルキルは好ましくは炭素数１～８のアルキルであり、シクロアルキルは好ましくは炭素数５～６のシクロアルキルである。
ポリオキシアルキレンポリアミン残基とは、ポリオキシアルキレンポリアミンから両末端の第１級アミノ基を取り除いて得られた基をいう。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、側鎖を有していてもよい。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリアミン残基、ポリオキシプロピレンポリアミン残基、ポリオキシブチレンポリアミン残基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアミン残基である。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、より好ましくは、－（ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｏ）_ｘ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－（ただし、ｘは３～６の整数である。）である。

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは、炭素数１～１５のアルキルであり、より好ましくは炭素数１～８のアルキルであり、さらに好ましくはメチルまたはエチルであり、最も好ましくはエチルである。
式（１）中、ｎは２以上の整数である。ｎは好ましくは２～６の整数であり、より好ましくは２～４の整数であり、最も好ましくは２である。

式（１）で表される化合物は、例えば任意に置換したマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルを、ポリアミンと反応させることによって合成することができる。

式（１）で表される化合物の具体例としては、限定するものではないが、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ビス－２－プロピル）ポリプロピレングリコール３００－Ｏ，Ｏ′－ジイルビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ブタン－１，４－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，４－ジメチルヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。その中でも、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチルが好ましい。

また、硬化剤中の芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンの当量比は５０／５０～９８／２であることが好ましく、６０／４０～９５／５であることがより好ましい。硬化剤中の活性水素化合物の５０当量％超が脂肪族２級ポリアミンでは硬化時間が遅くなりすぎ、翌日施工が困難となり、２当量％未満では、十分な可使時間を確保した防水材とすることが難しい。

なお、硬化剤中の活性水素として芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミン以外にポリオールを使用することができる。併用できるポリオールとしてはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アルキルポリオールなどが挙げられる。その中でもポリエステルポリオールが好ましく、ＭＰＤ（３－メチル－１，５－ペンタンジオール）、ＭＯＤ（２－メチル－１，８－オクタンジオール）などの側鎖を有するジオールを主成分としたポリオールとコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸などの脂肪族または脂環式ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性で耐加水分解性の良いポリエステルポリオールがより好ましい。さらには、ＭＰＤ、ＭＯＤなどの側鎖を有するジオールとフタル酸や無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性芳香族ポリエステルポリオールは耐加水分解性および機械的強度に優れるため、最も好ましい。具体的には、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰ－５２０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＰ－５３０（数平均分子量５００）などが挙げられる。
ＭＰＤ、ＭＯＤなどの側鎖を有するジオールと、前記脂肪族または脂環式ジカルボン酸と前記芳香族ジカルボンの混合物との反応によって得られる低結晶性のポリエステルポリオールも好ましい。具体的には株式会社クラレ製のクラレポリオールＰ－１０１１（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＰ－２０１１（数平均分子量２０００）クラレポリオールＰ－１０１２（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＰ－２０１２（数平均分子量２０００）等が挙げられる。
ＭＰＤ、ＭＯＤなどの側鎖を有するジオールと、前記脂肪族または脂環族ジカルボン酸と、トリメチロールプロパンとの反応によって得られる３官能のポリエステルポリオールも好ましい。具体的には株式会社クラレ製のクラレポリオールＦ－５１０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＦ－１０１０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＦ－２０１０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＦ－３０１０（数平均分子量３０００）等が挙げられる。
ε－カプロラクトンを開環することによって得られるポリカプロラクトンジオールのようなポリエステルポリオールも好ましい。具体的には、ダイセル化学工業株式会社製のプラクセル２０５Ｕ（分子量５３０）、プラクセルＬ２０５ＡＬ（分子量５００）、プラクセルＬ２１２ＡＬ（分子量１２５０）、プラクセル２２０ＥＢ（分子量２０００）、プラクセルＬ２２０ＡＬ（分子量２０００）等が挙げられる。
また、ポリエステルポリオールの１種であるポリカーボネートポリオールも耐加水分解性および機械的強度にすぐれているため、特に前記のような非結晶性ポリオールより構成されたものは好ましく使用できる。具体的には株式会社クラレ製の、クラレポリオールＣ－５９０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＣ－１０５０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＣ－１０７０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＣ－１０９０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＣ－２０５０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０５０Ｒ（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０７０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０７０Ｒ（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０９０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０９０Ｒ（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－３０９０（数平均分子量３０００）、クラレポリオールＣ－３０９０Ｒ（数平均分子量３０００）等が挙げられる。

硬化剤にポリオールを併用した場合のポリアミン（芳香族１級および脂肪族２級）／ポリオールの当量比は５０／５０～１００／０の範囲が好ましく、６０／４０～９０／１０であることがより好ましい。

（主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比）
主剤中の全イソシアナート基／硬化剤中の活性水素（アミノ基＋水酸基）の当量比は０．８～１．６の範囲にすることが好ましく、０．９～１．５にすることがより好ましく、０．９５～１．４にすることが最も好ましい。主剤イソシアナート基／硬化剤活性水素当量比が０．８未満では活性水素が過剰であるため硬化物の高分子量化が不十分となり低物性化してしまい、１．６超では強度や耐久性が不十分になってしまい、硬化性も低下してしまう。

（硬化促進剤）
本発明においては、硬化剤中の芳香族ポリアミンとしてイソシアナート基との反応性が高いＤＥＴＤＡを含んでいるため、硬化促進剤は特に使用しなくても構わないが、速硬化性を必要とする場面や施工温度が低い冬季用配合、硬化剤中のポリオール使用量が多い配合あるいは主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比が高く過剰のイソシアナート基と水分との反応を促進させる必要がある場合などにおいて、必要に応じて硬化促進剤を使用することができる。

本発明では、有機酸、有機酸金属塩、酸無水物、有機第２錫化合物、３級アミン化合物などの一般的なポリウレタン用硬化促進剤を用いることができる。その中でも有機第２錫化合物触媒が可使時間を短縮させることなしに硬化性を向上させることができるため好ましい。有機第２錫化合物触媒はあらかじめ主剤に添加することもできるが、主剤の貯蔵安定性を損ねる危険性があるため、硬化剤に配合する方が好ましく、硬化剤中に０．０００５質量％以上０．０３質量％未満添加することが好ましく、０．０３質量％以上添加すると水との反応を促進しすぎるため塗膜が発泡しやすくなると同時に耐熱性が低下し、０．０００５質量％未満では触媒効果が不十分である。

有機第２錫化合物の具体例としては、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ２－エチルへキサノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫オキシラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジオクチル錫２－エチルヘキシルマレート等が挙げられ、特に、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイドが好ましい。

冬季用配合においては３級アミン系触媒を使用することが好ましい。３級アミン系触媒の中でも、イミダゾール化合物が好ましく、低温硬化性が良好な非発泡性の塗膜が提供できる。その中でも、１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は低温時においてもＤＥＴＤＡ、ポリオール、湿気（水分）との反応をバランス良く促進し、冬季においても高強度で高耐熱性の塗膜を提供することができるより好ましい触媒である。１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は有機金属触媒と併用することもでき、中でも有機第２錫化合物触媒と併用することが好ましく、トップコートとの接着性を低下させることなく、非常に硬化性の良い高物性・高耐熱性の防水材を提供できる。

また、１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は可使時間を短縮させる傾向はあるが、年間を通しての硬化調整用触媒として配合することもできる。さらには年間を通しての現場添加型硬化促進剤として、施工現場で添加して使用することもできる。１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒としては、具体的には１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール等が挙げられ、１，２－ジメチルイミダゾールと１－イソブチル－２－メチルイミダゾールが好ましく、常温で液体であり取扱いのしやすさから１－イソブチル－２－メチルイミダゾールがさらに好ましい。

また、硬化剤中には、通常ウレタン防水材に用いる可塑剤、充填剤、消泡剤、湿潤剤、耐候性付与剤等を配合することができ、コロイダル炭酸カルシウムのようなチクソ性付与剤を配合することで立面部に施工可能なウレタン防水材とすることもできる。

（可塑剤）
本発明で用いる可塑剤としては、ウレタン樹脂に一般的に配合できる可塑剤を使用することができる。具体例として、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動植物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤等が挙げられる。中でも、引火点が２００℃以上である、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は長期的にも質量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。なお、硬化剤中に溶剤を使用することもできるが、施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があり、環境面での問題もあるため５質量％以内で用いることが好ましく、使用しないことがより好ましい。

本発明では、可塑剤の使用量は、主剤中のプレポリマー成分１００質量部に対し、可使時間確保および物性の面より１５～９０質量部であることが好ましく、２０～８０質量部であることがより好ましい。可塑剤量が１５質量部未満では、可使時間を十分確保した経済性のあるウレタン防水材とはなり難く、９０質量部を超えるとウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、可塑剤のブリードアウトも激しくなる。尚、可塑剤は硬化剤に配合することが原則であるが、一部主剤側に配合することもできる。

（無機充填剤）
また、本発明は、硬化剤に無機充填剤を配合することができる。無機充填剤を配合することで経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは経済効果が高いと同時に、硬化剤製造時の分散性が良好であり多量に配合しても増粘性が少なく、硬化剤貯蔵時の沈降性を少なくすることも容易であり、物性面での補強効果も高い。尚、炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウムなど種々の炭酸カルシウムがあるが、いずれの炭酸カルシウムも使用することができる。

また、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化バリウムなどの無機充填剤を一部使用することができる。尚、上記のような無機充填剤は付着水を含有し、この付着水がイソシアナート基と徐々に反応すると思われるが、付着水は活性水素とみなしていないのが一般的である。また、主剤と硬化剤を混合する際に巻き込まれる湿分（水分）や、防水材塗布後に塗膜表面より吸収される湿分（水分）もある程度イソシアナート基と反応するとされるのが一般的である。

本発明は、硬化剤側に可塑剤を比較的多く配合することで、無機充填剤も多く配合することができ、それにより主剤／硬化剤の配合比１／２（質量比）も可能となるため、経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができ、可使時間を確保した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を十分にクリアーした防水材にすることができる。無機充填剤は硬化剤の総量を基準として２０～８０質量％配合することが好ましい。２０質量％未満では補強効果が不十分でありまた経済性を損なってしまい、８０質量％を超えると増粘が高くなり施工性が悪化してしまう。

（その他添加剤）
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて適量を配合することができる。

（主剤／硬化剤配合比）
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で１／１～１／３の範囲であることが好ましく、１／１～１／２であることがより好ましい。

（防水工法）
また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また、改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本願のウレタン防水材を塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。
本発明は、アスファルト系防水層の改修を目的とはしておらず、コンクリートなどの無機下地、金属系下地、高分子系樹脂下地、ゴム下地の防水および保護を目的としたものである。また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は日光が直接当たるような部分に使用する場合はトップコートを塗布することが原則となる。

尚、本発明では実用上の耐久性を考慮し、ＪＩＳＡ６０２１に規定されている劣化処理条件より厳しい試験条件で耐久性を評価した。具体的には、ＪＩＳＡ６０２１に準じて、加熱処理の場合は８０℃で４週間（ＪＩＳＡ６０２１では１週間）、アルカリ処理の場合は６０℃（ＪＩＳＡ６０２１では２３℃）で１週間の劣化処理を実施した。１０年保証を十分に担保する高耐久性の防水材としては、上記条件による加熱処理後の引張強さ比が９０％以上、破断時の伸び率が４００％以上、アルカリ処理後の引張強さ比が７５％以上、破断時の伸び率が４００％以上であることが好ましく、加熱処理後の引張強さ比が９５％以上、破断時の伸び率が４００％以上、アルカリ処理後の引張強さ比が８０％以上、破断時の伸び率が４００％以上であることがより好ましい。

［原材料］
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
〔イソシアナート〕
ＩＰＤＩ：ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアナート単体、ＮＣＯ含有量３７．８質量％、ＮＣＯ官能基数約２．０、エボニック・ジャパン株式会社製
コロネート（登録商標）Ｔ－８０：２，４－トリレンジイソシアナート／２，６－トリレンジイソシアナート＝８０／２０（質量比）の混合物、ＮＣＯ含有量４８．３質量％、東ソー株式会社製
〔主剤ポリオール〕
サンニックス（登録商標）ＰＰ－２０００：ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量２０００、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
サンニックス（登録商標）ＰＰ－４００：ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量４００、ＯＨ価２８０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
サンニックス（登録商標）ＧＡ－３０００：ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量３０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
〔溶剤〕
ＭＣ－２０００ソルベント：石油系炭化水素溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製
〔ポリアミン〕
ＤＥＴＤＡ：エタキュア１００、ジエチルトルエンジアミン、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン／２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン＝８０／２０（質量比）の混合物、芳香族１級ジアミン、アルベマール社製
エタキュア４２０：４，４′－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）、芳香族２級ジアミン、アルベマール社製
デスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０：Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、脂肪族２級ジアミン、コベストロ社製
デスモフェン（登録商標）ＮＨ１４２０：Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、脂肪族２級ジアミン、コベストロ社製
デスモフェン（登録商標）ＮＨ１５２０：Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、脂肪族２級ジアミン、コベストロ社製
〔硬化剤ポリオール〕
クラレポリオールＰ－５３０：３－メチル－１，５－ペンタンジオールとイソフタル酸との反応によって得られる芳香族系ポリエステルジオール、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
〔可塑剤〕
ＤＩＮＰ：サンソサイザー（登録商標）ＤＩＮＰ、ジイソノニルフタレート、新日本理化株式会社製
〔触媒〕
ジオクチル錫ジラウレート：ＫＳ－１２００Ａ－１、共同薬品株式会社製
ＮＣ－ＩＭ：１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、エアープロダクツジャパン株式会社製
〔無機充填剤〕
炭酸カルシウム：ＮＳ＃１００、日東粉化工業株式会社製
添加剤類：楠本化成株式会社製

［主剤の調製］
表１～表４の配合に従って、四つ口フラスコにポリオールと溶剤および触媒を仕込み、次いでポリイソシアナートを仕込んだ。その後攪拌しながら９０～１００℃で２～８時間反応させて主剤を得た。

［硬化剤の調製］
表１～表４の配合に従って、ポリプロピレン製容器に液物を仕込み、攪拌機（ディゾルバー羽根）で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを配合し１５００ｒｐｍで１０分間混合して硬化剤を得た。

［実施例１～３］
実施例１～３は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のポリイソシアナートとしてコロネート（登録商標）Ｔ－８０を使用し、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、ポリオールとしてクラレポリオールＰ－５３０を用い、脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１４２０を使用した実施例１は、２３℃での可使時間は７１分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０、デスモフェン（登録商標）ＮＨ１５２０を使用した以外は実施例１と同様に行った実施例２、３は、２３℃での可使時間はそれぞれ６３分、７５分と十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。

［比較例１］
比較例１は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンを使用せずにＤＥＴＤＡとクラレポリオールＰ－５３０のみを使用した比較例１は、２３℃での可使時間は４０分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。

［比較例２］
比較例２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンの代わりに芳香族２級ポリアミンであるエタキュア４２０を使用した以外は実施例１と同様に行った比較例２は、２３℃での可使時間は７３分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後の引張強さ比が８９％、アルカリ処理後の引張強さ比が７２％と脂肪族２級ポリアミンを使用したものに比べて低い耐熱・耐アルカリ性となった。

［実施例４および５］
実施例４および５は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のポリイソシアナートとしてＩＰＤＩを使用し、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１４２０を使用した実施例４は、２３℃での可使時間は６５分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０を使用した以外は実施例４と同様に行った実施例５は、２３℃での可使時間は６０分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。

［比較例３］
比較例３は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンを使用せずにＤＥＴＤＡだけを用いた比較例３は、２３℃での可使時間は４９分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。

［比較例４］
比較例４は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンの代わりに芳香族２級ポリアミンであるエタキュア４２０を使用した以外は実施例４と同様に行った比較例４は、２３℃での可使時間は６３分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、アルカリ処理後の引張強さ比が６５％と脂肪族２級ポリアミンを使用したものに比べて低い耐アルカリ性となった。

［実施例６～８］
実施例６は表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤中のＤＥＴＤＡと脂肪族２級ポリアミンの当量比を９５／５とした以外は実施例４と同様に行った実施例６は、２３℃での可使時間は６０分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０あるいはデスモフェン（登録商標）ＮＨ１５２０を使用した以外は実施例６と同様に行った実施例７、８は、２３℃での可使時間はそれぞれ５９分、６１分と十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。

［実施例９～１１］
実施例９～１１は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤中のＤＥＴＤＡと脂肪族２級ポリアミンの当量比を８０／２０とした以外は実施例６～８と同様に行った実施例９～１１は、２３℃での可使時間はそれぞれ７７分、６３分、７９分と十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。

なお、各評価項目の測定方法は次のとおりである。

［ＮＣＯ（質量％）］
２００ｍＬの三角フラスコに主剤約１ｇを精秤し、これに０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬ、トルエン１０ｍＬおよび適量のブロムフェノールブルーを加え溶解後メタノール約１００ｍＬを加える。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。ＮＣＯ（質量％）は以下の式によって求められる。
ＮＣＯ（質量％）＝（ブランク滴定値－０．５Ｎ塩酸溶液滴定値）×４．２０２×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷サンプル質量

［可使時間（分）］
２３℃、湿度５０％の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で混合し攪拌開始から、ＢＨ型粘度計で２ｒｐｍにおける粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓになるまでの時間を測定した。（夏用配合は５０分以上が目安）

［施工可能時間（硬化性）］
２３℃または５℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ^２塗布し、完全には硬化していないが、塗膜上を靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できるまでの時間を測定し１７時間以内を翌日施工可能とした。（実施例表中〇で示す。）

［引張強さ（Ｎ／ｍｍ^２）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日～１４日とした試験片について、ＪＩＳＡ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳＡ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引張強さ規格は２．３Ｎ／ｍｍ^２以上）。

［破断時の伸び率（％）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日～１４日とした試験片について、ＪＩＳＡ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳＡ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では破断時の伸び率規格は４５０％以上）。

［引裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日～１４日とした試験片について、ＪＩＳＡ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳＡ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引裂き強さ規格は１４Ｎ／ｍｍ以上）。

［加熱処理後の引張強さ比（％）および破断時の伸び率（％）（耐熱性）］
２３℃、湿度５０％で７日～１４日養生後、８０℃の乾燥機に２８日（ＪＩＳＡ６０２１では８０℃で７日）入れて加熱処理した試験片について、ＪＩＳＡ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比９０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳＡ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では８０℃、７日で引張強さ比８０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。

［アルカリ処理後の引張強さ比（％）（耐アルカリ性）］
２３℃、湿度５０％で７日～１４日養生後、アルカリ処理条件を６０℃、７日（ＪＩＳＡ６０２１では２３℃で７日）に変えた以外は、ＪＩＳＡ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比８０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳＡ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では２３℃、７日で引張強さ比６０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。

本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、高耐久性防水材として、建築物の屋上やマンションなどの集合住宅のベランダなどの防水層に好適に使用することができる。

Claims

ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
芳香族ポリアミンの７０当量％以上がジエチルトルエンジアミンであり、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンの当量比が５０／５０～９８／２である、請求項１に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
ポリイソシアナートがイソホロンジイソシアナートまたはトリレンジイソシアナートを含む、請求項１または２に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
脂肪族２級ポリアミンが、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ビス－２－プロピル）ポリプロピレングリコール３００－Ｏ，Ｏ′－ジイルビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ブタン－１，４－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，４－ジメチルヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか１項に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。