TWI448382B - An optical film, a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same - Google Patents

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Description

光學薄膜、使用其之偏光板及液晶顯示裝置
本發明係關於改善薄膜之接著性及硬度的光學薄膜、使用其之偏光板及液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置在液晶電視或電腦液晶顯示器等用途上需要擴大。通常液晶顯示裝置為將透明電極、液晶層、彩色過濾器等以玻璃板挾持的晶胞、與設置於該兩側的二片偏光板所構成，各偏光板為將偏光子(偏光子亦稱為偏光薄膜)以二片光學薄膜(偏光板保護薄膜)成為被挾持的構成。作為該偏光板保護薄膜，一般使用纖維素三乙酸酯薄膜。
另一方面，因近年技術的進步，加速液晶顯示裝置的大型化之同時，液晶顯示裝置之用途為多樣化。例如，可舉出作為設置於街頭或店頭之大型顯示器的利用、使用稱為電子看板之顯示機器的公共場所中之廣告用顯示器的利用等。
對於如此用途，因預設為在屋外之利用，故藉由偏光薄膜之吸濕的劣化成為問題，對於偏光板保護薄膜要求更高的耐濕性。然而，過去所使用的纖維素三乙酸酯薄膜等纖維素酯薄膜中難得到充分耐濕性，欲得到耐濕性而使其厚膜化時，有著光學性影響變大的問題。且，近年來因裝置薄型化被要求，故偏光板本身的變厚亦成為問題。
另一方面，作為低吸濕性光學薄膜材料，作為丙烯酸樹脂代表之聚甲基甲基丙烯酸酯(以下簡稱為「PMMA」)除低吸濕性以外，亦顯示優良透明性或尺寸安定性，故適合使用於光學薄膜。
然而，隨著如上述液晶顯示裝置大型化，對屋外之用途擴大，欲在屋外亦可使映像充分辨識，必須增加背光之光量的同時，變的於更嚴謹條件下使用，且在高溫下之耐熱性或更長期的耐熱性被要求。
但，PMMA薄膜於缺乏耐熱性之高溫下的使用，且長期使用等中，有著產生形狀變化的問題。
該問題不僅作為在薄膜單體之物性，對於使用如此薄膜的偏光板、顯示裝置亦為重要課題。即，液晶顯示裝置中，隨著薄膜之變形，因偏光板會彎曲，故會產生面板全體變反的問題。
薄膜變形所引起的問題為，在背光側亦成為問題，但在辨識側表面位置使用時，會因變形而使設計上之相位差起變化，故會產生視野角之變動或色味變化的問題。
又，丙烯酸樹脂薄膜與纖維素酯薄膜等作比較時，有著容易割裂之較脆性質，於切斷等上難以處理，特別為難以安定下製造大型液晶顯示裝置用之光學薄膜。
有鑑於上述問題‧狀況等，例如專利文獻1中揭示作為改善耐濕性及耐熱性之技術，提出於丙烯酸樹脂組合耐衝撃性丙烯酸橡膠-甲基甲基丙烯酸酯共聚物或丁基改性乙醯基纖維素的樹脂。
又，專利文獻2中提出對於過去纖維素酯薄膜，作為可塑劑或欲控制光學性能，混合比較低分子量之丙烯酸樹脂的技術。專利文獻3中揭示，將比較大分子量之丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂經熔融混合的光學薄膜，該技術有丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂之相溶性未充分的情況，其為缺乏廣泛使用性的技術，且為硬度不足者。
且，專利文獻4及5中揭示，將丙烯酸樹脂薄膜與偏光子接著時，必須要電暈處理、電漿處理、AGP處理等表面處理，若需要接著性必須使用基底層等。
另一方面，藉由將光學薄膜作為複層構成，可賦予新穎特性、或兼具相反特性的技術被提案。例如，專利文獻6中提出藉由使用無機微粒子之薄膜表層中的濃度比該無機微粒子的薄膜中之平均濃度更大之2軸性光學補償薄膜，於廣範圍視野角中，可顯示較高對比的畫像，且移色器(由斜方向見到時有顏色變化)被減輕的液晶顯示裝置，特別為VA模式液晶顯示裝置、賦予此的光學補償薄膜及偏光板及光學補償薄膜之製造方法的技術。這些技術係關於存在同一樹脂組成層的厚度方向之一部份層中的添加劑之技術，有關藉由變更樹脂組成的特性改善之技術並無任何記載。
專利文獻7中提出藉著由於有機溶劑或水為可溶或可分散之聚合物所成的芯層、於該芯層的至少單面上，具有由0.1～20μm膜厚的纖維素衍生物所成的表層為特徵之偏光板用保護薄膜，提供一種其為低遲緩且較少光學性變形，亮點異物較少，高濕度下的尺寸安定性較佳，較少彎曲，與玻璃基板之接著性優良的偏光板用保護薄膜之技術。該技術係為設置芯層的技術，該芯層的特徵為含有主要由纖維素衍生物所成的表層、纖維素衍生物、具有乙烯性雙鍵之化合物與光聚合啟始劑。該技術係關於將由樹脂組成而變化的特性，因藉由設置樹脂組成相異的複數層，僅提供較佳特性的光學薄膜的技術，除此以外並無其他記載。又，特別使用丙烯酸樹脂與纖維素樹脂的情況，即使設置具有複數層之光學薄膜，若設置樹脂比率相異的層，於層間因相異樹脂組成而產生界面，對於作為光學薄膜所得之必要光學特性則完全無記載。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開平5-119217號公報
[專利文獻2]特開2003-12859號公報
[專利文獻3]特開2008-88417號公報
[專利文獻4]特開2007-41563號公報
[專利文獻5]特開2007-52404號公報
[專利文獻6]特開2008-262161號公報
[專利文獻7]特開2001-21533號公報
本發明係有鑑於上述問題‧狀況所得者，該解決課題為提供改善薄膜的接著性及硬度之光學薄膜。又，提供使用該光學薄膜之偏光板及液晶顯示器。
有關本發明之上述課題，可由以下手段解決。
1.　一種光學薄膜，其為具有至少二層以上的樹脂組成為相互相異的層之光學薄膜，其特徵為(i)構成該光學薄膜表面之層的至少一層為含有50：50～30：70之質量比的丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)、(ii)構成該表面的層以外之層為含有80：20～55：45之質量比的丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)、(iii)前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000以上、(iv)前述纖維素酯樹脂(B)的醯基之總取代度為2.0～3.0，碳數3～7的醯基之取代度為1.2～3.0，該纖維素酯樹脂(B)的重量平均分子量為75000以上。
2.　如前述第1項所記載之光學薄膜，其中構成前述表面之層的厚度為前述光學薄膜全體厚度之5～20%。
3.　如前述第1項或第2項所記載之光學薄膜，其中於構成前述表面之層，含有對於構成該表面之層的全質量而言為0.01～1質量%，平均粒徑為50～300μm之範圍內的無機化合物或有機化合物的微粒子。
4.　如前述第1項至第3項中任一項所記載的光學薄膜，其為含有防帶電劑。
5.　如前述第1項至第4項中任一項所記載之光學薄膜，其為在前述光學薄膜的寬方向之長度10～90%的範圍內，含有該薄膜寬方向之中心的部分為含有至少二層以上的前述樹脂組成之相異層。
6.　如前述第1項至第5項中任一項所記載的光學薄膜，其中前述樹脂組成為相互相異的層係於薄膜製膜的同時而形成。
7.　一種偏光板，其特徵為使用如前述第1項至第6項中任一項所記載之光學薄膜者。
8.　一種液晶顯示裝置，其特徵為使用前述第1項至第6項中任一項所記載之光學薄膜。
藉由本發明之上述手段，可提供改善薄膜之接著性及硬度的光學薄膜。又，可提供使用該光學薄膜的偏光板及液晶顯示器。
實施發明的形態
本發明的光學薄膜為樹脂組成具有至少二層以上的相互相異的層之光學薄膜，(i)構成該光學薄膜之表面的層之至少一層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以50：50～30：70的質量比下含有，(ii)構成該表面之層以外的層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以80：20～55：45的質量比下含有，(iii)前述丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量為80000以上，(iv)前述纖維素酯樹脂(B)的醯基之總取代度為2.0～3.0，碳數3～7的醯基取代度為1.2～3.0，該纖維素酯樹脂(B)的重量平均分子量為75000以上為特徵。該特徵與請求項1至請求項8的請求項之相關發明具有共通技術特徵。
本發明的光學薄膜可適用於偏光板。因此，亦可適用於液晶顯示裝置上。
以下對於本發明與其構成要素、及實施本發明時的形態‧型態等做詳細說明。
[光學薄膜之構成概要]
本發明的光學薄膜雖具有種種層構成型態，但其特徵為樹脂組成為具有至少二層以上的相互相異的層之光學薄膜。又，滿足下述要件(i)～(iv)者為特徵。
(i)構成該光學薄膜表面之層的至少一層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以50：50～30：70的質量比下含有
(ii)構成該表面之層以外的層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以80：20～55：45的質量比下含有
(iii)前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000以上
(iv)前述纖維素酯樹脂(B)的醯基之總取代度為2.0～3.0，碳數3～7之醯基取代度為1.2～3.0，該纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為75000以上。
作為本發明之實施型態，由本發明之效果表現的觀點來看，構成前述表面之層厚度係以前述光學薄膜全體之厚度的5～20%為佳。又，於構成該表面之層，將平均粒徑為50～300μm的範圍內之無機化合物或有機化合物的微粒子，對於構成該表面之層的全質量而言以0.01～1質量%含有的型態為佳。且，本發明之光學薄膜以含有防帶電劑者為佳。
本發明中，該光學薄膜的寬方向長度的至少10～90%之範圍內，含有該薄膜寬方向之中心的部分，以含有至少二層以上的前述樹脂組成相異的層之型態為佳。又，該樹脂組成為相互相異的層係以薄膜製膜的同時所形成者為佳。
以下對於各構成要素做詳細說明。
<丙烯酸樹脂(A)>
本發明所使用的丙烯酸樹脂中亦含有甲基丙烯酸樹脂。作為樹脂雖無特別限制，但以甲基甲基丙烯酸酯單位50～99質量%、及與此可共聚合之其他單體單位1～50質量%所成者為佳。
作為可共聚合之其他單體，可舉出烷基數之碳數為2～18之烷基甲基丙烯酸酯、烷基數的碳數為1～18之烷基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不飽和酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等含有不飽和基二價羧酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等α,β-不飽和腈、馬來酸酐、順丁烯二酸酐、N-取代順丁烯二酸酐、戊二酸酐等，這些可單獨、或合併二種以上之單體使用。
彼等中由共聚物之耐熱分解性或流動性之觀點來看，以甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、n-丙基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、s-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯等為佳，以甲基丙烯酸酯或n-丁基丙烯酸酯為特佳。
使用於本發明的光學薄膜之丙烯酸樹脂(A)，特別作為光學薄膜的脆性改善及與纖維素酯樹脂(B)之相溶時的透明性之改善觀點下，重量平均分子量(Mw)為80000以上。丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)若比80000小時，無法得到充分脆性改善，與纖維素酯樹脂(B)之相溶性亦會劣化。丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)以80000～1000000範圍內為更佳，以100000～600000範圍內為特佳，以150000～400000的範圍為最佳。丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)之上限值雖無特別限定，於製造上的觀點來看以1000000以下為較佳形態。
本發明的丙烯酸樹脂之重量平均分子量可由凝膠滲透層析法測定。測定條件如以下所示。
溶劑：二氯甲烷
管柱：Shodex K806、K805、K803G(使用連接3根昭和電工(股)製者)
管柱溫度：25℃
試料濃度：0.1質量%
檢測器：RI Model 504(GL科學公司製)
幫浦：L6000(日立製作所(股)製)
流量：1.0ml/min
校對曲線：使用標準聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(TOSOH(股)製)Mw=2,800,000～500的13個取樣所得之校對曲線。13個取樣為使用幾乎等間隔者為佳。
作為本發明中之丙烯酸樹脂(A)的製造方法，並無特別限定，可使用懸浮聚合、乳化聚合、塊狀聚合、或溶液聚合等公知方法之任一種為佳。其中，作為聚合啟始劑，可使用一般的過氧化物系及偶氮系者，又可作為氧化還原系。對於聚合溫度，在懸浮或乳化聚合實為30～100℃，塊狀或溶液聚合下為在80～160℃中實施。欲控制所得之共聚物的還原黏度，可將烷基硫醇等作為連鎖移動劑使用而實施聚合。下述表示本發明中之丙烯酸樹脂與其製造方法的一例。
A1：單體質量比(MMA：MA=98：2)、Mw70000
A2：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw160000
A3：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw350000
A4：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw550000
A5：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw800000
A6：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw930000
A7：單體質量比(MMA：MA=94：6)、Mw1100000
MS1：單體質量比(MMA：ST=60：40)、Mw100000
MS2：單體質量比(MMA：ST=40：60)、Mw100000
MMA：甲基甲基丙烯酸酯
MA：甲基丙烯酸酯
ST：苯乙烯
(A8之合成例)
首先，將甲基甲基丙烯酸酯/丙烯醯胺共聚物系懸浮劑如以下所示調整。
甲基甲基丙烯酸酯　20質量份
丙烯醯胺　80質量份
過硫酸鉀　0.3質量份
離子交換水　1500質量份
將上述裝入反應器中，一邊以氮氣取代反應器中的氣體下，一邊將單體完全轉化至聚合物，於保持70℃下進行反應。將所得之水溶液作為懸浮劑。在容量為5公升下，於具備擋板及犁田型攪拌翼之不鏽鋼製高壓釜中，提供將上述懸浮劑0.05質量份溶解於離子交換水165質量份之溶液，系統內由氮氣取代下進行400rpm下之攪拌。
其次，將裝入下述之組成的混合物質，一邊攪拌反應系統下一邊添加。
甲基丙烯酸　27質量份
甲基甲基丙烯酸酯　73質量份
t-十二烷基硫醇　1.2質量份
2,2’-偶氮二異丁腈　0.4質量份
添加後昇溫至70℃，將內溫到達70℃的時間點作為聚合啟始時間點，保持180分鐘而進行聚合。
其後，依據一般方法，進行反應系之冷卻、聚合物之分離、洗淨、乾燥，得到珠子狀共聚物。該共聚物之聚合率為97%，重量平均分子量為13萬。
於該共聚物添加0.2質量%之添加劑(NaOCH3 )，使用2軸押出機(TEX30(日本製鋼公司製之L/D=44.5))，由料斗部將氮氣以10L/分鐘的清除下，以螺旋回轉數100rpm、原料供給量5kg/小時、汽缸溫度290℃下進行分子內環化反應，製作出顆粒，在80℃進行8小時真空乾燥後得到丙烯酸樹脂A8。丙烯酸樹脂A8之重量平均分子量(Mw)為130000，Tg為140℃。
作為本發明之丙烯酸樹脂，可使用販賣品。例如可舉出Delpet60N、80N(旭化成化學(股)製)、DianalBR52、BR80、BR83、BR85、BR88(Mitsubishi Rayon(股)製)、KT75(電氣化學工業(股)製)等。丙烯酸樹脂可併用二種以上。
<纖維素酯樹脂(B)>
本發明的纖維素酯樹脂(B)，特別由脆性之改善或與丙烯酸樹脂(A)相溶時的透明性之觀點來看，醯基之總取代度(T)為2.0～3.0，碳數3～7之醯基取代度為1.2～3.0，碳數3～7之醯基的取代度以2.0～3.0為佳。即，本發明的纖維素酯樹脂係以碳數為3～7的醯基所取代之纖維素酯樹脂，具體以使用丙醯基、丁醯基等為佳，以使用丙醯基為特佳。
纖維素酯樹脂(B)的醯基之總取代度若比2.0小時，即纖維素酯分子的2,3,6位之羥基殘度比1.0高時，丙烯酸樹脂(A)與丙烯酸樹脂(B)無法充分相溶，作為光學薄膜使用時會有霧化之問題。又，醯基的總取代度即使為2.0以上，碳數為3～7之醯基的取代度若比1.2小時，依舊無法得到充分的相溶性，使得脆性降低。例如，醯基的總取代度即使為2.0以上時，碳數2的醯基，即乙醯基的取代度高，碳數3～7之醯基的取代度比1.2小時，相溶性會降低而使霧化上昇。又，醯基的總取代度即使為2.0以上時，碳數8以上的醯基之取代度高，碳數3～7的醯基之取代度比1.2低時，脆性會劣化，無法得到期待的特性。
本發明的纖維素酯樹脂(B)之醯基取代度為，總取代度(T)為2.0～3.0者，碳數為3～7之醯基的取代度若為1.2～3.0即無問題，但碳數為3～7以外的醯基，即乙醯基或碳數為8以上之醯基的取代度總計以1.3以下為佳。
又，纖維素酯樹脂(B)的醯基之總取代度(T)以2.5～3.0的範圍時為更佳。
本發明中，前述醯基可為脂肪族醯基、亦可為芳香族醯基。脂肪族醯基的情況時，可為直鏈或支鏈，亦可進一步具有取代基。本發明中之醯基的碳數亦包含醯基之取代基。
上述纖維素酯樹脂(B)具有芳香族醯基作為取代基時，取代為芳香族環之取代基X的數目以0～5個為佳。此時，必須留意含有取代基之碳數為3～7之醯基的取代度必須成為1.2～3.0。例如，欲將苯甲醯基的碳數成為7，具有含有碳之取代基時，作為苯甲醯基的碳數成為8以上，而不含於碳數為3～7之醯基。
且，取代為芳香族環之取代基的數為2個以上時，彼此可為相同或相異，又亦可形成相互連結之縮合多環化合物(例如萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、氧萘、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚滿等)。
對於如上述之纖維素酯樹脂(B)，持有具有至少1種的碳數3～7之脂肪族醯基的結構時，可作為使用於本發明之纖維素樹脂的結構而使用。
有關本發明之纖維素酯樹脂(B)的取代度，醯基之總取代度(T)為2.0～3.0，碳數為3～7之醯基的取代度為1.2～3.0。
又，碳數為3～7之醯基以外，即乙醯基與碳數為8以上之醯基的取代度之總和以1.3以下為佳。
作為有關本發明之纖維素酯樹脂(B)，特別以選自纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯苯甲酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯之至少一種為佳，即，具有碳原子數3或4的醯基作為取代基者為佳。
彼等中特佳的纖維素酯樹脂為纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素丙酸酯。
未經醯基取代的部分，一般以羥基方式存在。這些可由公知方法合成。
且，乙醯基之取代度或其他醯基之取代度可藉由ASTM-D817-96所規定之方法求得。
有關本發明之纖維素酯樹脂的重量平均分子量(Mw)，特別由與丙烯酸樹脂(A)之相溶性、脆性改善的觀點來看以75000以上為佳，以75000～300000的範圍為較佳，以100000～240000的範圍內為更佳，以160000～240000者為特佳。纖維素酯樹脂的重要平均分子量(Mw)若低於75000時，耐熱性或脆性之改善效果會不充分，無法得到本發明之效果。本發明中可混合二種以上之纖維素樹脂使用。
本發明的光學薄膜為具有至少二層以上的相互相異的樹脂組成的光學薄膜，由有關本發明之前述課題解決的觀點來看，必須為(i)構成該光學薄膜之表面的層的至少一層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以50：50～30：70的質量比下含有，(ii)構成該表面之層以外的層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以80：20～55：45的質量比下含有。且，丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以相溶狀態下含有為佳。
本發明的光學薄膜中，丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)必須以相溶狀態下含有。作為光學薄膜而言為必要的物性或品質可藉由相溶相異樹脂而相互補助的方式達成。
對於丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)是否成為相溶狀態，例如可藉由玻璃轉移溫度Tg做判斷。
例如，兩者樹脂的玻璃轉移溫度相異時，混合兩者樹脂時，欲使各樹脂的玻璃轉移溫度存在時，混合物的玻璃轉移溫度存在2個以上，但當兩者樹脂相溶時，各樹脂固有的玻璃轉移溫度會消失，成為1個玻璃轉移溫度，成為經相溶樹脂之玻璃轉移溫度。
且，於此所謂的玻璃轉移溫度，係使用差示掃描熱量測定器(Perkin Elmer公司製DSC-7型)，在昇溫速度20℃/分鐘下進行測定，依據JIS K7121(1987)所求之中間點玻璃轉移溫度(Tmg)。
丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)各為非結晶性樹脂時為佳，任一方為結晶性高分子、或部分具有結晶性的高分子亦可，本發明中，因丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)為相溶，成為非結晶性樹脂者為佳。
本發明的光學薄膜中之丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)或纖維素酯樹脂(B)的重量平均分子量(Mw)或取代度，係利用對於兩者樹脂溶劑之溶解性的差進行分離後，經各自測定而得到。分離樹脂時，可藉由添加相溶於僅溶解任一方溶劑中的樹脂，萃取經溶解之樹脂而分離，此時亦可進行加熱操作或迴流。亦可將這些溶劑之組合，以2步驟以上方式組合後進行樹脂分離。將經溶解之樹脂、與作為不溶物而殘留的樹脂進行過濾分離，對於含有萃取物之溶液，藉由將溶劑經蒸發並經乾燥的操作，可分離樹脂。這些經分離的樹脂，可藉由高分子之一般結構解析而特定。本發明的光學薄膜含有丙烯酸樹脂(A)或纖維素酯樹脂(B)以外之樹脂時亦可依據同樣方法進行分離。
又，經相溶之樹脂的重量平均分子量(Mw)各相異時，藉由凝膠滲透層析法(GPC)，高分子量物於早期被溶離，越低分子量物則越經長時間而被溶離，故可容易地分離之同時，亦可測定分子量。
又，將經相溶的樹脂藉由GPC進行分子量測定之同時，分取出每小時被溶離的樹脂溶液，餾去溶劑並經乾燥的樹脂，進行定量性結構解析後，檢測相異分子量的各部分之樹脂組成，可特定經相溶之各樹脂。將事前以對溶劑的溶解性差異所分取的樹脂，各藉由GPC測定其分子量分佈，可檢測出經相溶之各樹脂。
又，本發明中，所謂「將丙烯酸樹脂(A)或纖維素酯樹脂(B)以相溶狀態下含有」表示，藉由混合各樹脂(聚合物)，結果成為被相溶之狀態的意思，不含將單體、二聚物、或寡聚物等丙烯酸樹脂之前驅物混合於纖維素酯樹脂(B)後，藉由進行聚合成為混合樹脂之狀態。
例如將單體、二聚物、或寡聚物等丙烯酸樹脂之前驅物混合於纖維素酯樹脂(B)後，進行聚合後得到混合樹脂之步驟為聚合反應複雑，該方法製作的樹脂為反應控制為困難，分子量之調整亦成為困難。又，如此方法下合成樹脂時，大多產生接枝聚合、交聯反應或環化反應、溶解於溶劑之容器、或經加熱無法熔融者為多，將混合樹脂中之丙烯酸樹脂進行溶離後測定重量平均分子量(Mw)亦變的困難，故難以控制物性，無法作為可安定下製造光學薄膜之樹脂使用。
本發明的光學薄膜僅作為光學薄膜時的功能不損害下，亦可由含有丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)以外之樹脂或添加劑所構成。
含有丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)以外之樹脂時，即使所添加的樹脂為相溶狀態，亦可無溶解下進行混合。
本發明的光學薄膜中之丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之總質量為光學薄膜的55質量%以上者為佳，更佳為60質量%以上，特佳為70質量%以上。
使用丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以外之樹脂或添加劑時，在不損害本發明之光學薄膜的功能範圍下調整添加量為佳。
<丙烯酸粒子(C)>
本發明的光學薄膜係以含有丙烯酸粒子者為佳。
所謂有關本發明之丙烯酸粒子(C)表示，將前述丙烯酸樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)以相溶狀態下含有的光學薄膜中以粒子狀態(亦稱為非相溶狀態)存在的丙烯酸成分。
上述丙烯酸粒子(C)，例如採取定量的經製作之光學薄膜，溶解於溶劑中並攪拌，經充分溶解‧分散後，使用具有未達丙烯酸粒子(C)的平均粒子徑之孔徑的PTFE製薄膜過濾器進行過濾，經過濾所收集的不溶物重量以添加於光學薄膜的丙烯酸粒子(C)之90質量%以上時為佳。
本發明所使用的丙烯酸粒子(C)雖無特別限定，以具有二層以上之層結構的丙烯酸粒子(C)者為佳，特佳為下述多層結構丙烯酸系粒狀複合體。
所謂多層結構丙烯酸系粒狀複合體為，具有自中心部往外周部的最內硬質層聚合物、顯示橡膠彈性的交聯軟質層聚合物、及最外硬質層聚合物為具有重疊為層狀而成的結構之粒子狀丙烯酸系聚合物而言。
即，所謂多層結構丙烯酸系粒狀複合體為，自中心部往外周部的最內硬質層、交聯軟質層、及最外硬質層所成之多層結構丙烯酸系粒狀複合體。使用該三層芯殼結構之多層結構丙烯酸系粒狀複合體為佳。
作為有關本發明之丙烯酸系樹脂組成物所使用的多層結構丙烯酸系粒狀複合體的較佳型態為，可舉出以下者。具有(a)將甲基甲基丙烯酸酯80～98.9質量%、烷基之碳數為1～8的烷基丙烯酸酯1～20質量%、及多官能性接枝劑0.01～0.3質量%所成之單體的混合物經聚合所得之最內硬質層聚合物、(b)將於上述最內硬質層聚合物的存在下，烷基之碳數為4～8之烷基丙烯酸酯75～98.5質量%、多官能性交聯劑0.01～5質量%及多官能性接枝劑0.5～5質量%所成之單體的混合物經聚合所得的交聯軟質層聚合物、(c)於由上述最內硬質層及交聯軟質層所成之聚合物的存在下，將甲基甲基丙烯酸酯80～99質量%與烷基之碳數為1～8的烷基丙烯酸酯1～20質量%所成的單體之混合物進行聚合所得之最外硬層聚合物所成的三層結構，且所得之三層結構聚合物係由最內硬質層聚合物(a)5～40質量%、軟質層聚合物(b)30～60質量%、及最外硬質層聚合物(c)20～50質量%所成，經丙酮分離時有不溶部份，該不溶部份的甲基乙酮膨潤度為1.5～4.0之丙烯酸系粒狀複合體可舉出。
且，如特公昭60-17406號或特公平3-39095號中所揭示，不僅藉由規定多層結構丙烯酸系粒狀複合體之各層組成或粒子徑，亦藉由設定多層結構丙烯酸系粒狀複合體之拉伸彈性率或丙酮不溶部份的甲基乙酮膨潤度至特定範圍內，可實現進一步充分之耐衝撃性與耐應力白化性的平衡。
其中，構成多層結構丙烯酸系粒狀複合體之最內硬質層聚合物(a)為，將由甲基甲基丙烯酸酯80～98.9質量%、烷基的碳數為1～8之烷基丙烯酸酯1～20質量%及多官能性接枝劑0.01～0.3質量%所成之單體的混合物進行聚合而得者為佳。
其中作為烷基之碳數為1～8的烷基丙烯酸酯，可舉出甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、n-丙基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、s-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯等，以使用甲基丙烯酸酯或n-丁基丙烯酸酯為佳。
最內硬質層聚合物(a)中之烷基丙烯酸酯單位的比率為1～20質量%，該單位未達1質量%時，聚合物的熱分解性變大，另一方面，該單位超過20質量%時，最內硬質層聚合物(c)的玻璃轉移溫度變低，三層結構丙烯酸系粒狀複合體之耐衝撃性賦予效果會降低故皆不佳。
作為多官能性接枝劑，具有相異可聚合的官能基之多官能性單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸之烯丙基酯等，使用烯丙基甲基丙烯酸酯為佳。多官能性接枝劑為使用於最內硬質層聚合物與軟質層聚合物以化學方式鍵結時，使用於該最內硬質層聚合時之比率為0.01～0.3質量%。
構成丙烯酸系粒狀複合體之交聯軟質層聚合物(b)為上述最內硬質層聚合物(a)的存在下，將由烷基的碳數為1～8之烷基丙烯酸酯75～98.5質量%、多官能性交聯劑0.01～5質量%及多官能性接枝劑0.5～5質量%所成之單體的混合物進行聚合所得者為佳。
其中，作為烷基之碳數為4～8的烷基丙烯酸酯，以使用n-丁基丙烯酸酯或2-乙基己基丙烯酸酯為佳。
又，與這些聚合性單體之同時，亦可共聚合25質量%以下之可共聚合之其他單官能性單體。
作為可共聚合之其他單官能性單體，可舉出苯乙烯及取代苯乙烯衍生物。烷基之碳數為4～8的烷基丙烯酸酯與苯乙烯之比率，前者越多，聚合物(b)之玻璃轉移溫度越降低，即可軟質化。
另一方面，由樹脂組生物之透明性的觀點來看，將在軟質層聚合物(b)之常溫的折射率接近最內硬質層聚合物(a)、最外硬質層聚合物(c)、及硬質熱可塑性丙烯酸樹脂時較為有利，可考慮此而選定兩者比率。
作為多官能性接枝劑，可舉出前述最內層硬質聚合物(a)項者使用。其中所使用的多官能性接枝劑為使用於軟質層聚合物(b)與最外硬質層聚合物(c)以化學方式鍵結時，使用於該最內硬質層聚合時的比率由耐衝撃性賦予效果之觀點來看以0.5～5質量%為佳。
作為多官能性交聯劑，可使用二乙烯基化合物、二烯丙基化合物、二丙烯酸化合物、二甲基丙烯酸化合物等一般已知的交聯劑，但使用聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量200～600)為佳。
其中，所使用的多官能性交聯劑為，在軟質層(b)的聚合時生成交聯結構，使用於欲表現耐衝撃性賦予之效果上。但，若將先前多官能性接枝劑使用於軟質層之聚合時，某程度上可生成軟質層(b)之交聯結構，故多官能性交聯劑並非必須成分，但將多官能性交聯劑使用於軟質層聚合時的比率由耐衝撃性賦予效果之觀點來看以0.01～5質量%為佳。
構成多層結構丙烯酸系粒狀複合體之最外硬質層聚合物(c)為，於上述最內硬質層聚合物(a)及軟質層聚合物(b)的存在下，以聚合由甲基甲基丙烯酸酯80～99質量%及烷基的碳數為1～8之烷基丙烯酸酯1～20質量%所成的單體之混合物而得者為佳。
其中，作為丙烯酸烷基化物，雖使用前述者，但以使用甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯為佳。最外硬質層(c)中之烷基丙烯酸酯單位的比率以1～20質量%為佳。
又，於最外硬質層(c)之聚合時，將提高與丙烯酸樹脂(A)之相溶性作為目的，將欲調整分子量的烷基硫醇等作為連鎖移動劑使用時亦可實施。
換言之，於最外硬質層設有分子量自內側往外側時依序變小的梯度，因可改良延伸與耐衝撃性之平衡故較佳。作為具體方法，藉由將欲形成最外硬質層之單體的混合物分割為2個以上，各次所添加的連鎖移動劑量依順序增加的方法，可將形成最外硬質層的聚合物之分子量自多層結構丙烯酸系粒狀複合體的內側往外側逐漸變小。
此時所形成之分子量，將各次所使用的單體的混合物在此單獨且同條件下進行聚合，可藉由測定所得之聚合物的分子量而調查。
對於本發明所使用的較佳丙烯酸粒子(C)之粒子徑，雖無特別限定，但以10～1000nm為佳，較佳為20～500nm，特別以50～400nm為最佳。
對於本發明所使用的較佳多層結構聚合物之丙烯酸系粒狀複合體，芯與殼之質量比雖無特別限定，當多層結構聚合物全體作為100質量份時，芯層為50質量份以上，90質量份以下時較佳，更佳為60質量份以上，80質量份以下。且其中所謂芯層為最內硬質層。
作為如此多層結構丙烯酸系粒狀複合體之販賣品例子，例如可舉出Mitsubishi Rayon公司製“metablen”、鐘淵化學工業公司製“Kaneace”、吳羽化學工業公司製“Paraloid”、Rohm and Haas公司製“Acryloid”、Ganz化成工業公司製“Stafiloid”及KURARAY公司製“ParapetSA”等，這些可單獨至使用二種以上。
又，作為本發明所使用的較佳丙烯酸粒子(C)而適用的接枝共聚物之丙烯酸粒子(c-1)的具體例，可舉出在橡膠質聚合物之存在下，將不飽和羧酸酯系單體、不飽和羧酸系單體、芳香族乙烯基系單體、及視必要與彼等可共聚合之其他乙烯基系單體所成的單體混合物進行共聚合而得之接枝共聚物。
接枝共聚物之丙烯酸粒子(c-1)所使用的橡膠質聚合物中，雖無特別限制，可使用二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠及乙烯系橡膠等。作為具體例，可舉出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁基-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸丁基-甲基甲基丙烯酸酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙基共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯系共聚物、乙烯-異戊二烯共聚物、及乙烯-丙烯酸甲基共聚物等。這些橡膠質聚合物可使用一種或二種以上之混合物。
又，於本發明之光學薄膜添加丙烯酸粒子(C)時，丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之混合物的折射率與丙烯酸粒子(C)的折射率接近時，因可得到透明性較高的薄膜故較佳。具體而言，丙烯酸粒子(C)與丙烯酸樹脂(A)的折射率差為0.05以下時為佳，更佳為0.02以下，換言之0.01以下時為佳。
欲滿足如此折射率條件時，可藉由調整丙烯酸樹脂(A)之各單體單位組成比的方法、及/或調製使用於丙烯酸粒子(C)之橡膠質聚合物或單體的組成比之方法等，可使折射率差變小，得到透明性優良的光學薄膜。
且，其中所謂的折射率差為，可溶解丙烯酸樹脂(A)之溶劑中，將本發明的光學薄膜在適當條件下充分溶解後作為白濁溶液，將此藉由離心分離等操作，分離出溶劑可溶部分與不溶部分，將該可溶部分(丙烯酸樹脂(A))與不溶部分(丙烯酸粒子(C))各經純化後，所測定之折射率(23℃、測定波長：550nm)之差。
於本發明中之丙烯酸樹脂(A)，添加丙烯酸粒子(C)的方法並無特別限制，使用預先將丙烯酸樹脂(A)與其他任意成分進行摻合後，通常在200～350℃，一邊添加丙烯酸粒子(C)一邊藉由一軸或二軸押出機進行均勻熔融混煉的方法為佳。
又，可使用將預先分散丙烯酸粒子(C)之溶液，添加於溶解丙烯酸樹脂(A)、及纖維素酯樹脂(B)的溶液(摻合液)後進行混合的方法、或將丙烯酸粒子(C)及其他任意添加劑經溶解、混合的溶液添加於聯機等方法。
下述舉出本發明中之丙烯酸粒子與其製造方法的一例子。
<丙烯酸粒子(C1)之調製例>
於內容積60公升的迴流冷卻器付反應器中，投入離子交換水38.2公升、二辛基磺基琥珀酸鈉111.6g，在250rpm之轉數下一邊進行攪拌，一邊在氮氣環境下昇溫至75℃，使氧影響在事實上並無存在的狀態。投入APS0.36g，於5分鐘攪拌後一次添加由MMA1657g、BA21.6g、及ALMA1.68g所成之單體混合物，經發熱波峰之檢測後再保持20分鐘，完成最內硬質層之聚合。
其次，投入APS3.48g，於5分鐘攪拌後經120分鐘連續添加由BA8105g、PEGDA(200)31.9g、及ALMA264.0g所成之單體的混合物，添加終了後再保持120分鐘，完成軟質層之聚合。
其次，投入APS1.32g，於5分鐘攪拌後經20分鐘連續添加由MMA2106g、BA201.6g所成之單體的混合物，添加終了後再保持20分鐘，完成最外硬質層1之聚合。
其次，投入APS1.32g，經5分鐘後將由MMA3148g、BA201.6g、及n-OM10.1g所成之單體的混合物經20分鐘連續添加，添加終了後再保持20分鐘。繼續昇溫至95℃後保持60分鐘，完成最外硬質層2之聚合。
將如此所得之聚合物乳液，投入於3質量%硫酸鈉溫水溶液中，使其鹽析‧凝固後，再重複進行脫水‧洗淨後進行乾燥，得到三層結構之丙烯酸粒子(C1)。經吸光度法求得平均粒子徑為100nm。
上述簡稱各為下述材料。
MMA；甲基甲基丙烯酸酯
MA；甲基丙烯酸酯
BA；n-丁基丙烯酸酯
ALMA；烯丙基甲基丙烯酸酯
PEGDA；聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量200)
n-OM；n-辛基硫醇
APS；過硫酸銨
作為有關本發明之丙烯酸粒子，可使用販賣品。例如metablenW-341(C2)(Mitsubishi Rayon(股)製)可舉出ChemisnowMR-2G(C3)、MS-300X(C4)(綜研化學(股)製)等。
對於本發明的光學薄膜，對於構成該薄膜之樹脂的總質量而言，含有0.5～30質量%之丙烯酸粒子(C)為佳，以1.0～15質量%之範圍下含有為更佳。
<防帶電劑>
本發明之光學薄膜為含有防帶電劑者為佳，對於構成該薄膜之樹脂100質量份而言，含有防帶電劑0.001～2.0質量份為佳。
作為防帶電劑，並無特別限制，可使用公知防帶電劑，但其中亦以選自陰離子性防帶電劑、陽離子性防帶電劑、非離子性防帶電劑、兩性離子性防帶電劑、高分子防帶電劑及導電性微粒子的至少一種為佳，更佳為選自導電性微粒子，特佳為氧化鈰、氧化銦、氧化錫、氧化銻及氧化矽的至少一種。
作為陰離子性防帶電劑，例如可舉出脂肪酸鹽類、高級醇硫酸酯鹽類、液體脂肪油硫酸酯鹽類、脂肪族胺及脂肪屬醯胺之硫酸鹽類、脂肪屬醇磷酸酯鹽類、二鹼性脂肪酸酯之磺酸鹽類、脂肪族醯胺磺酸鹽類、烷基烯丙基磺酸鹽類、甲醛縮合之萘磺酸鹽類等，作為陽離子性防帶電劑，例如可舉出脂肪族胺鹽類、第4級銨鹽類、烷基吡啶鎓鹽等。作為非離子性防帶電劑，例如可舉出聚環氧乙烯烷基醚類、聚環氧乙烯烷基酚醚類、聚環氧乙烯烷基酯類、山梨醇酐烷基酯類、聚環氧乙烯山梨醇酐烷基酯類等，作為兩性離子性防帶電劑，例如可舉出咪唑啉衍生物、甜菜鹼型高級烷基胺基衍生物、硫酸酯衍生物、磷酸酯衍生物等，具體化合物如丸茂秀雄著「防帶電劑高分子之表面改質」幸書房、增補「塑質及橡膠用添加劑實用便覽p333～p455」化學工業公司刊、特開平11-256143號、特公昭52-32572號、特開平10-158484號等所記載。
作為較佳防帶電劑，可舉出如陰離子性防帶電劑或陽離子性防帶電劑之離子性高分子化合物。作為離子性高分子化合物，有如特公昭49-23828號、同49-23827號、同47-28937號所見到的陰離子性高分子化合物；如特公昭55-734號、特開昭50-54672號、特公昭59-14735號、同57-18175號、同57-18176號、同57-56059號等所見到的主鏈中具有解離基之離子型聚合物：如特公昭53-13223號、同57-15376號、特公昭53-45231號、同55-145783號、同55-65950號、同55-67746號、同57-11342號、同57-19735號、特公昭58-56858號、特開昭61-27853號、同62-9346號各公報所見到的側鏈中具有陽離子性解離基的陽離子性側鏈型聚合物、如特開平5-230161號公報所見到的接枝共聚物等。
又，對於本發明之光學薄膜，作為可使用的特佳導電性微粒子之金屬氧化物的例子，以ZnO、TiO2 、SnO2 、Al2 O3 、In2 O3 、SiO2 、MgO、BaO、CeO2 、Sb2 O3 、MoO2 、V2 O5 等、或彼等複合氧化物為佳，特別以CeO2 、In2 O3 、SnO2 、Sb2 O3 、及SiO2 為佳。作為含有異種原子之例子，例如對於ZnO添加Al、In等為有效，對於TiO2 添加Nb、Ta等為有效，又對於SnO2 添加Sb、Nb、鹵素元素等為有效。這些異種原子之添加量以0.01～25mol%的範圍為佳，以0.1～15mol%的範圍為特佳。
該導電性微粒子的平均微粒子徑為100nm以下時為佳，更佳為5～100nm。導電性微粒子之平均微粒子徑若為100nm以下，含於樹脂材料時，可賦予充分帶電特性之同時，不會損害樹脂材料之透明性故較佳。
特佳防帶電劑由防帶電性能與添加量之關係來看，表面固有電阻值以1×1010 Ω以下者為佳。表面固有電阻值為經試料在23℃、50%RH的環境下進行24小時調濕後，使用超級絕緣計，依據ASTM D257進行測定。
又，本發明中可使用的較佳防帶電劑為特開平9-203810號所記載之離子導電性聚合物或具有分子間交聯之第4級銨陽離子導電性聚合物等。
交聯型陽離子性導電性聚合物之特徵在於所得之分散性粒狀聚合物，其為可使微粒子內之陽離子成分具有高濃度、高密度，故不僅具有優良導電性，與樹脂之相溶性良好，選出高透明性，且在低相對濕度下亦不會見到導電性劣化。
於防帶電所使用的交聯型陽離子性導電性聚合物之分散性粒狀聚合物為一般使用約0.01～0.3μm之微粒子尺寸範圍，較佳為0.05～0.15μm之範圍的微粒子尺寸。
對於本發明，上述所說明之各防帶電劑對於本發明之光學薄膜100質量份而言，以0.001～2.0質量份之範圍下添加為佳，防帶電劑之添加量為0.001質量份以上，2.0質量份以下時，可有效果地抑制對樹脂材料之塵埃的附著，可維持樹脂材料之光透過率的所望值。且，防帶電劑之添加量對於具有脂環式結構之聚合物100質量份而言，以0.005～1.0質量份為佳，以0.01～0.5質量份為更佳。
對於本發明，藉由將上述防帶電劑及一般使用於防止污染的含有氟化合物之層設置於樹脂時可得到相同效果。
又，欲得到本發明之光學薄膜的性能，亦可將含有至少1種防帶電劑的層(防帶電層)設置於薄膜表面。
防帶電層為藉由將具有前述防帶電劑之混合物塗佈於光學元件表面而設置，亦可藉由如蒸鍍之方法而設置。且，防帶電層之厚度以50～300μm為佳。
<拋光劑>
本發明的光學薄膜中，欲賦予滑潤性或光學性、機械性功能，可將無機化合物之微粒子或有機化合物之微粒子作為拋光劑而添加。
拋光劑的形狀以使用球狀、棒狀、針狀、層狀、平板狀等形狀者為佳。
作為拋光劑，例如可舉出二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、陶瓷、滑石、燒成矽酸鈣、水和矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等金屬原子之氧化物、磷酸鹽、矽酸鹽、碳酸鹽等無機微粒子。
作為有機化合物之微粒子，可使用如美國專利第2,322,037號說明書等所記載之澱粉、比利時專利第625,451號說明書或英國專利第981,198號說明書等所記載之澱粉衍生物、特公昭44-3643號公報等所記載之聚乙烯基醇、瑞士專利第330,158號公報等所記載之聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸酯、美國專利第3,079,257號說明書等所記載之聚丙烯腈、美國專利第3,022,169號說明書等所記載之聚碳酸酯的有機微粒子。
即，作為有機化合物之微粒子的例子中作為水分散性乙烯基聚合物之例子，可舉出聚甲基丙烯酸酯、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、丙烯腈-α-甲基苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚乙烯基乙酸酯、聚乙烯碳酸酯、聚四氟伸乙基等，作為纖維素衍生物的例子，可舉出甲基纖維素、纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯等，作為澱粉衍生物之例子，可舉出羧基澱粉、羧基硝基苯基澱粉、尿素-甲醛-澱粉反應物等，以公知硬化劑進行硬化的明膠及進行凝聚硬化作為微少膠囊中空粒體之硬化明膠等為佳。
以上無機化合物的微粒子或有機化合物之微粒子中，二氧化矽可使薄膜的霧化降低故較佳。這些微粒子可藉由有機物進行表面處理，故對於降低薄膜之霧化而言為佳。
表面處理為以鹵代矽烷類、烷氧基矽烷類、矽氮烷、矽氧烷等進行為佳。微粒子的平均粒徑越大其滑潤性效果越大，相反地平均粒徑越小時，透明性越優良。
又，微粒子的一次粒子之平均粒徑為0.01～1.0μm之範圍。較佳微粒子的一次粒子之平均粒徑以5～50nm為佳，更佳為7～14nm。
這些微粒子使用於使光學薄膜表面上生成0.01～1.0μm的凹凸為佳。
作為二氧化矽之微粒子，可舉出日本AEROSIL(股)製的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600、NAX50等、日本觸媒(股)製的KE-P10、KE-P30、KE-P100、KE-P150等，較佳為AEROSIL200V、R972V、NAX50、KE-P30、KE-P100。這些微粒子亦可合併二種以上使用。
合併二種以上使用時，可以任意比率下混合使用。平均粒徑或材質相異的微粒子，例如可將AEROSIL200V與R972V以質量比為0.1：99.9～99.9：0.1之範圍使用。
這些拋光劑的添加方法藉由混煉等進行為佳。又，作為另一形態，將預先於溶劑分散的拋光劑與樹脂及/或可塑劑及/或抗氧化劑及/或紫外線吸收劑進行混合分散後，揮發溶劑後得到經沈澱的固體物，將此使用於樹脂熔融物之製造過程時，由拋光劑可在樹脂中均勻地分散之觀點來看為佳。
上述拋光劑可欲改善薄膜之機械性、電氣性、光學性特性而添加。
且，添加這些微粒子時，可提高所得之薄膜的滑潤性，因添加可提高霧化，較佳含有量對於樹脂而言以0.001～5質量%為佳，更佳為0.005～1質量%，更佳為0.01～0.5質量%。
且，作為本發明的光學薄膜，若霧化值超過1.0%時，作為光學用材料時會受到影響，故較佳為霧化值未達1.0%，更佳為未達0.5%。霧化值可依據JIS-K7136進行測定。
<其他添加劑>
對於本發明的光學薄膜，欲提高組成物之流動性或柔軟性，可並用可塑劑。作為可塑劑，可舉出苯二甲酸酯系、脂肪酸酯系、偏苯三酸酯系、磷酸酯系、聚酯系、或環氧系等。
其中，使用聚酯系與苯二甲酸酯系之可塑劑為佳。聚酯系可塑劑與苯二甲酸二辛基等苯二甲酸酯系之可塑劑相比較，具有優良非移行性或耐萃取性，但可塑化效果或相溶性則稍差。
因此，配合用途可選擇或並用這些可塑劑，可適用於廣範圍用途。
聚酯系可塑劑雖為一員至四員的羧酸與一員至六員的醇之反應物，但主要係使用將二員羧酸與甘醇進行反應所得者。作為代表性二員羧酸，可舉出戊二酸、衣康酸、己二酸、苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。
特別使用己二酸、苯二甲酸等時可得到可塑化特性優良者。作為甘醇可舉出伸乙基、伸丙基、1,3-伸丁基、1,4-伸丁基、1,6-六伸甲基、新伸戊基、二伸乙基、三伸乙基、二伸丙基等甘醇。這些二員羧酸及甘醇各可單獨、或亦可混合後使用。
該酯系之可塑劑為酯、寡聚酯、聚酯的任何型皆可,分子量以100～10000之範圍為佳，較佳為600～3000之範圍時可塑化效果較大。
又，可塑劑之黏度與分子結構或分子量相關，但己二酸系可塑劑的情況時，由相溶性、可塑化效率之關係來看以200～5000MPa‧s(25℃)之範圍為佳。且，亦可併用幾樣聚酯系可塑劑。
可塑劑對於本發明之光學薄膜100質量份而言，添加0.5～30質量份為佳。可塑劑的添加量超過30質量份時，表面會有黏性於實用上並不佳。
本發明的光學薄膜亦可含有紫外線吸收劑為佳，作為所使用的紫外線吸收劑，可舉出苯並三唑系、2-羥基二苯甲酮系或水楊酸苯基酯系者等。例如可舉例出2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯並三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯並三唑、2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)苯並三唑等三唑類、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類。
其中，紫外線吸收劑之中，亦以分子量為400以上的紫外線吸收劑因在高沸點下難以揮發，亦在高溫成形時難以飛散，故比較少量的添加下可有效地改良耐候性。
作為分子量為400以上之紫外線吸收劑，可舉出2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2-苯並三唑、2,2-伸甲基雙[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚)等苯並三唑系、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等受阻胺系，進一步可舉出2-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲基)-2-n-丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)、1-[2-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶等分子內同時具有受阻酚與受阻胺的結構之混合系統者，這些可單獨、或可並用二種以上。彼等中，以2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2-苯並三唑或2,2-伸甲基雙[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚]為特佳。
且，於本發明的光學薄膜中，欲改善成形加工時的熱分解性或熱著色性，亦可添加各種抗氧化劑。又，除防帶電劑亦可對於光學薄膜賦予防帶電性能。
本發明的光學薄膜中亦可使用添加磷系難燃劑的難燃丙烯酸系樹脂組成物。
作為此所使用的磷系難燃劑，可舉出選自紅磷、三芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯、單芳基磷酸酯、芳基膦酸化合物、芳基膦氧化物化合物、縮合芳基磷酸酯、鹵化烷基磷酸酯、含鹵素縮合磷酸酯、含鹵素縮合膦酸酯、含鹵素亞磷酸酯等的一種、或二種以上混合物。
作為具體例子，可舉出三苯基磷酸酯、9,10-二氫-9-噁-10-膦菲-10-氧化物、苯基膦酸、參(β-氯乙基)磷酸酯、參(二氯丙基)磷酸酯、參(三溴新戊基)磷酸酯等。
所謂本發明的光學薄膜，可同時達成過去樹脂薄膜中無法達到的低吸濕性、透明性、高耐熱性及脆性改善。
對於本發明，作為脆性指標，係以是否「不會引起延性破壞之光學薄膜」作為基準而判斷。藉由得到不會引起延性破壞、脆性經改善的光學薄膜，於製作大型液晶顯示裝置用偏光板時，不會產生製造時的破裂或割裂，可成為處理性優良的光學薄膜。其中，所謂延性破壞被定義為，比某材料所具有的強度，更大應力的作用所產生的破裂，直到最終破裂而引起材料的顯著延伸或扭絞之破壞。有著於該破壞面會形成稱為dimple的無數窪孔之特徵。
本發明中，是否為「不會引起延性破壞的光學薄膜」，可藉由即使施予可折曲2片薄膜的巨大應力作用亦未見到破裂等破壞而進行評估。若為施予如此巨大應力亦不會引起延性破壞的光學薄膜，即使作為經大型化之液晶顯示裝置用的偏光板保護薄膜使用時，亦可充分減低製造時的破裂等問題，且，即使使用於一次貼合後再次引起剝落之光學薄膜時，不會產生破裂，可充分對應光學薄膜之薄型化。
本發明中，作為耐熱性的指標，使用張力軟化點。除了液晶顯示裝置被大型化、背光光源之亮度漸漸提高，對於電子看板等屋外用途之利用，要求更高亮度，故光學薄膜被要求可耐住在更高溫度的環境下使用，張力軟化點若為105℃～145℃，可判斷為顯示充分耐熱性者。特別為控制於110℃～130℃時為較佳。
作為顯示光學薄膜之張力軟化點的溫度之具體測定方法，例如可使用Tensilon試驗機(ORIENTEC公司製之RTC-1225A)，將光學薄膜切出120mm(縱)×10mm(橫)，在10N的張力下一邊拉伸，一邊以30℃/min的昇溫速度繼續昇溫，測定3次成為9N的時間點之溫度，求得該平均值。
又，由耐熱性之觀點來看，光學薄膜的玻璃轉移溫度(Tg)以110℃以上為佳。更佳為120℃以上。特佳為150℃以上。
且，其中所謂玻璃轉移溫度為使用差示掃描熱量測定器(Perkin Elmer公司製DSC-7型)，在昇溫速度20℃/分鐘下進行測定，依據JIS K7121(1987)所求得之中間點玻璃轉移溫度(Tmg)。
作為判斷本發明光學薄膜的透明性之指標，使用霧化值(濁度)。特別對於在屋外所使用的液晶顯示裝置，欲求得明亮場所亦可得到充分亮度或較高對比，必須使霧化值為1.0%以下，0.5%以下為更佳。
所謂含有丙烯酸系樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之本發明的光學薄膜，雖可得到較高透明性，在改善其他物性之目的下使用丙烯酸粒子，因使樹脂(丙烯酸系樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B))與丙烯酸粒子(C)之折射率差變小，可防止霧化值的上昇。
又，表面粗度亦因表面霧化而影響霧化值，故可有效地使丙烯酸粒子(C)的粒子徑或添加量控制於前述範圍內，亦對於使製膜時的薄膜接觸部之表面粗度變小有效。
又，對於本發明中之光學薄膜的吸濕性，係藉由對於濕度變化的尺寸變化作評估者。
作為對於濕度變化的尺寸變化之評估方法，可使用以下方法。
於所製作的光學薄膜之流延方向，賦予2處十字印，在60℃，90%RH進行1000小時處理，將處理前與處理後之十字印的距離以光學顯微鏡進行測定，求得尺寸變化率(%)。尺寸變化率(%)係以下述式表示。
尺寸變化率(%)=[(a1-a2)/a1]×100
a1：熱處理前之距離
a2：熱處理後之距離
作為液晶顯示裝置之偏光板用保護薄膜使用光學薄膜時，會產生因吸濕的尺寸變化而於光學薄膜引起不均或相位差值變化，產生對比降低或色不均的問題。特別若為在屋外所使用的液晶顯示裝置所使用的偏光板保護薄膜，上述問題變的顯著。然而，上述條件中之尺寸變化率(%)若未達0.5%，可評估為顯示充分低吸濕性的光學薄膜。且，未達0.3%者為佳。
又，本發明的光學薄膜係以薄膜面內的直徑5μm以上之缺陷為1個/10cm四方以下者為佳。且較佳為0.5個/10cm四方以下，一層較佳為0.1個/10cm四方以下。
其中所謂缺陷的直徑，缺陷為圓形時係以其直徑表示，若不是圓形時，缺陷的範圍以下述方法在顯微鏡下觀察而決定，作為該最大徑(外接圓之直徑)。
缺陷的範圍於缺陷若為氣泡或異物時，其為將缺陷以微分干涉顯微鏡的透過光下觀察時的影子的大小。缺陷為輥傷害的轉印或擦傷等表面形狀之變化時，缺陷在微分干涉顯微鏡的反射光下進行觀察而確認大小。
且，以反射光進行觀察時，若缺陷的尺寸不明瞭時，於表面以鋁或鉑蒸鍍後觀察。
欲以生產性良好下得到以該缺陷頻度表示的品質優良的薄膜，可將聚合物溶液於流延直前進行高精度過濾、或提高流延機周邊的清潔度，且階段性地設定流延後之乾燥條件，有效率地抑制該發泡而進行乾燥為有效。
缺陷個數若比1個/10cm四方多時，例如在後步驟之加工時等對於薄膜施予張力時，有著將缺陷作為基點之薄膜破裂降低生產性的情況。又，缺陷直徑成為5μm以上時，可藉由偏光板觀察等以目視確認，作為光學部材使用的有時會產生亮點。
又，即使無法以目視進行確認時，於該薄膜上形成硬塗佈層等時，塗劑無法均勻地形成而有成為缺陷(塗佈脫落)之情況。其中，所謂缺陷為，對於溶液製膜的乾燥步驟中，溶劑的急激蒸發為起因所產生薄膜中之空洞(發泡缺陷)、或製膜原液中之異物或於製膜中混入的異物為起因之薄膜中之異物(異物缺陷)。
又，本發明的光學薄膜以JIS-K7127-1999為基準進行測定時，至少一方向的破裂伸度以10%以上為佳，更佳為20%以上。
破裂伸度的上限並無特別限定，但現實上為250%程度。若使破裂伸度變大時，可有效地抑制異物或發泡為起因之薄膜中缺陷。
本發明的光學薄膜之厚度以20μm以上為佳。更佳為30μm以上。
厚度上限並無特別限定，以溶液製膜法進行薄膜化時，由塗佈性、發泡、溶劑乾燥等觀點來看，上限為250μm程度。且，薄膜厚度可依據用途作適宜選定。
本發明的光學薄膜以該全光線透過率為90%以上者為佳，更佳為93%以上。又，作為現實之上限為99%程度。欲達到該全光線透過率所示之優良透明性，可不要導入吸收可見光之添加劑或共聚合成分、或將聚合物中之異物藉由高精度過濾除去，減低薄膜內部的光擴散或吸收為有效。
又，使製膜時的薄膜接觸部(冷卻輥、滾壓機、滾筒、輸送帶、溶液製膜中之塗佈基材、搬送輥等)的表面粗度變小，而使薄膜表面之表面粗度變小、或藉由使丙烯酸樹脂的折射率變小，減低薄膜表面之光擴散或反射為有效。
本發明的光學薄膜若滿足如上述物性，可作為大型液晶顯示裝置或屋外用途之液晶顯示裝置用偏光板保護薄膜使用時特佳。
<光學薄膜之製膜>
說明光學薄膜之製膜方法例子，但本發明並未限定於此。
作為本發明之光學薄膜的製膜方法，可使用膨脹法、T字模法、滾壓法、切削法、流延法、乳化法、熱壓法等製造法，但由著色抑制、異物缺陷之抑制、刀模線(die line)等光學缺陷之抑制等觀點來看，藉由流延法進行溶液製膜為佳。
且，本發明的光學薄膜為具有二層以上的樹脂組成相異的層之光學薄膜，(i)構成該光學薄膜之表面層的至少一層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以50：50～30：70的質量比下含有，(ii)構成該表面之層以外的層為丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)以80：20～55：45的質量比下含有，(iii)前述丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量為80000以上，(iv)前述纖維素酯樹脂(B)的醯基之總取代度為2.0～3.0，碳數為3～7之醯基取代度為1.2～3.0，該纖維素酯樹脂(B)的重量平均分子量為75000以上者作為特徵。然而，作為欲實現如此特徵的方法，採用將該樹脂組成相異的層，與以下詳述薄膜製膜步驟同時形成的方法為佳。
例如，對於本發明之光學薄膜的製造，將樹脂組成相異的複數摻合液使用具有複數狹縫的塑模狹縫，直接於流延輸送帶上如流延而進行共流延(濺鍍步驟)，其次，經加熱除去溶劑之一部(流延輸送帶上之乾燥步驟)後，由流延輸送帶進行剝離，將經剝離的薄膜藉由乾燥(薄膜乾燥步驟)，得到本發明之具有樹脂組成相異的複數層之光學薄膜。
所謂本發明之表面側表示自薄膜表面至薄膜厚度之5%以上20%以下的深度部分而言。
圖1為舉出本發明中所使用的可同時流延、連續流延之裝置的較佳例子。
1a～1c表示各摻合液桶，2a～2c表示各幫浦，3表示共流延用塑模。共流延用之塑模的擴大截面圖如圖2所示，具有10、11a、11b、及12之4根塑模狹縫。
各流延用摻合為在塑模狹縫10、11a、11b各供給的合流點形成層流而自12塑模狹縫供給至流延用輸送帶上。5表示流延用之支持體(輸送帶)，4表示轉動的滾筒、7表示流延後適度將溶劑蒸發後，經剝離的光學薄膜，6表示搬運該光學薄膜之輥子。
例如，於摻合液桶1a、1b、1c裝滿各樹脂組成相異的摻合A、摻合B、摻合C，改為幫浦2a～2c之流量，由流延用之3個狹縫進行供給而得到三層共流延薄膜。
此時，在該光學薄膜的寬方向長度至少10～90%之範圍內，成為含有該薄膜寬方向之中心的部分為含有至少二層以上的前述樹脂組成相異的層之型態為佳。
(有機溶劑)
將本發明的光學薄膜以溶液流延法製造時形成摻合時有用的有機溶劑，可使用同時將丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、其他添加劑進行溶解者即可並無限定。
例如，作為氯系有機溶劑中，作為氯化伸甲基、非氯系有機溶劑，可舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊基、丙酮、四氫呋喃、1,3-雙四氫呋喃、1,4-二噁烷、環己酮、甲酸乙基、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等，以氯化伸甲基、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮為佳。
摻合中除上述有機溶劑以外，亦可含有1～40質量%之碳原子數1～4的直鏈或分支鏈狀脂肪族醇為佳。若摻合中之醇比率變高時，織物(web)會凝膠化，容易由金屬支持體剝離，又醇比率較少時，可促進在非氯系有機溶劑系之丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)的溶解。
特別於含有二氯甲烷、及碳數1～4的直鏈或分支鏈狀脂肪族醇之溶劑，溶解至少15～45質量%的丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、與丙烯酸粒子(C)的3種之摻合組成物為佳。
作為碳原子數1～4的直鏈或分支鏈狀脂肪族醇，可舉出甲醇、乙醇、n-丙醇、iso-丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇。由這些內摻合的安定性、沸點亦比較低，乾燥性亦佳等觀點來看以乙醇為佳。
以下對於本發明之光學薄膜的較佳製膜方法作說明。
1)溶解步驟
於對於丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)為良溶劑為主的有機溶，在溶解釜中一邊攪拌該丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、依情況與丙烯酸粒子(C)、其他添加劑，一邊溶解而形成摻合物的步驟、或於該丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)溶液，依據情況，混合丙烯酸粒子(C)溶液、其他添加劑溶液形成主溶解液之摻合物的步驟。
對於丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)之溶解，可使用常壓下進行的方法、在主溶劑沸點以下進行之方法、在主溶劑沸點以上經加壓進行之方法、特開平9-95544號公報、特開平9-95557號公報、或特開平9-95538號公報所記載之冷卻溶解法而進行之方法、特開平11-21379號公報所記載之高壓下進行的方法等種種溶解方法，特別在主溶劑之沸點以上經加壓進行之方法為佳。
摻合中之丙烯酸樹脂(A)、與纖維素酯樹脂(B)以計15～45質量%之範圍時為佳。於溶解中或後的摻合中加入添加劑，經溶解及分散後，以濾材進行過濾，經脫泡以送液幫浦送至下步驟。
過濾為使用捕集粒子徑0.5～5μm，且濾水時間為10～25sec/100ml的濾材為佳。
該方法中，將粒子分散時所殘存之凝集物或主摻合添加時產生的凝集物，使用在捕集粒子徑0.5～5μm，且濾水時間為10～25sec/100ml之濾材，僅除去凝集物。主摻合中因粒子濃度比添加液更為薄，故過濾時凝集物彼此會會黏在一起而使濾壓急速上昇。
圖3表示本發明之較佳溶液流延製膜方法的摻合調製步驟、流延步驟及乾燥步驟之一例子模式圖。
視必要，藉由丙烯酸粒子裝入釜41以過濾器44除去較大凝集物，移送液體至擠壓釜42。其後，藉由擠壓釜42添加丙烯酸粒子添加液至主摻合溶解釜1x。
其後主摻合液以主過濾器3x進行過濾，於此將紫外線吸收劑添加液16x以聯機(inline)方式添加。
大多情況為，於主摻合含有返回材料10～50質量%程度。返回材料中含有丙烯酸粒子，此時配合返回材料之添加量，控制丙烯酸粒子添加液之添加量為佳。
於含有丙烯酸粒子之添加液中，含有丙烯酸粒子0.5～10質量%為佳，含有1～10質量%為更佳，含有1～5質量%為最佳。
若為上述範圍內，添加液為低黏度而容易處理，容易添加於主摻合故較佳。
所謂返回材料為，將光學薄膜成粉碎的物質，進行光學薄膜的製膜時所產生，使用薄膜兩側部分切落的物質、或擦傷等不合規格的光學薄膜輥軋材料。
又，使用預先混煉丙烯酸樹脂、纖維素酯樹脂、依據情況與丙烯酸粒子而成為顆粒化者為佳。
2)流延步驟
將摻合物通過送液幫浦(例如，加壓型定量齒輪幫浦)，送至加壓塑模30，以無限移送之無端金屬輸送帶31，例如不鏽鋼輸送帶、或回轉之金屬滾筒等金屬支持體上的流延位置上，自加壓塑模狹縫將摻合物流延的步驟。
可調整塑模的接頭部分之狹縫形狀，容易使膜厚均勻的加壓塑模為佳。於加壓塑模可使用衣架型模具或T塑模等任一種亦佳。金屬支持體之表面成為鏡面。欲提高製膜速度，亦可於金屬支持體上設置2個以上的加壓塑模，分割摻合量使其重疊。或藉由將複數摻合同時流延的共流延法得到層合結構之薄膜亦佳。
3)溶劑蒸發步驟
將織物(於流延用支持體上流延摻合物，將所形成之摻合膜稱為織物)在流延用支持體上進行加熱，使溶劑蒸發的步驟。
使溶劑蒸發時，由織物側吹入風的方法及/或自支持體的裏面藉由液體傳熱的方法、藉由輻射熱自表裏傳熱之方法等，以裏面液體傳熱方法可得到良好乾燥效率故較佳。又亦可使用組合彼等的方法。將流延後之支持體上的織物在40～100℃之環境下，以支持體上進行乾燥為佳。欲於40～100℃的環境下維持，將該溫度的溫風由織物上面吹入、或藉由紅外線等手段進行加熱為佳。
由面品質、透濕性、剝離性之觀點來看，在30～120秒以內將該織物自支持體進行剝離為佳。
4)剝離步驟
將在金屬支持體上蒸發溶劑的織物，在剝離位置進行剝離之步驟。經剝離的織物被送至下步驟。
金屬支持體上的剝離位置中之溫度較佳為10～40℃，更佳為11～30℃。
且，在剝離時點之金屬支持體上的織物之剝離時殘留溶劑量，依據乾燥條件之強弱、金屬支持體之長度等，在50～120質量%之範圍下進行剝離為佳，在殘留溶劑量較多時點進行剝離時，若織物過於柔軟時，會損害剝離時平面性，因剝離張力容易產生皺折或縱條紋，故兼具經濟速度與品質下決定剝離時的殘留溶劑量。
織物的殘留溶劑量如下述式所定義。
殘留溶劑量(%)=(織物之加熱處理前質量-織物之加熱處理後質量)/(織物之加熱處理後質量)×100
且，測定殘留溶劑量時的加熱處理表示在115℃進行1小時之加熱處理。
剝離金屬支持體與薄膜時的剝離張力，一般為196～245N/m，剝離時容易產生皺折時，在190N/m以下之張力進行剝離為佳，且可剝離的最低張力～166.6N/m，其次在最低張力～137.2N/m進行剝離為佳，特佳為在最低張力～100N/m進行剝離。
本發明中，將該金屬支持體上之剝離位置的溫度設定為-50～40℃時為佳，以10～40℃為較佳，以15～30℃為最佳。
5)乾燥及延伸步驟
剝離後，使用將織物於乾燥裝置內於複數配置的輥以交互方式搬送的乾燥裝置35、及/或以夾子夾住織物兩端進行搬送之拉幅器延伸裝置34來乾燥織物。
乾燥手段為於織物兩面以熱風吹為一般方法，但亦有取代風使用微波的加熱手段。若過渡急激的乾燥所得之薄膜平面性容易有損害。藉由高溫之乾燥為，自殘留溶劑為8質量%以下時進行為佳。對於全體而言，乾燥大概於40～250℃下進行。特佳為40～160℃下進行乾燥。
使用拉幅器延伸裝置時，使用藉由拉幅器的左右把持手段，控制薄膜之把持長(自把持開始至把持終了的距離)可獨立地控制的裝置為佳。又，對於拉幅器步驟，欲改善平面性，製作具有相異溫度的區域亦佳。
又，欲於相異溫度區域間不會引起各區域的干涉，設置中性區亦佳。
且，亦可將延伸操作分割為多段階而實施，亦可於流延方向、寬方向實施二軸延伸。又，進行二軸延伸時，亦可同時進行二軸延伸、或亦可段階性地實施。
此時，所謂段階方視為，例如可將延伸方向相異的延伸依序進行、或將同一方向的延伸分為多段階、且亦可將相異方向的延伸加入於該任意段階中。即，例如亦可為以下延伸階段。
‧於流延方向延伸-於寬方向延伸-於流延方向延伸-於流延方向延伸
‧於寬方向延伸-於寬方向延伸-於流延方向延伸-於流延方向延伸
又，亦包含於同時2軸延伸時，於一方向延伸，將另一方緩和張力而使收縮的情況含。同時2軸延伸的較佳延伸倍率為寬方向、長手方向皆可為×1.01倍～×1.5倍之範圍。
進行拉幅器時的織物殘留溶劑量於拉幅器開始時以20～100質量%為佳，該織物的殘留溶劑量成為10質量%以下時，一邊施予拉幅器一邊施予乾燥為佳，更佳為5質量%以下。
進行拉幅器時的乾燥溫度較佳為30～160℃，50～150℃為更佳，70～140℃為最佳。
對於拉幅器步驟，若環境寬方向的溫度分佈較少時，由提高薄膜均勻性之觀點來看為佳，在拉幅器步驟的寬方向之溫度分佈以±5℃以內為佳，以±2℃以內為較佳，以±1℃以內為最佳。
6)捲取步驟
使織物中的殘留溶劑量成為2質量%以下後，作為光學薄膜藉由捲取機37進行捲取的步驟，藉由將殘留溶劑量成為0.4質量%以下，可得到尺寸安定性良好之薄膜。特別以0.00～0.10質量%進行捲取為佳。
捲取的方法使用一般使用者即可，可使用定轉矩法、定張力法、錐度張力法、內部應力一定之程序張力控制法等。
本發明的光學薄膜以長形薄膜為佳，具體為顯示100m～5000m程度者，一般為以輥狀方式提供的形態者。又，薄膜的寬度以1.3～4m為佳，以1.4～2m為較佳。
本發明的光學薄膜之膜厚雖無特別限制，使用後述偏光板保護薄膜時以20～200μm為佳，以25～100μm為較佳，以30～80μm為特佳。
[偏光板]
將本發明的光學薄膜作為偏光板用保護薄膜使用時，偏光板可由一般方法製作。於本發明的光學薄膜之裏面側設置黏著層，貼合於碘溶液中進行浸漬延伸所製作的偏光子的至少一面上為佳。
於另一面上亦使用本發明的光學薄膜，亦可使用其他偏光板保護薄膜。例如販賣的纖維素酯薄膜(例如，KONICA MINOLTA TAC KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UE、KC4UE、KC4FR-3、KC4FR-4、KC4HR-1、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、以上Konica Minolta Opto(股)製)等為佳。
所謂偏光板之主要構成要素的偏光子為，僅通過一定方向之偏波面的光之元件，現在已知的代表性偏光膜為聚乙烯基醇系偏光薄膜，此為於聚乙烯基醇系薄膜上以碘染色所得者與經二色性染料染色所得者。
偏光子為，使用將聚乙烯基醇水溶液進行製膜，將此經一軸延伸後進行染色、或經染色後經一軸延伸後，較佳為以硼化合物進行耐久性處理者。
作為使用於上述黏著層之黏著劑，使用對於黏著層的至少一部分，在25℃的貯藏彈性率為1.0×104 Pa～1.0×109 Pa之範圍的黏著劑為佳，使用塗佈黏著劑經貼合後藉由種種化學反應形成高分子量體或交聯結構之硬化型黏著劑為佳。
作為具體例，例如可舉出胺基甲酸酯系黏著劑、環氧系黏著劑、水性高分子-異氰酸酯系黏著劑、熱硬化型丙烯酸黏著劑等硬化型黏著劑、濕氣硬化胺基甲酸酯黏著劑、聚醚甲基丙烯酸酯型、酯系甲基丙烯酸酯型、氧化型聚醚甲基丙烯酸酯等厭氣性黏著劑、氰基丙烯酸酯系之瞬間黏著劑、丙烯酸酯與過氧化物系之2液型瞬間黏著劑等。
作為上述黏著劑可為1劑型、或使用前混合2劑以上後使用的類型亦可。
又，上述黏著劑可為將有機溶劑作為媒體之溶劑系、亦可為將水作為主成分之媒體的乳化型、膠體分散液型、水溶液型等水系、或無溶劑型亦可。上述黏著劑液之濃度可依據黏著後的膜厚、塗佈方法、塗佈條件等而作適宜決定，一般為0.1～50質量%。
[液晶顯示裝置]
將貼合本發明之光學薄膜的偏光板組裝於液晶顯示裝置時，可製做出種種辨識性優良的液晶顯示裝置，特別為使用於大型液晶顯示裝置或電子看板等室外用途的液晶顯示裝置為佳。有關本發明之偏光板為介著前述黏著層等而貼合於晶胞。
有關本發明之偏光板可適用於反射型、透過型、半透過型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型(亦含有FFS方式)等各種驅動方式之LCD。特別為畫面為30吋以上，特別30吋～54吋的大畫面的顯示裝置中，見不到畫面周圍部分的脫白等，其效果可長期間維持。
又，具有色不均、閃爍或波狀不均較少，即使長時間鑑賞下眼睛也不會疲勞之效果。
 [實施例]
以下舉出實施例對本發明作具體說明，但本發明並未限定於此。
實施例1 [光學薄膜的製作] <光學薄膜1的製作> (摻合液1組成)
DianalBR85(Mitsubishi Rayon(股)製)　65質量份
丙烯酸粒子(C1)　5質量份
纖維素酯(纖維素乙酸酯丙酸酯　醯基總取代度2.75、乙醯基取代度0.19、丙醯基取代度2.56、Mw=200000)　30質量份
二氯甲烷　300質量份
乙醇　40質量份
將上述組成物一邊加熱一邊充分溶解，製作出摻合液。
同樣地，將樹脂組成如下述變更以外以同樣方式製作摻合液2。
(摻合液2組成)
DianalBR85(Mitsubishi Rayon(股)製)　37質量份
丙烯酸粒子(C1)　3質量份
纖維素酯(纖維素乙酸酯丙酸酯　醯基總取代度2.75、乙醯基取代度0.19、丙醯基取代度2.56、Mw=200000)　60質量份
二氯甲烷　300質量份
乙醇　40質量份
(丙烯酸樹脂薄膜的製膜)
將上述製作之摻合液1、2，使用輸送帶流延裝置(參照圖1)，在溫度22℃、2m寬下，於不鏽鋼帶支持體上均勻地流延。在不鏽鋼帶支持體上蒸發溶劑至殘留溶劑量至100%，以剝離張力160N/m由不鏽鋼帶支持體上剝離。其次，將摻合液1及2的流延量作適宜控制下，得到成為所望層厚之薄膜。將經剝離的薄膜之織物以35℃蒸發溶劑，以拉幅器於寬方向延伸至1.5倍下，在140℃的乾燥溫度下進行乾燥。此時以拉幅器開始延伸時的殘留溶劑量為10%。以拉幅器延伸後，在130℃進行5分鐘緩和後，將100℃、120℃的乾燥區以多數輥一邊搬送一邊結束乾燥，以1.5m寬度的狹縫，於薄膜兩端施予寬度10mm高度5μm之壓邊加工，在初期張力220N/m、終張力110N/m下於內徑15.24cm芯進行捲取，得到本發明之光學薄膜1。
<本發明的光學薄膜2～13及比較例之光學薄膜1～7的製作>
對於上述光學薄膜1之製作，將丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)的種類與組成比取代為表1所記載者以外，同樣地製作出本發明的光學薄膜2～13及比較例之光學薄膜1～7。丙烯酸樹脂的DianalBR85與丙烯酸粒子(C1)的比率為一定。
且，對於本發明的光學薄膜1之製作，將丙烯酸樹脂改為旭化成化學(股)製之Delpet80N，將丙烯酸樹脂(A)、纖維素樹脂(B)的組成比取代為表2所記載以外，同樣地至做出本發明的光學薄膜14～20。丙烯酸樹脂的Delpet80N與丙烯酸粒子(C1)的比率為一定。
《評估方法》
對於所得之光學薄膜，實施以下評估。
(與偏光子之接著性)
在下述1)～5)的步驟，貼合偏光子與樹脂薄膜後製作出偏光薄膜。
1)將18cm×5cm的光學用薄膜的二片b面朝下，配置於玻璃板上。
2)將由與樹脂薄膜同尺寸的1軸延伸之聚乙烯基醇染色薄膜所成之偏光子於固體成分2質量%的聚乙烯基醇接著劑槽浸漬1～2秒(偏光子之兩面)。
3)將附著於上述2)的偏光子之過剩接著劑輕輕除去，載持於上述1)之保護薄膜試料上，層合另一片試料1)。
4)以手動輥由以上述3)層合的偏光子與樹脂薄膜之層合物取出過剩接著劑及氣泡後貼合。手動輥的壓力為0.2～0.3Mpa，速度約2m/min。
5)將於80℃的乾燥器中以4)貼合的試料放置2分鐘後使其乾燥。
<接著性：初期接著>
貼合樹脂薄膜與偏光子後，以手測定剝離性，產生材料破壞之程度以下述3段階進行評估。
○：引起材料破壞
△：引起一部份試料破壞，但光學用薄膜與偏光薄膜間所剝落的面積大
×：光學用薄膜與偏光子之間被剝落
(鉛筆硬度)
對於上述我製作之實施例1～20及比較例1～7的各光學薄膜，使用JIS S 6006所規定的試驗用鉛筆，依據JIS K 5400所規定之鉛筆硬度評估法，使用1kg荷重以各硬度鉛筆刮傷實施例1～20及比較例1～7之各光學薄膜表面，測定鉛筆硬度。本發明的光學薄膜為，刮傷層2側表面而評估。所得之結果歸納於下述表1及表2所示。
如表1及表2所記載，得知本發明的光學薄膜為可得到硬度高、與偏光子之接著性優良、厚度方向之樹脂組成均勻下無法實現的特性
實施例2
對於實施例1之摻合液2的調整，如表3所示，添加追加化合物以外，同樣地製作出光學薄膜21～28。表3中之P-1、P-2為如特開平9-203810號公報的實施例所記載之防帶電劑。將製作之光學薄膜除進行實施例1的彎曲評估、鉛筆硬度評估以外，亦實施下述垃圾附著測試。將所得之結果歸納如下述表3所示。
(垃圾附著測試)
於香菸灰上將薄膜a面側以高度1cm接近10秒後觀察垃圾之附著。
○：完全未見到垃圾附著
△：確認稍有垃圾附著
×：確認有顯著的垃圾附著
如表3所記載得知，使用防帶電劑或拋光劑之本發明的光學薄膜為除具有硬度高，與偏光子之接著性優良的特性以外，亦具有垃圾附著性優良的特徵之光學薄膜。
實施例3
對於實施例1的光學薄膜1之製作，僅薄膜的兩端部部分之比較例1的摻合以單一層進行流延，變更拉幅器部分之薄膜的把持方法以外，同樣地製作出光學薄膜。本發明的光學薄膜30為藉由金屬嵌段將薄膜端部自上下夾持下把持的夾子方式、光學薄膜31為於薄膜端部刺上針，藉由貫通的針把持薄膜而以拉幅器進行延伸。這些薄膜之搬送性如以下表4所示。
(搬送性測試)
將拉幅器內部溫度各設定為100℃、130℃、150℃，以延伸率1.5倍搬運薄膜，觀察薄膜。
○：無薄膜破裂、變形而可搬送
△：雖無薄膜的破裂，但產生變形
×：有薄膜的破裂、變形故無法搬送
如表4所記載之本發明的光學薄膜，以拉幅器之把持手段藉由夾子、針雙方而顯示安定搬送性。
實施例4 (作為液晶顯示裝置之特性評估) <偏光板之製作>
將各光學薄膜作為偏光板保護薄膜的偏光板如以下而製作。
將厚度120μm的長形輥聚乙烯基醇薄膜，浸漬於含有碘沃素1質量份、硼酸4質量份之水溶液100質量份中，在50℃於搬送方向延伸5倍，製作出偏光膜。
其次，於該偏光膜之單面上使用丙烯酸接著劑，於實施例1所製作之光學薄膜1施予電暈處理後貼合。
進一步於偏光膜的另一面上貼合經鹼皂化處理的相位差薄膜之Konica Minolta Opto公司製KC8UX，經乾燥後製做出偏光板。同樣地，使用本發明的光學薄膜2～13、比較例之光學薄膜1～7製作出偏光板。
使用本發明的光學薄膜之偏光板具有優良薄膜切斷性，亦容易加工。
<液晶顯示裝置之製作>
使用上述製作之各偏光板，進行光學薄膜的顯示特性評估。
剝開東芝股份有限公司製之32吋電視32H2000的預先貼合的兩面偏光板，各KC8UX不會成為晶胞之玻璃面側下，將上述製作之偏光板，且於與預先貼合的偏光板為同一方向下，面向吸收軸而貼合，製作出各液晶顯示裝置。
(顯示品質評估)
有關上述製作之液晶顯示裝置，顯示各種畫像，評估在23℃，55%RH的環境下的顯示影像品質。
○：顯示良好
△：顯示的影像欠缺均勻性，見到不均
×：一部份產生極端顏色變化
(移色器：作為偏光板之耐熱‧耐濕性之評估)
有關上述製作之液晶顯示裝置，在23℃且55%RH之環境下將顯示器顯示黑影像，由斜度45°之角度進行觀察。繼續將上述偏光板在60℃且90%RH下進行1000小時處理者進行相同觀察，將色變化以下述基準進行評估。
○：完全無顏色變化
△：稍確認到顏色變化
×：顏色變化大
使用本發明的光學薄膜所製作之偏光板、液晶顯示裝置為顯示優良顯示品質及移色之特性者。
1a～1d．．．摻合液桶
2a～2c．．．幫浦
3．．．流延用塑模
4．．．滾筒
5．．．流延輸送帶
6．．．輥子
7．．．樹脂薄膜
10、11a、11b、12．．．塑模狹縫
1x．．．溶解釜
3x、6x、12x、15x．．．過濾器
4x、13x．．．擠壓桶
5x、14x．．．送液幫浦
8x、16x．．．導管
10x．．．紫外線吸收劑裝入釜
20．．．合流管
21．．．混合機
30．．．塑模
31．．．金屬支持體
32．．．織物
33．．．剝離位置
34．．．拉幅器裝置
35．．．輥乾燥裝置
41．．．粒子裝入釜
42．．．擠壓桶
43．．．幫浦
44．．．過濾器
[圖1]表示可將複數摻合於同時進行流延之樹脂薄膜製造裝置的概略圖
[圖2]共流延用塑模之截面圖
[圖3]溶液流延製膜方法之摻合調製步驟、流延步驟及乾燥步驟的一例以模型方式表示的圖
1a～1c．．．摻合液桶
2a～2c．．．幫浦
3．．．流延用塑模
4．．．滾筒
5．．．流延輸送帶
6．．．輥子
7．．．樹脂薄膜

Claims (8)

  1. 一種光學薄膜，其為具有至少二層以上的樹脂組成相互相異的層之光學薄膜，其特徵為(i)構成該光學薄膜表面的層之至少一層為含有50：50~30：70之質量比的丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)、(ii)構成該表面之層以外的層為含有80：20~55：45之質量比的丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)、(iii)前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000以上、(iv)前述纖維素酯樹脂(B)的醯基總取代度為2.0~3.0，碳數3~7之醯基取代度為1.2~3.0，該纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為75000以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中前述構成表面之層的厚度為前述光學薄膜全體之厚度的5~20%。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之光學薄膜，其中於前述構成表面之層，含有對於構成該表面之層的全質量而言為0.01~1質量%，且平均粒徑為50~300μm之範圍內的無機化合物或有機化合物之微粒子。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之光學薄膜，其中含有防帶電劑。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之光學薄膜，其中在前述光學薄膜的寬方向長度之至少10~90%之範圍內，含有該薄膜寬方向之中心的部分，含有至少二層以上的前 述樹脂組成之相異層。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項之光學薄膜，其中前述樹脂組成為相互相異的層與薄膜製膜的同時形成。
  7. 一種偏光板，其特徵為使用如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之光學薄膜。
  8. 一種液晶顯示裝置，其特徵為使用如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之光學薄膜。
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