TWI441862B - 反射材 - Google Patents

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Description

反射材
本發明係關於適於使用為液晶顯示器、照明器具、或照明看板等之構成構件的反射材。
在以液晶顯示器為首之照明器具或照明看板等多項領域中均有使用反射材。最近，在液晶顯示器的領域正朝裝置大型化與顯示性能高度化演進，至少要求將較多的光供應給液晶以便提升背光單元的性能，對反射材亦要求更加優異的光反射性(亦簡稱「反射性」)。
反射材例如已知有使用以芳香族聚酯系樹脂為主原料之白色聚酯薄膜的液晶顯示器用反射薄膜(參照專利文獻1)。
但是，當反射材的材料係使用芳香族聚酯系樹脂的情況，因為芳香族聚酯系樹脂分子鏈中所含的芳香環會吸收紫外線，因而會有由於從液晶顯示裝置等的光源所發出紫外線，導致薄膜劣化、變黃，造成反射薄膜的光反射性降低之問題。
再者，亦已知有：藉由將在聚丙烯樹脂中添加填充劑而形成的薄膜施行延伸，而在薄膜內形成細微空隙，俾產生光散射反射的反射材(參照專利文獻2)；及由含烯烴系樹脂與填充劑的基材層、以及含烯烴系樹脂的層所構成之積層構造的烯烴系樹脂光反射體(參照專利文獻3)。
使用此種烯烴系樹脂的反射薄膜具有因紫外線所造成之薄膜劣化與變黃問題較少的特徵。
再者，作為由未大量含有無機粉末的樹脂組成物所構成之反射片，係已知有含有聚丙烯樹脂、以及與該聚丙烯樹脂呈非相溶性的樹脂之至少1種以上，且熱收縮率減低的雙軸延伸反射片(參照專利文獻4)。
該反射片係具有未大量含有無機粉末，且相較於基重、密度相同程度的習知反射片，顯示較高的反射率的特徵。
[先行技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平04-239540號公報
專利文獻2：日本專利特開平11-174213號公報
專利文獻3：日本專利特開2005-031653號公報
專利文獻4：日本專利特開2008-158134號公報
使用烯烴系樹脂的反射材，如上述，因紫外線所造成的薄膜劣化與變黃問題較少，有用性較高。但是，因為耐熱性不足，因而當使用為要求耐熱性的液晶顯示器構成構件時，會有因熱而導致薄膜出現收縮、產生起皺等問題。
在液晶顯示器、照明器具、照明看板等領域，近年已使用LED等會伴隨高溫發熱的光源，故對反射材要求更進一步的耐熱性。
另一方面，有時會將經施行彎折加工等的反射材組裝於液晶顯示裝置內使用，對反射材亦要求此種彎折加工性。
於是，本發明之目的係在於：提供具優異反射性，且耐熱性與耐折性亦均優異，即便高溫環境下仍不會收縮的新穎反射材。
作為構成反射材的主原料，就可見光的吸收較少、且具耐熱性的樹脂而言，本發明者係著眼於環烯烴系樹脂。但是，得知使用環烯烴樹脂的反射材，當配合液晶顯示器的背殼形狀施行彎曲加工時，在耐彎折性方面會有問題。
於是，發現藉由在環烯烴系樹脂中，摻合入除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂或熱可塑性彈性體，便可解決上述問題，遂完成本發明。
即，本發明係提案一種反射材，其係具備有樹脂層(A)，該樹脂層(A)係含有：環烯烴系樹脂、與除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體。
因為本發明反射材係具備有樹脂層(A)，該樹脂層(A)係含有：環烯烴系樹脂、與除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體，因而可同時確保單獨環烯烴系樹脂所無法獲得的耐折性、與單獨烯烴系樹脂所無法獲得的耐熱性，即便高溫環境下仍不會收縮。故，本發明的反射材可適用為液晶顯示器、照明器具、或照明看板等的反射材。
以下，針對本發明實施形態一例的反射材(稱「本反射材」)進行說明。惟，本發明不侷限於該本反射材。
<本反射材>
本反射材係具備有樹脂層(A)的反射材，該樹脂層(A)係含有：環烯烴系樹脂、與除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體。
因為本反射材係只要具備有樹脂層(A)便可，亦可具備有其他的層。例如具備有樹脂層(A)、與含烯烴系樹脂的樹脂層(B)之構造，便屬於本反射材較佳積層構造之一。
所以，以下針對樹脂層(A)與樹脂層(B)分別說明後，再針對本反射材的積層構造、厚度、物性(反射率、空隙率、耐折強度)、製造方法、及用途等依序進行說明。
<樹脂層(A)>
樹脂層(A)係含有環烯烴系樹脂、及除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體作為主成分之層，且為提高反射性能，亦可更進一步含有微粉狀填充劑。
(環烯烴系樹脂)
樹脂層(A)的環烯烴系樹脂係可為環烯烴均聚物、環烯烴共聚物中之任一者。
所謂「環烯烴系樹脂」係主鏈由碳-碳鍵結構成，主鏈至少其中一部分具有環狀烴構造的高分子化合物。該環狀烴構造係藉由使用諸如降烯、四環十二碳烯所代表之環狀烴構造中至少具有一個烯烴性雙鍵的化合物(環烯烴)作為單體而導入。
環烯烴系樹脂係可分類為：環烯烴的加成(共)聚合體或其氫化物、環烯烴與α-烯烴的加成共聚物或其氫化物、環烯烴的開環(共)聚合體或其氫化物，均可使用於本反射材。
環烯烴系樹脂的具體例，係可舉例如：環戊烯、環己烯、環辛烯；環戊二烯、1,3-環己二烯等單環的環烯烴；雙環[2.2.1]庚-2-烯(俗稱：降烯)、5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-己基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-辛基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-十八烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環的環烯烴；三環[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(俗稱：二環戊二烯)、三環[4.3.0.12,5]癸-3-烯；三環[4.4.0.12,5]十一碳-3,7-二烯或三環[4.4.0.12,5]十一碳-3,8-二烯、或屬於該等的部分氫化物(或環戊二烯與環己烯的加成物)之三環[4.4.0.12,5]十一碳-3-烯、5-環戊基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己烯基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯之類的三環的環烯烴；四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(亦簡稱「四環十二碳烯」)、8-甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-乙基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-亞甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-乙烯基四環[4,4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-丙烯基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯之類的四環的環烯烴；8-環戊基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-環己基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-環己烯基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-苯基-環戊基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯；四環[7.4.13,6.01,9.02,7]十四碳-4,9,11,13-四烯(亦稱「1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫茀」)、四環[8.4.14,7.01,10.03,8]十五碳-5,10,12,14-四烯(亦稱「1,4-亞甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氫蒽」)；五環[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-十六碳烯、五環[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯、五環[7.4.0.02,7.13,6.110,13]-4-十五碳烯；七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-廿碳烯、七環[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,16]-14-廿碳烯；環戊二烯的四聚體等多環的環烯烴等等。
該等環烯烴係分別可單獨使用、或組合使用2種以上。
能與環烯烴共聚合的α-烯烴具體例，係可舉例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-廿碳烯等碳數2~20、較佳係碳數2~8的乙烯或α-烯烴等。該等α-烯烴分別可單獨使用、或組合使用2種以上。
環烯烴或環烯烴與α-烯烴的聚合方法、及所獲得聚合體的氫化方法並無特別的限制，可依照公知方法實施。
以上的環烯烴系樹脂中，就從耐熱性的觀點，較佳係玻璃轉移溫度(Tg)為70~170℃、更佳為80℃以上且160℃以下、特佳為85℃以上且150℃以下的環烯烴系樹脂。
此時，亦可組合混合2種以上的環烯烴系樹脂，將混合樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)調整於上述範圍內。
本反射材中，環烯烴系樹脂係可使用市售製品。例如：日本ZEON公司製的「ZEONOR(註冊商標)」(化學名，環狀烯烴的開環聚合體之氫化物)、三井化學公司製的「Apel(註冊商標)」(乙烯與四環十二碳烯的加成共聚物)、聚塑公司製的「TOPAS(註冊商標)」(乙烯與降烯的加成共聚物)等。其中，若使用日本ZEON公司製的「ZEONOR(註冊商標)」(化學名，環狀烯烴的開環聚合體之氫化物)、及/或聚塑公司製的「TOPAS(註冊商標)」(乙烯與降烯的加成共聚物)，便可獲得具有高反射性能的反射材，因而屬特佳。
另外，當環烯烴係使用烯烴與降烯的共聚物時，降烯的含有量較佳係60~90wt%、特佳係65wt%以上且80wt%以下。
(烯烴系樹脂、熱可塑性彈性體)
藉由在環烯烴系樹脂中，摻合入除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體，而形成樹脂層(A)，便可確保僅以環烯烴系樹脂作為主成分而形成樹脂層(A)時所無法獲得的耐折性、以及僅以烯烴系樹脂作為主成分而形成樹脂層(A)時所無法獲得的耐熱性。
此時，除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體之熔體流動速率(稱「MFR」)，較佳係0.1以上、或20以下(JISK7210，230℃、荷重21.18N)，尤其更佳係0.5以上、或10以下。
再者，環烯烴系樹脂的MFR較佳亦調整為上述範圍內。若依此調整二者的MFR，除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體便會在環烯烴系樹脂中進行配向，不會有使當作反射材用的機械特性極端惡化之顧慮，因而屬特佳。
除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂，係可舉例如：聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等聚丙烯系樹脂；聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯等聚乙烯系樹脂等等，可單獨使用該等中之一種、或組合使用二種以上。其中，較佳為聚乙烯樹脂(PE)、聚丙烯樹脂(PP)，就從熔點較高於PE且耐熱性優異，且彈性模數等機械特性較高的觀點，其中特佳為聚丙烯樹脂(PP)。
再者，就從擠出成形性的觀點，在聚丙烯樹脂(PP)中，尤其較佳係MFR(230℃ 21.18N)為0.1~20、特佳為0.2~10、其中尤佳為0.5~5的聚丙烯樹脂(PP)。
另一方面，熱可塑性彈性體係可舉例如：烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、胺甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體等，可單獨使用該等中之一種、或組合使用二種以上。其中，因為苯乙烯系彈性體會與樹脂層(B)的烯烴系樹脂、特別係聚丙烯樹脂相溶，因而就從提升樹脂層(A)與樹脂層(B)間之接著性的觀點，屬較佳。
再者，就從提升樹脂層(A)與樹脂層(B)間之接著性的觀點，樹脂層(B)的烯烴系樹脂較佳係採用聚丙烯樹脂，且樹脂層(A)的熱可塑性彈性體較佳係採用苯乙烯系彈性體。
苯乙烯系彈性體係可舉例如：苯乙烯與丁二烯或異戊二烯等共軛二烯的共聚物、及/或其氫化物等。苯乙烯系彈性體係將苯乙烯當作硬鏈段，且將共軛二烯當作軟鏈段的嵌段共聚物，因為不需要加硫步驟，因而屬較佳。又，經施行氫化者的熱安定性較高，因而屬更佳。
苯乙烯系彈性體的較佳例係可舉例如：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。
其中，較佳係利用氫化消除共軛二烯成分之雙鍵的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(亦稱「經氫化的苯乙烯系彈性體」)。
(微粉狀填充劑)
樹脂層A係為能獲得光反射性，亦可含有微粉狀填充劑。
藉由含有微粉狀填充劑，除可從因折射率差所造成之折射散射而獲得光反射性之外，尚可從：利用與在微粉狀填充劑周圍所形成空洞間之折射率差造成的折射散射、以及因在微粉狀填充劑周圍所形成空洞與微粉狀填充劑間之折射率差造成的折射散射等獲得光反射性。
但，如後述，在具備樹脂層(A)與樹脂層(B)之積層構造的反射材之情形中，若使樹脂層(B)中含有微粉狀填充劑，便可確保充分的光反射性，因而亦可使樹脂層(A)中不要含有微粉狀填充劑。
微粉狀填充劑係可例示如無機質微粉體、有機質微粉體等。
無機質微粉體係可舉例如：碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧磷灰石(hydroxyapatite)、二氧化矽、雲母、滑石、高嶺土、黏土、玻璃粉、石棉粉、沸石、矽酸白土等。該等係可使用任1種、或混合使用2種以上。該等之中，若考慮與構成薄片的樹脂間之折射率差，較佳係折射率較大者，特佳係使用折射率達1.6以上的碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦或氧化鋅。
氧化鈦相較於其他無機填充劑之下，折射率明顯較高，可使與基質樹脂間之折射率差變得明顯較大，因而相較於使用其他填充劑的情況，可以較少摻合量獲得優異反射性。且，藉由使用氧化鈦，即便削薄反射材厚度仍可獲得高光反射性。
所以，更佳係使用至少含有氧化鈦的填充劑，此情況，氧化鈦的量較佳係設為無機填充劑合計質量的30%以上，或者當組合使用有機填充劑與無機填充劑的情況，較佳係設為其合計質量的30%以上。
為提升無機質微粉體對樹脂的分散性，亦可使用對微粉狀填充劑的表面利用矽系化合物、多元醇系化合物、胺系化合物、脂肪酸、脂肪酸酯等施行表面處理者。
有機質微粉體係可舉例如：聚合物球珠、聚合物中空粒子等，該等係可使用任1種、或混合使用2種以上。
亦可組合使用無機質微粉體與有機質微粉體。
微粉狀填充劑較佳係粒徑0.05μ m以上且15μ m以下、更佳係粒徑0.1μ m以上或10μ m以下。若填充劑的粒徑達0.05μ m以上，對基質樹脂的分散性便不會降低，因而可獲得均質的反射材。又，若粒徑在15μ m以下，則基質樹脂與微粉狀填充劑的界面便可緻密形成，俾可獲得高反射性的反射材。
再者，微粉狀填充劑若考慮反射材的光反射性、機械強度、生產性等，相對於樹脂層(A)整體的質量，較佳為10~80質量%、更佳為20~70質量%。若微粉狀填充劑的含有量達20質量%以上，便可充分確保基質樹脂與微粉狀填充劑間之界面的面積，俾可對反射材賦予高反射性。若微粉狀填充劑的含有量在70質量%以下，便可確保反射材所必要的機械強度。
(其他成分)
樹脂層A係含有熱可塑性彈性體等，亦可含有其他的樹脂(稱「其他成分樹脂」)。又，亦可含有：抗氧化劑、光安定劑、熱安定劑、分散劑、紫外線吸收劑、螢光增白劑、相容劑、滑劑、及其他添加劑。
(樹脂層(A)之形態)
樹脂層(A)係可為由薄片體構成的層，亦可為將熔融樹脂組成物利用擠出或塗佈等施行薄膜形成(並非形成薄片)而構成的層。
當由薄片體構成的情況，該薄片體係可為未延伸薄膜、亦可為單軸或雙軸延伸薄膜，較佳係至少單軸方向延伸1.1倍以上而獲得的延伸薄膜，特佳係雙軸延伸薄膜。
(樹脂層(A)之空隙率)
樹脂層(A)就從提高反射性能的觀點，較佳係內部具有20%以上且80%以下範圍內的細微空隙。換言之，樹脂層(A)的空隙率(即空隙佔樹脂層(A)的體積比例)，較佳係20%以上且80%以下、特佳係25%以上或75%以下、其中尤佳係30%以上或70%以下。
＜樹脂層(B)＞
樹脂層(B)係含有以烯烴系樹脂為主成分的層，為提高反射性能，亦可更進一步含有微粉狀填充劑。
本反射材係藉由除樹脂層(A)之外，亦具備此種樹脂層(B)，而可達到例如對樹脂層(B)賦予光反射性，並可對樹脂層(A)賦予耐熱性等機能分離，具有可獲得更高的反射性能，且可獲得更優異的耐熱性與耐折性等優點。
(烯烴系樹脂)
樹脂層(B)中所使用的烯烴系樹脂，係可舉例如：聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等聚丙烯樹脂；聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯等聚乙烯樹脂；乙烯-環狀烯烴共聚物等環烯烴系樹脂(包括上述環烯烴系樹脂)；從乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-二烯三共聚物(EPDM)等烯烴系彈性體中選擇之至少一種聚烯烴系樹脂。該等之中，就從機械性質、柔軟性等觀點，較佳為聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂，其中最佳為聚丙烯。
另外，樹脂層(B)的烯烴系樹脂，就從提高樹脂層(A)(B)間之密接性的觀點，當樹脂層(A)係含有烯烴系樹脂的情況，較佳係使用含有與該烯烴系樹脂為相同單體單位之烯烴系樹脂。
(微粉狀填充劑)
樹脂層B就從獲得更進一層反射性能的觀點，較佳係除上述烯烴系樹脂之外，尚含有微粉狀填充劑。
關於微粉狀填充劑的種類、粒徑及表面處理方法，係與樹脂層(A)中所說明的內容相同，較佳例亦同。
樹脂層B中所含微粉狀填充劑的含有量若考慮反射材的光反射性、機械強度、生產性等，相對於樹脂層(B)整體的質量，較佳為10~80質量%、更佳為20~70質量%。若微粉狀填充劑的含有量達20質量%以上，便可充分確保基質樹脂與微粉狀填充劑間之界面的面積，俾可對反射材賦予高反射性。若微粉狀填充劑的含有量在70質量%以下，便可確保反射材所必要的機械強度。
(其他成分)
樹脂層B中所含的其他成分，亦可含有其他的樹脂。又，亦可含有：抗氧化劑、光安定劑、熱安定劑、分散劑、紫外線吸收劑、螢光增白劑、相容劑、滑劑、及其他添加劑。
(樹脂層(B)之形態)
樹脂層(B)係可為由薄片體構成的層，亦可為將熔融樹脂組成物利用擠出或塗佈等施行薄膜形成(並非形成薄片)而構成的層。
當由薄片體構成的情況，該薄片體係可為未延伸薄膜、亦可為單軸或雙軸延伸薄膜，較佳係至少單軸方向延伸1.1倍以上而獲得的延伸薄膜，特佳係雙軸延伸薄膜。
(樹脂層(B)之空隙率)
樹脂層(B)就從提高反射性能的觀點，較佳係內部具有20%以上且80%以下範圍內的細微空隙。換言之，樹脂層(B)的空隙率(即空隙佔樹脂層(B)的體積比例)，較佳係20%以上且80%以下、特佳係25%以上或75%以下、其中尤佳係30%以上或70%以下。
＜積層構造＞
本反射材係可為由樹脂層(A)構成的單層構造，亦可為具備有樹脂層(B)的雙層構造、或由樹脂層(A)與(B)構成的3層構造，即(A)/(B)/(A)或(B)/(A)/(B)。
藉由除樹脂層(A)以外尚積層著樹脂層(B)，便可使樹脂層(A)具有主要賦予耐熱性的作用、可使樹脂層(B)具有主要賦予光反射性的作用等，可使各層的機能分離，使反射性能、耐熱性及耐折性均可提高。
再者，亦可為具備有除樹脂層(A)與(B)以外之層的3層以上多層構造。例如亦可在樹脂層(A)與樹脂層(B)的各層間介設例如接著層。
上述各種構造中，樹脂層(A)就從提高反射材整體的耐熱性之觀點，較佳係位於作為反射材的反射使用面之最外層。
＜厚度＞
本反射材的厚度並無特別的限定，較佳係例如30μ m~1500μ m，特別是，若考慮實用面的處置性，則較佳為50μ m~1000μ m左右。
例如當作液晶顯示器用途的反射材時，厚度較佳係50μ m~700μ m，當作例如照明器具、照明看板用途的反射材時，厚度較佳係100μ m~1000μ m。
當除樹脂層(A)之外尚設有樹脂層(B)的情況，樹脂層(A)與樹脂層(B)的各層合計厚度比(例如樹脂層(A)為2層時，便為2層的合計厚度比率)，較佳係1：2~1：15。若樹脂層(A)與樹脂層(B)的厚度比率達1：2以上，樹脂層(B)的厚度比率較大時，便不會對反射特性造成不良影響，因而屬較佳。又，因為柔軟性充足，因而容易獲得良好的彎折加工性，故屬較佳。又，若樹脂層(A)與樹脂層(B)的厚度比率達1：15以上，樹脂層(A)的厚度比率較大時，可獲得耐熱性，因而屬較佳。
＜反射率＞
本反射材係至少單面的平均反射率，可設定為對波長420nm~700nm光達97%以上。若具有此種反射性能，反射材便可呈良好的反射特性，組裝有該反射材的液晶顯示器等，可實現畫面的充分亮度。
＜空隙率＞
本反射材為提高反射性能，較佳係具備有具空隙的層，該層的空隙率(即，空隙佔該層中的體積比例)較佳係10%以上且90%以下、特佳係20%以上且80%以下。藉由設有此種範圍內的空隙，便會充分地進行反射材的白化，因而可達成較高的光反射性，且不會有反射材的機械強度降低、斷裂。
具有如上述空隙的層係可為樹脂層(A)(B)中之任一者、亦可為二者均屬該種層、亦可為其他層。
但，具備樹脂層(A)(B)的構造，若在樹脂層(A)中設有空隙，便會造成耐熱性降低，且彈性模數等機械特性亦會降低，因而較佳係僅有樹脂層(B)設有上述空隙。藉由僅有樹脂層(B)設有此種空隙，便可提高薄膜整體的耐熱性，且不會有耐熱性降低的虞慮。
另外，關於反射材的空隙率，當利用延伸而形成空隙時，空隙率便可利用下式求取。
空隙率(%)={(延伸前的薄膜密度-延伸後的薄膜密度)/延伸前的薄膜密度}×100
＜耐折強度＞
本反射材主要係藉由調整樹脂層(A)中的環烯烴系樹脂、與烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體的比率，而使得依照下述試驗方法所測定之耐折強度可達1000次以上。
此時的試驗方法係使用MIT耐曲折疲勞試驗機，對經切斷成長10cm、寬10mm的試料施加9.8N荷重，在往復彎折速度175rpm、振動角左右135°條件下，測定直到斷裂為止的彎折次數。
＜製造方法＞
本反射材的製造方法並無特別的限制，可採用公知方法。以下，針對具備積層構造的反射材之製造方法，舉一例進行說明，惟並不僅侷限於下述製造方法。
首先，製作在環烯烴系樹脂中，視必要經摻合入烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體、及其他添加劑的樹脂組成物A。具體而言，在環烯烴系樹脂中，視必要添加烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體、以及其他的抗氧化劑等，利用帶狀摻合機、轉鼓、亨舍爾攪拌機(Henschel mixer)等進行混合後，再使用班布瑞混合機(Bunbury mixer)、單軸或雙軸擠出機等，在樹脂開始流動溫度以上的溫度(例如220℃~270℃)進行混練，藉此便可獲得樹脂組成物A。或者，藉由將環烯烴系樹脂、烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體等，利用各自的進料器等添加既定量，便可獲得樹脂組成物A。又，預先將烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體、以及其他的抗氧化劑等，進行高濃度摻合而製作所謂的母料，再將該母料與環烯烴系樹脂、烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體進行混合，亦可形成所需濃度的樹脂組成物A。
另一方面，在烯烴系樹脂中，視必要摻合入微粉狀填充劑、其他的添加劑等，而製作樹脂組成物B。具體而言，在主成分的烯烴系樹脂中視必要添加微粉狀填充劑等，經利用帶狀摻合機、轉鼓、亨舍爾攪拌機等進行混合後，再使用班布瑞混合機、單軸或雙軸擠出機等，在樹脂熔點以上的溫度(例如190℃~270℃)進行混練，便可獲得樹脂組成物A。
或者，將烯烴系樹脂、微粉狀填充劑等利用各自的進料器等添加既定量，亦可獲得樹脂組成物B。又，預先將微粉狀填充劑、其他的添加劑等，高濃度摻合入烯烴系樹脂中而製作所謂的母料，再將該母料與烯烴系樹脂進行混合，亦可形成所需濃度的樹脂組成物B。
其次，使依如下述所獲得樹脂組成物A及B乾燥後，分別供應給其他的擠出機，分別加熱至既定溫度以上而使熔融。
擠出溫度等條件，需要考慮因分解所導致分子量降低等因素再行設定，例如較佳係樹脂組成物A的擠出溫度為220℃~270℃，樹脂組成物B的擠出溫度為190~270℃。
然後，使熔融的樹脂組成物A及樹脂組成物B合流於2種3層用T型模頭，再從T型模頭的狹縫狀吐出口擠出呈積層狀，經由冷卻輥使其密接固化便形成澆鑄片。
所獲得澆鑄片較佳係至少朝單軸方向延伸。藉由施行延 伸，樹脂層(B)內部的烯烴系樹脂與微粉狀填充劑的界面便會剝離而形成空隙，而進行薄片的白化，便可提高薄膜的光反射性。又，澆鑄片更佳係朝雙軸方向延伸。僅施行單軸延伸所形成的空隙僅能成為朝一方向延伸的纖維狀形態，但藉由施行雙軸延伸，該空隙便成為朝縱橫二方向延伸，而形成圓盤狀形態。
即，藉由施行雙軸延伸，樹脂層(B)內部的烯烴系樹脂、與微粉狀填充劑間之界面的剝離面積便會增加，而更加進行薄片的白化，結果便可更加提高薄膜的光反射性。又，因為若施行雙軸延伸，則薄膜收縮方向的異向性會變少，因而可使薄膜提升耐熱性，且亦可增加薄膜的機械強度。
延伸澆鑄片時的延伸溫度，較佳係樹脂層(A)的環烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)以上、且(Tg+50℃)以下之範圍內的溫度。
若延伸溫度達玻璃轉移溫度(Tg)以上，在延伸時可於不會使薄膜斷裂情況下安定地進行。又，若延伸溫度係在(Tg+50℃)以下的溫度，因為延伸配向會提高，結果導致空隙率變大，因而較容易獲得高反射率之薄膜。
雙軸延伸的延伸順序並無特別的限制，例如同步雙軸延伸與逐次延伸均無妨。可使用延伸設備施行熔融製膜後，利用輥延伸朝機器方向(MD)，machine direction施行延伸後，利用拉幅延伸朝橫向(TD，transverse direction)施行延伸，亦可利用輥筒延伸等施行雙軸延伸。施行雙軸延伸時的延伸倍率，較佳係施行面積倍率達6倍以上的延伸。藉由施行面積倍率達6倍以上的延伸，便會有可實現由樹脂層(A)與樹脂層(B)所構成之反射材整體的空隙率達40%以上之情況。
經延伸後，為能對反射材賦予尺寸安定性(空隙的形態安定性)，較佳係施行熱固定。用於對薄膜施行熱固定的處理溫度，較佳係130~160℃。熱固定所需要的處理時間，較佳係1秒~3分鐘。又，關於延伸設備等並無特別的限定，較佳係施行在延伸後可進行熱固定處理的拉幅延伸。
＜用途＞
本反射材係可直接使用為反射材，亦可將本反射材形成積層於金屬板或樹脂板上的構造而使用，可有效使用為例如液晶顯示器等液晶顯示裝置、照明器具、照明看板等所使用的反射板。
此時，積層本反射材的金屬板係可舉例如：鋁板、不銹鋼板、鍍鋅鋼板等。
在金屬板或樹脂板上積層本反射材的方法，可舉例如：使用接著劑的方法、未使用接著劑而施行熱熔接的方法、經由接著性薄片進行接著的方法、擠出並塗佈的方法等。惟，並不僅侷限於該等方法。
更具體而言，在金屬板或樹脂板(統稱「金屬板等」)之貼合反射材之側的面上，塗佈聚酯系、聚胺甲酸酯系、環氧系等接著劑，便可貼合反射材。
該方法係使用反向輥式塗佈機、輕觸輥式塗佈機等一般所使用的塗佈設備，在使反射材貼合的金屬板等之表面上，依乾燥後的接著劑膜厚成為2μ m~4μ m左右之方式塗佈接著劑。
接著，利用紅外線加熱器與熱風加熱爐施行塗佈面的乾燥與加熱，在將金屬板等的表面保持於既定溫度情況下，立即使用輥貼面壓機被覆反射材，經冷卻，便可獲得反射板。
就本反射材的用途而言，係可有效使用為液晶顯示器等液晶顯示裝置、照明器具、照明看板等所使用的反射構件。
一般液晶顯示器係由：液晶面板、偏光反射片、擴散片、導光板、反射片、光源、光源反射器等構成。
本反射材亦可有效使用為具有使來自光源的光能效率良好地入射至液晶面板或導光板之作用的反射材，亦可使用為具有使來自邊緣部所配置光源的照射光進行聚光，並入射至導光板之作用的光源反射器。
＜用語說明＞
一般所謂「薄膜」係指將長度與寬度相較之下，厚度極小，最大厚度任意限定的薄扁平製品，通常係依捲筒形式進行供應(日本工業規格JISK6900)，而一般所謂「薄片」係指就JIS的定義上，薄而且一般其厚度遠小於長度與寬度的扁平製品。但是，薄片與薄膜的界線並無確定，本發明中，因為在文句上並不需要區分二者，因而本發明中，稱「薄膜」的情況亦涵蓋「薄片」，而稱「薄片」的情況亦涵蓋「薄膜」。
再者，本說明書中記載為「主成分」時，在無特別聲明的前提下，係涵蓋在不妨礙該主成分機能的範圍內，容許含有其他成分的涵義。此時，該主成分的含有比例並無特定，但主成分(當以2成分以上為主成分的情況，便為該等的合計量)係佔組成物中的50質量%以上、較佳係70質量%以上、特佳係90質量%以上(含100%)。
本發明中，當記載為「X~Y」(X、Y係任意數字)時，在無特別聲明的前提下，係涵蓋「X以上且Y以下」的涵義，以及「較佳為大於X」及「較佳為小於Y」的涵義。
再者，本發明中，當記載為「X以上」(X係任意數字)的情況，在無特別聲明的前提下，係涵蓋「較佳為大於X」的涵義，當記載為「Y以下」(Y係任意數字)的情況，在無特別聲明的前提下，係涵蓋「較佳小於Y」的涵義。
<實施例>
以下例示實施例，針對本發明進行更具體說明，惟本發明並不僅侷限於該等，舉凡在不背離本發明技術思想的範疇內均可進行各種應用。
＜測定及評估方法＞
首先，針對依實施例、比較例所獲得之樣品的各種物性值之測定方法及評估方法進行說明。以下，將薄膜的牽引(流動)方向以「MD」表示，將其正交方向以「TD」表示。
(空隙率)
測定延伸前的薄膜密度(記為「未延伸薄膜密度」)、與延伸後的薄膜密度(記為「延伸薄膜密度」)，並代入下式而求取薄膜的空隙率(%)。
空隙率(%)={(未延伸薄膜密度-延伸薄膜密度)/未延伸薄膜密度}×100
(平均反射率)
在分光光度計(「U-3900H」，日立製作所(股)製)中安裝積分球，橫跨波長420nm~700nm，依0.5nm間隔測定將氧化鋁白板設為100%時的反射率。計算所獲得測定值的平均值，並將該值視為平均反射率(%)。
(熱收縮率(%))
在樣品(薄膜)的MD及TD上分別劃入寬200mm的標線，並切取為樣品。將該所切取的樣品放入溫度80℃熱風循環爐中，經保持3小時後，測定樣品收縮的收縮量。將相對於放入爐中之前的樣品原尺寸(200mm)之收縮量比率以「%值」表示，並視為「熱收縮率(%)」。
(耐折試驗)
使用MIT耐曲折疲勞試驗機，將由實施例與比較例所製作的樣品切斷成長10cm、寬10mm，施加9.8N荷重，在往復彎折速度175rpm、振動角左右135°之條件下，測定直到斷裂為止的彎折次數。
＜實施例1＞ (樹脂層(A)的樹脂組成物A之製作)
將環烯烴系樹脂A(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS6013」、乙烯與降烯的加成共聚物、密度(ISO1183)：1.02g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2g/10min、玻璃轉移溫度Tg(JISK7121)：138℃)的顆粒、與環烯烴系樹脂B(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS8007」、乙烯與降烯的加成共聚物、密度(ISO1183)：1.02g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：10g/10min、玻璃轉移溫度Tg(JISK7121)：78℃)的顆粒、以及聚丙烯樹脂(日本聚丙烯股份有限公司製、商品名「NOVATEC PP EA9」、密度(JISK7112)：0.9g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：0.5g/10min)的顆粒，依59：16：25的質量比例進行混合後，使用經加熱至230℃的雙軸擠出機施行顆粒化，便製得樹脂組成物A。
(樹脂層(B)的樹脂組成物B之製作)
將聚丙烯樹脂(日本聚丙烯股份有限公司製、商品名「NOVATEC PP FY6HA」、密度(JISK7112)：0.9g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2.4g/10min)的顆粒、以及氧化鈦(KRONOS公司製、商品名「KRONOS2230」、密度4.2g/cm3 、金紅石型氧化鈦、Al,Si表面處理、TiO2 含有量96.0%、製造法：氯法)，依50：50的質量比例進行混合後，使用經加熱至270℃的雙軸擠出機施行顆粒化，便製得樹脂組成物B。
(反射材之製作)
將上述樹脂組成物A、B分別供應給經加熱至230℃、200℃的擠出機A及B，並在各擠出機中於230℃與200℃施行熔融混練後，使其合流於2種3層用T型模頭中，並依成為樹脂層A/樹脂層B/樹脂層A的3層構造之方式擠出成薄片狀，經冷卻固化，便形成積層薄片。
將所獲得積層薄片於溫度130℃朝MD施行2倍輥延伸後，再於130℃朝TD施行3倍拉幅延伸，藉此而施行雙軸延伸，便獲得厚225μ m(樹脂層A：17μ m、樹脂層B：191μ m、積層比A：B=1：5.6)的反射材(樣品)。
針對所獲得反射材，施行空隙率、平均反射率、耐熱試驗、及耐折試驗的評估。
另外，關於空隙率，設為樹脂層A內部並無空隙，從薄膜整體的空隙率計算出樹脂層B的空隙率，並將其視為反射材(樣品)的空隙率(%)。
＜實施例2＞
除在實施例1中，變更樹脂組成物A與樹脂組成物B的擠出量之外，其餘均與實施例1同樣地獲得厚215μ m(樹脂層A：31μ m、樹脂層B：153μ m、積層比A：B=1：2.5)的反射材(樣品)。針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
＜實施例3＞
除在實施例1的樹脂組成物A之製作中，將環烯烴系樹脂A(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS6013」)、與環烯烴系樹脂B(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS8007」)、以及苯乙烯系彈性體(KURARAY股份有限公司製、商品名「SEPTON 2007」、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2.4g/10min)的顆粒，依59：16：25的質量比例進行混合之外，其餘均與實施例1同樣地獲得厚234μ m(樹脂層A：16μ m、樹脂層B：202μ m、積層比A：B=1：6.3)的反射材(樣品)。針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
＜實施例4＞
除在實施例1的樹脂組成物B之製作中，將聚丙烯樹脂(日本聚丙烯股份有限公司製、商品名「NOVATEC PP FY6HA」、密度(JISK7112)：0.9g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2.4g/10min)的顆粒、與氧化鈦(KRONOS公司製、商品名「KRONOS2230」、密度4.2g/cm3 、金紅石型氧化鈦、Al,Si表面處理、TiO2 含有量96.0%、製造法：氯法)，依89：11的質量比例進行混合之外，其餘均與實施例1同樣地獲得厚231μ m(樹脂層A：19μ m、樹脂層B：193μ m、積層比A：B=1：5.1)的反射材(樣品)。針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
＜實施例5＞ (樹脂層(A)的樹脂組成物A之製作)
將環烯烴系樹脂A(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS6013」、乙烯與降烯的加成共聚物、密度(ISO1183)：1.02g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2g/10min、玻璃轉移溫度Tg(JISK7121)：138℃)的顆粒、與環烯烴系樹脂B(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS8007」、乙烯與降烯的加成共聚物、密度(ISO1183)：1.02g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：10g/10min、玻璃轉移溫度Tg(JISK7121)：78℃)的顆粒、及聚丙烯樹脂(日本聚丙烯股份有限公司製、商品名「NOVATEC PP FY6HA」、密度(JISK7112)：0.9g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2.4g/10min)的顆粒、以及氧化鈦(KRONOS公司製、商品名「KRONOS2230」、密度4.2g/cm3 、金紅石型氧化鈦、Al,Si表面處理、TiO2 含有量96.0%、製造法：氯法)，依36：10：27：27的質量比例進行混合後，使用經加熱至230℃的雙軸擠出機施行顆粒化，便製得樹脂組成物A。
(反射材之製作)
將上述樹脂組成物A供應給經加熱至230℃的擠出機，在擠出機中於230℃施行熔融混練後，利用T型模頭擠出成薄片狀，經冷卻固化而形成薄片。
將所獲得薄片於溫度130℃朝MD施行2倍輥延伸後，再於130℃朝TD施行3倍拉幅延伸，藉此而施行雙軸延伸，便獲得厚233μm的反射材(樣品)。針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
＜實施例6＞
除在實施例5的樹脂組成物A之製作中，將環烯烴系樹脂A(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS6013」、乙烯與降烯的加成共聚物、密度(ISO1183)：1.02g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2g/10min、玻璃轉移溫度Tg(JISK7121)：138℃)的顆粒、與環烯烴系樹脂B(聚塑股份有限公司製、商品名「TOPAS8007」、乙烯與降烯的加成共聚物、密度(ISO1183)：1.02g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：10g/10min、玻璃轉移溫度Tg(JISK7121)：78℃)的顆粒、及聚丙烯樹脂(日本聚丙烯股份有限公司製、商品名「NOVATEC PP FY6HA」、密度(JISK7112)：0.9g/cm3 、MFR(230℃、21.18N、JISK-7210)：2.4g/10min)的顆粒、以及氧化鈦(KRONOS公司製、商品名「KRONOS2230」、密度4.2g/cm3 、金紅石型氧化鈦、Al,Si表面處理、TiO2 含有量96.0%、製造法：氯法)，依26：7：33.5：33.5的質量比例進行混合之外，其餘均與實施例5同樣地獲得厚228μm的反射材(樣品)。針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
＜比較例1＞ (樹脂層(B)的樹脂組成物B之製作)
將聚丙烯樹脂(日本聚丙烯股份有限公司製、商品名「NOVATEC PP FY6HA」)的顆粒、與氧化鈦(KRONOS公司製、商品名「KRONOS2230」)，依50：50的質量比例進行混合後，使用經加熱至270℃的雙軸擠出機施行顆粒化，便製得樹脂組成物B。
(反射材之製作)
將上述樹脂組成物B供應給經加熱至200℃的擠出機，在擠出機中於200℃施行熔融混練後，利用T型模頭擠出成薄片狀，經冷卻固化而形成薄片。將所獲得薄片於溫度130℃朝MD施行2倍輥延伸後，再於130℃朝TD施行3倍拉幅延伸，藉此而施行雙軸延伸，便獲得厚180μm的反射材(樣品)。
針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
＜比較例2＞ (樹脂組成物A之製作)
將環烯烴系樹脂A(聚塑股份有限公司製「TOPAS6013」)的顆粒、與環烯烴系樹脂B(聚塑股份有限公司製「TOPAS8007」)的顆粒、及氧化鈦(KRONOS公司製、商品名「KRONOS2230」)，依47：13：40的質量比例進行混合後，使用經加熱至250℃的雙軸擠出機施行顆粒化，便製得樹脂組成物A。
(反射材之製作)
將上述樹脂組成物A供應給經加熱至230℃的擠出機A，在擠出機中於230℃施行熔融混練後，利用T型模頭擠出成薄片狀，經冷卻固化而形成薄片。將所獲得薄片於溫度130℃朝MD施行2倍輥延伸後，再於135℃朝TD施行3倍拉幅延伸，藉此而施行雙軸延伸，便獲得厚170μm的反射材(樣品)。針對所獲得反射材施行與實施例1同樣的評估。
由表1中得知，本發明實施例1~6及比較例1、2的反射材，對波長420nm~700nm光的反射率均達97%以上，具有較高的光反射性。又，得知實施例1~6及比較例1的反射材之耐折性呈良好。
另一方面，得知比較例2的反射材耐折性係較差於實施例1~6的反射材。
再者，得知比較例1的反射材因熱所造成的收縮較大，耐熱性係較差於實施例1~6的反射材。

Claims (13)

  1. 一種反射材，其係於作為反射材之反射使用面的最外層具備有樹脂層(A)，該樹脂層(A)係含有：環烯烴系樹脂、與除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體。
  2. 一種反射材，其係具備有樹脂層(A)，該樹脂層(A)係含有：玻璃轉移溫度(Tg)為70~170℃之環烯烴系樹脂、與除環烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂及/或熱可塑性彈性體。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之反射材，其中，樹脂層(A)係相對於樹脂層(A)的整體質量，依10質量%以上且70質量%以下的比例含有微粉狀填充劑。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之反射材，其中，樹脂層(A)的空隙率係20%以上且80%以下。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之反射材，其中，除樹脂層(A)之外，尚具有含烯烴系樹脂的樹脂層(B)。
  6. 如申請專利範圍第5項之反射材，其中，樹脂層(A)與樹脂層(B)的各層合計厚度比，係(A)：(B)=1：2~1：15。
  7. 如申請專利範圍第5項之反射材，其中，樹脂層(A)的烯烴系樹脂、與樹脂層(B)的烯烴系樹脂，係含有相同單體單位的烯烴系樹脂。
  8. 如申請專利範圍第5項之反射材，其中，樹脂層(B)係相對於樹脂層(B)的整體質量，依10質量%以上且70質量%以下的比例含有微粉狀填充劑。
  9. 如申請專利範圍第5項之反射材，其中，樹脂層(B)的空隙率係20%以上且80%以下。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之反射材，其中，樹脂層(A)的烯烴系樹脂係聚丙烯樹脂。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之反射材，其中，樹脂層(A)的熱可塑性彈性體係苯乙烯系彈性體。
  12. 一種反射材，其係具有將申請專利範圍第1或2項之反射材積層於金屬板或樹脂板上而成之構成。
  13. 如申請專利範圍第1或2項之反射材，係使用為液晶顯示器、照明器具、或照明看板的構成構件。
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