TWI429537B - 聚胺基甲酸酯層之製造及彼等作為人造皮革之用途 - Google Patents

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Description

聚胺基甲酸酯層之製造及彼等作為人造皮革之用途
本發明係關於一種用於製造一聚胺基甲酸酯層之方法，較佳係一種無溶劑方法，且係關於聚胺基甲酸酯層作為人造皮革之用途。
聚胺基甲酸酯樹脂用於製造人造皮革之用途及技藝中已知，舉例而言，歐洲專利第1143063號闡述了適宜樹脂。此技藝中經常使用兩種製造人造皮革之方法，分別稱作乾式方法及濕式方法。乾式方法通常使用聚胺基甲酸酯樹脂，而濕式方法使用聚胺基甲酸酯懸浮液。圖1舉例說明了乾式方法且圖2舉例說明濕式方法。
該兩種方法的共同點是其成本高且不方便，特定言之，此乃因在該等方法中必須使用較大量的溶劑來分別溶解聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯懸浮液之故。
因此，本發明之目的係提供一種用於製造一較佳用作人造皮革的聚胺基甲酸酯層之方法，與現有方法比較其成本較低且較便於操作。特定言之，本發明之目的係提供一種用於製造一較佳用作人造皮革之聚胺基甲酸酯層的無溶劑方法。進而言之，本發明之目的係提供一種用於製備一較佳用作人造皮革之聚胺基甲酸酯層的方法，其使用一(例如)約20至40米之較短生產線即可實施。
吾人現已發現，當不是施用存於一溶劑中之聚胺基甲酸酯，而是施用聚胺基甲酸酯系統組份(其在經施用後固化形成聚胺基甲酸酯)時，可達成此目的。更特定言之，吾人已發現此目的係藉由施用特別研發的聚胺基甲酸酯系統組份達成。
因此，本發明提供一種用於製造聚胺基甲酸酯層之方法，其包括下列步驟：i)提供一剝離層，ii)在該剝離層上面施加聚胺基甲酸酯系統組份，iii)倘若需要，則在該等聚胺基甲酸酯系統組份面施加一基質層，iv)固化該聚胺基甲酸酯系統組份以形成一聚胺基甲酸酯層，v)自該聚胺基甲酸酯層分離剝離層。
本發明方法用於製造一本發明之聚胺基甲酸酯層。此聚胺基甲酸酯層之厚度通常係介於0.01毫米至20毫米之間，較佳係介於0.1毫米至10毫米之間，且更佳係介於0.5毫米至5毫米之間。
同樣地，本發明提供一種可藉由本發明方法獲得之聚胺基甲酸酯層。
本發明之方法在步驟i)中包括一剝離層。原則上，該剝離層可為任何能夠使聚胺基甲酸酯系統組份施用於其上且可反應形成聚胺基甲酸酯並可再自該剝離層重新剝離所得聚胺基甲酸酯的層。
該剝離層之厚度通常係介於0.001毫米(mm)至10毫米之間，較佳係介於0.01毫米至5毫米之間且尤其係介於0.1毫米至2毫米之間。
有用的剝離層通常係此項技術中稱作離型紙者。有用的剝離層之實例係由金屬、塑膠或紙構成之層，例如箔。
一較佳實施例中所用剝離層係一附有或無塑膠塗層之紙層。本文之紙層較佳係經一聚烯烴(較佳係聚丙烯)塗佈。紙層的一較佳替代者係經聚矽氧塗佈者。
在一較佳替代實施例中，所用剝離層係聚對苯二甲酸乙二酯(PET)層，若需要其可經塑膠塗佈。較佳地，本文之PET層係經一聚烯烴(較佳係聚丙烯)塗佈。PET層之一較佳替代者係經聚矽氧塗佈者。
有用的剝離層之實例可購得。此領域中著名的生產商之實例包含Warren(Sappi，美國)、Binda(意大利)、Arjo Wiggins(英國/美國)及Lintec(日本)。
所用剝離層可具有光滑或不平整表面。本文剝離層之特性將端視達成本發明方法之聚合層所需的表面而定。當所得聚胺基甲酸酯層需要一光滑表面時，剝離層同樣亦將具有一光滑表面。當所得聚胺基甲酸酯層需要一不平整或圖案化表面時，剝離層同樣亦將具有不平整或圖案化表面。
剝離層較佳經圖案化以使產品具有一皮革紋理。
在本發明方法步驟(ii)中係在剝離層上面施用聚胺基甲酸酯系統組份。較佳僅在該剝離層一側之上面施用聚胺基甲酸酯系統組份。
較佳均勻地施用聚胺基甲酸酯系統組份；即，所施用的聚胺基甲酸酯系統組份較佳可使得剝離層之整個表面皆經聚胺基甲酸酯系統組份覆蓋。
一般而言，可使用各種施加一聚胺基甲酸酯系統組份層的方法來施用聚胺基甲酸酯系統組份，該等組份可固化形成一適宜厚度的聚胺基甲酸酯層。聚胺基甲酸酯系統組份較佳係藉由澆注或噴塗來施用。
澆注通常係指藉由一混合頭來施用一液體材料(聚胺基甲酸酯系統組份)。較佳採用在高壓或低壓下作業之常用混合頭；舉例而言，使用來自Krauss Maffei之Puromats作為一計量裝置。較佳以一層狀材料流形式施用該材料。
噴塗係指藉由一噴頭施用一液體材料。噴頭較佳可將材料霧化成液滴，特定言之，霧化成小液滴。較佳在該方法中形成一扇形噴霧。對於待噴塗之聚胺基甲酸酯系統組份而言，在本文中較佳以一具有介於1至500微米間(且更佳係介於10至100微米間)之粒徑的顆粒(該等顆粒較佳係呈液滴形式)形式施用。
通常，在本發明方法中施用的聚胺基甲酸酯系統組份可使所得聚胺基甲酸酯層之厚度係介於0.01毫米(mm)至20毫米、較佳介於0.1毫米至10毫米且更佳介於0.5毫米至5毫米之間。
聚胺基甲酸酯系統組份通常包括一異氰酸酯組份(a)及一多元醇組份(b)。
異氰酸酯組份(a)包括多異氰酸酯。所用多異氰酸酯包括常用脂族、環脂族且尤其是芳香族二－及/或多異氰酸酯。較佳使用甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)及二苯甲烷二異氰酸酯與聚亞苯基聚亞甲基多異氰酸酯(聚合MDI)之混合物，尤佳使用二苯甲烷二異氰酸酯(單體MDI)。
異氰酸酯或下文各處所述的異氰酸酯預聚合物亦可藉由引入例如脲二酮環、胺基甲酸酯(carbamate)、異氰尿酸酯、碳二醯亞胺或脲基甲酸酯基團加以修飾。另一種可能係使用多種異氰酸酯之摻合物。較佳使用經碳二醯亞胺修飾之異氰酸酯。其較佳以佔異氰酸酯組份(a)總重量之1重量%至20重量%的數量且更佳以2重量%至10重量%的數量使用。
亦可以多異氰酸酯預聚合物的形式使用多異氰酸酯(a)。此等預聚合物為此項技術所知。其通常藉由以一習知方式使上述多異氰酸酯(a)與具有異氰酸酯反應性氫原子之下文所述化合物(b)反應形成預聚合物來製備。舉例而言，該反應可在約80℃之溫度下實施。一般地，所選多元醇/多異氰酸酯之比例需使預聚合物中NCO含量介於8重量%至25重量%、較佳介於10重量%至24重量%且更佳介於13重量%至23重量%之間。
更佳使用二苯甲烷二異氰酸酯與聚四氫呋喃(PTHF)(具體而言，係具有介於1000至2500間之數量平均分子量的PTHF)之混合物作為異氰酸酯組份(a)。此混合物中之NCO含量較佳係介於14%至22%之間且更佳係介於16%至20%之間。
多元醇組份(b)原則上可包括具有異氰酸酯反應性氫原子之化合物。此等化合物係彼等例如在分子中具有兩個或更多個選自下列之反應性基團的化合物：OH基團、SH基團、NH基團、NH2 基團及酸性CH基團，例如β－二酮基。一般而言，端視所選組份(b)而定，術語「聚胺基甲酸酯」在本發明之領域中應指多異氰酸酯聚合加成產物，包括(例如)聚脲。
多元醇組份(b)較佳包括聚醚醇及聚酯醇。此等通常已為人們所熟知且闡述於(例如)「Kunststoffhandbuch Polyurethane」，Gnter Oertel，Carl－Hanser－Verlag，第2版，1983，第3.1.1章。此項技術中亦常用之替代名稱對於其中一方面係聚醚多元醇或聚醚醇且對於另一方面係聚酯多元醇或聚酯醇。
當採用聚酯醇時，該等通常係藉由具有2個至12個碳原子(較佳具有2至6個碳原子)之多官能團醇與具有2個至12個碳原子之多官能團羧酸之縮合反應來製備，該等多官能團羧酸之實例係丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、馬來酸、富馬酸且較佳係苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及異構萘二甲酸。
當使用聚酯醇時，該等一般藉由已知方法製備，舉例而言，使用鹼金屬氫氧化物作為觸媒並同時額外添加一種包含複數個活性氫原子之起始分子自一或多種選自環氧丙烷(PO)及環氧乙烷(EO)、環氧丁烷及四氫呋喃之環氧烷之陰離子聚合反應來製備。
有用的聚醚醇(b)進一步包括已知的低不飽和度聚醚醇。出於本發明之目的，低不飽和度多元醇尤其係包含小於0.02 meq/g且較佳小於0.01 meq/g不飽和化合物之聚醚醇。此類型聚醚醇係藉由在通常稱作雙金屬氰化物之觸媒之存在下將環氧乙烷及/或環氧丙烷及其混合物添加於至少雙官能團醇上來製備。
環氧烷可單獨使用、或者依序使用或作為混合物使用。使用EO－PO混合物可得到一具有隨機分佈之PO/EO單元的聚醚多元醇。可首先使用一PO－EO混合物且隨後在聚合反應終止之前僅繼續使用PO或EO，隨後形成各自具有一PO封端或一EO封端之聚醚多元醇產物。
所用起始分子通常係NH－或OH－官能團化合物，例如，水、胺或醇。較佳者係使用二至六元醇，例如乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、異戊四醇及/或山梨醇。
較佳使用藉由四氫呋喃之開環聚合反應獲得之聚醚醇。此等聚四氫呋喃較佳具有約2之官能度。其較佳進一步具有一介於500至4000克/莫耳、較佳介於700至3000克/莫耳且更佳介於900至2500克/莫耳之間的數量平均分子量。聚四氫呋喃(＝PTHF)在此項技術中亦稱為丁二醇(＝PTMG)、聚丁二醇醚(＝PTMEG)或聚環氧丁烷(＝PTMO)。
如上述聚醚多元醇一般，多元醇組份(b)亦可包括常用鏈延長劑。
在一較佳實施例中，多元醇組份包括一或多種選自下列之組份：(b－1)一具有一介於500克/莫耳至小於3000克/莫耳間之數量平均分子量的多元醇，較佳係一聚醚多元醇(b－2)一具有一介於3000克/莫耳至8000克/莫耳之數量平均分子量的多元醇，較佳係一聚醚多元醇(b－3)一具有一小於400克/莫耳之分子量的鏈延長劑。
在一較佳實施例中，組份(b－1)包括聚醚醇或聚酯醇且更佳係聚醚多元醇作為組份(b1)，其具有一介於500至小於3000克/莫耳、較佳介於800至2500克/莫耳且更佳介於1000至2200克/莫耳之間的數量平均分子量。
組份(b－1)通常具有1.8至3、更佳為1.9至2.1且尤其是2.0之平均官能度。本文之官能度係指自所用起始分子之官能度計算所得之「理論OH官能度」。
更佳使用聚四氫呋喃作為組份(b－1)。更特定言之，使用具有一介於1000至2000克/莫耳之數量平均分子量的聚四氫呋喃。
組份(b－1)通常以佔組份(b)總重量之30重量%至100重量%且較佳自50重量%至90重量%之數量存於組份(b)中。
在一較佳實施例中，組份(b－2)使用聚醚醇或聚酯醇且更佳係聚醚多元醇作為組份(b1)，其具有一介於3000至8000克/莫耳、較佳介於3500至7000克/莫耳且更佳介於4000至6000克/莫耳之間的數量平均分子量。
組份(b－2)通常具有一1.9至6、更佳為2.3至4且尤佳是3.0之平均官能度。本文官能度係指自所用起始分子之官能度計算所得之「理論OH官能度」。
組份(b－2)更佳係一可藉由甘油或三羥甲基丙烷之丙氧基化反應及/或乙氧基化反應獲得之聚醚多元醇，尤其是具有一EO末端嵌段者。此聚醚多元醇較佳具有一介於4500至6000克/莫耳之數量平均分子量。
組份(b－2)通常以佔組份(b)總重量之5重量%至80重量%且較佳為自10重量%至30重量%之數量存於組份(b)中。
多元醇組份(b)可進一步包括鏈延長劑作為組份(b－3)。有用的鏈延長劑已為此項技術所熟知。較佳使用具有小於400克/莫耳分子量(具體而言介於60至150克/莫耳之間)的2－醇。實例係乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,4－丁二醇、二丙二醇、三丙二醇。較佳者係1,4－丁二醇。
鏈延長劑通常係以佔組份(b)總重量之5重量%至20重量%、較佳自7重量%至16重量%且更佳自9重量%至15重量%之數量使用。
在一較佳實施例中，係於不存在發泡劑時發生聚胺基甲酸酯系統組份(a)與(b)之反應。所得聚胺基甲酸酯層隨後將形成一緻密聚胺基甲酸酯。在本發明之領域中，緻密聚胺基甲酸酯係指在不添加發泡劑時所生成之聚胺基甲酸酯。在此實施例中所形成之聚胺基甲酸酯通常具有一介於0.6至1.2公斤/公升且較佳介於0.8至1.1公斤/公升之密度。
然而，出於技術原因，需要時多元醇組份(b)可包括少量殘留水。此情況尤其適用於當未使用脫水劑作為組份(e)時。殘留水含量以所用組份(b)之總重量計較佳低於0.5重量%，且更佳低於0.2重量%。
在一替代實施例中，可向組份(a)與(b)之反應中添加發泡劑(c)。發泡劑之添加較佳可使所得聚胺基甲酸酯層之透氣性改良。
有用的發泡劑包括習知之化學或物理作用化合物。較佳可使用水作為化學作用發泡劑。物理發泡劑之實例係具有4至8個碳原子且較佳具有小於60℃之沸點的惰性(環)脂族烴。
一般以佔組份(b)至(f)之總重量的0.05%至10%且較佳自0.1%至5%之數量使用發泡劑。在此實施例中所形成之聚胺基甲酸酯層通常具有自0.5至1.1公斤/公升且較佳自0.7至0.9公斤/公升之密度。
在一較佳實施例中，多元醇組份(b)包括一成份(d)。成份(d)包括填充劑。一般而言，聚胺基甲酸酯化學領域中已知之常用填充劑皆係適宜的。適宜填充劑之實例係玻璃纖維、礦物纖維、天然纖維(例如亞麻、黃麻或劍麻)、玻璃碎片、矽酸鹽(例如雲母石或雲母)、鹽(例如碳酸鈣、白堊或石膏)。
當需要對所得聚胺基甲酸酯層進行定向時，較佳使用可在該層中產生裂縫之填充劑。此等裂縫一般可增強透氣性。更佳使用碳酸鈣作為填充劑。
通常，以佔組份(b)至(f)之總重量的0.5重量%至60重量%且較佳自3重量%至10重量%之數量使用成份(d)。
在一較佳實施例中，多元醇組份(b)包含一成份(e)。成份(e)包括脫水劑。一般而言，聚胺基甲酸酯領域中已知之常用脫水劑皆適宜。適宜脫水劑之實例係沸石，尤其是呈沸石膏糊形式者(一實例係BaylithL Paste 3A)。
通常，以佔組份(b)至(f)之總重量的1重量%至10重量%且較佳自3重量%至8重量%之數量使用成份(e)。
在一較佳實施例中，組份(a)與(b)之反應於存在一觸媒(f)下發生。常用的已知聚胺基甲酸酯形成觸媒視情況皆可作為觸媒用於製造本發明聚胺基甲酸酯發泡體，其實例係有機錫化合物，例如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸二丁基錫；及/或強鹼性胺，例如二氮雜二環辛烷、三乙胺或較佳係三伸乙基二胺或雙(N,N－二甲基胺基乙基)醚。
通常，以佔組份(b)至(f)之總重量的0.5重量%至5重量%且較佳自1重量%至4重量%之數量使用成份(f)。
倘若需要，則組份(a)與(b)之反應可於其他輔助材料及/或添加材料之存在下發生，該等材料之實例係細胞調節劑、剝離劑、顏料、表面活性化合物及/或抵抗氧化、熱、水解或微生物降解或老化之穩定劑。
不僅可以直接向異氰酸酯組份(a)與多元醇組份(b)之反應中而且亦可在反應之前向兩組份(a)及/或(b)中添加組份(c)、(d)、(e)及(f)。較佳地，係在反應之前向多元醇組份(b)中添加組份(c)、(d)、(e)及(f)。
在本發明之方法中，組份(a)與(b)發生反應之數量一般應使NCO基團與反應性氫原子總量之當量比介於1：0.8至1：1.25之間且較佳介於1：0.9至1：1.15之間。1：1之比例對應於NCO指數為100。
在一較佳實施例中，聚胺基甲酸酯系統組份基本上不包含溶劑。換言之，不僅組份(a)及(b)而且組份(c)、(d)、(e)及(f)亦基本上不包含溶劑。「基本上無溶劑」應理解為以下意義：除了可能由製造產生之雜質外，其不包含溶劑且未向該等組份中添加溶劑。因此，溶劑含量以組份(a)至(f)之總重量計小於1重量%，較佳小於0.1重量%且更佳小於0.01重量%。
術語「溶劑」通常為此項技術所熟知。在本發明之領域中，應以最廣泛含義理解「溶劑」，其解釋為能夠以一物理方式溶解其他固體材料之有機或無機液體。一材料用作溶劑之前提條件係在溶解方法之過程中溶解材料及被溶解材料皆不經歷化學變化。因此，可藉由物理分離方法(例如，蒸餾、結晶、昇華、蒸發及/或吸附)回收被溶解組份。
在本發明中，聚胺基甲酸酯系統組份基本上不包含有機溶劑。更特定言之，聚胺基甲酸酯系統組份基本上不包含醚或二醇醚(例如，二乙醚、二丁醚、苯甲醚、二氧陸圜、單體四氫呋喃)、酮(例如，丙酮、丁酮、環己酮)、酯(例如乙酸乙酯)、氮化合物(例如二甲基甲醯胺、吡啶、N－甲基吡咯烷酮、乙腈)、硫化合物(例如硫化碳、二甲亞碸、環丁碸)、硝基化合物(例如硝基苯)、(氫)鹵烴(例如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2－二氯乙烷、氯氟碳化合物)、碳氫化合物，較佳者係具有大於60℃之沸點者(例如辛烷、甲基環己烷、萘烷、苯、甲苯、二甲苯)。
較佳使用組份(a)及(b)以及(倘若需要)選定(c)及(f)實施本發明之方法以使所得聚胺基甲酸酯層在固化後具有一介於20至90之Shore A硬度(按照德國標準規範DIN 53505量測)且較佳具有50至75之Shore A。藉由(例如)為多異氰酸酯預聚合物選擇適當的NCO含量可獲得較佳硬度。
本發明方法之可選步驟(iii)包括在聚胺基甲酸酯系統組份之上面施用一基質層。較佳係在聚胺基甲酸酯組份未完全固化時(即在異氰酸酯基團與OH基團仍正在進行反應時)施用基質層。
原則上，基質層可為任何能夠與所得聚胺基甲酸酯層形成一附著黏結之層。
基質層之厚度通常介於0.01毫米(mm)至20毫米之間，較佳介於0.1毫米至10毫米之間且尤其介於1毫米至5毫米之間。
有用的剝離層之實例係(例如)由金屬、塑膠、皮革及/或紡織材料構成之層，例如箔。
各類基質層皆可用於本發明之方法，實例係：一織物基質層：在此情況中，基質層可由一層或多層相同或不同的彼此緊密互連之子層構成，例如由小孔狀或大孔機織物、針織物、編帶、網格(網眼布)構成。
絮片基質層：由經隨機放置之纖維構成之片樣結構(實例係毛氈及纖維網)，其較佳可藉由一黏合劑黏結在一起。絮片基質層通常係經非水溶性浸漬劑加強之纖維素絮片或紡織絮片。
纖維基質層：由用作一黏合劑之塑膠加強的鬆散隨機放置的纖維構成之製造物件。其係藉由(例如)將皮革纖維(較佳可自皮革廢料例如自經植物鞣製的皮革獲得)與8至40重量%黏合劑黏附在一起獲得。
箔基質層：包含由金屬或塑膠(例如，橡膠、PVC、聚醯胺、互聚物及諸如此類)構成之箔(較佳為勻質)的製造物件。一箔基質層較佳不納入纖維。
一較佳實施例係使用一皮革層作為基質層。當使用一皮革層時，所述皮革較佳係剖層皮。
當使用一紡織層時，以下材料將特別適於製造此紡織層：棉花、亞麻布、聚酯、聚醯胺及/或聚胺基甲酸酯。將基質層施用在聚胺基甲酸酯系統組份層的上表面一般藉由接觸及隨後壓製來達成。
壓製壓力較佳介於0.01與1巴之間且更佳介於0.05與0.5巴之間。壓製時間介於0.1秒與100秒之間且較佳介於5秒與30秒(sec)之間。
本發明方法之步驟(iv)包括固化聚胺基甲酸酯系統組份以形成聚胺基甲酸酯層。可藉由提高溫度加速此固化，例如在一烘箱中。
在一較佳實施例中，固化係在介於10℃至80℃之間、更佳介於15℃至50℃之間且尤佳介於20℃至40℃之間的溫度下達成。
固化作業持續至異氰酸酯基團與OH官能團之反應基本上完成為止。固化作業之時程較佳介於0.5至20分鐘之間，更佳介於1至10分鐘之間且尤佳介於2至5分鐘之間。
本發明方法之步驟(iv)包括自聚胺基甲酸酯層分離剝離層。此分離可藉由此項技術已知之常用方法達成。舉例而言，自聚胺基甲酸酯層剝除剝離層。
本發明方法可以連續作業方式或以分批作業方式實施。其較佳係以連續作業方式實施。
在此上下文中連續應理解為意指剝離層及(倘若需要)基質層係以條帶形式存在其根據本發明方法受到連續推進及處理。該等條帶之長度一般係自10至500米且較佳係自20至200米。
在本發明之一連續製程中，剝離層形成一準剝離帶。在該製程開始時，剝離層較佳未自芯軸展開，在本發明方法中自聚胺基甲酸酯層去除之剝離層較佳可重新纏繞在一芯軸上。在本發明方法中可再次使用此纏繞剝離層，即其可重複使用。該纏繞剝離層較佳可重新使用2至5次。
在本發明之一連續製程中，基質層形成一等基質條帶。在該製程開始時，基質層較佳未自芯軸展開。
本發明之此連續製程可提供一亦呈條帶形式之聚胺基甲酸酯層產品－－倘若需要，其黏結至基質層。所得產品較佳纏繞於一芯軸上。
現在將參照圖3及4更詳細地陳述本發明方法之較佳實施例，各圖中的參照編號具有以下含義：1剝離層2塗施聚胺基甲酸酯系統組份3刮刀式塗佈機(可選)4烘箱(可選)5冷卻輥(可選)6基質層7層壓輥(可選)8冷卻滾筒(可選)9產品芯軸(可選)
在一較佳實施例中，在本發明方法中獲得之聚胺基甲酸酯層可經定向。在本文上下文中「經定向」應理解為意指聚胺基甲酸酯層在固態時沿一個或兩個方向(分別＝單軸或單一軸及雙軸定向)經受張力或壓力影響。此定向可使尺寸擴大10倍之多，較佳使尺寸擴大1.1至5倍之多且更佳使尺寸擴大1.2至2倍之多。
該定向較佳可使本發明聚胺基甲酸酯層之透氣性得到改良。本發明聚胺基甲酸酯層之透氣性較佳介於0.5至15毫克/公分2 之間且更佳介於3.5至8.5毫克/公分2 之間，如按照DIN EN ISO 14268所量測。
藉由本發明方法獲得之聚胺基甲酸酯層(需要時，可使其黏結至基質層)可用於許多應用。
在一較佳實施例中，本發明之聚胺基甲酸酯層係用作人造皮革。因此，本發明亦提供本發明聚胺基甲酸酯層作為人造皮革之用途。
本發明進一步提供一種包含本發明聚胺基甲酸酯層之聚胺基甲酸酯人造皮革。本發明之一較佳態樣係藉由使多異氰酸酯預聚合物(a)(可藉由4,4'－MDI與聚四氫呋喃之反應獲得)與多元醇組份(包括聚四氫呋喃及1,4－丁二醇)反應獲得之聚胺基甲酸酯人造皮革。
一般而言，人造皮革係指使用塑膠製造且具有類似於皮革之性質及/或適於期望用途之表面構造(例如，壓紋)之撓性片狀結構。
本發明之人造皮革可用於許多應用。實例包括座套及運輸工具之內飾、手提箱、包、鞋材料、外衣及諸如此類。
在一更佳實施例中，本發明之聚胺基甲酸酯層係用於上衣紡織衣料。因此，本發明亦提供本發明之聚胺基甲酸酯層用於上衣紡織衣料之用途。
本發明進一步提供塗佈有本發明聚胺基甲酸酯層之紡織品。在一較佳實施例中，紡織品上聚胺基甲酸酯層之厚度係介於0.001至1毫米之間且更佳介於0.01至0.5毫米之間。本發明之一較佳態樣係一塗佈有本發明聚胺基甲酸酯層之紡織品，該聚胺基甲酸酯層可藉由使多異氰酸酯預聚合物(a)(可藉由4,4'－MDI與聚四氫呋喃之反應獲得)與多元醇組份(b)(包括聚四氫呋喃及1,4－丁二醇)反應獲得。
塗佈本發明聚胺基甲酸酯層對其有利的紡織品之實例係游泳衣(尤其是潛水衣、衝浪衣)、運動裝、製傘材料及帆布。
因此，本發明亦提供包含本發明聚胺基甲酸酯層之游泳衣(尤其是潛水衣、衝浪衣)、運動裝、製傘材料及帆布。
以下實例用於闡明本發明。
實例
按照圖4實施本發明之方法。所用剝離層係一紋理紙。所用基質係具有1至4毫米厚度之剖層皮。
藉由噴塗施加以下聚胺基甲酸酯系統組份：異氰酸酯組份：單體MDI與分子量為2000克/莫耳之PTHF的預聚合物多元醇組份：69份分子量為1000克/莫耳之PTHF 15份1,4－丁二醇15份聚醚醇，其可藉由一分子量為5000克/莫耳之三官能圍起始劑的丙氧基化反應/乙氧基化反應獲得1份觸媒於50℃下在一烘箱中固化並剝去剝離層以提供具有極高視覺品質之紋理人造皮革。
1．．．剝離層
2．．．塗施存於溶劑中之聚胺基甲酸酯樹脂
3．．．刮刀式塗佈機
4．．．烘箱
5．．．冷卻輥
6．．．基質層
7．．．層壓輥
8．．．冷卻滾筒
9．．．產品芯軸
10．．．塗施PU懸浮液
11．．．凝固浴
12．．．洗滌浴
13．．．擠壓輥
14．．．人造皮革
圖1係舉例說明乾式方法。
圖2係舉例說明濕式方法。
圖3係本發明方法之較佳實施例。
圖4係本發明方法之較佳實施例。
1．．．剝離層
2．．．塗施聚胺基甲酸酯系統組份
4．．．烘箱
9．．．產品芯軸

Claims (7)

  1. 一種用於製造聚胺基甲酸酯層之方法，其包括以下步驟：i)提供剝離層，ii)在該剝離層上面噴塗包括異氰酸酯組份(a)及多元醇組份(b)(該兩種組份皆不含溶劑)之聚胺基甲酸酯系統組份，iii)視情況在該等聚胺基甲酸酯系統組份上面施加基質層，iv)固化該等聚胺基甲酸酯系統組份以形成聚胺基甲酸酯層，v)自該聚胺基甲酸酯層分離該剝離層。
  2. 如請求項1之方法，其係作為連續方法。
  3. 如請求項1或2之方法，其中該聚胺基甲酸酯層之厚度係自0.1至10毫米。
  4. 如請求項1或2之方法，其中該等聚胺基甲酸酯系統組份包含發泡劑(c)。
  5. 如請求項1或2之方法，其中該等聚胺基甲酸酯系統組份包含填充劑(d)。
  6. 如請求項1或2之方法，其中該步驟(iv)或(v)中獲得之聚胺基甲酸酯層係經受伸展。
  7. 如請求項1或2之方法，其中該聚胺基甲酸酯系統組份包含可藉由4,4'-MDI與聚四氫呋喃反應獲得之多異氰酸酯預聚合物作為異氰酸酯組份(a)，及包含聚四氫呋喃及1,4-丁二醇之多元醇組份(b)。
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