RS50810B - Postupak proizvodnje slojeva poliuretana i njihova primena kao imitacije kože - Google Patents

Postupak proizvodnje slojeva poliuretana i njihova primena kao imitacije kože

Info

Publication number
RS50810B
RS50810B RSP-2009/0093A RSP20090093A RS50810B RS 50810 B RS50810 B RS 50810B RS P20090093 A RSP20090093 A RS P20090093A RS 50810 B RS50810 B RS 50810B
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
layer
polyurethane
components
component
polyurethane system
Prior art date
Application number
RSP-2009/0093A
Other languages
English (en)
Inventor
Cord Schmalkuche
Holger Leifheit
Stefan Quaiser
Cheun-Gwo Chen
Wei Liang Chien
Wolfgang Pohl
Original Assignee
Basf Se.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36591274&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RS50810(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Se. filed Critical Basf Se.
Publication of RS50810B publication Critical patent/RS50810B/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0095—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by inversion technique; by transfer processes
    • D06N3/0097—Release surface, e.g. separation sheets; Silicone papers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • D06N3/08—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products with a finishing layer consisting of polyacrylates, polyamides or polyurethanes or polyester
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/145—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes two or more layers of polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Postupak za proizvodnju poliuretanskog sloja, naznačen time što sadrži korakei) pripreme odvojivog sloja,ii) nanošenja komponenti poliuretanskog sistema na odvojivi sloj, a one uključuju izocijanatnu komponentu (a) i poliol komponentu (b), i obe su te komponente bez rastvarača,iii) ako je prikladno, nanošenje sloja supstrata na komponente poliuretanskog sistema,iv) stvrdnjavanje komponenti poliuretanskog sistema u poliuretanski sloj, ^v) razdvajanje odvojivog sloja od poliuretanskog sloja.Prijava sadrži još 11 patentnih zahteva.

Description

POSTUPAK PROIZVODNJE
SLOJEVA POLIURETANA I NJIHOVA
PRIMENA KAO IMITACIJE KOŽE
[0001]Pronalazak se odnosi na postupak, poželjno na postupak koji ne uključuje rastvarače, za proizvodnju poliuretanskog sloja i na njegovu primenu kao veštačke kože.
[0002]Primena poliuretanskih smola za proizvodnju veštačke kože je već poznata, npr. EP 1143063 opisuje prikladne smole. U tehnologiji proizvodnje veštačke kože uobičajena su dva postupka poznata kao "suvi postupak" i "mokri postupak". U suvom se postupku obično koriste poliuretanske smole, dok se u mokrom postupku koriste suspenzije poliuretana. Na Slici 1 je prikazan suvi, a na Slici 2 mokri postupak.
[0003]Na Slikama 1 i 2 brojevi označavaju sledeće:
1 Odvojivi sloj
2 Nanošenje poliuretanske smole u rastvarač
3 Nož za nanošenje sloja
4 Peć
5 Valjak za hlađenje
6 Sloj supstrata
7 Valjak za laminiranje (poravnavanje)
8 Bubanj za hlađenje
9 Vreteno proizvoda
10 Nanošenje PUR-Suspenzije
11 Korito za koagulaciju
12 Korito za ispiranje
13 Valj ak za ceđenj e
14 Veštačkakoža
[0004]Oba postupka imaju zajedničko to što su tehnički kompleksni i skupi, između ostalog zbog toga što se za postupak moraju koristiti veće količine rastvarača kako bi se rastvorile poliuretanske smole, odnosno suspenzije poliuretana.
[0005]Prema tome cilj ovog pronalaska je omogućiti postupak proizvodnje sloja poliuretana koji je poželjno koristan kao veštačka koža, a ekonomičniji je i jednostavniji od postojećih postupaka u tehnici. Posebno je cilj ovog pronalaska omogućiti postupak bez rastvarača za proizvodnju poliuretanskog sloja koji se poželjno koristi kao veštačka koža. Dalje je cilj ovog pronalaska omogućiti postupak proizvodnje poliuretanskog sloja koji se poželjno koristi kao veštačka koža, a ostvaruje se na kratkim proizvodnim linijama, na primer od oko 20 do 40 metara.
[0006] Taj se cilj može ostvariti tako da se ne koristi poliuretan u rastvaraču, već komponente poliuretanskog sistema koje se stvrdnjavaju u poliuretan nakon što se nanesu. Posebno, pronalazak se može ostvariti nanošenjem specijalno dobijenih komponenti poliuretanskog sistema.
[0007] Predmet pronalaska je, prema tome, postupak za proizvodnju poliuretanskog sloja koji obuhvata sledeće korake
i) Pripremu odvojivog sloja
ii) Nanošenje komponenti poliuretanskog sistema na odvojivi sloj,
iii) ako je moguće, nanošenje sloja supstrata na komponente poliuretanskog sistema,
iv) stvrdnjavanje komponenti poliuretanskog sistema u poliuretanski sloj,
v) Razdvajanje odvojivog sloja od poliuretanskog sloja.
[0008] Postupak predstavljenog pronalaska namenjen je proizvodnji poliuretanskog sloja prema ovom pronalasku. Taj poliuretanski sloj obično ima debljinu od 0,01 mm do 20 mm, poželjno od 0,1 mm do 10 mm, posebno poželjno od 0,5 mm do 5 mm.
[0009] Takođe je predmet pronalaska poliuretanski sloj koji se dobija postupkom prema predstavljenom pronalasku.
[0010] Postupak prema predstavljenom pronalasku obuhvata u koraku i) odvojivi sloj. Obično taj sloj može biti bilo koji sloj na koji je moguće naneti komponente poliuretanskog sistema koje će preći u poliuretan, a tako dobijeni poliuretan se može opet razdvojiti od odvojivog sloja.
[0011] Odvojivi sloj obično ima debljinu od 0,001 milimetra (mm) do 10 mm, poželjno od 0,01 mm do 5 mm, posebno od 0,1 mm do 2 mm.
[0012] Prikladni odvojivi slojevi su u tehnici obično poznati pod nazivom "release paper"
(razdelni papir). Primeri prikladnih odvojivih slojeva su slojevi, na primjer metalne, plastične ili papirne folije.
[0013]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska se kao odvojivi sloj koristi papirni sloj koji može biti prevučen slojem plastike. Poželjno je papirni sloj prevučen poliolefinom, poželjno polipropilenom. Alternativno je poželjno papirni sloj prevući silikonom.
[0014] U drugom poželjnom ostvarenju pronalaska se kao odvojivi sloj koristi PET-sloj (= polietilentereftalat), koji može biti prevučen slojem plastike. Poželjno je PET-sloj prevučen poliolefinom, poželjno polipropilenom. Alternativno je poželjno PET-sloj prevući silikonom.
[0015] Primeri prikladnih odvojivih slojeva su komercijalno dostupni. U ovoj oblasti poznati proizvođači su npr. Warren (Sappi, SAD), Binda (Italija), Arjo Wiggins (UK/SAD) i Lintec (Japan).
[0016] Korišćeni odvojivi slojevi mogu imati glatke ili neravne površine. Izgled odvojivog sloja zavisi ovde od željene površine sloja polimera koji će se dobiti postupkom prema predstavljenom pronalasku. Kada se želi postići poliuretanski sloj glatke površine, tada i odvojivi sloj mora imati glatku površinu. Kada se želi dobiti poliuretanski sloj neravne površine ili površine s uzorkom, tada i odvojivi sloj takođe mora imati neravnu površinu ili površinu s uzorkom.
[0017] Poželjno odvojivi sloj ima takav uzorak da proizvod izgleda kao zrna kože.
[0018] U koraku (ii) postupka prema predstavljenom pronalasku, komponente poliuretanskog sistema se nanose na odvojivi sloj. Nanošenje se poželjno odvija samo na jednoj strani odvojivog sloja. ]0019] Nanošenje komponenti poliuretanskog sistema izvodi se poželjno ravnomerno, tj. komponente poliuretanskog sistema se nanose tako da cela površina odvojivog sloja bude obložena.
[0020] Nanošenje komponenti poliuretanskog sistema može se uobičajeno postići svim metodama koje omogućavaju nanošenje sloja komponenti poliuretanskog sistema koje će se stvrdnuti u poliuretanski sloj odgovarajuće debljine. Poželjno se nanošenje komponenti poliuretanskog sistema izvodi livenjem ili prskanjem.
[0021] Pod livenjem se obično misli na nanošenje tekućih materijala (komponente poliuretanskog sistema) pomoću glave za mešanje. Poželjno je koristiti glave za mešanje koje rade pod visokim ili niskim pritiskom, npr. za doziranje se mogu koristiti Puromati od Fa. Krauss Maffei. Materijal se poželjno nanosi u laminamom nanosu.
[0022] Prskanje se odnosi na nanošenje tekućih materijala pomoću glave za prskanje. Ona poželjno raspršuje materijal u kapi, posebno fine kapljice. Tada poželjno nastaje mlaz spreja u obliku ventilatora. Poželjno se komponente poliuretanskog sistema prskaju u obliku čestica (a čestice su poželjno u obliku kapljica) prečnika od 1 do 500 Pm, posebno poželjno od 10 do 100 Pm.
[0023]Komponente poliuretanskog sistema se obično u postupku prema predstavljenom pronalasku nanose na takav način da debljina dobijenog poliuretanskog sloja bude od 0,01 milimetar (mm) do 20 mm, poželjno od 0,1 mm do 10 mm, posebno poželjno od 0,5 mm do 5 mm.
[0024]Komponente poliuretanskog sistema obično obuhvataju izocijanatnu komponentu (a) i poliol komponentu (b).
{0025]Izocijanatna komponenta (a) sadrži poliizocijanat. Korišćeni poliizocijanati obuhvataju uobičajene alifatične, cikloalifatične i posebno aromatične di- i/ili poliizocijanate. Poželjno se koriste toluilendiizocijanat (TDI), difenilmetandiizocijanat (MDI) i smeša difenilmetandiizocijanata i polifenilenpolimetilenpoliizocijanata (Roh-MDI), posebno difenilmetandiizocijanat (MDI).
[0026]Izocijanati ili u daljem tekstu opisani izocijanatni prepolimeri takođe mogu biti modifikovani, npr. ugradnjom uretdion-, karbamat-, izocijanurat-, karbodiimid-, alofanat-grupa. Mogu se koristiti i smeše raznih izocijanata. Poželjno se koriste izocijanati modifikovani karbodiintidom, i to u rasponu od 1 do 20 tež%, poželjnije od 2 do 10 tež%, u odnosu na ukupnu težinu izocijanatne komponente (a).
[0027]Poliizocijanat (a) se takođe može koristiti u obliku poliizocijanat prepolimera koji su poznati u tehnici. Njihova je proizvodnja takođe poznata, gore opisani poliizocijanati (a) reaguju sa jedinjenjima koje opisujemo u nastavku, a koji poseduju vodonikove atome reaktivne za izocijanate (b) tako da nastane prepolimer. Reakcija se može izvesti pri temperaturi od oko 80°C. Izbor opsega poliola-poliizocijanata se generalno vrši tako da sadržaj NCO prepolimera bude 8 do 25 tež%, poželjno 10 do 24 tež%, posebno poželjno 13 do 23 tež%.
[0028]Posebno je poželjno kao izocijanatnu komponentu (a) koristiti smešu difenilmetandiizocijanata i politetrahidrofurana (PTHF), posebno PTHF sa brojčanom prosečnom molekularnom težinom od 1000 do 2500. Ova smeša poželjno ima NCO sadržaj od 14 do 22 %, posebno poželjno od 16 do 20 %.
[0029]Poliol komponenta (b) može sadržati jedinjenja koja poseduju vodonikove atome reaktivne za izocijanate. Ta jedinjenja mogu imati dve ili više reaktivnih grupa izabranih od OH-, SH-, NH-, NH2- i CH-kiselinske grupe, kao npr. (3-diketo-grupe. U zavisnosti od izbora komponente (b) pojam poliuretani obuhvata unutar opsega ovog izuma uopšteno poliizocijanat-poliadicijske proizvode, npr. poliuree.
[0030]Poželjno poliol komponenta (b) sadrži polieterole i poliesterole. Oni su generalno poznati i opisani su npr. u "Kunststoffhandbuch Poliurethane" Giinter Oertel, Carl-Hanser-Verlag, 2. izdanje 1983, pogl. 3.1.1. Alternativno, što je takođe uobičajeno, sa jedne strane to mogu biti polieterpolioli ili polieteralkoholi, a sa druge strane poliesterpolioli ili poliesteralkoholi.
[0031]Kada se koriste poliesteroli, oni se obično pripremaju kondenzacijom polifunkcionalnih alkohola, sa 2 do 12 atoma ugljenika, poželjno 2 do 6 atoma ugljenika, sa polifunkcionalnim karbonskim kiselinama sa 2 do 12 atoma ugljika, a to su npr. ćilibarna, glutarna, adipinska, suberinska, azalenska, sebacealna, dekandikarboksilna, maleinska, fumarna i poželjno ftalna kiselina, izoftalna, tereftalna kiselina i izomerne naftalendikarboksilne kiseline.
[0032]Kada se koriste polieteroli, oni se obično pripremaju poznatim postupcima, npr. anjonskom polimerizacijom pomoću lužina alkalnih metala kao katalizatorima i uz dodatak start molekula koja sadrži više reaktivnih atoma vodonika, a iz jednog ili više alkilenoksida, izabranog od propilenoksida (PO) i etilenoksida (EO), butilenoksida i tetrahidrofurana.
[0033]Kao polieteroli (b) mogu se koristiti tzv. nisko zasićeni polieteroli, od kojih u okviru ovog pronalaska posebno polietaralkoholi koji sadrže manje od 0,02 meq/g, poželjno manje od 0,01 meq/g nezasićenih jedinjenja. Takvi polieteralkoholi pripremaju se dodavanjem etilenoksida i/ili propilenoksida te njihovih smeša u najmanje difunkcionalnom alkoholu u priustvu tzv. dvostrukih metal cijanid katalizatora.
[0034]Alkilenoksidi se mogu koristiti pojedinačno, naizmjenično ili kao smeša. Upotreba EO/PO smeše daje polieterpoliol sa statističkom raspodelom PO/EO jedinica. Moguće je započeti sa upotrebom PO/EO smeše, a zatim pre završetka polimerizacije koristiti samo PO ili EO te će tako polieterpoliol imati PO-kraj, odnosno EO-kraj.
[0035]Kao start molekuli obično se koriste NH- ili OH-funkcionalna jedinjenaj kao što su voda, amini ili alkoholi. Poželjno se koriste dva- do šest-hidro alkoholi, kao etandiol, propandiol- 1,2 i -1,3, dietilenglikol, dipropilenglikol, butandiol-1,4, heksandiol-1,6, glicerin, trimetilolpropan, pentaeritrit i/ili sorbit.
[0036]Dalje je poželjno koristiti polieterole koji se dobijaju polimerizacijom sa otvaranjem prstena tetrahidrofurana. Ti politetrahidrofurani poželjno imaju funkcionalnost od oko 2. Brojčana im je srednja molekulama težina od 500 do 4000 g/mol, poželjno 700 do 3000 g/mol, posebno poželjno 900 do 2500 g/mol. Politetrahidrofuran (= PTHF) je u tehnici poznat i pod nazivima tetrametilenglikol (= PTMG), politetrametilenglikoletar (= PTMEG) ili politetrametilenoksid (= PTMO).
[0037]Uz gore navedene polieterpoliole, poliol komponenta (b) takođe može sadržati uobičajene produživače lanca.
[0038]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska poliol komponenta sadrži jedan ili više sastavnih delova izabranih od
(b-1) poliola, poželjno polietarpoliola, sa brojčanom srednjom molekularnom težinom od 500 g/mol do manje od 3000 g/mol
(b-2) poliola, poželjno polieterpoliola, sa brojčanom srednjom molekularnom težinom od 3000 g/mol do 8000 g/mol
(b-3) produživača lanca sa brojčanom srednjom molekularnom težinom manjom od 400 g/mol.
[0039]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska komponenta (b-1) obuhvata polieterol ili poliesterol, posebno poželjno polieterpoliol, sa brojčanom srednjom molekularnom težinom od 500 do manje od 3000 g/mol, poželjno od 800 do 2500 g/mol, posebno poželjno od 1000 do 2200 g/mol i koriste se kao komponente (bi). [0040JKomponente (b-1) obično imaju prosečnu funkcionalnost od 1,8 do 3, poželjno od 1,9 do 2,1, posebno od 2,0. Ovde funkcionalnost označava "teoretsku OH- funkcionalnost" koja se računa prema funkcionalnosti korišćenog početnog (start) molekula.
[0041]Posebno je poželjno kao komponentu (b-1) koristiti politetrahidrofuran i to onaj sa brojčanom srednjom molekularnom težinom od 1000 do 2000 g/mol.
[0042]Komponente (b-1) su obično u komponenti (b) prisutne u količini od 30 do 100 tež%, poželjno od 50 do 90 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponente (b).
[0043]U jednom poželjnom ostvarenju izuma se u komponenti (b-2) kao komponente (b-1) koriste polieteroil ili poliesteroli, posebno je poželjan polieterpoliol sa brojčanom srednjom molekularnom težinom od 3000 do 8000 g/mol, poželjno od 3500 do 7000 g/mol, posebno poželjno od 4000 do 6000 g/mol.
[0044]Komponente (b-2) obično imaju prosečnu funkcionalnost od 1,9 do 6, poželjno od 2,3 do 4, posebno od 3,0. Ovde funkcionalnost označava "teoretsku OH- funkcionalnost" koja se računa prema funkcionalnosti korišćenog početnog (start) molekula.
[0045]Posebno je poželjno kao komponentu (b-2) koristiti polieterpoliol koji se može dobiti propoksilacijom i/ili etoksilacijom glicerina ili trimetilolpropana, posebno sa EO-krajem. Takav polieterpoliol poželjno ima brojčanu srednju molekularnu težinu od 4500 do 6000 g/mol.
[0046]Komponenta (b-2) je u komponenti (b) prisutna obično u količini od 5 do 80 tež%, poželjno od 10 do 30 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponente (b).
[0047]Poliol komponenta (b) može zatim kao komponentu (b-3) sadržati produživač lanca. U tehnici su poznata takva prikladna sredstva. Poželjno se koriste 2-Alkoholi molekulske težine manje od 400 g/mol, posebno u rasponu od 60 do 150 g/mol. Primeri su etilenglikol, propilenglikol, dietilenglikol, butandiol-1,4, dipropilenglikol, tripropilenglikol. Poželjno se koristi 1,4-butanđiol.
[0048]Jedinjenja za produženje lanca su prisutna u količini od 5 do 20 tež%, poželjno od 7 do 16 tež%, posebno poželjno od 9 do 15 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponente (b).
[0049]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska se reakcija komponente poliuretanskog sistema (a) i (b) provodi bez sredstva za naduvavanje tako da se poliuretanski sloj dobije kao kompaktan poliuretan. Pod kompaktnim poliuretanom se u okviru ovog pronalaska misli na onaj koji je dobijen bez dodavanja sredstva za naduvavanje. Poliuretanski sloj dobijen prema ovom ostvarenju obično ima gustinu od 0,6 do 1,2 kg/litra, poželjno od 0,8 do 1,1 kg/litra.
[0050]Ako je moguće, ipak, korišćena poliol komponenta (b) može zbog tehničkih razloga sadržati manji deo zaostale vode. To se posebno događa kada se kao komponenta (e) ne korisiti hvatač vode. Poželjno je sadržaj zaostale vode manji od 0,5 tež%, posebno poželjno manji od 0,2 tež%, u odnosu na ukupnu težinu korišćene komponente (b).
[0051]U drugom ostvarenju pronalaska se rekaciji komponenta (a) i (b) može dodati sredstvo za naduvavanje (c). Dodavanje takvog sredstva poželjno daje poboljšanu prozračnost dobijenom poliuretanskom sloju.
[0052]Kao sredstva za naduvavanje mogu se koristiti generalno poznata jedinjenja hemijskog ili fizičkog delovanja. Kao sredstvo hemijskog delovanja poželjno se koristi voda. Primeri sredstava fizičkog delovanja su inertni (ciklo)alifatični ugljovodonici sa 4 do 8 atoma ugljenika, poželjno sa tačkom ključanja nižom od 60°C.
[0053]Sredstvo za naduvavanje se generalno koristi u količini od 0,05 do 10 %, poželjno od 0,1 do 5 %, u odnosu na ukupnu težinu komponenti (b) do (f). Poliuretanski sloj dobijen prema ovom ostvarenju obično ima gustinu od 0,5 do 1,1 kg/litra, poželjno od 0,7 do 0,9 kg/litra.
[0054]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska poliol komponenta (b) sadrži sastavni deo (d). Deo (d) obuhvata punioce. Ovde su generalno prikladni uobičajeni punioci poznati u oblasti hernije poliuretana. Primeri prikladnih punioca su staklena vlakna, mineralna vlakna, prirodna vlakna npr. laneno, jutino ili sisal (agava), staklena vuna, silikati kao mica ili tinjac, soli kao kalcijum karbonat, kreda ili gips.
[0055]Poželjno se koriste punioci koji pri rastezanju dobijenog poliuretana stvaraju pukotine u poliuretanskom sloju. Te pukotine daju generalno bolju prozračnost. Posebno je poželjno kao punilac koristiti kalcij um karbonat.
[0056]Sastavni deo (d) se obično koristi u količini od 0,5 do 60 tež%, poželjno od 3 do 10 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponenti (b) do (f).
[0057]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska poliol komponenta (b) sadrži sastavni deo (e). Deo (e) obuhvata hvatače vode. Ovdje su generalno prikladni uobičajeni hvatači vode poznati u oblasti hernije poliuretana. Primeri prikladnih hvatača vode su zeoliti, posebno u obliku zeolit pasta (npr. Bavlith<®>L-Paste 3 A).
[0058]Sastavni deo (e) se obično koristi u količini od 1 do 10 tež%, poželjno od 3 do 8 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponenti (b) do (i).
[0059]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska reakcija komponenti (a) i (b) se izvodi u prisustvu katalizatora (f). Kao katalizatori za pripremu poliuretanskih pena predstavljenog pronalaska, mogu se po izboru koristiti uobičajeni i poznati katalizatori za formiranje poliuretana, npr. organska jedinjenja cinka kao što su cink diacetat, cink dioktoat, dibutil cink dilaurat, i/ili jaki bazični amini kao diazabiciklooktan, trietilamin, ili poželjno trietilendiamin ili Bis(N,N-Dimetilaminoetil)etar. ]0060]Sastavni deo (f) se obično koristi u količini od 0,5 do 5 tež%, poželjno od 1 do 4 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponenti (b) do (f).
[0061]Ako je moguće, rekacija komponenti (a) i (b) se provodi u prisustvu drugih pomoćnih i/ili dodatnih supstanci, kao što su npr. regulatori ćelija, sredstva za odvajanje, pigmenti, površinski aktivna jedinjenja i/ili stabilizatori protiv oksidativne, toplotne, hidrolitičke ili mikrobne razgradnje ili starenja.
[0062]Komponente (c), (d), (e) i (f) mogu se dodati kako direktno u reakciju izocijanatne komponente (a) i poliol komponente (b), tako i u obe komponente (a) i/ili (b) pre reakcije. Poželjno se komponente (c), (d), (e) i (f) dodaju poliol komponenti (b) pre reakcije.
[0063]U postupku predstavljenog pronalaska generalno reaguju komponente (a) i (b) u količinama takvim da je odnos ekvivalencije NCO-grupa prema ukupnom zbiru reaktivnih atoma vodika 1:0,8 do 1:1,25, poželjno u rasponu od 1:0,9 do 1:1,15. Odnos 1:1 odgovara NCO-indeksu 100.
[0064]U poželjnom ostvarenju pronalaska komponente poliuretanskog sistema u suštini ne sadrže rastvarač. Drugim rečima, u suštini rastvarač ne sadrži komponente (a) i (b), a takođe niti komponente (c), (d), (e), i (1). Pojam "u suštini ne sadrži rastvarač" znači da ne sadrži rastvarač, osim mogućih onečišćenja zbog proizvodnje, i da komponentama nije dodat rastvarač. Tako je sadržaj rastvarača manji od 1 tež%, poželjno manji od 0,1 tež%, posebno poželjno manji od 0,01 tež%, u odnosu na ukupnu težinu komponenti (a) do (f).
[0065]Pojam rastvarač je generalno poznat u tehnici. Rastvarač se u tehnici često označava i kao solvens ili sredstvo za rastvaranje. Pod rastvaračem se u okviru ovog izuma u najširem smislu podrazumevaju neorganske i organske tečnosti koje fizičkim putem mogu rastvoriti druge čvrste supstance. Preduslov da neki materijal bude rastvarač jeste taj da se u toku postupka rastvaranja niti supstanca koja rastvara niti rastvorena supstanca hemijski ne menjaju. Prema tome, rastvorena komponenta se može ponovno dobiti fizičkim metodama odvajanja, kao što su npr. destilacija, kristalizacija, sublimacija, isparavanje i/ili adsorpcija.
[0066]U okviru ovog pronalaska, komponente poliuretanskog sistema u suštini ne sadrže organski rastvarač. Posebno komponente poliuretanskog sistema u suštini ne sadrže etar ili glikoletar (kao dietiletar, dibutiletar, anizol, dioksan, monomerni tetrahidrofuran), ketone (kao aceton, butanon, cikloheksanon), estar (kao estar sirćetne kiseline), jedinjenja azota (kao dimetilformamid, piridin, N-metilpirolidon, acetonitril), jedinjenja sumpora (kao ugljenikov sulfid, dimetilsulfoksid, sulfolan), nitro jedinjenja (kao nitrobenzol), halogeno ugljovodonike (kao dihlormetan, hloroform, tetrahlormetan, tri-, tetrahloreten, 1,2-dihloretan, hlorfluorugljenike), ugljovodonike, poželjno sa tačkom ključanja iznad 60°C (kao oktan, metilcikloheksan, dekalin, benzol, toluol, ksilol).
[0067]Za postupak predstavljenog pronalaska se poželjno komponente (a) i (b), kao i (c) do (f) ako je moguće, biraju tako da dobijeni poliuretanski sloj nakon stvrdnjavanja ima tvrdoću Shore A (mereno prema DIN 53505) u rasponu od 20 do 90, poželjno Shore A od 50 do 75. Poželjna tvrdoća se npr. može postići prikladnim izborom NCO sadržaja za poliizocijanatni prepolimer.
[0068]Izborni korak (iii) postupka prema predstavljenom pronalasku obuhvata nanošenje sloja supstrata na komponente poliuretanskog sistema. Poželjno se sloj supstrata nanosi, sve dok se komponente poliuretanskog sistema nisu još potpuno stvrdnule, tj. tako dugo dok traje reakcija izocijanatnih grupa sa OH-grupama.
[0069]U suštini je kao sloj supstrata prikladan bilo koji sloj koji sa dobijenim poliuretanskim slojem može stvoriti čvrstu vezu.
[0070JSloj supstrata ima obično debljinu od 0,01 milimetra (mm) do 20 mm, poželjno od 0,1 mm do 10 mm, posebno od 1 mm do 5 mm.
[0071 [Primeri prikladnih odvojivih slojeva su slojevi, npr. metalne, plastične, kožne folije i/ili tekstilni materijali.
[0072]Za postupak predstavljenog pronalaska su moguće razne vrste slojeva supstrata, npr.:
[0073]Sloj supstrata od tkanine: U ovom slučaju se sloj supstrata može sastojati od jednog ili više, istih ili različitih, međusobno čvrsto spojenih slojeva npr. usko ili široko umreženih tkanina, pletiva, spletova, mreža (mrežastih krpa).
[0074]Flis sloj supstrata: strukture u obliku platna sastavljene od nasumično rapoređenih niti (npr. filc i vlaknasti flis), koje se poželjno pomoću vezivnog sredstva mogu međusobno povezati. Flis slojevi supstrata su obično celuloza ili tekstilni flis ojačani sredstvima za impregnaciju koja nisu topljiva u vodi.
[0075]Vlaknasti sloj supstrata: Proizvodi od labavih, nasumično raspoređenih niti koje su ojačane plastikom kao vezivnim sredstvom. Dobijaju se npr. lepljenjem kožnih niti (poželjno onih koje se dobijaju iz kožnog otpada npr. od kože bojene biljkama) sa 8-40 tež% veziva.
[0076]Folijski sloj supstrata: Proizvodi koji sadrže (poželjno homogeni) folije od metala ili plastike, npr. kaučuk, PVC, poliamidi, mešani polimerizati i slično. Folijski sloj supstrata poželjno ne sadrži ugrađena vlakna.
[0077]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska se kao sloj supstrata koristi kožni sloj. Ako se koristi kožni sloj, sa njime se postupa kao sa kalanom kožom.
[0078]Ako se koristi sloj tekstila, za njegovu su pripremu posebno prikladni sledeći materijali: pamuk, lan, poliester, poliamid i/ili poliuretan.
[0079JNanošenje sloja supstrata na sloj komponenti poliuretanskog sistema događa se generalno kroz dovođenje u dodir i zatim pritiskanje.
[0080]Pritisak pritiskanja je ovde poželjno između 0,01 i 1 bar, poželjnije između 0,05 i 0,5 bara. Vreme pritiska iznosi između 0,1 sek. i 100 sek., poželjno između 5 sek. i 30 sekundi (sek.).
[0081]U koraku (iv) postupka prema predstavljenom pronalasku, provodi se stvrdnjavanje komponenti poliuretanskog sistema da nastane poliuretanski sloj. Stvrdnjavanje se može ubrzati povećanjem temperature, npr. u peći.
[0082]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska stvrdnjavanje se provodi pri temperaturama od 10°C do 80°C, posebno poželjno od 15°C do 50°C, posebno od 20°C do 40°C.
[0083]Reakcija stvrdnjavanja se odvija sve dok ne završi reakcija izocijanatnih grupa sa OH funkcionalnim grupama. Poželjno stvrdnjavanje traje 0,5 do 20 minuta, poželjnije 1 do 10 minuta, posebno 2 do 5 minuta.
[0084]U koraku (iv) postupka prema predstavljenom pronalasku odvija se razdvajanje odvojivog sloja od poliuretanskog sloja. Odvajanje se izvodi uobičajenim metodama koje su poznate u tehnici. Npr. odvojivi sloj se može oguliti sa poliuretanskog sloja.
[0085]Postupak predstavljenog pronalaska se može odvijati kontinuirano ili diskontinuirano. Poželjno je da se odvija kontinuirano.
[0086] Kontinuirano u ovom kontekstu znači da odvojivi sloj i, ako je prikladno, sloj supstrata, dolaze u obliku traka koje se kontinuirano puštaju i obrađuju u skladu sa postupkom predstavljenog pronalaska. Trake su generalno duge od 10 do 500 metara, poželjno od 20 do 200 metara.
[0087] U kontinuiranom postupku predstavljenog pronalaska, odvojivi sloj predstavlja kvazi "odvojivu traku". Odvojivi sloj se poželjno na početku postupka odmotava sa vretena, a u postupku predstavljenog pronalaska se odvojivi sloj uklanja sa poliuretanskog sloja i poželjno je da se ponovno namotava na vreteno. Tako namotani odvojivi sloj može se ponovno koristiti za postupak predstavljenog pronalaska, što znači da je za višekratnu primenu. Poželjno se namotani odvojivi sloj može iskoristiti 2 do 5 puta.
[0088] U kontinuiranom postupku predstavljenog izuma, sloj supstrata predstavlja kvazi "traku supstrata". Sloj supstrata se poželjno na početku postupka odmotava sa vretena.
[0089] Ovim kontinuiranim postupkom predstavljenog pronalaska dobija se poliuretanski sloj - ako je prikladno onda je vezan za sloj supstrata - kao proizvod koji se takođe dobija u obliku trake. Dobijeni je proizvod poželjno takođe namotan na vreteno.
[0090] Poželjna ostvarenja postupka prema predstavljenom izumu detaljnije su opisana sa obzirom na Slike 3 i 4.
Na Slikama 3 i 4 brojevi označavaju sledeće:
1 Odvojivi sloj
2 Nanošenje komponenti poliuretanskog sistema
3 Nož za nanošenje sloja (po izboru)
4 Peć (po izboru)
5 Valjak za hlađenje (po izboru)
6 Sloj supstrata
7 Valjak za laminiranje (poravnavanje) (po izboru)
8 Bubanj za hlađenje (po izboru)
9 Vreteno za proizvod (po izboru)
[0091] U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska je poliuretanski sloj, koji se dobija postupkom ovog pronalaska, orijentisan. "Orijentisan" u ovom kontekstu znači da je poliuretanski sloj u čvrstom stanju podvrgnut sili ili pritisku u jednom ili dva smera ( = mono-ili uniaksijalna, odnosno biaksijalna orijentacija). Orijentacija vodi ka povećanju dimenzija za faktor do 10, poželjno ka povećanju dimenzija za faktor 1,1 do 5, posebno poželjno ka povećanju dimenzija za faktor 1,2 do 2.
[0092]Orijentacija poželjno poboljšava prozračnost poliuretanskog sloja prema predstavljenom pronalasku. Poželjno je prozračnost od 0,5 do 15 mg/cm , posebno poželjno od 3,5 do 8,5 mg/cm<2>, mereno prema DIN EN ISO 14268.
[0093]Poliuretanski sloj koji se dobija postupkom ovog pronalaska, i koji je vezan za sloj supstrata ako je prikladno, koristan je za niz primena.
[0094]U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska se poliuretanski sloj ovog izuma koristi kao veštačka koža. Prema tome je predmet ovog pronalaska primena poliuretanskog sloja prema ovom pronalasku kao veštačke kože.
[0095]Dalje je predmet ovog pronalaska poliuretanska veštačka koža koja sadrži poliuretanski sloj prema ovom pronalasku. Poželjno je predmet ovog pronalaska poliuretanska veštačka koža koja se dobija reakcijom poliizocijanatnog prepolimera (a), a koji se dobija reakcijom 4,4'-MDI i politetrahidrofurana, sa poliol komponentom koja sadrži politetrahidrofuran i 1,4-butandiol.
[0096]Pod veštačkom kožom podrazumevamo generalno elastične strukture u obliku platna koje se dobijaju upotrebom plastike i koje imaju svojstva slična koži i/ili oblik površine (npr. utisnut) prikladan za željenu namenu. [0097JVeštačka koža prema ovom pronalasku je korisna za niz primena. Primeri su navlake za sedišta i oblaganje unutrašnjosti sredstava prevoza, kovčezi, putne torbe, materijal za obuću, odeća za boravak napolju i slično.
[0098]U drugom poželjnom ostvarenju pronalaska se poliuretanski sloj ovog pronalaska koristi za oblaganje tekstila. Prema tome pronalazak omogućava upotrebu poliuretanskog sloja ovog pronalaska za oblaganje tekstila.
[0099]Dalje pronalazak omogućava tekstil koji je obložen poliuretanskim slojem prema predstavljenom pronalasku. U jednom poželjnom ostvarenju pronalaska poliuretanski sloj na tekstilu ima debljinu od 0,001 do 1 mm, poželjnije od 0,01 do 0,5 mm. Poželjno je predmet ovog pronalaska tekstil obložen poliuretanskim slojem ovog pronalaska, a koji se dobija reakcijom poliizocijanatne komponente (a), koja se dobija reakcijom 4,4'-MDI sa politetrahiđrofuranom, i poliol komponente (b) koja sadrži politetrahidrofuran i 1,4-butandiol.
[0100]Primeri tekstila za koje može biti prednost da su obloženi poliuretanskim slojem prema ovom pronalasku su kupaći kostimi, posebno ronilačka odela, odela za sufovanje, sportska odeća, materijali za kišobrane, šatore i slično.
[0101]Prema tome pronalazak omogućava kupaće kostime, posebno ronilačka odela, odela za surfovanje, materijale za kišobrane i šatore, koji sadrže poliuretanski sloj prema predstavljenom pronalasku.
[0102]Pronalazak će biti ilustrovan primerom koji sledi.
Primer
[0103]Postupak predstavljenog pronalaska se izvodi kao što je prikazano na Slici 4. Korišćeni odvojivi sloj je zrnasti papir. Korišćeni supstrat je kalana koža debljine 1 -4 mm.
[0104]Prskanjem se nanose sledeće komponente poliuretanskog sistema:
Izocijanatna komponenta:
Prepolimer od monomera MDI i PTHF molekulske težine od 2000 g/mol
Poliol komponenta:
69 delova PTHF-a molekulske težine od 1000 g/mol
15 delova 1,4-butandiola
15 delova polieterola koji se može dobiti propoksilacijom/etoksilacijom tro-funkcionalnog početnog molekula sa molekularnom težinom od 5000 g/mol
1 deo katalizatora
[0105JNakon stvrdnjavanja na 50°C u peći i razdvajanja odvojivog sloja, dobiva se zrnasta veštačka koža vrlo visokog vizuelnog kvaliteta.

Claims (12)

1. Postupak za proizvodnju poliuretanskog sloja, naznačen time što sadrži korake i) pripreme odvojivog sloja, ii) nanošenja komponenti poliuretanskog sistema na odvojivi sloj, a one uključuju izocijanatnu komponentu (a) i poliol komponentu (b), i obe su te komponente bez rastvarača, iii) ako je prikladno, nanošenje sloja supstrata na komponente poliuretanskog sistema, iv) stvrdnjavanje komponenti poliuretanskog sistema u poliuretanski sloj, v) razdvajanje odvojivog sloja od poliuretanskog sloja.
2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što je to kontinuirani postupak.
3. Postupak prema patentnom zahtevu 1 ili 2, naznačen time što poliuretanski sloj ima debljinu od 0.1 do 10 milimetara.
4. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3, naznačen time što komponente poliuretanskog sistema uključuju sredstvo za naduvavanje (c).
5. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačen time što komponente poliuretanskog sistema uključuju punilac (d).
6. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 5, naznačen time što je sloj poliuretana dobijen u koraku (iv) ili (v) orijentisan.
7. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 6, naznačen time što se komponente poliuretanskog sistema prskaju na odvojivi sloj.
8. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7, naznačen time što komponente poliuretanskog sistema uključuju, kao izocijanatnu komponentu (a), poliizocijanatni prepolimer koji se može dobiti reakcijom 4,4'-MDI sa politetrahidrofuranom i poliol komponentu (b) koja uključuje politetrahidrofuran i 1,4-butandiol.
9. Sloj poliuretana,naznačen timešto se može dobiti prema postupku u skladu sa bilo kojim od patentnih zahteva 1 do 8.
10. Primena poliuretanskog sloja prema patentnom zahtevu 9,naznačena timešto se radi o primeni kao veštačke kože.
11. Primena poliuretanskog sloja prema patentnom zahtevu 9,naznačena timešto se radi o primeni za oblaganje tekstila.
12. Tekstil,naznačen timešto je obložen slojem poliuretana prema patentnom zahtevu 9.
RSP-2009/0093A 2005-03-17 2006-03-16 Postupak proizvodnje slojeva poliuretana i njihova primena kao imitacije kože RS50810B (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005012812A DE102005012812A1 (de) 2005-03-17 2005-03-17 Verfahren zur Herstellung von Polyurethanischichten und deren Verwendung als Kunstleder
PCT/EP2006/060791 WO2006097508A1 (de) 2005-03-17 2006-03-16 Verfahren zur herstellung von polyurethanschichten und deren verwendung als kunstleder

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS50810B true RS50810B (sr) 2010-08-31

Family

ID=36591274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RSP-2009/0093A RS50810B (sr) 2005-03-17 2006-03-16 Postupak proizvodnje slojeva poliuretana i njihova primena kao imitacije kože

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20080214727A1 (sr)
EP (1) EP1861251B2 (sr)
JP (1) JP4745382B2 (sr)
KR (1) KR101233485B1 (sr)
CN (1) CN100564030C (sr)
AT (1) ATE419116T1 (sr)
DE (2) DE102005012812A1 (sr)
ES (1) ES2317521T3 (sr)
HR (1) HRP20090111T3 (sr)
MY (1) MY145423A (sr)
RS (1) RS50810B (sr)
TW (1) TWI429537B (sr)
WO (1) WO2006097508A1 (sr)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008034479A1 (de) * 2008-07-24 2010-02-04 Kraussmaffei Technologies Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer beschichteten Materialbahn, insbesondere einer Kunstlederbahn
CN101349013B (zh) * 2008-08-29 2012-03-28 黄成源 一种生态型人工皮革或类似皮革物的制造方法及其自动化流水线
DE102009003680A1 (de) * 2009-03-26 2010-09-30 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
CN101941323A (zh) * 2010-06-01 2011-01-12 陈尚文 一种多层高分子原料合成卷材的制造工艺
TW201237077A (en) * 2011-03-04 2012-09-16 Perfection Mighty Ind Co Ltd Manufacturing method for sheet-like polymer plastic pellet
CN102268821A (zh) * 2011-06-21 2011-12-07 浙江拓空实业有限公司 一种利用双组份液体聚氨酯制造人造革的方法
CN102444030B (zh) * 2011-08-31 2013-10-02 佛山市飞凌皮革化工有限公司 一种采用无溶剂双组份聚氨酯刮涂法生产合成革的方法
WO2013040765A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 Basf Se Artificial leather with improved flexing endurance properties
CN102505518B (zh) * 2011-11-09 2013-07-10 温州市宏得利树脂有限公司 一种100%固含量聚氨酯生产合成革中间层的制备工艺
US20130118980A1 (en) * 2011-11-16 2013-05-16 Anna Mueller-Cristadoro Polymeric material, production and use thereof
BR112014028436A2 (pt) * 2012-05-15 2017-06-27 3M Innovative Properties Co revestimentos protetores à base de poliuretano para lâminas de rotor
KR20150035799A (ko) * 2012-07-03 2015-04-07 바이엘 머티리얼사이언스 아게 다층 유전성 폴리우레탄 필름 시스템의 제조 방법
CN103660495A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 凯力实业股份有限公司 环保型膜材与基材的成型方法
CN103669022A (zh) * 2012-09-13 2014-03-26 展麒绿能股份有限公司 一种聚氨酯类的人造皮革及其制造方法
CN103304835B (zh) * 2013-05-29 2015-06-24 东莞市希尔环保材料科技有限公司 无底布pu湿法防水透湿避震止滑透气膜的制备方法
ITMI20131101A1 (it) * 2013-07-01 2015-01-02 N T T S R L Procedimento per la produzione di manufatti laminari polimerici o compositi e relativo apparato
CN103497302A (zh) * 2013-10-10 2014-01-08 旭川化学（苏州）有限公司 一种沙发革用环保型无溶剂发泡底料及其制备方法
CN103710996B (zh) * 2013-12-19 2015-09-02 昇晖合成皮革（鹤山）有限公司 一种无溶剂型环保pu革及其生产方法
CN104088161B (zh) * 2014-07-07 2016-05-25 旭川化学（苏州）有限公司 一种无溶剂环保聚氨酯汽车革的制备方法
CN104153204B (zh) * 2014-07-29 2016-06-01 上海揽胜绿色材料科技有限公司 一种无溶剂双组分聚氨酯合成革的滚涂式制备方法及设备和制备的合成革
CN104611942B (zh) * 2015-02-10 2017-01-11 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 一种tpu物理发泡合成革及其生产工艺和应用
BE1023124A9 (nl) 2015-02-26 2017-02-02 Vetex Nv Werkwijze en inrichting voor het aanbrengen van een compacte polyurethaan coating op een flexibel dragermateriaal
CN104878615A (zh) * 2015-06-23 2015-09-02 佛山市飞凌皮革化工有限公司 采用回转铁氟龙的无溶剂合成革生产方法及专用生产线
CN105274862A (zh) * 2015-09-11 2016-01-27 中纺新材料科技有限公司 一种改善tpu复合织物表面外观的方法
AT518103A2 (de) * 2015-12-18 2017-07-15 Schaefer Philipp Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsfolie und eines Verbundmaterials
CN106008891A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型无折痕超纤镜面合成革用聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN107602801B (zh) * 2017-09-07 2020-08-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5-7年的真空吸纹合成革中的应用
CN108215366A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 三星聚合物有限公司 无溶剂树脂及其制备方法、制备试剂盒和应用
CN114375355A (zh) * 2019-09-25 2022-04-19 陶氏环球技术有限责任公司 非溶剂2k聚氨酯人造皮革组合物、用其制备的人造皮革及其制备方法
CN111217538B (zh) * 2020-01-16 2022-10-11 恒基(中国)投资有限公司 自发泡可剥离保护涂层及其制备与应用方法
IT202000003401A1 (it) * 2020-02-19 2021-08-19 Condor Trade S R L Metodo di produzione di un supporto per similpelle a base poliuretanica privo di dimetilformammide (dmfa) o altri solventi o acqua, e relativo metodo di produzione di una similpelle
CN115443356A (zh) 2020-04-15 2022-12-06 巴斯夫欧洲公司 含有水性聚氨酯分散体和双组分聚氨酯的层压物及其用途
CN112227081A (zh) * 2020-09-27 2021-01-15 广东卡西奥新材料有限公司 一种环保耐刮耐水解的pc面料及其制备方法
KR20230106678A (ko) 2020-11-13 2023-07-13 바스프 에스이 엠보싱 가능한 비용매 pu 시트, 이를 포함하는 적층체 및 합성 피혁

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH467378A (de) † 1965-11-01 1969-01-15 Freudenberg Carl Fa Atmungsaktives Kunstleder
US3539424A (en) * 1968-05-09 1970-11-10 Wharton Ind Inc Polyurethane film and laminate thereof
US3844862A (en) * 1972-10-20 1974-10-29 Atlantic Richfield Co A method of coating fabrics with polyurethane
JPS5221563B2 (sr) * 1973-07-04 1977-06-11
JPS5276402A (en) * 1975-12-20 1977-06-27 Kao Corp Production of simulated leather
DE2754603A1 (de) * 1977-12-08 1979-06-13 Bayer Ag Verfahren zur loesungsmittelfreien beschichtung von substraten
DE3229150C2 (de) † 1982-08-04 1986-04-10 Helmut 6780 Pirmasens Schaefer Verfahren und Vorrichtung zum Zurichten von Spaltleder
DD237190A1 (de) * 1982-08-18 1986-07-02 Adw Ddr Verfahren zur kontinuierlichen, loesungsmittelfreien herstellung von schaumkunstleder
DD240653A3 (de) * 1982-09-17 1986-11-12 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur herstellung von mehrlagenkunstleder
JP3549219B2 (ja) * 1993-03-15 2004-08-04 セーレン株式会社 フォーム複合体の製造法
DE4444710A1 (de) † 1994-12-15 1996-06-20 Elastogran Gmbh Stabilisierte, thermoplastische Polyurethane
US5900439A (en) * 1996-09-02 1999-05-04 Basf Aktiengesellschaft Stabilized polyurethanes
DE19931323B4 (de) † 1999-07-07 2008-10-16 Benecke-Kaliko Ag Verbundgebilde mit einer oder mehreren Polyurethanschichten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
KR100514629B1 (ko) * 2003-07-15 2005-09-14 주식회사 헵스켐 우레탄폴리올 프리폴리머, 다공성 폴리우레탄체 및 이의제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
TW200642843A (en) 2006-12-16
ES2317521T3 (es) 2009-04-16
TWI429537B (zh) 2014-03-11
WO2006097508A1 (de) 2006-09-21
EP1861251B1 (de) 2008-12-31
HRP20090111T3 (hr) 2009-03-31
EP1861251B2 (de) 2012-06-13
US20080214727A1 (en) 2008-09-04
CN101137506A (zh) 2008-03-05
MY145423A (en) 2012-02-15
ATE419116T1 (de) 2009-01-15
DE102005012812A1 (de) 2006-09-21
KR101233485B1 (ko) 2013-02-15
KR20070112481A (ko) 2007-11-26
CN100564030C (zh) 2009-12-02
JP4745382B2 (ja) 2011-08-10
JP2008532811A (ja) 2008-08-21
DE502006002496D1 (de) 2009-02-12
EP1861251A1 (de) 2007-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS50810B (sr) Postupak proizvodnje slojeva poliuretana i njihova primena kao imitacije kože
JP6140167B2 (ja) 改善された屈曲耐久性を有する合成皮革
US20240218591A1 (en) Non-solvent pu system, an artificial leather comprising the same and a process for producing the artificial leather
DE3227679A1 (de) Beschichteter verbundwerkstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum auskleiden von durchlaessen
KR20120036794A (ko) 다공체의 제조 방법 및 그것에 의해 얻어진 다공체, 적층체 및 피혁형 시트
EP4405427B1 (en) Process for preparing polyurethane sheet/laminate with reduced bubbles
KR101286632B1 (ko) 탈디엠에프성이 우수한 합성피혁 함침용 폴리우레탄 수지 조성물
WO2024146876A1 (en) Non-solvent artificial leather polyurethane system and preparation process
KR100710865B1 (ko) 내수압이 우수한 이중 복합 투습 방수직물의 제조방법
WO2024120897A1 (de) Dünne schichten aus polyurethan und verfahren zu deren herstellung
JPS62271740A (ja) 湿潤特性の改良された透湿性防水布