CN101137506A - 制造聚氨酯层的方法和该聚氨酯层作为人造革的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制造聚氨酯层的方法,优选无溶剂方法,以及它作为人造革的用途。

Description

制造聚氨酯层的方法和该聚氨酯层作为人造革的用途
本发明涉及一种制造聚氨酯层的方法,优选无溶剂方法,以及该聚氨酯层作为人造革的用途。
聚氨酯树脂用于制造人造革的用途是已知的,因为例如,EP1143063描述了合适的树脂。现有技术中经常使用两种制造人造革的方法,分别称作干式方法和湿式方法。干式方法通常利用聚氨酯树脂,而湿式方法使用聚氨酯悬浮液。图1说明了干式方法,图2说明了湿式方法。
图1和2中的参考数字各自具有下述含义:
1剥离层
2施用在溶剂中的聚氨酯树脂
3刮刀式涂布机
4烘箱
5骤冷辊
6基底层
7层压辊
8冷却转鼓
9产品卷轴
10施用PU悬浮液
11凝固浴
12洗涤浴
13挤压辊
14人造革
这两种方法的共同点是成本高且不方便,尤其是因为在该方法中必须使用较大量的溶剂以分别溶解聚氨酯树脂和聚氨酯悬浮液。
因此本发明的目的是提供一种制造优选用作人造革的聚氨酯层的方法,与现有方法相比,该方法成本更低且操作更便利。本发明的目的尤其是提供一种制造优选用作人造革的聚氨酯层的无溶剂方法。本发明目的还在于提供一种使用例如约20-40米的短生产线实施的制造优选用作人造革的聚氨酯层的方法。
我们已经发现,当施用的不是在溶剂中施用的聚氨酯,而是施用在施用后固化形成聚氨酯的聚氨酯体系组分施用时,可实现该目的。更特别地,我们已经发现该目的通过施用特殊研发的聚氨酯体系组分而实现。
因此本发明提供一种制造聚氨酯层的方法,其包括下述步骤:
i)提供剥离层,
ii)在剥离层上施用聚氨酯体系组分,
iii)如果合适的话,在聚氨酯体系组分上施用基底层,
iv)固化所述聚氨酯体系组分以形成聚氨酯层,
v)将剥离层与聚氨酯层分离。
本发明的方法用于制造根据本发明的聚氨酯层。该聚氨酯层的厚度通常为0.01mm-20mm、优选0.1mm-10mm和更优选0.5mm-5mm。
同样,本发明提供一种可通过本发明方法获得的聚氨酯层。
本发明的方法在步骤i)中包括剥离层。原则上,该剥离层可以是任意能够使聚氨酯体系组分施用于其上并可反应形成聚氨酯且所得的聚氨酯可再次从该剥离层上剥离的层。
该剥离厚的度层通常为0.001毫米(mm)-10mm,优选0.01mm-5mm和特别是0.1mm-2mm。
有用的剥离层通常在现有技术中称作剥离纸。有用的剥离层的实例是由金属、塑料或纸组成的层,例如箔。
在一优选实施方案中,所用的剥离层是含或不含塑料涂层的纸层。本文的纸层优选涂布有聚烯烃、优选聚丙烯。纸层的优选可替代者是涂布有聚硅氧烷的纸层。
在一可替代的优选实施方案中,所用的剥离层是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层,如果合适的话,该层涂布有塑料。优选,本文的PET层涂布有聚烯烃,优选聚丙烯。PET层的优选可替代者是涂布有聚硅氧烷的PET层。
有用的剥离层的实例可市购。在该领域中著名的制造商的实例包括Warren(Sappi,美国)、Binda(意大利)、Arjo Wiggins(英国/美国)和Lintec(日本)。
所用的剥离层可具有光滑或者不平整的表面。本文剥离层的特性取决于实现本发明方法的聚合层所需的表面。当所得的聚氨酯层需要光滑表面时,剥离层也同样将具有光滑表面。当所得的聚氨酯层需要不平整或者图案化表面时,剥离层也同样将具有不平整或者图案化表面。
剥离层优选图案化以使产品具有革面粒纹。
在本发明方法的步骤(ii)中,将聚氨酯体系组分施用到剥离层上。优选仅将聚氨酯体系组分施用在剥离层的一侧上。
聚氨酯体系组分优选均匀地施用;即,聚氨酯体系组分优选施用以使得剥离层的整个表面都被聚氨酯体系组分所覆盖。
通常可通过施用可固化以形成合适厚度的聚氨酯层的聚氨酯体系组分层的所有方法来施用聚氨酯体系组分。聚氨酯体系组分优选通过浇注或喷涂来施用。
浇注通常是指通过混合头施用液体材料(聚氨酯体系组分)。优选使用在高压或低压下操作的常用混合头;例如,使用来自Krauss Maffei的Puromats作为计量装置。优选将材料以层状材料流施用。
喷涂是指经由喷头施用液体材料。喷头优选将材料雾化成液滴,尤其是小液滴。优选在该方法中形成扇形喷雾。对于待喷涂的聚氨酯体系组分而言,本文优选将其以颗粒直径为1-500μm、更优选为10-100μm的颗粒(这些颗粒优选呈液滴形式)形式施用。
在本发明方法中通常施用聚氨酯体系组分以使所得聚氨酯层的厚度为0.01毫米(mm)-20mm、优选为0.1mm-10mm和更优选为0.5mm-5mm。
聚氨酯体系组分通常包含异氰酸酯组分(a)和多元醇组分(b)。
异氰酸酯组分(a)包含多异氰酸酯。所用的多异氰酸酯包含常规的脂族,环脂族和尤其是芳族二-和/或多异氰酸酯。优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及二苯基甲烷二异氰酸酯与聚苯聚亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI),尤其是二苯基甲烷二异氰酸酯(单体MDI)。
异氰酸酯或下文所述的异氰酸酯预聚物也可被改性,例如通过引入脲二酮、氨基甲酸酯、异氰脲酸酯、碳二亚胺或脲基甲酸酯基团进行改性。还可使用各种异氰酸酯的共混物。优选使用碳二亚胺改性的异氰酸酯。基于异氰酸酯组分(a)的总重量,它们优选以1%-20%重量和更优选2%-10%重量的量使用。
多异氰酸酯(a)也可以多异氰酸酯预聚物的形式使用。这些预聚物是本领域中已知的。它们以常规的方式通过将上述的多异氰酸酯(a)与下文所述的具有对异氰酸酯呈反应性的氢原子的化合物(b)反应以形成预聚物来制备。该反应可在例如约80℃的温度下进行。多元醇/多异氰酸酯的比例通常选择以使预聚物中的NCO含量为8%-25%重量、优选10%-24%重量和更优选13%-23%重量。
更优选二苯基甲烷二异氰酸酯和聚四氢呋喃(PTHF)(尤其是具有数均分子量为1000-2500的PTHF)的混合物用作异氰酸酯组分(a)。该混合物中NCO含量优选为14%-22%和更优选16%-20%。
多元醇组分(b)原则上可包含具有对异氰酸酯呈反应性的氢原子的化合物。这些化合物是如在分子中带有两个或更多个选自如下的反应性基团的那些:OH、SH、NH、NH2和酸性CH基(如β-二酮基)。取决于组分(b)的选择,术语“聚氨酯”在本发明的领域中通常应指多异氰酸酯的加聚物,这包括例如聚脲。
多元醇组分(b)优选包含聚醚醇和聚酯醇。这些醇通常是已知的并例如描述在“Kunststoffhandbuch Polyurethane”,Günter Oertel,Carl-Hanser-Verlag,第2版,1983,第3.1.1章中。在本领域中同样常用的可替代的名称一方面是聚醚多元醇或聚醚醇,而另一方面是聚酯多元醇或聚酯醇。
当使用聚酯醇时,这些醇通常通过具有2-12个碳原子、优选2-6个碳原子的多官能醇与具有2-12个碳原子的多官能羧酸的缩合反应来制备,所述的多官能羧酸的实例是丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、马来酸、富马酸,优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及异构化的萘二甲酸。
当使用聚醚醇时,这些醇通常由一种或多种选自环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)、环氧丁烷和四氢呋喃的环氧烷通过已知的方法,例如通过使用碱金属氢氧化物作为催化剂,并添加包含多个连接性的反应性氢原子的起始分子的阴离子聚合而制备。
有用的聚醚醇(b)进一步包括已知的低不饱和聚醚醇。出于本发明的目的,低不饱和的多元醇尤其是包含小于0.02meq/g、优选小于0.01meq/g的不饱和化合物的聚醚醇。该类型的聚醚醇通过将环氧乙烷和/或环氧丙烷及其混合物在所谓的双金属氰化物催化剂存在下加成到至少一种双官能醇上而制备。
环氧烷可单独使用,或者,依序使用或作为混合物使用。使用EO-PO混合物得到具有随机分布的PO/EO单元的聚醚多元醇。也可使用PO-EO混合物开始,然后在聚合反应终止前仅继续使用PO或EO,结果该产物为分别具有PO封端或EO封端的聚醚多元醇产物。
所用的起始分子通常是NH-或OH-官能化化合物,如水、胺或醇。优选使用二至六元醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和/或山梨糖醇。
优选使用由四氢呋喃开环聚合获得的聚醚醇。这些聚四氢呋喃优选具有约为2的官能度。它们优选进一步具有500-4000g/mol、优选700-3000g/mol和更优选900-2500g/mol的数均分子量。聚四氢呋喃(=PTHF)在本领域中也称作聚四亚甲基二醇(=PTMG)、聚四亚甲基二醇醚(=PTMEG)或者聚环氧丁烷(=PTMO)。
除了如上所述的聚醚多元醇,多元醇组分(b)也可包含常规的增链剂。
在一个优选实施方案中,多元醇组分包含一种或多种选自如下的组分:(b-1)数均分子量为500g/mol-小于3000g/mol的多元醇,优选聚醚多元醇,(b-2)数均分子量为3000g/mol-8000g/mol的多元醇,优选聚醚多元醇,(b-3)分子量小于400g/mol的增链剂。
在一个优选实施方案中,组分(b-1)包含数均分子量为500g/mol-小于3000g/mol、优选800-2500g/mol和更优选1000-2200g/mol的聚醚醇或聚酯醇,更优选聚醚多元醇作为组分(b1)。
组分(b-1)的平均官能度通常为1.8-3、更优选1.9-2.1和尤其是2.0。本文的官能度是指由所用起始分子的官能度计算所得的“理论OH官能度”。
更优选聚四氢呋喃用作组分(b-1)。更特别地,使用具有1000-2000g/mol的数均分子量的聚四氢呋喃。
基于组分(b)的总重量,组分(b-1)通常以30%-100%重量、优选50%-90%重量的量存在于组分(b)中。
在一个优选实施方案中,组分(b-2)利用数均分子量为3000-8000g/mol、优选3500-7000g/mol和更优选4000-6000g/mol的聚醚醇或聚酯醇、更优选聚醚多元醇作为组分(b1)。
组分(b-2)的平均官能度通常为1.9-6、更优选2.3-4和尤其是3.0。本文的官能度是指由所用起始分子计算所得的“理论OH官能度”。
组分(b-2)更优选为可由甘油或三羟甲基丙烷的丙氧基化和/或乙氧基化获得的聚醚多元醇,尤其是具有EO末端嵌段的聚醚多元醇。该聚醚多元醇优选具有4500-6000g/mol的数均分子量。
基于组分(b)的总重量,组分(b-2)通常以5%-80%重量和优选10%-30%重量的量存在于组分(b)中。
多元醇组分(b)可进一步包含增链剂作为组分(b-3)。有用的增链剂是本领域中已知的。优选使用分子量低于400g/mol、尤其是60-150g/mol的2-醇。实例是乙二醇、丙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇。优选1,4-丁二醇。
基于组分(b)的总重量,增链剂通常以5%-20%重量、优选7%-16%重量和更优选9%-15%重量的量使用。
在一个优选实施方案中,聚氨酯体系组分(a)和(b)的反应在无发泡剂存在下发生。所得的聚氨酯层于是将为密实的聚氨酯。密实聚氨酯在本发明的领域中是指没有添加发泡剂生产的聚氨酯。在该实施方案所得的聚氨酯层通常具有0.6-1.2kg/L和优选0.8-1.1kg/L的密度。
然而如果合适的话,出于技术的原因,多元醇组分(b)包含少量残留水。这将是特别当未使用脱水剂作为组分(e)时的情形。基于所用的组分(b)的总重量,该残留水含量是优选低于0.5%重量和更优选低于0.2%重量。
在一个可替代的实施方案中,可将发泡剂(c)添加到组分(a)和(b)的反应中。添加发泡剂优选改善所得的聚氨酯层的透气性。
有用的发泡剂包含公知的化学或物理作用化合物。水可优选用作化学作用发泡剂。物理发泡剂的实例是具有4-8个碳原子且优选具有低于60℃的沸点的惰性(环)脂族烃。
基于组分(b)至(f)的总重量,发泡剂通常以0.05%-10%和优选0.1%-5%的量使用。构成该实施方案的聚氨酯层通常具有0.5-1.1kg/L和优选0.7-0.9kg/L的密度。
在一个优选实施方案中,多元醇组分(b)包含组分(d)。组分(d)包含填料。聚氨酯化学领域中已知的常用填料通常都是合适的。合适的填料的实例是玻璃纤维、矿物纤维、天然纤维(例如亚麻、黄麻或剑麻)、玻璃片、硅酸盐(例如云母石或云母)、盐(如碳酸钙)、白垩或石膏。
当需要对所得的聚氨酯层取向时,优选使用可在该聚氨酯层中产生裂缝的填料。这些裂缝通常可增强透气性。碳酸钙更优选用作填料。
基于组分(b)至(f)的总重量,组分(d)通常以0.5%-60%重量和优选3%-10%重量的量使用。
在一个优选实施方案中,多元醇组分(b)包含组分(e)。组分(e)包含脱水剂。聚氨酯化学领域中已知的常用脱水剂通常都是合适的。合适的脱水剂的实例是沸石,尤其是呈沸石糊形式的沸石(实例是
Figure A20068000763600091
L Paste 3A)。
基于组分(b)至(f)的总重量,组分(e)通常以1%-10%重量和优选3%-8%重量的量使用。
在一个优选实施方案中,组分(a)和(b)的反应在催化剂(f)的存在下进行。常用且已知的形成聚氨酯的催化剂任选用作制造本发明的聚氨酯泡沫的催化剂,实例是有机锡化合物(如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸二丁基锡)和/或强碱性胺(如二氮杂二环辛烷、三乙胺或优选三亚乙基二胺或双(N,N-二甲基氨基乙基)醚)。
基于组分(b)至(f)的总重量,组分(f)通常以0.5%-5%重量和优选1%-4%重量的量使用。
如果合适的话,组分(a)和(b)的反应在其它的助剂和/或添加材料的存在下进行,实例是泡孔调节剂,脱模剂,颜料,表面活性化合物和/或抗氧化、热、水解或微生物降解或老化作用的稳定剂。
不仅可直接向异氰酸酯组分(a)和多元醇组分(b)的反应中,而且可在该反应之前向这两个组分(a)和/或(b)中,添加组分(c)、(d)、(e)和(f)。优选在所述反应之前向多元醇组分(b)中添加组分(c)、(d)、(e)和(f)。
本发明的方法中,组分(a)和(b)通常以使得NCO基团对反应性氢原子总量的当量比为1∶0.8-1∶1.25和优选1∶0.9-1∶1.15的量进行反应。1∶1的比例对应于NCO指数为100。
在一个优选实施方案中,聚氨酯体系组分基本上不包含溶剂。换言之,不仅组分(a)和(b)而且组分(c)、(d)、(e)和(f)也基本上不包含溶剂。“基本上不包含溶剂”应理解为:除了可能由制造产生的杂质外,它们不包含溶剂且不向各组分中添加溶剂。因而,基于组分(a)至(f)的总重量,溶剂含量小于1%重量、优选小于0.1%重量和更优选小于0.01%重量。
术语“溶剂”在本领域中是常识。在本发明范围中的溶剂应以最广泛的范围理解为包括能够以物理方式溶解其它固体材料的有机和无机液体。材料用作溶剂的前提条件是:在溶解方法的过程中,溶解材料和被溶解材料都不经历化学变化。因而,可通过物理分离方法(例如蒸馏、结晶、升华、蒸发和/或吸附)回收被溶解的组分。
在本发明中,聚氨酯体系组分基本上不包含有机溶剂。更特别地,聚氨酯体系组分基本上不包含醚或二醇醚(如二乙醚、二丁醚、苯甲醚、二
Figure A20068000763600101
烷、单体四氢呋喃)、酮(如丙酮、丁酮、环己酮)、酯(如乙酸乙酯)、氮化合物(如二甲基甲酰胺、吡啶、N-甲基吡咯烷酮、乙腈)、硫化合物(如硫化碳、二甲基亚砜、环丁砜)、硝基化合物(如硝基苯)、(氢)卤代烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯乙烷、氯氟烃)、优选沸点高于60℃的烃(如辛烷、甲基环己烷、萘烷、苯、甲苯、二甲苯)。
本发明的方法的进行优选使用组分(a)和(b),且如果合适的话,也可选择(c)和(f),以使所得的聚氨酯层在固化后具有20-90的肖氏A硬度(根据德国标准规范DIN53505测量)和优选具有50-75的肖氏A硬度。优选硬度例如通过为多异氰酸酯预聚物选择合适的NCO含量而获得。
本发明方法的任选步骤(iii)包括在聚氨酯体系组分上施用基底层。优选施用该基底层,只要聚氨酯体系组分未完全固化即可基底,即,只要异氰酸酯基团与OH基团仍在反应时即可。
原则上,基底层可为任意能够与所得的聚氨酯层形成粘结键的层。
基底层的厚度通常为0.01毫米(mm)-20mm、优选0.1mm-10mm和特别是1mm-5mm。
有用的剥离层的实例是由金属、塑料、皮革和/或纺织材料组成的层,例如箔。
各种基底层都可用于本发明的方法,例如:
织物基底层:在此情形下,基底层可由一层或多层相同或不同的彼此紧密互连的层构成,例如由小孔或大孔机织物、针织物、编织物、网络(网眼布)构成。
絮垫基底层:由无规放置的纤维构成的片状结构体(实例是毛毡和纤维网),其可优选由粘合剂粘结在一起。絮垫基底层通常是用非水溶性的浸渍剂固结的纤维素絮垫或纺织絮垫。
纤维基底层:由用作粘合剂的塑料固结的松散、无规放置的纤维构成的制造物品。它们例如通过将皮革纤维(优选可由皮革废料、例如由植物鞣制的皮革获得)与8-40%重量的粘合剂粘结在一起获得。
箔基底层:包含由金属或塑料(例如橡胶、PVC、聚酰胺、互聚物等)构成的(优选均匀)箔的制造物品。箔基底层优选不包含掺入的纤维。
一个优选实施方案利用皮革层作为基底层。当使用皮革层时,所述皮革优选是剖层革。
当使用纺织层时,下述的材料将特别适于产生纺织层:棉花、亚麻布、聚酯、聚酰胺和/或聚氨酯。
将基底层施用在聚氨酯体系组分层上通常通过接触和随后的压制来进行。
压制压力优选为0.01-1巴和更优选0.05-0.5巴。压制时间为0.1秒-100秒和优选5秒-30秒(sec)。
根据本发明方法的步骤(iv)包括固化聚氨酯体系组分以形成聚氨酯层。可通过提高温度(例如在烘箱中)加速该固化。
在一个优选实施方案中,固化在10℃-80℃、更优选15℃-50℃和特别是在20℃-40℃的温度下进行。
固化操作持续至异氰酸酯基团与OH-官能团的反应基本上完成为止。固化操作的持续时间优选为0.5-20分钟,更优选为1-10分钟和特别是2-5分钟。
根据本发明方法的步骤(iv)包括将剥离层与聚氨酯层分离。该分离可通过本领域已知的常用方法进行。例如从聚氨酯层上剥除剥离层。
本发明方法可以连续操作的方式或者分批操作的方式进行。优选以连续操作的方式进行。
在上下文中“连续”应理解为:剥离层以及如果合适的话,基底层以根据本发明方法被连续推进及处理的条带的形式存在。该条带的长度通常为10-500米和优选20-200米。
在本发明的一种连续方法中,剥离层形成准剥离条带。在该方法开始时,将剥离层优选从卷轴上展开,在本发明方法中从聚氨酯层上除去的剥离层可优选重新缠绕在卷轴上。该缠绕起来的剥离层可重复用于本发明的方法中;即,它是可重复使用的。该缠绕起来的剥离层优选重复使用2-5次。
在本发明的一种连续方法中,基底层形成准基底条带。在该方法开始时,将该基底层优选从卷轴上展开。
本发明的连续方法提供一种同样呈条带形式的聚氨酯层产品,如果合适的话,其粘结于基底层上。所得的产品优选缠绕在卷轴上。
现在将参照图3和4更详细地描述根据本发明方法的优选实施方案,各图中的参考数字具有如下含义:
1剥离层
2施用聚氨酯体系组分
3刮刀式涂布机(任选)
4烘箱(任选)
5骤冷辊(任选)
6基底层
7层压辊(任选)
8冷却转鼓(任选)
9产品卷轴(任选)
在一个优选实施方案中,可使在本发明方法中获得的聚氨酯层取向。在上下文中“取向”应理解为聚氨酯层以固态在一个或两个方向(分别=单轴或单一轴和双轴取向)上受到拉伸或压力的作用。该取向能使尺寸扩大至高达10倍,优选使尺寸扩大至1.1-5倍和更优选使尺寸扩大至1.2-2倍。
所述取向优选改善本发明聚氨酯层的透气性。如根据DIN EN ISO 14268测量,本发明聚氨酯层的透气性优选为0.5-15mg/cm2和更优选3.5-8.5mg/cm2
可通过本发明方法获得的聚氨酯层(如果合适的话,其粘结于基底层上)可用于许多应用中。
在一个优选实施方案中,根据本发明的聚氨酯层用作人造革。因此本发明也提供根据本发明的聚氨酯层作为人造革的用途。
本发明进一步提供一种包含根据本发明的聚氨酯层的聚氨酯人造革。本发明的优选方面是可由多异氰酸酯预聚物(a)(可由4,4′-MDI与聚四氢呋喃的反应获得)与包含聚四氢呋喃和1,4-丁二醇的多元醇组分反应获得的聚氨酯人造革。
“人造革”通常是指使用塑料制造的且具有类似皮革的性能和/或适于期望用途的表面构造(例如压纹)的韧性片状结构体。
本发明的人造革可用于许多应用。实例包括运输工具用的座套和内饰、箱子、包、鞋材料、外衣等。
在另一优选实施方案中,本发明的聚氨酯层用于涂布纺织品。因而本发明还提供根据本发明的聚氨酯层用于涂布纺织品的用途。
本发明进一步提供涂布有根据本发明的聚氨酯层的纺织品。在一个优选实施方案中,聚氨酯层在纺织品上的厚度为0.001-1mm和更优选0.01-0.5mm。本发明的优选方面是涂布有可由多异氰酸酯预聚物(a)(可由4,4′-MDI与聚四氢呋喃的反应获得)与包含聚四氢呋喃和1,4-丁二醇的多元醇组分反应获得的本发明聚氨酯层的纺织品。
可有利地涂布根据本发明的聚氨酯层的纺织品的实例是游泳衣(尤其是潜水服、冲浪服)、运动服、制伞材料及帆布等。
因而,本发明还提供包含根据本发明的聚氨酯层的游泳衣(尤其是潜水服衣、冲浪服)、运动服、制伞材料及帆布。
下述实施例用于阐述本发明。
实施例
按照图4实施根据本发明的方法。所用的剥离层是纹理纸。所用的基底是具有1-4mm厚度的剖层革。
通过喷涂施用下述聚氨酯体系组分:
异氰酸酯组分:
单体MDI与分子量为2000g/mol的PTHF的预聚物
多元醇组分:
69份分子量为1000g/mol的PTHF
15份1,4-丁二醇
15份分子量为5000g/mol的可由三官能起始物的丙氧基化/乙氧基化反应获得的聚醚醇
1份催化剂
在50℃下在烘箱中固化并剥去剥离层,提供一种具有非常高目视品质的粒纹人造革。

Claims (13)

1.一种制造聚氨酯层的方法,其包括下述步骤:
i)提供剥离层,
ii)在剥离层上施用聚氨酯体系组分,
iii)如果合适的话,在聚氨酯体系组分上施用基底层,
iv)固化所述聚氨酯体系组分以形成聚氨酯层,
v)将剥离层与聚氨酯层分离。
2.根据权利要求1的方法,其为连续方法。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述的聚氨酯层为0.1-10毫米厚。
4.根据权利要求1-3任一项的方法,其中所述的聚氨酯体系组分包含异氰酸酯组分(a)和多元醇组分(b),其中这两种组分不含溶剂。
5.根据权利要求1-4任一项的方法,其中所述的聚氨酯体系组分包含发泡剂(c)。
6.根据权利要求1-5任一项的方法,其中所述的聚氨酯体系组分包含填料(d)。
7.根据权利要求1-6任一项的方法,其中使步骤(iv)或(v)中获得的聚氨酯层取向。
8.根据权利要求1-7任一项的方法,其中将所述的聚氨酯体系组分喷涂在剥离层上。
9.一种可通过根据权利要求1-8任一项的方法获得的聚氨酯层。
10.根据权利要求9的聚氨酯层作为人造革的用途。
11.一种聚氨酯人造革,其可由4,4′-MDI与聚四氢呋喃的反应获得的多异氰酸酯预聚物(a)再与包含聚四氢呋喃和1,4-丁二醇的多元醇组分反应而获得。
12.根据权利要求9的聚氨酯层用于涂布纺织品的用途。
13.一种涂布有聚氨酯层的纺织品,该聚氨酯层可由4,4′-MDI和聚四氢呋喃与包含聚四氢呋喃和1,4-丁二醇的多元醇组分反应而获得。
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941323A (zh) * 2010-06-01 2011-01-12 陈尚文 一种多层高分子原料合成卷材的制造工艺
CN102268821A (zh) * 2011-06-21 2011-12-07 浙江拓空实业有限公司 一种利用双组份液体聚氨酯制造人造革的方法
CN101349013B (zh) * 2008-08-29 2012-03-28 黄成源 一种生态型人工皮革或类似皮革物的制造方法及其自动化流水线
CN102444030A (zh) * 2011-08-31 2012-05-09 佛山市飞凌皮革化工有限公司 一种采用无溶剂双组份聚氨酯刮涂法生产合成革的方法
CN103304835A (zh) * 2013-05-29 2013-09-18 王莉 无底布pu湿法防水透湿避震止滑透气膜的新型制备方法
CN103497302A (zh) * 2013-10-10 2014-01-08 旭川化学(苏州)有限公司 一种沙发革用环保型无溶剂发泡底料及其制备方法
CN103669022A (zh) * 2012-09-13 2014-03-26 展麒绿能股份有限公司 一种聚氨酯类的人造皮革及其制造方法
CN103797184A (zh) * 2011-09-21 2014-05-14 巴斯夫欧洲公司 具有改进的耐折牢度性能的人造皮革
CN104088161A (zh) * 2014-07-07 2014-10-08 旭川化学(苏州)有限公司 一种无溶剂环保聚氨酯汽车革的制备方法
CN104153204A (zh) * 2014-07-29 2014-11-19 上海揽胜绿色材料科技有限公司 一种无溶剂双组分聚氨酯合成革的滚涂式制备方法及设备和制备的合成革
CN105274862A (zh) * 2015-09-11 2016-01-27 中纺新材料科技有限公司 一种改善tpu复合织物表面外观的方法
CN106008891A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型无折痕超纤镜面合成革用聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN107602801A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5‑7年的真空吸纹合成革中的应用
CN108215366A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 三星聚合物有限公司 无溶剂树脂及其制备方法、制备试剂盒和应用
CN111217538A (zh) * 2020-01-16 2020-06-02 恒基(中国)投资有限公司 自发泡可剥离保护涂层及其制备与应用方法
CN112227081A (zh) * 2020-09-27 2021-01-15 广东卡西奥新材料有限公司 一种环保耐刮耐水解的pc面料及其制备方法
CN115176053A (zh) * 2020-02-19 2022-10-11 康道尔贸易有限公司 制造用于不含二甲基甲酰胺(dmfa)或其他溶剂或水的聚氨酯类仿制皮革的支承物的方法,以及制造仿制皮革的相关方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008034479A1 (de) * 2008-07-24 2010-02-04 Kraussmaffei Technologies Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer beschichteten Materialbahn, insbesondere einer Kunstlederbahn
DE102009003680A1 (de) * 2009-03-26 2010-09-30 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
TW201237077A (en) * 2011-03-04 2012-09-16 Perfection Mighty Ind Co Ltd Manufacturing method for sheet-like polymer plastic pellet
CN102505518B (zh) * 2011-11-09 2013-07-10 温州市宏得利树脂有限公司 一种100%固含量聚氨酯生产合成革中间层的制备工艺
US20130118980A1 (en) * 2011-11-16 2013-05-16 Anna Mueller-Cristadoro Polymeric material, production and use thereof
CN104321191B (zh) 2012-05-15 2016-06-15 3M创新有限公司 用于转子叶片的聚氨酯基保护性涂层
CN104379625A (zh) * 2012-07-03 2015-02-25 拜耳材料科技股份有限公司 用于制备多层介电聚氨酯膜体系的方法
CN103660495A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 凯力实业股份有限公司 环保型膜材与基材的成型方法
ITMI20131101A1 (it) * 2013-07-01 2015-01-02 N T T S R L Procedimento per la produzione di manufatti laminari polimerici o compositi e relativo apparato
CN103710996B (zh) * 2013-12-19 2015-09-02 昇晖合成皮革(鹤山)有限公司 一种无溶剂型环保pu革及其生产方法
CN104611942B (zh) * 2015-02-10 2017-01-11 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 一种tpu物理发泡合成革及其生产工艺和应用
BE1023124A9 (nl) 2015-02-26 2017-02-02 Vetex Nv Werkwijze en inrichting voor het aanbrengen van een compacte polyurethaan coating op een flexibel dragermateriaal
CN104878615A (zh) * 2015-06-23 2015-09-02 佛山市飞凌皮革化工有限公司 采用回转铁氟龙的无溶剂合成革生产方法及专用生产线
AT518103A2 (de) * 2015-12-18 2017-07-15 Schaefer Philipp Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsfolie und eines Verbundmaterials
CN114375355A (zh) 2019-09-25 2022-04-19 陶氏环球技术有限责任公司 非溶剂2k聚氨酯人造皮革组合物、用其制备的人造皮革及其制备方法
WO2021209284A1 (en) 2020-04-15 2021-10-21 Basf Se A laminate comprising aqueous polyurethane dispersion and 2-component polyurethane and the use thereof
JP2023552684A (ja) 2020-11-13 2023-12-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア エンボス加工可能な無溶剤puシート、積層体、及びそれを含む合成皮革

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH467378A (de) 1965-11-01 1969-01-15 Freudenberg Carl Fa Atmungsaktives Kunstleder
US3539424A (en) * 1968-05-09 1970-11-10 Wharton Ind Inc Polyurethane film and laminate thereof
US3844862A (en) * 1972-10-20 1974-10-29 Atlantic Richfield Co A method of coating fabrics with polyurethane
JPS5221563B2 (zh) * 1973-07-04 1977-06-11
JPS5276402A (en) 1975-12-20 1977-06-27 Kao Corp Production of simulated leather
DE2754603A1 (de) * 1977-12-08 1979-06-13 Bayer Ag Verfahren zur loesungsmittelfreien beschichtung von substraten
DE3229150C2 (de) 1982-08-04 1986-04-10 Helmut 6780 Pirmasens Schaefer Verfahren und Vorrichtung zum Zurichten von Spaltleder
DD237190A1 (de) * 1982-08-18 1986-07-02 Adw Ddr Verfahren zur kontinuierlichen, loesungsmittelfreien herstellung von schaumkunstleder
DD240653A3 (de) * 1982-09-17 1986-11-12 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur herstellung von mehrlagenkunstleder
JP3549219B2 (ja) * 1993-03-15 2004-08-04 セーレン株式会社 フォーム複合体の製造法
DE4444710A1 (de) 1994-12-15 1996-06-20 Elastogran Gmbh Stabilisierte, thermoplastische Polyurethane
US5900439A (en) * 1996-09-02 1999-05-04 Basf Aktiengesellschaft Stabilized polyurethanes
DE19931323B4 (de) 1999-07-07 2008-10-16 Benecke-Kaliko Ag Verbundgebilde mit einer oder mehreren Polyurethanschichten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
KR100514629B1 (ko) * 2003-07-15 2005-09-14 주식회사 헵스켐 우레탄폴리올 프리폴리머, 다공성 폴리우레탄체 및 이의제조방법

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101349013B (zh) * 2008-08-29 2012-03-28 黄成源 一种生态型人工皮革或类似皮革物的制造方法及其自动化流水线
CN101941323A (zh) * 2010-06-01 2011-01-12 陈尚文 一种多层高分子原料合成卷材的制造工艺
CN102268821A (zh) * 2011-06-21 2011-12-07 浙江拓空实业有限公司 一种利用双组份液体聚氨酯制造人造革的方法
CN102444030A (zh) * 2011-08-31 2012-05-09 佛山市飞凌皮革化工有限公司 一种采用无溶剂双组份聚氨酯刮涂法生产合成革的方法
CN102444030B (zh) * 2011-08-31 2013-10-02 佛山市飞凌皮革化工有限公司 一种采用无溶剂双组份聚氨酯刮涂法生产合成革的方法
CN103797184A (zh) * 2011-09-21 2014-05-14 巴斯夫欧洲公司 具有改进的耐折牢度性能的人造皮革
CN103797184B (zh) * 2011-09-21 2016-06-22 巴斯夫欧洲公司 具有改进的耐折牢度性能的人造皮革
CN103669022A (zh) * 2012-09-13 2014-03-26 展麒绿能股份有限公司 一种聚氨酯类的人造皮革及其制造方法
CN103304835A (zh) * 2013-05-29 2013-09-18 王莉 无底布pu湿法防水透湿避震止滑透气膜的新型制备方法
CN103497302A (zh) * 2013-10-10 2014-01-08 旭川化学(苏州)有限公司 一种沙发革用环保型无溶剂发泡底料及其制备方法
CN104088161B (zh) * 2014-07-07 2016-05-25 旭川化学(苏州)有限公司 一种无溶剂环保聚氨酯汽车革的制备方法
CN104088161A (zh) * 2014-07-07 2014-10-08 旭川化学(苏州)有限公司 一种无溶剂环保聚氨酯汽车革的制备方法
CN104153204A (zh) * 2014-07-29 2014-11-19 上海揽胜绿色材料科技有限公司 一种无溶剂双组分聚氨酯合成革的滚涂式制备方法及设备和制备的合成革
CN104153204B (zh) * 2014-07-29 2016-06-01 上海揽胜绿色材料科技有限公司 一种无溶剂双组分聚氨酯合成革的滚涂式制备方法及设备和制备的合成革
CN105274862A (zh) * 2015-09-11 2016-01-27 中纺新材料科技有限公司 一种改善tpu复合织物表面外观的方法
CN106008891A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型无折痕超纤镜面合成革用聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN107602801B (zh) * 2017-09-07 2020-08-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5-7年的真空吸纹合成革中的应用
CN107602801A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5‑7年的真空吸纹合成革中的应用
CN108215366A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 三星聚合物有限公司 无溶剂树脂及其制备方法、制备试剂盒和应用
WO2019128520A1 (zh) * 2017-12-29 2019-07-04 三星聚合物有限公司 无溶剂树脂及其制备方法、制备试剂盒和应用
CN111217538A (zh) * 2020-01-16 2020-06-02 恒基(中国)投资有限公司 自发泡可剥离保护涂层及其制备与应用方法
CN111217538B (zh) * 2020-01-16 2022-10-11 恒基(中国)投资有限公司 自发泡可剥离保护涂层及其制备与应用方法
CN115176053A (zh) * 2020-02-19 2022-10-11 康道尔贸易有限公司 制造用于不含二甲基甲酰胺(dmfa)或其他溶剂或水的聚氨酯类仿制皮革的支承物的方法,以及制造仿制皮革的相关方法
CN112227081A (zh) * 2020-09-27 2021-01-15 广东卡西奥新材料有限公司 一种环保耐刮耐水解的pc面料及其制备方法

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