TWI422969B - 著色光聚合性組成物、使用它之彩色濾光片及製造彩色濾光片之方法 - Google Patents

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Description

著色光聚合性組成物、使用它之彩色濾光片及製造彩色濾光片之方法
本發明關於一種著色光聚合性組成物、一種使用它之彩色濾光片、及一種製造彩色濾光片之方法。
近年來，對於用於LCD電視及監視器用顯示裝置之彩色濾光片已發展廣泛種類之著色光聚合性組成物(參見例如日本專利申請案公開(JP-A)第2006-349981及2006-348300號)。
為了改良顏色再現性，用於形成彩色濾光片之著色光聚合性組成物需要具有較高之顏料濃度，此外應適合關於更高畫質(更高對比)、增加基板大小之塗覆。結果為了抑制光學散射以增加對比，其需要增加顏料在著色光聚合性組成物中之濃度且亦降低顏料中一級顆粒之直徑。
然而結果雖然顏料之表面積比增加，但是濃度增加且變成極難以確保顆粒分散液之安定性。此外關於增加基板大小之塗覆適用性，其必須具有均勻塗膜(均勻膜厚)，而且在曝光及顯影時亦可形成無不規則性且不留下殘渣之光滑圖案。
為了分散具降低粒徑之顏料，其需要可充分地分散顏料之分散劑；然而已有如所使用分散劑相對溶劑具有低溶解度及在分散後缺乏安定性之問題。
關於以上之問題，本發明提供一種著色光聚合性組成 物、一種使用它之彩色濾光片、及一種製造彩色濾光片之方法。
依照本發明之一個態樣提供一種著色光聚合性組成物，其包括顏料、分散劑、溶劑、聚合性化合物、及光聚合引發劑，其中溶劑進一步包括沸騰溫度為100℃至200℃之溶劑(A)、及沸騰溫度為150℃至330℃且依照沖津(Okitsu)法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 的溶劑(B)，而且溶劑(B)係以相對100質量份之著色光聚合性組成物為至少5質量份之量包括。
以下解釋依照本發明之著色光聚合性組成物、使用它之彩色濾光片、及製造彩色濾光片之方法。
依照本發明之著色光聚合性組成物(光硬化性組成物)包括顏料、分散劑、溶劑、聚合性化合物、及光聚合引發劑，而且溶劑包括沸騰溫度為100℃至200℃之溶劑(A)、及沸騰溫度為150℃至330℃且依照沖津法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 的溶劑(B)，溶劑(B)係以相對100質量份之著色光聚合性組成物為至少5質量份之量包括。
使用二成分溶劑(各成分具有獨立限制之沸騰溫度)，而且特別是如上所述控制溶解度參數(SP)值及分散介質含量(溶劑(B))，可改良分散液安定性，及著色光聚合性組成物之塗膜均勻性(膜厚均勻性)有利且在曝光及顯影時可得到無任何不規則性且無任何殘渣之光滑圖案。
溶劑(A)
其使用沸騰溫度為100℃至200℃之溶劑作為溶劑(A)。溶劑(A)之實例包括丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚、2-庚酮、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸異戊酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丙酮酸乙酯、乙二醇一正丁醚、乙二醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、丁酸正丁酯、乙醯乙酸甲酯等。
溶劑(A)在本發明著色光聚合性組成物中之含量視下述溶劑(B)之型式與含量而定，但是關於分散液安定性等，相對100質量份之著色光聚合性組成物通常為至少10質量份，及較佳為10-85質量份，更佳為10-80質量份，而且特佳為10-75質量份。
溶劑(B)
其使用沸騰溫度為150℃至330℃且依照沖津法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 之溶劑作為溶劑(B)。在此SP值(溶解度參數)為內聚能量密度之平方根定義之數值且表示分子間之力。本發明中溶劑(B)之SP值可藉沖津法(作者Toshinao Okitsu，The Journal of Adhesion ，第29(3)卷，1993)計算。沖津法之細節敘述於Nihon Secchaku Gakkai-shi (Adhesion Society of Japan)，第29卷，第5期(1993)。
溶劑(B)並未特別地限制，只要其沸騰溫度為150℃至 330℃且依照沖津法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 ，及可有利地使用例如至少一種選自由下式1表示之苯甲酸酯。
在式1中，R1 表示具有1-5個碳原子之烷基、芳基、己基、或苄基，及R2 表示甲基或氫原子。
可作為以上溶劑(B)之苯甲酸酯的指定實例包括苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苄酯、甲基苯甲酸甲酯、乙基苯甲酸甲酯、丙基苯甲酸甲酯、與異丙基苯甲酸甲酯。特別是關於分散液安定性等，其可有利地使用至少一種選自苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸己酯、與苯甲酸苄酯。
溶劑(B)在本發明著色光聚合性組成物中之含量相對100質量份之著色光聚合性組成物為至少5質量份，及較佳為5-70質量份，更佳為5-50質量份，而且特佳為5-30質量份。
此外雖然溶劑(A)與溶劑(B)之混合比例(質量比例)視顏料、分散劑等之型式而定，通常溶劑(A)/溶劑(B)較佳為0.2-19，更佳為0.7-19，而且特佳為1.8-19。
此外除了具有以上性質之溶劑(A)與溶劑(B)，以下溶劑可包括於本發明之著色光聚合性組成物中。
可包括之其他溶劑的實例包括苄基乙基醚、二己醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、乙酸苄酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁醯基丙酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、與乙二醇一苯醚乙酸酯。此類其他溶劑之含量較佳為不超過全部溶劑之70%，而且更佳為不超過50%。
關於分散液安定性、塗膜形成等，包括溶劑(A)、溶劑(B)、及如所需而加入之其他溶劑的全部溶劑相對100質量份之著色光聚合性組成物較佳為30-95質量份，更佳為40-90質量份，而且特佳為50-85質量份。
使用此種溶劑，其包括沸騰溫度為100℃至200℃之溶劑(A)、及沸騰溫度為150℃至330℃且依照沖津法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 的溶劑(B)，而且溶劑(B)係以相對100質量份之著色光聚合性組成物為至少5質量份之量包括，可得到具極有利分散液安定性之著色光聚合性組成物。此外如果使用此種著色光聚合性組成物，則可得到具優異塗膜均勻性(均勻膜厚)且在曝光及顯影時無不規則性及無殘渣之光滑圖案。
顏料
如所需加入本發明著色光聚合性組成物之顏料(著色劑)並無特殊限制，而且可使用各種習知顏料之一種或至少兩種的混合物。
各種習知顏料無機顏料或有機顏料可作為可用於本發明著色光聚合性組成物之顏料。此外不論是無機顏料或有機顏料，由於高穿透率較佳，其較佳為儘可能使用細微顆粒，及關於處理容易性，顏料顆粒之平均粒徑較佳為0.01微米-0.1微米，而且更佳為0.01微米-0.05微米。特別是在本發明中，包括上述溶劑(A)與溶劑(B)可得到具有極優良分散液安定性及優異塗層均勻性之著色光聚合性組成物，即使是在包括高濃度之粒徑為0.1微米或更小，而且特別是0.05微米或更小之顏料。此外無機顏料之實例包括由金屬氧化物、金屬錯合物鹽等表示之金屬氧化物；特別是鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等之金屬氧化物，及該金屬之複合氧化物。
有機顏料之實例包括：C.I.顏料黃11、24、31、53、83、93、99、108、109、110、138、139、147、150、151、154、155、167、180、185、與199；C.I.顏料橙36、38、43、與71；C.I.顏料紅81、105、122、149、150、155、171、175、176、177、179、209、220、224、242、254、255、264、與270；C.I.顏料紫19、23、32、37、與39；C.I.顏料藍1、2、15、15：1、15：3、15：6、16、22、60、與66；C.I.顏料綠7、36與37； C.I.顏料棕25與28；C.I.顏料黑1與7；碳黑等。
本發明可特佳地使用在顏料之結構式中包括鹼性氮原子之顏料。包括鹼性氮原子之顏料在本發明之組成物中呈現有利之分散性。其原因尚未被充分地解釋，但是據信受感光性組成物成分與顏料間之高親和性影響。
用於本發明之顏料並未特別地限制，而且更佳為以下顏料：C.I.顏料黃11、24、108、109、110、138、139、150、151、154、167、180、與185；C.I.顏料綠7、36與37；C.I.顏料橙36與71；C.I.顏料紅122、149、150、171、175、177、179、209、224、242、254、255、與264；C.I.顏料紫19、23與37；C.I.顏料藍15：1、15：3、15：6、16、22、60、與66；及C.I.顏料碳黑7。
這些有機顏料可單獨或者為了改良顏色純度而以各種組合使用。例如其可單獨地使用蒽醌顏料、苝顏料或二酮基吡咯并吡咯顏料作為紅色顏料，或者至少一種這些顏料可混合重氮黃色顏料、異吲哚啉黃色顏料、喹酞酮黃色顏料、或苝紅色顏料使用。蒽醌顏料之實例包括C.I.顏料紅 177，苝顏料之實例包括C.I.顏料紅155與C.I.顏料紅224，及二酮基吡咯并吡咯顏料之實例包括C.I.顏料紅254，而且關於顏色再現性，C.I.顏料紅254與C.I.顏料黃139或C.I.顏料紅254與C.I.顏料紅177之組合為有利的。此外視所需顏色再現性而定，三或更多種這些顏料可組合使用。
至於綠色顏料，其可單獨地使用鹵化酞菁顏料，或者混合重氮黃色顏料、喹酞酮黃色顏料、偶氮次甲基黃色顏料、或異吲哚啉黃色顏料。較佳實例包括例如C.I.顏料綠7、36或37、與C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃180、或C.I.顏料黃185之混合物。綠色顏料對黃色顏料之質量比例較佳為100：5-100：150。質量比例特佳為100：30-100：120之範圍。
至於藍色顏料，其可單獨地使用酞菁顏料或者混合二噁紫色顏料。例如其較佳為C.I.顏料藍15：6與C.I.顏料紫23之混合物。藍色顏料對黃色顏料之組合質量比例較佳為100：0-100：100，而且更佳為100：50或更小。
此外其可單獨使用碳、鈦黑、氧化鐵、與氧化鈦或混合物作為黑矩陣用顏料，而且較佳為碳與鈦黑之組合。此外碳對鈦黑之質量比例較佳為100：0-100：60之範圍。
在將本發明之著色光聚合性組成物用於彩色濾光片時，關於顏色均勻性及對比，顏料之一級粒徑較佳為10-100奈米，更佳為10-70奈米，又更佳為10-50奈米，而且最佳為10-40奈米。
顏料在著色光聚合性組成物中之含量相對組成物之總 固體含量(質量)較佳為40-90質量%，而且更佳為50-80質量%。在顏料之含量在此範圍內時，顏色密度充分且有效地確保優異之顏色特性。
分散劑
用於本發明之分散劑並未特別地限制，而且其可使用例如具有親水性成分(如羧基、OH基、磺酸基、磷酸基、胺基、羰基、或聚氧伸烷基)及親脂性成分(如苯基(包括萘環等)、脂環基、烷基、或其經取代基)之化合物、或具類似具有親水性成分及/或親脂性成分之顏料的結構之化合物。此外可使用以下之例示化合物。然而本發明不限於這些化合物。
可使用之分散劑的實例包括EFKA-1101、1120、1125、4008、4009、4046、4047、4520、4010、4015、4020、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5244、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5207(以上由EFKA Additives製造)、Anti-Terra-U、Anti-Terra-U100、Anti-Terra-204、Anti-Terra-205、Anti-Terra-P、Disperbyk-101、102、103、106、108、109、110、111、112、151、P-104、P-104S、P105、220S、203、204、205、9075、9076、9077(以上由BYK Chemie製造)、Disparlon 7301、325、374、234、1220、2100、2200、KS260、KS273N、1210、2150、KS860、KS873N、7004、1813、1860、1401、1200、550、EDAPLAN 470、472、480、482、K-SPERSE 131、152、152MS(以上 由Kusumoto Chemicals,Ltd.製造)、SOLSPERSE 3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000等(由Avecia,Ltd.製造)、CARIBON B、CARIBON L-400、ELEMINOL MBN-1、SANSPEARL PS-2、SANSPEARL PS-8、IONET S-20(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.製造)、及DISPERSE AID 6、DISPERSE AID 8、DISPERSE AID 15、DISPERSE AID 9100(由San Nopco,Ltd.製造)。
分散劑可單獨地使用，或者二或更多種可組合使用。分散劑之加入量相對顏料總量較佳為3-30質量份，而且更佳為5-20質量份。
本發明雖然可使用以上分散劑，其可有利地使用包括衍生自至少一種由下式2表示之單體的聚合物單元之聚合物(以下亦稱為「指定聚合分散劑」)。
在式2中，R1 表示氫原子或經取代或未取代烷基。R2 表示伸烷基。W表示-CO-、-C(=O)O-、-CONH-、-OC(=O)-、或伸苯基。X表示-O-、-S-、-C(=O)O-、-CONH-、-C(=O)S-、-NHCONH-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)S-、-OC(=O)-、-OCONH-、或-NHCO-。Y表示NR3 、O或S，而且R3 表示 氫原子、烷基或芳基。在式2中，N與Y彼此鍵聯形成環狀結構。m與n各獨立地為0或1。
以下顯示由式2表示之單體的較佳指定實例(單體M-1至M-18)；然而本發明不受其限制。
關於賦與分散液安定性，其特佳為本發明之指定聚合分散劑為包括由式2表示之單體作為共聚物單元，另外包括在終端具有乙烯不飽和鍵之聚合性寡聚物作為共聚物單元的接枝共聚物。
在終端具有乙烯不飽和鍵之聚合性寡聚物可稱為巨單體，因為其為具有特定分子量之化合物。在以下解釋中，本發明之「在終端具有乙烯不飽和鍵之聚合性寡聚物」亦適當地稱為「聚合性寡聚物」或「巨單體」。
可如本發明所需而使用之聚合性寡聚物係由聚合物鏈 部分及在其終端之具有乙烯不飽和雙鍵的聚合性官能基部分組成。關於得到所需接枝聚合物，其較佳為具有乙烯不飽和雙鍵之基存在於聚合物鏈之僅一個終端。具有乙烯不飽和雙鍵之基較佳為(甲基)丙烯醯基或乙烯基，而且特佳為(甲基)丙烯醯基。
巨單體較佳為具有1000-10000範圍，而且特佳為2000-9000範圍之聚苯乙烯等致數量平均分子量(Mn)。
以上之聚合物鏈部分通常為由至少一種選自(甲基)丙烯酸烷酯、苯乙烯與其衍生物、丙烯腈、乙酸乙烯酯、與丁二烯之單體形成之同元聚合物或共聚物、或聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或聚己內酯。
以上之聚合性寡聚物較佳為由下式3表示之寡聚物。
在式3中，R11 與R13 各獨立地表示氫原子或甲基。
R12 表示包括具有1-12個碳原子之伸烷基的連結基，連結基可為具有1-12個碳原子之伸烷基，或者可為經酯鍵、醚鍵或醯胺鍵鍵結之二或更多個該伸烷基。R12 較佳為具有1-4個碳原子之伸烷基、或經酯鍵鍵聯之二或更多個該伸烷基。由R12 表示之伸烷基可進一步具有取代基(例如羥基)。
Y表示無取代基之苯基、具有一個具1-4個碳原子之 烷基的苯基、或-COOR14 。在此R14 表示具有1-15個碳原子之烷基、苯基、或具有7-10個碳原子之芳烷基。Y較佳為表示苯基或-COOR14 ；然而在此情形，R14 表示具有1-12個碳原子之烷基。
q表示20-2000之整數。
在本發明中可用於合成指定聚合分散劑之聚合性寡聚物(巨單體)的較佳實例包括聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯與聚(甲基)丙烯酸異丁酯、及在聚苯乙烯之一分子端鍵結(甲基)丙烯醯基之聚合物。此種聚合性寡聚物之市售實例包括單終端甲基丙烯醯基聚苯乙烯寡聚物(Mn：6000；商標名：AS-6；由Toagosei Co.,Ltd.製造)、在一終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯寡聚物(Mn：6000；商標名：AA-6；由Toagosei Co.,Ltd.製造)、及在終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸正丁酯寡聚物(Mn：6000；商標名：AB-6；由Toagosei Co.,Ltd.製造)。
本發明之指定聚合分散劑較佳為進一步包括一種具有酸性基作為共聚物單元之單體單元。在例如藉微影術法使用本發明之著色光聚合性組成物形成圖案時，在指定聚合分散劑中進一步包括具有酸性基作為共聚物單元之單體單元可進一步改良圖案形成力。
具有酸性基之單體的實例包括不飽和單羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、與桂皮酸；不飽和二羧酸或其酐，如順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯 二酸、伊康酸、伊康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、與中康酸；具有三或更高價之不飽和多元羧酸或其酐；具有二或更高價之多元羧酸的單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯，如琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙酯)、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙酯)、酞酸單(2-丙烯醯氧基乙酯)、與酞酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙酯)；及在終端具有羧酸之聚合物的單(甲基)丙烯酸酯，如ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯與ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯。
本發明之指定聚合分散劑可進一步包括共聚合性乙烯基單體作為共聚合成分，只要指定聚合分散劑之效果不因而受損。
可在此使用之乙烯基單體並未特別地限制，而且較佳實例包括(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸酯、乙烯酯、順丁烯二酸二酯、反丁烯二酸二酯、伊康酸二酯、(甲基)丙烯醯胺、乙烯醚、乙烯醇酯、苯乙烯、與(甲基)丙烯腈。此乙烯基單體之指定實例包括以下化合物。
(甲基)丙烯酸酯之實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸第三辛酯、(甲基)丙烯酸十二碳酯、(甲基)丙烯酸十八碳酯、(甲基)丙烯酸乙醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯 、(甲基)丙烯酸2-經基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二乙二醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、與(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯。
此外本發明使用名詞「(甲基)丙烯酸」表示「丙烯酸」與「甲基丙烯酸」任一或兩者。
巴豆酸酯之實例包括巴豆酸丁酯與巴豆酸己酯。
乙烯酯之實例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、與苯甲酸乙烯酯。
順丁烯二酸二酯之實例包括順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯與順丁烯二酸二丁酯。
反丁烯二酸二酯之實例包括反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯與反丁烯二酸二丁酯。
伊康酸二酯之實例包括伊康酸二甲酯、伊康酸二乙酯與伊康酸二丁酯。
(甲基)丙烯醯胺之實例包括(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-環己基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-苄基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、與二丙酮丙烯醯胺。
苯乙烯之實例包括苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙醯氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、以可藉酸性物質去除之基(如t-Boc)保護之羥基苯乙烯、甲基乙烯基苯乙烯、與α-甲基苯乙烯。
乙烯醚之實例包括甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、己基乙烯醚、與甲氧基乙基乙烯醚。
依照本發明之指定聚合分散劑的一個較佳具體實施例之實例為一種包括2-50質量%由式(2)表示之單體單元作為共聚物單元，此外包括10-90質量%衍生自終端具有乙烯不飽和鍵之聚合性寡聚物的共聚物單元、1-30質量%衍生自具有酸性基之單體的共聚物單元、與0-20質量%衍生自乙烯基單體之共聚物單元的共聚物。
依照本發明之指定聚合分散劑的分子量較佳為 15,000-200,000之重量平均分子量(Mw)，及數量平均分子量(Mn)較佳為8,000-100,000。此外分子量可藉GPC測量。
以下顯示可有利地用於本發明著色光聚合性組成物之指定聚合分散劑的指定實例(例示化合物1-16)與其各重量平均分子量，但是本發明不受其限制。
例示化合物1：單體M-2/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/90質量%；50,000 Mw)
例示化合物2：單體M-2/甲基丙烯酸/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/15/75質量%；25,000 Mw)
例示化合物3：單體M-3/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(5/10/85質量%；40,000 Mw)
例示化合物4：單體M-3/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(15/10/10/65質量%；60,000 Mw)
例示化合物5：單體M-4/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/90質量%；80,000 Mw)
例示化合物6：單體M-4/甲基丙烯酸/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/15/75質量%；30,000 Mw)
例示化合物7：單體M-5/甲基丙烯酸/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(25/15/60質量%；60,000 Mw)
例示化合物8：單體M-5/終端具有甲基丙烯醯基之聚丙烯酸丁酯之共聚物(15/85質量%；40,000 Mw)
例示化合物9：單體M-6/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(15/10/75質量%；80,000 Mw)
例示化合物10：單體M-6/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(12/88質量%；50,000 Mw)
例示化合物11：單體M-7/甲基丙烯酸/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/15/75質量%；25,000 Mw)
例示化合物12：單體M-7/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯之共聚物(10/10/50/30質量%；40,000 Mw)
例示化合物13：單體M-10/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/終端具有甲基丙烯醯基之聚苯乙烯之共聚物(5/10/85質量%；20,000 Mw)
例示化合物14：單體M-10/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/15/75質量%；25,000 Mw)
例示化合物15：單體M-10/甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯之共聚物(15/85質量%；15,000 Mw)
例示化合物16：單體M-13/甲基丙烯酸/終端具有甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯之共聚物(10/15/75質量%；20,000 Mw)
在本發明中可有利地作為分散劑之以上種類之共聚物(指定聚合分散劑)可藉由式(2)表示之單體與選用聚合性寡聚物或其他單體在溶劑中之自由基聚合得到。已知化合物可作為自由基聚合引發劑，及可有利地使用重氮引發劑(如二甲基-2,2’-偶氮貳(2-甲基丙酸酯)、偶氮貳異丁腈或2,2’-偶氮貳(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽)與過氧化物(如過氧化苯甲醯基或過硫酸鉀)。除了引發劑，其可使用鏈轉移劑(如2-巰基乙醇、3-巰基丙酸、2-巰基乙酸、或十二碳硫醇)。
合成之指定實例如下。
指定聚合分散劑在著色光聚合性組成物中之含量相對100質量份之下述顏料較佳為0.5-100質量份，而且更佳為3-70質量份。在分散劑之量在此範圍內時，其可得到充分之顏料分散效果。此外如果加入超過100質量份之量的分散劑，則無法預期進一步改良之顏料分散效果。
如果本發明之著色光聚合性組成物包括上述種類之指定聚合分散劑，則顏料在有機溶劑中之分散狀態有利，可得到有利之顏色性質，此外例如在形成彩色濾光片時可得到高對比。特別是關於有機顏料呈現優良之分散效果。在本發明之著色光聚合性組成物中，分散劑被吸附至顏料，而且此存在可藉由在離心等分離後分散劑吸附成分之定量測定證實。
聚合性化合物
本發明之著色光聚合性組成物包括至少一種光聚合性 化合物。光聚合性化合物對應來自下述光聚合引發劑之活性物種的作用聚合及硬化。除了得到較高之硬化程度，使用光聚合性化合物與光聚合引發劑可控制硬化力。
特別地，可用於本發明之光聚合性化合物為一種具有至少一個乙烯不飽和雙鍵之加成聚合性化合物，其可選自在終端具有至少一個，而且較佳為二或更多個乙烯不飽和雙鍵之化合物。此種化合物在相關業界技藝廣為熟知，而且其可用於本發明而無特殊限制。
其具有例如單體或預聚物(即二聚物、三聚物與寡聚物)、或其混合物、及其共聚物等化學形式。
單體與其共聚物之實例包括不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、異巴豆酸、與順丁烯二酸)、及其酯與醯胺，而且較佳為可使用不飽和羧酸與脂族多元醇化合物之酯、或不飽和羧酸之醯胺與脂族多價胺化合物。
此外可有利地使用具有親核性取代基(如羥基、胺基、巰基等)之不飽和羧酸的酯或醯胺與單官能基或多官能基異氰酸酯或環氧基間之加成反應物、或具有親核性取代基(如羥基、胺基、巰基等)之不飽和羧酸的酯或醯胺與單官能基或多官能基羧酸間之脫水縮合反應物等。
此外具有親電子性取代基(如異氰酸基或環氧基)之不飽和羧酸的酯或醯胺與單官能基或多官能基醇、胺或硫醇間之加成反應物、另外及具有脫附性取代基(如鹵素基或甲苯磺醯氧基)與單官能基或多官能基醇、胺或硫醇間 之取代反應物為有利的。
此外可使用其中不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等已經以上不飽和羧酸取代之化合物。
脂族多元醇化合物與不飽和羧酸之酯的單體之指定實例包括(作為丙烯酸酯)乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、伸丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1,4-環己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、異戊四醇二丙烯酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、二異戊四醇二丙烯酸酯、二異戊四醇六丙烯酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙酯)、聚酯丙烯酸酯寡聚物、與異三聚氰酸經EO改性三丙烯酸酯。
甲基丙烯酸酯之實例包括伸丁二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、異戊四醇二甲基丙烯酸酯、異戊四醇三甲基丙烯酸酯、異戊四醇四甲基丙烯酸酯、二異戊四醇二甲基丙烯酸酯、二異戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨醇三甲基丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、貳[對-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、與貳 [對(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。
伊康酸酯之實例包括乙二醇二伊康酸酯、丙二醇二伊康酸酯、1,3-丁二醇二伊康酸酯、1,4-丁二醇二伊康酸酯、伸丁二醇二伊康酸酯、異戊四醇二伊康酸酯、與山梨醇四伊康酸酯。
巴豆酸酯之實例包括乙二醇二巴豆酸酯、伸丁二醇二巴豆酸酯、異戊四醇二巴豆酸酯、與山梨醇四二巴豆酸酯。
異巴豆酸酯之實例包括乙二醇二異巴豆酸酯、異戊四醇二異巴豆酸酯與山梨醇二巴豆酸酯。
順丁烯二酸酯之實例包括乙二醇二順丁烯二酸酯、三乙二醇二順丁烯二酸酯、異戊四醇二順丁烯二酸酯、與山梨醇四順丁烯二酸酯。
可有利地使用之其他酯的實例包括日本專利申請案公告(JP-B)第51-47334號及JP-A第57-196231號專利所述之脂族醇酯，JP-A第59-5240、59-5241與2-226149號專利所述之具有芳族骨架者，及JP-A第1-165613號專利所述之具有胺基者。此外可使用上述酯單體之混合物。
此外脂族多價胺化合物之醯胺與不飽和羧酸的單體之指定實例包括亞甲基貳丙烯醯胺、亞甲基貳甲基丙烯醯胺、1,6-伸己基貳丙烯醯胺、1,6-伸己基貳甲基丙烯醯胺、二伸乙三胺参丙烯醯胺、二甲苯貳丙烯醯胺、與二甲苯貳甲基丙烯醯胺。其他有利醯胺單體之實例包括JP-B第54-21726號專利所述之具有環伸己基結構者。
此外使用異氰酸酯與羥基之加成反應製備之胺基甲酸酯加成聚合性化合物為有利的，及其指定實例包括一種各分子具有二或更多個聚合性乙烯基之乙烯基胺基甲酸酯化合物，其係將由下式4表示之含羥基乙烯基單體加入JP-B第48-41708號專利所述之各分子具有二或更多個異氰酸基的多異氰酸化合物而得。
式4CH 2 =C(R 4 )COOCH 2 CH(R 5 )OH (其中R4 與R5 各獨立地表示H或CH3 )
此外亦有利為如JP-A第51-37193號專利及JP-B第2-32293與2-16765號專利所述之胺基甲酸酯丙烯酸酯，及JP-B第58-49860、56-17654、62-39417、與62-39418號專利所述之具有環氧乙烷骨架的胺基甲酸酯化合物。此外使用JP-A第63-277653、63-260909與1-105238號專利所述之分子中具有胺基結構或硫化物結構的加成聚合化合物，可得到具有極優良感光速度之光聚合性組成物。
其實例包括多價丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯，如聚酯丙烯酸酯，及由環氧樹脂與(甲基)丙烯酸間之反應生成之環氧基丙烯酸酯，如JP-A第48-64183號專利及JP-B第49-43191與52-30490號專利所述。其他實例包括JP-B第46-43946、1-40337與1-40336號專利所述之指定不飽和化合物，及JP-A第2-25493號專利所述之乙烯基膦酸酯化合物。此外在某些情形，其有利地使用JP-A第61-22048號專利所述之含全氟烷基結構。此外可使用Journal of Adhesion Society of Japan ，第20卷，第7期，第300-308頁(1984)介紹之光硬化性單體與寡聚物。
關於這些加成聚合性化合物，其使用方法之細節(關於結構，不論其係單獨或組合使用)、加入量等係結合最終材料之性能設計而適當地決定。例如可基於以下考量而選擇。
關於敏感度，其較佳為一種各分子包括不飽和基之結構，而且在大部分之情形，其較佳為雙官能基結構或更高者。此外為了增加影像部分(即硬化膜)之強度，其較佳為三官能基結構或更高者，此外具有不同官能基值及不同聚合基(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯化合物、與乙烯醚化合物)之化合物的組合使用為調節敏感度與強度之有效方法。關於硬化敏感度，其較佳為使用包括2或更多個(甲基)丙烯酸酯結構之化合物，更佳為使用包括3或更多個之化合物，而且最佳為使用包括4或更多個之化合物。此外關於硬化敏感度及未曝光部分之顯影力，其較佳為包括經EO改性化合物。此外關於硬化敏感度及未曝光部份之強度，其較佳為包括胺基甲酸酯鍵。
此外加成聚合性化合物之選擇及使用方法亦為關於與硬化性層中其他成分(例如黏合劑聚合物、引發劑與著色劑(顏料))之分散性與相容性的重要因素。在某些情形，例如相容性可使用低純度產物或二或更多種加成聚合性化合物之組合而改良。此外為了改良基板、面漆層等之黏著性，其可選擇具有指定結構之加成聚合性化合物。
關於以上，加成聚合性化合物之較佳實例包括雙酚A二丙烯酸酯、經EO改性雙酚A二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、異戊四醇二丙烯酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、二異戊四醇四丙烯酸酯、二異戊四醇五丙烯酸酯、二異戊四醇六丙烯酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙酯)、經EO改性異戊四醇四丙烯酸酯、與經EO改性二異戊四醇六丙烯酸酯。至於市售產品，其較佳為商標名為UAS-10與UAB-140(Sanyo Kokusaku Pulp Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、與AI-600(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.製造)之胺基甲酸酯寡聚物。
其中更佳為經EO改性雙酚A二丙烯酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、二異戊四醇五丙烯酸酯、二異戊四醇六丙烯酸酯、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙酯)、經EO改性異戊四醇四丙烯酸酯、與經EO改性二異戊四醇六丙烯酸酯、及市售DPHA-40H、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、與AI-600。
聚合性化合物之含量較佳為本發明著色光聚合性組成物之總固體含量的1-90質量%，更佳為5-80質量%，而且仍更佳為10-70質量%。
特別是在將本發明之著色光聚合性組成物用於形成彩色濾光片之著色圖案時，以上含量範圍較佳為5-50質量%，更佳為7-40質量%，而且仍更佳為10-35質量%。
光聚合引發劑
本發明之著色光聚合性組成物包括至少一種光聚合引發劑。
本發明之光聚合引發劑較佳為一種因光分解而引發及促進光聚合性化合物之聚合，及在300-500奈米之波長區域具有吸收的化合物。此外光聚合引發劑可單獨地或以二或更多種之組合使用。
光聚合引發劑之實例包括有機鹵化化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、縮酮化合物、安息香化合物、吖啶化合物、有機過氧化物化合物、偶氮化合物、薰草素化合物、疊氮化合物、金屬錯合物化合物、六芳基二咪唑化合物、有機硼酸化合物、二碸化合物、肟酯化合物、鎓鹽化合物、與醯基膦(氧化物)化合物。
有機鹵化化合物之指定實例包括Wakabayashi等人之Bulletin of the Chemical Society of Japan ，第42卷，第2924頁(1969)，美國專利(USP)第3,905,815號、JP-B第46-4605號專利、JP-A第48-36281、55-32070、60-239736、61-169835、61-169837、62-58241、62-212401、63-70243、63-298339號專利，及M.P.Hutt之Journal of Heterocyclic Chemistry ，第1卷，第3期(1970)所述之化合物，而且特別是經三鹵甲基取代之噁唑化合物及s-三化合物。
至於s-三化合物，其更有利為其中將至少一個經單、二或三鹵素取代甲基鍵結s-三環之s-三衍生物，而且指定實例包括2,4,6-参(單氯甲基)-s-三、2,4,6-参(二氯甲基)-s-三、2,4,6-参(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-正丙基-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(α,α,β-三氯甲基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-苯基-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(對甲氧基苯基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(3,4-環氧基苯基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(對氯苯基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-[1-(對甲氧基苯基)-2,4-丁二烯基]-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-苯乙烯基-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(對甲氧基苯乙烯基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(對異丙氧基苯乙烯基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(對甲苯基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-(4-萘氧基萘基)-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-苯硫基-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2-苄硫基-4,6-貳(三氯甲基)-s-三、2,4,6-参(二溴甲基)-s-三、2,4,6-参(三溴甲基)-s-三、2-甲基-4,6-貳(三溴甲基)-s-三、與2-甲氧基-4,6-貳(三溴甲基)-s-三。
噁二唑化合物之實例包括2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(氰基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(萘-1-基)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(4-苯乙烯基)苯乙烯基-1,3,4-噁二唑。
羰基化合物之實例包括二苯基酮衍生物，如二苯基酮 、米其勒酮、2-甲基二苯基酮、3-甲基二苯基酮、4-甲基二苯基酮、2-氯二苯基酮、4-溴二苯基酮、與2-羧基二苯基酮；苯乙酮衍生物，如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、α-羥基-2-甲基苯基丙酮、1-羥基-1-甲基乙基-(對異丙基苯基)酮、1-羥基-1-(對十二碳基苯基)酮、2-甲基-(4’-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉-1-丙酮、1,1,1-三氯甲基-(對丁基苯基)酮、與2-苄基-2-二甲胺基-4-嗎啉苯丁酮；硫衍生物，如硫、2-乙基硫、2-異丙基硫、2-氯硫、2,4-二甲基硫、2,4-二乙基硫、與2,4-二異丙基硫；及苯甲酸酯衍生物，如對二甲胺基苯甲酸乙酯與對二乙胺基苯甲酸乙酯。
縮酮化合物之實例包括苄基甲基縮酮與苄基-β-甲氧基乙基乙基乙縮酮。
安息香化合物之實例包括間安息香異丙醚、安息香異丁醚、安息香甲醚、與鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯。
吖啶化合物之實例包括9-苯基吖啶與1,7-貳(9-吖啶基)庚烷。
有機過氧化物化合物之實例包括三甲基環己酮過氧化物、乙醯基丙酮過氧化物、1,1-貳(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-貳(第三丁基過氧基)環己烷、2,2-貳(第三丁基過氧基)丁烷、氫過氧化第三丁基、氫過氧化異丙苯、氫過氧化二異丙基苯、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、氫過氧化1,1,3,3-四甲基丁基、過氧化第三丁 基異丙苯基、過氧化二異丙苯基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)己烷、過氧化2,5-草胺醯基、過氧化琥珀醯基、過氧化苯甲醯基、過氧化2,4-二氯苯甲醯基、過氧基二碳酸二異丙酯、過氧基二碳酸二-2-乙基己酯、過氧基二碳酸二-2-乙氧基乙酯、過氧基碳酸二甲氧基異丙酯、過氧基二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁酯)、過氧基乙酸第三丁酯、過氧基三甲基乙酸第三丁酯、過氧基新癸酸第三丁酯、過氧基新酸第三丁酯、過氧基月桂酸第三丁酯、三級碳酸酯、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧基羰基)二苯基酮、3,3’,4,4’-四(第三己基過氧基羰基)二苯基酮、3,3’,4,4’-四(對異丙基異丙苯基過氧基羰基)二苯基酮、羰基二(第三丁基過氧基二氫二酞酸酯)、與羰基二(第三己基過氧基二氫二酞酸酯)。
偶氮化合物之實例包括JP-A H8-108621號專利所述者。
薰草素化合物之實例包括3-甲基-5-胺基((s-三-2-基)胺基)-3-苯基異丙苯、3-氯-5-二乙胺基((s-三-2-基)胺基)-3-苯基異丙苯、與3-丁基-5-二乙胺基((s-三-2-基)胺基)-3-苯基異丙苯。
疊氮化合物之實例包括USP第2848328、2852379與2940853號所述之有機疊氮化合物、及2,6-貳(疊氮亞苄基)-4-乙基環己酮(BAC-E)。
金屬錯合物化合物之實例包括JP-A第59-152396、61-151197、63-41484、2-249、2-4705、與5-83588號專利 所述之各種二茂鈦化合物，如二環戊二烯基-Ti-貳苯基、二環戊二烯基-Ti-貳-2,6-二氟苯-1-基、二環戊二烯基-Ti-貳-2,4-二氟苯-1-基、二環戊二烯基-Ti-貳-2,4,6-三氟苯-1-基、二環戊二烯基-Ti-貳-2,3,5,6-四氟苯-1-基、二環戊二烯基-Ti-貳-2,3,4,5,6-五氟苯-1-基、二甲基環戊二烯基-Ti-貳-2,6-二氟苯-1-基、二甲基環戊二烯基-Ti-貳-2,4,6-三氟苯-1-基、二甲基環戊二烯基-Ti-貳-2,3,5,6-四氟苯-1-基、二甲基環戊二烯基-Ti-貳-2,3,4,5,6-五氟苯-1-基、及JP-A第1-304453與1-152109號專利所述之鐵-芳烴錯合物。
六芳基二咪唑化合物之實例包括JP-B-6-29285號專利及USP第3,479,185、4,311,783與4,622,286號所述之各種化合物，如2,2’-貳(鄰氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-貳(鄰溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-貳(鄰，對-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-貳(鄰氯苯基)-4,4’,5,5’-四(間甲氧基苯基)二咪唑、2,2’-貳(鄰,鄰’-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-貳(鄰硝基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-貳(鄰甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、與2,2’-貳(鄰三氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑。
有機硼酸化合物之實例包括例如JP-A第62-143044、62-150242、9-188685、9-188686、9-188710、2000-131837、與2002-107916號專利、JP-B第2764769號專利、JP-A第2002-116539號專利，及Kunz,Martin之”RadTech’98 Proceedings,April 19-22,1998,Chicago”所述之有機硼酸 酯，JP-A第6-157623、6-175564與6-175561號專利所述之有機硼鋶錯合物或有機硼噁鋶錯合物，JP-A第6-175554與6-175553號專利所述之有機硼錪錯合物，JP-A第9-188710號專利所述之有機硼鏻錯合物，及JP-A第6-348011、7-128785、7-140589、7-306527、與7-292014號專利等所述之有機硼過渡金屬配位錯合物。
二碸化合物之實例包括JP-A第61-166544與JP-A第2002-328645號專利所述之化合物。
肟酯化合物之實例包括J.C.S.Perkin II (1979)，第1653-1660頁，J.C.S.Perkin II (1979)第156-162頁，Journal of Photopolymer Science and Technology (1995)第202-232頁，及JP-A第2000-66385號專利所述之化合物，及JP-A第2000-80068號專利及日本國際部公告第2004-534797號敘述之化合物。
鎓鹽化合物之實例包括S.I.Schlesinger之Photogr.Sci.Eng. ,18,387(1974)，及T.S.Bal等人之Polymer ,21,423(1980)所述之重氮鹽，USP第4,069,055號及JP-A第4-365049號所述之銨鹽，USP第4,069,055與4,069,056號所述之鏻鹽，及歐洲專利(EP)第104,143號、USP第339,049與410,201號、及JP-A第2-150848與2-296514號專利所述之錪鹽。
二芳基錪鹽在本發明中可有利地作為錪鹽，其關於安定性較佳為經至少兩個電子釋放基(如烷基、烷氧基與芳氧基)取代。此外至於替代性較佳鋶鹽結構，其可提及具 有具薰草素或蒽醌結構之取代基且在至少300奈米具有吸收的錪鹽結構。
可有利地用於本發明之鋶鹽的實例包括EP第370,693、390,214、233,567、297,443、與297,442號、USP第4,933,377、161,811、410,201、339,049、4,760,013,4,734,444、與2,833,827號、及德國專利第2,904,626、3,604,580與3,604,581號所述之鋶鹽，而且關於安定性，其較佳為經電子吸引基取代。電子吸引基較佳為具有大於0之Hammett值。較佳電子吸引基之實例包括鹵素原子與羧酸。
此外其他較佳鋶鹽包括具有薰草素或蒽醌結構之取代基且在至少300奈米具有吸收的三芳基鋶鹽。進一步較佳鋶鹽包括具有芳氧基或芳硫基作為取代基且具有至少300奈米之吸收的三芳基鋶鹽。
鎓鹽化合物之進一步實例包括J.V.Crivello等人之Macromolecules ,10(6),1307(1977)、J.V.Crivello等人之J.Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed. ,17,1047(1979)所述之硒鎓鹽，及C.S.Wen等人之Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ,ASIA，第478頁，東京(1988)十月所述之砷鎓鹽。
醯基膦(氧化物)化合物之實例包括Ciba Speciality Chemicals製造之Irgacure 819、Dalocure 4265與Dalocure TPO。
關於曝光敏感度，用於本發明之光聚合引發劑較佳為一種選自三鹵甲基三化合物、苄基二甲基縮醛化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦 化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、三烯丙基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯基酮化合物、苯乙酮化合物與其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物與其鹽、鹵甲基噁二唑化合物、及經3-芳基取代薰草素化合物之化合物。
其更佳為三鹵甲基三化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、肟化合物、三烯丙基咪唑二聚物、鎓化合物、二苯基酮化合物、與苯乙酮化合物之化合物，而且最佳為至少一種選自三鹵甲基三化合物、α-胺基酮化合物、肟化合物、三烯丙基咪唑二聚物、與二苯基酮化合物之化合物。
包括於本發明著色光聚合性組成物之光聚合引發劑之量相對硬化性組成物之總固體含量較佳為0.1-15質量%，更佳為0.5-10質量%，而且特佳為1-10質量%。以上範圍有利地促進聚合反應及形成具有有利強度之薄膜。
其他選用成分
除了上述不可或缺成分(顏料、分散劑、溶劑、聚合性化合物、及聚合引發劑)，本發明之著色光聚合性組成物可如所需進一步包括以下選用成分。以下解釋可包括於本發明著色光聚合性組成物之選用成分。
鹼溶性樹脂
本發明之著色光聚合性組成物可包括至少一種鹼溶性樹脂(以下亦稱為黏合劑)。依照本發明之黏合劑並未特別地限制，只要其為鹼溶性，但是較佳為關於耐熱性、顯影 力、可得性等而選擇。
鹼溶性較佳為可溶於有機溶劑且可在弱鹼性水溶液中顯影之線形有機聚合物。
其可使用任何已知之線形有機聚合物。為了可水性顯影或弱鹼性水性顯影，其較佳為選擇在水或弱鹼性水中可溶解或可膨脹之線形有機聚合物。線形有機聚合物係不僅作為薄膜形成劑，亦用於如水、弱鹼性水或有機溶劑顯影劑之應用而選擇及使用。
例如在使用水溶性有機聚合物時，水性顯影為可行的。此線形有機聚合物之實例包括在側鏈具有羧基之自由基聚合物，如JP-A第59-44615號專利、JP-B第54-34327、58-12577與54-25957號、及JP-A第54-92723、59-53836與59-71048號專利所述；即藉具有羧基之單體的同元聚合或共聚合而製造之樹脂，藉具有酸酐單元之單體的同元聚合或共聚合以將酸酐單元水解、部分地酯化或部分地醯胺化而製造之樹脂，及藉由以不飽和單羧酸與酸酐改性環氧樹脂而製造之環氧基丙烯酸酯。具有羧基之單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、與4-羧基苯乙烯，及具有酸酐單元之單體的實例包括順丁烯二酸酐。
其他實例包括類似地在側鏈具有羧酸基之酸性纖維素衍生物。此外可使用具有羥基且已對其加入環形酸酐之聚合物。
在使用鹼溶性樹脂作為共聚物時，其可使用以上例示 以外之單體作為欲共聚合之化合物。其他單體之實例示於以下(1)至(12)。
(1)具有脂族羥基之丙烯酸酯與甲基丁烯二酸，如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、與甲基丙烯酸4-羥基丁酯。
(2)丙烯酸烷酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2-苯基乙烯酯、丙烯酸1-丙烯酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、與丙烯酸炔丙酯。
(3)甲基丙烯酸烷酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2-苯基乙烯酯、甲基丙烯酸1-丙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、與甲基丙烯酸炔丙酯。
(4)丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺，如丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N-己基甲基丙烯醯胺、N-環己基丙烯醯胺、N-羥基乙基丙烯醯胺、N-苯基丙烯醯胺、N-硝基苯基丙烯醯胺、N-乙基-N-苯基丙烯醯胺、乙烯基丙烯醯胺、乙烯基甲基丙烯醯胺、N,N-二烯丙基丙烯醯胺、N,N-二烯丙基甲基丙烯醯胺、烯丙基丙烯醯胺、與烯丙基甲基丙烯醯胺。
(5)乙烯醚，如乙基乙烯醚、2-氯乙基乙烯醚、羥基乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、辛基乙烯醚、與苯基乙烯醚。
(6)乙烯酯，如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、與苯甲酸乙烯酯。
(7)苯乙烯，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、與對乙醯氧基苯乙烯。
(8)乙烯基酮，如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、與苯基乙烯基酮。
(9)烯烴，如乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、與異戊二烯。
(10)N-乙烯基吡咯啶酮、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
(11)不飽和醯亞胺，如順丁烯二醯亞胺、N-丙烯醯基丙烯醯胺、N-乙醯基甲基丙烯醯胺、N-丙醯基甲基丙烯醯胺、與N-(對氯苯甲醯基)甲基丙烯醯胺。
(12)具有雜原子鍵結α-位置之甲基丙烯酸單體，如JP-A第2002-309057與2002-311569號專利所述之化合物。
此外JP-B第7-12004、7-120041、7-120042、與8-12424 號專利、JP-A第63-287944、63-287947、1-271741、與10-116232號專利所述之包括酸性基的胺基甲酸酯黏合劑聚合物，及JP-A第2002-107918號專利所述之在側鏈具有酸性基與雙鍵之胺基甲酸酯黏合劑聚合物具有優良之強度，因此關於印刷耐久性及低程度曝光之適用性為有利的。
此外例如EP第993966與1204000號及JP-A第2001-318463號專利所述之具有酸性基的經縮醛改性聚乙烯醇黏合劑聚合物具有優良之薄膜強度及顯影力平衡，因此為有利的。
此外聚乙烯基吡咯啶酮、聚環氧乙烷等可作為水溶性線形有機聚合物，此外為了增強硬化膜之強度，其可使用醇溶性耐綸、2,2-貳(4-羥基苯基)丙烷與表氯醇之多醚等。
可用於本發明之鹼溶性樹脂可依照習知方法合成。在合成期間可使用之溶劑包括四氫呋喃、二氯乙烷、環己酮、甲乙酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙酸2-甲氧基乙酯、二乙二醇二甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲亞碸、與水。這些溶劑可單獨地或以二或更多種之組合使用。
在合成可用於本發明之鹼溶性樹脂時可使用之自由基聚合引發劑包括已知化合物，如偶氮引發劑及過氧化物引發劑。
此外這些樹脂可具有加入側鏈之乙烯雙鍵。在側鏈加入雙鍵增加光硬化力且進一步改良解析度及黏著性。
引入乙烯雙鍵之合成方法包括例如JP-B第50-34443與50-34444號專利所述之方法。特別地，其包括將羧基或羥基反應具有環氧丙基、環氧基環己基或(甲基)丙烯醯基之化合物或丙烯酸氯的方法。例如在側鏈具有可聚合基之樹脂可藉由將如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚、α-乙基丙烯酸環氧丙酯、巴豆基環氧丙基醚、(異)巴豆基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸(3,4-環氧基環己基)甲酯、(甲基)丙烯酸氯、及(甲基)烯丙基氯之化合物反應具有羧基或羥基之樹脂而得。其特佳為一種藉由反應(甲基)丙烯酸(3,4-環氧基環己基)甲酯而得之樹脂。這些化合物之指定實例包括DIANAL NR系列(由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.製造)、PHOTOMER 6173(含-COOH基之聚胺基甲酸酯丙烯酸寡聚物；由Diamond Shamrock Co.,Ltd.製造)、VISCOTE R-264與KS RESIST 106(均為商標名，由Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.製造)、CYCLOMER P系列與PRAXEL CF200系列(均為商標名，由Daicel Chemical Industries,Ltd.製造)、及EBECRYL 3800(商標名，由Daicel-UCB Company,Ltd.製造)。
由於可由以上選擇各種單體作為鹼溶性樹脂，而且可控制溶解度及酸數，其較佳為(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯。
這些樹脂之重量平均分子量的較佳範圍，如凝膠滲透層析術(GPC)所測量，為1,000-80,000，其更佳為3,000-50,000，而且最佳為3,000-20,000。在80,000或更小可得到有利分散利及液體流動性，此外可得到有利之顯影力。這些樹脂不僅可在分散期間，亦在製備光阻時使用。
鹼溶性樹脂在著色光聚合性組成物中之含量相對組成物之總固體含量較佳為1-20質量%，更佳為2-15質量%，而且特佳為3-12質量%。
敏化劑
為了改良自由基引發劑之自由基產生效率及加寬組成物敏感之光波長，本發明之著色光聚合性組成物可包括敏化劑。可用於本發明之敏化劑較佳為使用電子轉移機構或能量轉移機構敏化上述光聚合引發劑之敏化劑。
可較佳地用於本發明之敏化劑包括屬於以下敘述之化合物種類且在300-450奈米之波長區域具有吸收波長者。
實例包括多核芳族(如菲、蒽、芘、苝、三聯苯、與9,10-二烷氧基蒽)、(如螢光黃、曙紅、赤藻辛、玫瑰紅B、與孟加拉紅)、硫(異丙基硫、二乙基硫與氯硫)、花青(如噻羰花青與噁羰花青)、品花青(如品花青與羰品花青)、酞菁、噻(如噻嚀、甲基藍與甲苯胺藍)、吖啶(如吖啶橙、氯黃素與吖啶黃素)、蒽醌(如蒽醌)、方形鎓類(如方形鎓)、薰草素(例如7-二乙胺基-4-甲基薰草素)、酮薰草素、啡噻、啡、苯乙烯基苯、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基甲烷、二苯乙 烯基苯、咔唑、卟啉、螺化合物、喹吖啶、靛、苯乙烯基、吡喃鎓化合物、吡咯甲川化合物、吡唑基三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比妥酸衍生物、硫巴比妥酸衍生物、芳族酮化合物(如苯乙酮、二苯基酮、9-氧硫、與米其勒酮)、及雜環化合物(如N-芳氧噁唑啶酮)。
此外其他實例包括EP第568,993號、USP第4,508,811與5,227,227號、JP-A第2001-125255與11-271969號專利所述之化合物。
敏化劑之更佳實例包括由下式(I)-(V)表示之化合物。
在式(I)中，A1 表示硫原子或NR50 ，R50 表示烷基或芳基，L2 表示結合相鄰A1 及相鄰碳原子形成染料之鹼性核的非金屬原子基，及R51 與R52 各獨立地表示氫原子或單價非金屬原子基，其中R51 與R52 可鍵結在一起形成染料之酸性核。W表示氧原子或硫原子。
在式(II)中，Ar1 與Ar2 各獨立地表示芳基，而且經由-L3 -表示之鍵彼此鍵聯。在此L3 表示-O-或-S-。此外W與式(I)中相同。
在式(III)中，A2 表示硫原子或NR59 ，L4 表示結合相鄰A2 及相鄰碳原子形成染料之鹼性核的非金屬原子基，R53 、R54 、R55 、R56 、R57 、與R58 各獨立地表示單價非金屬原子基，及R59 表示烷基或芳基。
在式(IV)中，A3 與A4 各獨立地表示-S-、-NR62 -或-NR63 -，R62 與R63 各獨立地表示經取代或未取代烷基、或經取代或未取代芳基，L5 與L6 各獨立地表示結合相鄰A3 與A4 及相鄰碳原子形成染料之鹼性核的非金屬原子基，及R60 與R61 各獨立地表示單價非金屬原子基，或者可鍵結在一起形成脂環或芳環。
在式(V)中，R66 表示芳環或雜環(其可具有取代基)，及A5 表示氧原子、硫原子或-NR67 -。R64 、R65 與R67 各 獨立地表示氫原子或單價非金屬原子基，而且一對R67 與R64 或一對R65 與R67 各可鍵結在一起形成脂環或芳環。
由式(I)-(V)表示之化合物的較佳實例指定如下。
一種敏化劑可單獨地使用，或者二或更多種可組合使用。
關於深入部分之吸光效率及引發/分解效率，敏化劑在本發明著色光聚合性組成物中之含量較佳為總固體含量之0.1-20質量%，更佳為0.5-15質量%。
共敏化劑
本發明之著色光聚合性組成物亦較佳為包括共敏化劑。本發明之共敏化劑用以進一步改良敏化劑或引發劑對汪似射線之敏感度，抑制聚合性化合物被氧抑制聚合等。
此種共敏化劑之實例包括胺，如M.R.Sander等人之Journal of Polymer Society ，第10卷，第3173頁(1972)，JP-B第44-20189號專利、JP-A第51-82102、52-134692、 59-138205、60-84305、62-18537、與64-33104號專利，及Research Disclosure No.33825所述之化合物，而且特別地包括三乙醇胺、對二甲胺基苯甲酸乙酯、對甲醯基二甲基苯胺、與對甲基硫二甲基苯胺。
共敏化劑之其他實例包括硫醇與硫化物，如JP-A第53-702與5-142772號專利、及JP-B第55-500806號專利所述之硫醇化合物、及JP-A第56-75643號專利所述之二硫化物化合物，而且特別地包括2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-4(3H)-喹唑啉、與β-巰基萘。
共敏化劑之其他實例包括胺基酸化合物(如N-苯基甘胺酸)、JP-B第48-42965號專利所述之有機金屬化合物(如乙酸三丁錫)、JP-B第55-34414號專利所述之氫予體、及JP-A第6-308727號專利所述之硫化合物(如三噻唍)。
關於因聚合速度與鏈轉移間之平衡而改良硬化速度，這些共敏化劑之含量相對著色光聚合性組成物之總固體含量的質量較佳為0.1-30質量%之範圍，更佳為0.1-25質量%之範圍，而且仍更佳為0.5-20質量%之範圍。
環氧樹脂
其較佳為在製備光阻時進一步加入以下種類之環氧樹脂。環氧樹脂包括分子中具有二或更多個環氧基之化合物，如雙酚A型、甲酚酚醛清漆型、聯苯型、及脂環環氧基化合物。
例如雙酚A型化合物包括EPOTOHTO YD-115、 YD-118T、YD-127、YD-128、YD-134、YD-8125、YD-7011R、ZX-1059、YDF-8170、YDF-170等(由Tohto Kasei Co.,Ltd.製造)，DENACOL EX-1101、EX-1102、EX-1103等(由Nagase ChemteX Corporation製造)，及PLAXEL GL-61、GL-62、G101、與G102(由Daicel Chemical Industries Co.,Ltd.製造)，此外可提及雙酚F型及雙酚S型化合物。此外可使用丙烯酸環氧酯，如EBECRYL 3700、3701與600(由Daicel-UCB Company,Ltd.製造)。
甲酚酚醛清漆型化合物包括EPOTOHTO YDPN-638、YDPN-701、YDPN-702、YDPN-703、YDPN-704等(由Tohto Kasei Co.,Ltd.製造)，及DENACOL EM-125等(由Nagase ChemteX Corporation製造)；聯苯型化合物包括3,5,3’,5’-四甲基-4,4’-二環氧基聯苯等，而且脂環環氧基化合物包括CELOXIDE 2021、2081、2083、與2085，EPOLEAD GT-301、GT-302、GT-401、與GT-403，及EHPE-3150(由Daicel Chemical Industries Co.,Ltd.製造)，SUNTOHTO ST-3000、ST-4000、ST-5080、ST-5100等(由Nagase ChemteX Corporation製造)，及EPICLON 430、673、695、850S、與4032(由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.製造)。
此外可使用1,1’,2,2’-肆(對環氧丙氧基苯基)乙烷、参(對對環氧丙氧基苯基)甲烷、参(羥基乙基)異三聚氰酸三環氧丙酯、鄰酞酸環氧丙酯、對鄰酞酸二環氧丙酯，另外及胺型環氧樹脂，如EPOTOHTO YH-434與YH-434L，藉由以二聚酸改性雙酚A環氧樹脂之骨架而得 之環氧丙酯。
其中較佳為環氧基當量(分子量/環氧基環之數量)為100或更大者，而且更佳為環氧基當量為130-500者。在環氧基當量小時硬化力提高且硬化期間之收縮增加，及在環氧基當量過大時硬化力不足，而且可靠性與平坦性受損。較佳化合物之指定實例包括EPOTOHTO YD-115、YD-118T、YD-127、YDF-170、YDPN-638、與YDPN-701，PLAXEL GL-61與GL-62，3,5,3’,5’-四甲基-4,4’-二環氧丙基聯苯，CELOXIDE 2021與2081，EPOLEAD GT-302與GT-403，及EHPE-3150。
界面活性劑
在為了製造高顏色純度而增加顏料濃度時，塗覆液體之搖變性通常增加，結果塗覆後趨於發生膜厚變動。特別是在縫塗法中，將液體調平直到乾燥形成具有均勻厚度之塗膜為重要的。結果本發明之著色光聚合性組成物較佳為包括合適之界面活性劑。界面活性劑之較佳實例包括JP-A第2003-337424與11-133600號專利揭示者。
其可加入非離子性界面活性劑、氟界面活性劑與聚矽氧界面活性劑作為改良塗覆力之界面活性劑。
非離子性界面活性劑之較佳實例包括聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷酯、聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基芳基醚、聚氧丙烯烷酯、山梨醇酐烷酯、與單甘油烷酯。
非離子性界面活性劑之指定實例包括聚氧乙二醇，如 聚氧乙二醇與聚氧丙二醇；聚氧乙烯烷基醚，如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯硬脂基醚與聚氧乙烯油基醚；聚氧乙烯芳基醚，如聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚、聚氧乙烯-伸丙基聚苯乙烯基醚、與聚氧乙烯壬基苯基醚；及聚氧乙烯二烷酯，如聚氧乙烯二月桂酸酯與聚氧乙烯二硬脂酸酯；山梨醇酐脂肪酸酯；及聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯。
這些指定實例包括Adeka Pluronic系列、Adekanol系列與Tetronic系列(由Adeka Co.,Ltd.製造)，Emalgen系列與Reodol系列(由KAO Corporation製造)，Eleminol系列、Nonipol系列、Octapol系列、Dodecapol系列、與Newpol系列(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.製造)，Pionin系列(由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製造)，及Nissan Nonion系列(由NOF Corporation製造)。這些市售產品可適當地使用。HLB值較佳為8-20，而且更佳為10-17。
在終端、主鏈及側鏈之至少一個位置處具有氟烷基或氟伸烷基之化合物可有利地作為氟界面活性劑。
市售產品之指定實例包括Megafac F142D、F172、F173、F176、F177、F183、780、781、R30、與R08(由Dainippon Ink & Chemicals,Inc.製造)，Fluorad FC-135、FC-170C、FC-430、與FC-431(由Sumitomo 3M,Ltd.製造)，Surfluon S-112、S-113、S-131、S-141、S-145、S-382、SC-101、SC-102、SC-103、SC-104、SC-105、與SC-106(由Asahi GlassCo., Ltd.製造)，及Eftop EF351、352、801、與802(由JEMCO,Inc.製造)。
聚矽氧界面活性劑之實例包括Toray Silicone DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8428、DC-57、與DC-190(由Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.製造)，及TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452(由GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.製造)。
這些界面活性劑較佳為以相對100質量份之光阻液體為不超過5質量份，而且更佳為不超過2質量份之量使用。在界面活性劑之量超過5質量份時，在塗層乾燥期間趨於發生表面粗度且光滑性退化。
熱聚合抑制劑
本發明較佳為加入少量熱聚合抑制劑以抑制在著色光聚合性組成物之製造或儲存期間可聚合之具有乙烯不飽和鍵之化合物的不必要熱聚合。
可用於本發明之熱聚合抑制劑的實例包括氫醌、對甲氧基酚、二第三丁基對甲酚、五倍子酚、第三丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫貳(3-甲基-6-第三丁酚)、2,2’-亞甲基貳(4-甲基-6-第三丁酚)、與N-亞硝基苯基羥基胺鈰鹽。
熱聚合抑制劑之加入量相對著色光聚合性組成物之總固體含量較佳為約0.01質量%至約5質量%。此外為了防止因氧造成之聚合抑制，在塗覆後之乾燥程序期間可如所需在感光層之表面部分加入較高脂肪酸衍生物，如蘿酸或 蘿酸醯胺。較高脂肪酸衍生物之加入量較佳為全部組成物之約0.5質量%至約10質量%。
可加入顏料之表面處理劑及分散劑
為了提高分散效果，其可將表面處理劑及/或分散劑加入本發明之著色劑(顏料)。關於表面處理，除了松脂處理、胺處理、酸處理等，其較佳為使用顏料衍生物增加顏料顆粒對聚合分散劑及/或分散劑之親和力。其可使用表面化學法。其可在藉鹽磨精製顏料顆粒前完成，但是如果可行則同時完成更有效。
同時可組合使用之分散劑通常包括具有親水性部分(如羧基、羥基、磺酸基、磷酸基、胺基、羰基、或聚氧伸烷基部分)及親脂性部分(如苯基(包括萘環等)、脂環基、烷基、與其經取代基)之化合物；或具類似具有親水性部分及/或親脂性部分之顏料的結構之化合物。其可使用以下例示之化合物。然而本發明不受其限制。
其可使用EFKA-1101、1120、1125、4008、4009、4046、4047、4520、4010、4015、4020、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5244、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、與5207(由EFKA Additives製造)，Anti-Terra-U、Anti-Terra-U100、Anti-Terra-204、Anti-Terra-205、Anti-Terra-P、DISPERBYK-101、102、103、106、108、109、110、111、112、151、P-104、P-104S、P105、220S、203、204、205、9075、9076、與9077(由BYK Chemie製造 )，DISPARLON 7301、325、374、234、1220、2100、2200、KS260、KS273N、1210、2150、KS860、KS873N、7004、1813、1860、1401、1200、與550，EDAPLAN 470、472、480、與482，K-SPERSE 131、152、152MS(由Kusumoto Chemicals、Ltd.製造)，SOLSPERSE 3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、與28000(由Avecia、Ltd.製造)，CARIBON B與L-400，ELEMINOL MBN-1、SANSPEARL PS-2、與PS-8，及IONET S-20(由Sanyo Chemical Industries、Ltd.製造)，DISPERSE AID 6、DISPERSE AID 8、DISPERSE AID 15、與DISPERSE AID 9100(由San Nopco Ltd.製造)。
其可單獨地或以二或更多種之組合使用。分散劑之加入量相對100質量份之顏料為3-30質量份，而且較佳為5-20質量份。
有機羧酸
為了促進未硬化部分之鹼溶解力且進一步改良著色光聚合性組成物之顯影力，其可加入有機羧酸，較佳為具有1000或更小之低分子量。
指定實例包括脂族單羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、與辛酸；脂族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、與檸康酸；脂族三羧酸，如1,2,3-丙三甲 酸、烏頭酸與降莰三酸；芳族單羧酸，如苯甲酸、甲苯甲酸、小茴香酸、二2,3-甲苯甲酸、與3,5-二甲苯甲酸；芳族多羧酸，如酞酸、異酞酸、對酞酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸、與1,2,4,5-苯四甲酸；及其他羧酸，如苯基乙酸、苯氧基乙酸、甲氧基苯氧基乙酸、氫阿托酸、氫桂皮酸、苯乙醇酸、苯基琥珀酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮酸甲酯、桂皮酸苄酯、亞桂皮酸、茴香酸、與2,4-二羥桂皮酸。
製備著色光聚合性組成物之方法
本發明之著色光聚合性組成物係以高敏感度硬化且具有有利之保存安定性。因而本發明之著色光聚合性組成物可較佳地用於三維光成形、全像術與彩色濾光片用影像形成材料、及墨水、塗覆材料、黏著劑、塗覆劑等之領域。
本發明之著色光聚合性組成物可藉由混合成分(如顏料、分散劑、溶劑、聚合性化合物、光聚合引發劑)，及使用各種混合機械與分散機械混合且分散而製備。
此外混合物分散程序較佳為包括捏合分散繼而細微分散處理，但是其可省略捏合分散。用於捏合及分散程序之顏料較佳為事先藉鹽磨法等降至粒度。已知鹽磨法揭示於例如JP-B第3130217號專利及日本國際部公告第2003-504480號。其可使用藉累積法形成之顆粒顏料。
捏合分散程序利於主要包括媒液樹脂成分之成分對作為原料之著色劑顆粒的表面之濕潤，而且將著色劑顆粒與空氣間之固體/氣體表面邊界轉化成著色劑顆粒與媒液溶 液間之固體/液體邊界。在細微分散程序中，藉由混合分散液介質顆粒(如玻璃、鋯氧或陶瓷)且攪拌在一起，其將著色劑顆粒分散成接近一級顆粒之細微狀態。因而由於其必須在捏合分散程序中將著色劑顆粒之表面形成之表面邊界營空氣轉化成液體，其需要具有強剪切力及壓縮力之捏合機，而且欲捏合材料希望為具有高黏度。另一方面，細微分散程序必須將顆粒以非常細微之狀態均勻地且安定地分布，而且需要不對凝集著色劑顆粒施加衝擊力與剪切力之捏合機，及欲分散材料較佳為具有相當低之黏度。
用於捏合之機械的實例包括雙輥磨粉機、三輥磨粉機、球磨機、特朗磨粉機(Tron mill)、分散機、捏合機、共捏合機、均化機、摻合機、及單軸或雙軸擠壓機，而且這些機械係施加強剪切力而分散。然後加入其餘溶劑與分散劑(捏合中未使用之部分)，而且通常使用垂直或橫向砂磨機、銷式磨粉機、縫式磨粉機、超音波分散機、高壓分散機等，以粒徑主要為0.01-1毫米之玻璃、鋯氧、陶瓷等製成之球粒實行分散。
這些處理方法可以其二或更多種之組合實行，此外或者可省略上述捏合程序。捏合及分散之細節敘述於例如T.C.Patton之Paint Flow and Pigment Dispersion (John Wiley and Sons：1964)。
在分散程序後如所需加入聚合性化合物、光聚合引發劑、界面活性劑、溶劑等，藉攪拌完全混合，及以過濾器進行過濾，可得到光硬化性著色組成物。
彩色濾光片及其製法
本發明之彩色濾光片係藉由使用上述本發明之著色光聚合性組成物在基板(如玻璃或矽晶圓)上形成著色薄膜(著色圖案)而製造。
特別地，其將本發明之著色光聚合性組成物直接或經其他層(較佳為藉塗覆法，如旋塗、縫塗、流動流延塗覆、或輥塗)塗佈於基板形成感光膜，將形成之感光膜經特定光罩圖案曝光，及在曝光後藉由以顯影劑去除未曝光部分而形成各種顏色(例如三色或四色)之著色圖案(例如著色像素)，藉此可製造最適地有利之彩色濾光片。
結果可在製程中無任何困難而製造高品質及低成本之可用於液晶顯示元件或固態影像感應器的之彩色濾光片。
其特佳為以紫外線，如g-線、h-線、i-線、與j-線，作為用於曝光之輻射活性射線。
將本發明之著色光聚合性組成物塗佈(較佳為塗覆)在基板上而形成之薄膜的乾燥(前烘烤)可使用溫度為50-140℃範圍之加熱板、烤箱等實行10-300秒。
在顯影中，其以顯影劑溶離曝光後之未硬化部分而僅留下硬化部分。顯影處理為20-30℃且顯影時間為20-90秒。
其可使用任何顯影劑，只要其溶解未硬化部份中之著色光聚合性組成物薄膜，而且不溶解經硬化部份。特別地，其可使用有機溶劑之各種組合或鹼性水溶液。
有機溶劑可為例示為以上在製備本發明之著色光聚合 性組成物時使用之溶劑。
鹼性水溶液之實例包括其中將鹼性化合物(如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、哌啶、與1,8-二氮二環-[5,4,0]-7-十一烯)以0.001-10質量%，而且較佳為0.01-1質量%之濃度溶解者。
此外在使用鹼性水溶液作為顯影劑時，其在顯影後通常進行以水清洗(沖洗)。
在顯影後，其藉清洗去除多餘顯影劑，而且在乾燥後通常在100-240℃之溫度實行熱處理(後烘烤)。
後烘烤係為了進行完全硬化之顯影後熱處理，而且加熱(硬烘烤)通常在約200-250℃進行。後烘烤處理可使用加熱板、對流烤箱(熱風循環乾燥器)、高頻加熱器等連續地或分批進行，使得顯影後之塗膜獲得上述性質。
藉由依照意圖之色調數量對各顏色循序地重複以上程序，其可得到由經多色著色之硬化膜形成之彩色濾光片。
在藉由將本發明之著色光聚合性組成物塗佈在基板上而形成薄膜時，薄膜之乾燥厚度通常為0.3-5.0微米，較佳為0.5-3.5微米，而且最佳為1.0-2.5微米。
支撐體之實例包括用於液晶顯示元件等之無鹼玻璃、鈉玻璃、Pyrex(註冊商標)玻璃、與矽石玻璃，而且其均附帶透明傳導性塗層；用於影像感應器等之光電轉換元件基板，如矽基板等；及塑膠基板。這些基板通常具有分離 各像素之黑條形成於其上。
塑膠基板較佳為在其表面上具有氣體屏障層及/或抗溶劑層。
在將著色光聚合性組成物經其他層塗佈在基板上時，其他層可為氣體屏障層、抗溶劑層等。
以上已主要參考其作為彩色濾光片之用途解釋本發明著色光聚合性組成物之應用；然而其亦可適當地用於形成分離組成彩色濾光片之各著色效素的黑矩陣。
黑矩陣可使用本發明之著色光聚合性組成物形成，其使用黑色顏料(如碳黑或鈦黑)作為顏料，實行圖案曝光及顯影，然後如所需進一步藉後烘烤促進薄膜之硬化。
以下為本發明之例示具體實施例。
1.一種著色光聚合性組成物，其包括顏料、分散劑、溶劑、聚合性化合物、及光聚合引發劑，其中溶劑進一步包括沸騰溫度為100℃至200℃之溶劑(A)、及沸騰溫度為150℃至330℃且依照沖津法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 的溶劑(B)，而且溶劑(B)係以相對100質量份之著色光聚合性組成物為至少5質量份之量包括。
2.依照1之著色光聚合性組成物，其中溶劑(B)為至少一種選自由下式1表示之苯甲酸酯： 其中在式1中，R1 表示具有1-5個碳原子之烷基、芳基、己基、或苄基，及R2 表示甲基或氫原子。
3.依照1之著色光聚合性組成物，其中溶劑(B)為至少一種選自苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸己酯、與苯甲酸苄酯。
4.依照1之著色光聚合性組成物，其中分散劑為一種包括衍生自至少一種由下式2表示之單體單元的聚合單元之聚合物： 其中在式2中，R1 表示氫原子、或經取代或未取代烷基，R2 表示伸烷基，W表示-CO-、-C(=O)O-、-CONH-、-OC(=O)-、或伸苯基，X表示-O-、-S-、-C(=O)O-、-CONH-、-C(=O)S-、-NHCONH-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)S-、-OC(=O)-、-OCONH-、或-NHCO-，Y表示NR3 、O或S，R3 表示氫原子、烷基或芳基，N與Y可彼 此鍵聯形成環形結構，及m與n各獨立地表示0或1。
5.依照4之著色光聚合性組成物，其中聚合物為接枝聚合物，其進一步包括在其終端具有乙烯不飽和鍵之聚合性寡聚物作為共聚單元。
6.依照4之著色光聚合性組成物，其中聚合物進一步包括具有酸性基之單體作為共聚單元。
7.依照1之著色光聚合性組成物，其中顏料之平均粒徑為0.01微米至0.1微米。
8.依照1之著色光聚合性組成物，其進一步包括界面活性劑。
9.一種彩色濾光片，其在玻璃基板或矽晶圓上具有由1-6任一之著色光聚合性組成物形成之著色圖案。
10.一種用於製造彩色濾光片之方法，此方法包括將1-6任一之著色光聚合性組成物直接或經其他層塗佈於基板而形成感光膜，及藉由將基板上之感光膜按圖案曝光及顯影而形成著色圖案。
實施例
以下參考實施例進一步詳細解釋本發明；然而本發明不限於以下實施例，只要不超越本發明之要點。此外除非另有指示，「份」表示「質量份」。
合成例1
單體1之合成
將9.51份之2-胺基嘧啶溶於30份之吡啶且加熱至45℃。對其逐滴加入17.1份之異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯 ，而且在50℃進一步加熱及攪拌5小時。將此反應溶液倒入200份之蒸餾水中同時攪拌，及將所得沉澱過濾且淨化而產生23.8份之單體1。
聚合物1之合成
將5.0份之單體1、37.5份之在終端具有甲基丙烯醯基的聚甲基丙烯酸甲酯(Toagosei Co.,Ltd.製造之AA-6)、7.5份之甲基丙烯酸、與167份之甲氧基丙二醇引入經氮取代三頸燒瓶中，以攪拌裝置(Shinto Scientific Co.,Ltd.：三合一馬達)攪拌且將氮添補至燒瓶中而加熱至78℃。對其加入0.1份之2,2’-偶氮貳(2-甲基丙酸)二甲酯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.製造之V-601)且在78℃進行加熱及攪拌經2小時。在2小時後加入又0.1份之V-601且將加熱及攪拌進行3小時，及得到聚合物1(上述例示化合物2)之30%溶液。
合成例2
以如合成例1之相同方式得到聚合物2(上述例示化合物6)之30%溶液，除了將用於合成例1之單體1之合成的9.51份之2-胺基嘧啶以13.3份之2-胺基苯并咪唑取代。
合成例3
單體3之合成
將13.3份之2-胺基苯并咪唑與13.8份之碳酸鉀溶於30份之二甲亞碸且加熱至45℃。對其逐滴加入22.9份之氯甲基苯乙烯，而且在50℃進一步加熱及攪拌5小時。將 此反應溶液倒入200份之蒸餾水中同時攪拌，及將所得沉澱過濾且淨化而得到25.6份之單體3。
聚合物3之合成
以如合成例1之聚合物1之合成的相同方式得到聚合物3(上述例示化合物14)之30%溶液，除了將合成例1之單體1以單體3取代。
實施例1
紅色硬化性組成物之製備
使用均化機將下述紅色組成物A以3000 rpm攪拌1小時。使得到之混合物溶液在球粒分散機(商標名：DISPERMAT；由VMA-Getzmann Gmbh製造)中接受細微分散處理經4小時，其使用直徑為0.1毫米之鋯氧球粒，及得到分散材料。
紅色組成物A：分散液
紅色組成物B：塗覆溶液
攪拌混合以上之紅色組成物B，及得到著色光聚合性組成物之塗覆溶液。
實施例2
綠色硬化性組成物之製備
以綠色組成物A取代實施例1之紅色組成物A而得到 分散材料。
綠色組成物A：分散液
綠色組成物B：塗覆溶液
攪拌混合以上之綠色組成物B，及得到著色光聚合性組成物之塗覆溶液。
實施例3
藍色硬化性組成物之製備
以藍色組成物A取代實施例1之紅色組成物A而得到分散材料。
藍色組成物A：分散液
藍色組成物B：塗覆溶液
攪拌混合以上之藍色組成物B，及得到著色光聚合性組成物之塗覆溶液。
實施例4-6
各以如實施例1-3之相同方式製備實施例4-6，除了將溶劑B改成苯甲酸苄酯(沸騰溫度：323℃；依照沖津法之SP值：10.81(卡/立方公分)1/2 )。
實施例7-9
各以如實施例1-3之相同方式製備實施例7-9，除了使用聚合物2作為分散劑。
實施例10-12
各以如實施例1-3之相同方式製備實施例10-12，除了使用聚合物3作為分散劑。
實施例13-15
各以如實施例1-3之相同方式製備實施例13-15，除了將溶劑B改成苯甲酸甲酯(沸騰溫度：200℃；依照沖津法之SP值：10.45(卡/立方公分)1/2 )。
實施例16-18
各以如實施例1-3之相同方式製備實施例16-18，除了 將溶劑B改成苯甲酸異丁酯(沸騰溫度：242℃；依照沖津法之SP值：10.16(卡/立方公分)1/2 )。
比較例1-3
各以如實施例1-3之相同方式製備比較例1-3，除了將用於實施例1-3之分散劑改成DISPERBYK-161(商標名；由BYK Chemie製造)之30%溶液，及將溶劑B改成丙二醇一甲醚乙酸酯(沸騰溫度：146℃；依照沖津法之SP值：9.46(卡/立方公分)1/2 )。
比較例4-6
各以如實施例1-3之相同方式製備比較例4-6，除了將用於實施例1-3之分散劑改成DISPERBYK-161(商標名；由BYK Chemie製造)之30%溶液，及將溶劑B改成丙二醇一甲醚(沸騰溫度：121℃；依照沖津法之SP值：11.52(卡/立方公分)1/2 )。
比較例7-9
各以如實施例1-3之相同方式製備實施例7-9，除了將溶劑B改成丙二醇一甲醚乙酸酯(沸騰溫度：146℃；依照沖津法之SP值：9.46(卡/立方公分)1/2 )。
評估
將如上得到之光硬化性著色組成物各藉以下方法評估，及其結果示於表1。
對比之評估
測量基板之製造
將光硬化性組成物以2.5微米之膜厚塗覆在100毫米× 100毫米玻璃基板(商標名：1737；由Corning Inc.製造)上，而且在90℃烤箱中乾燥(前烘烤)60秒。然後將全部表面曝露於200毫焦耳/平方公分(20毫瓦/平方公分之照明度)之光，及在曝光結束時將塗膜覆以鹼顯影劑(商標名：CDK-1；由FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製造)之1%水溶液且靜置60秒。然後將純水以噴淋形式分散及清除顯影劑。
使如此硬化之塗膜在220℃烤箱中接受加熱處理(後烘烤)經1小時，及在玻璃基板上形成用於彩色濾光片之著色樹脂薄膜。
對比之測量
將在玻璃基板上形成之用於彩色濾光片之著色樹脂薄膜包夾在兩片偏光板之間，而且使用亮度光度計BM-5(由Topcon Corporation製造)測量在偏光板彼此平行時之亮度及在偏光板彼此垂直時之亮度。對比係將平行位置之亮度除以垂直位置之亮度而計算。
顯影力之評估
將光硬化性組成物以2.0微米之膜厚塗覆在100毫米×100毫米玻璃基板(商標名：1737；由Corning Inc.製造)上，而且在90℃烤箱中乾燥(前烘烤)60秒。然後使用具有厚20微米之線的光罩，將全部表面曝露於200毫焦耳/平方公分(20毫瓦/平方公分之照明度)之光，及在25℃使用鹼顯影劑(商標名：CDK-1；由FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製造)之1%水溶液實行顯影。
在顯影後使用光學顯微鏡觀察玻璃基板上未曝光部分之殘餘狀態。將無殘渣者評為”A”，及將有殘渣者評為”C”。
旋塗(塗膜均勻性)
將30克如上製備之光硬化性組成物(光阻溶液)各滴在550毫米×650毫米玻璃基板及直徑4吋矽晶圓之中心，而且以600 rpm旋塗。測量其上各塗覆組成物之玻璃基板在其中央及按對角方向自邊緣向內300毫米之部分的厚度。塗層厚度變動係依照以下方程式計算且以百分比表示。
此外以如上之相同方式計算矽晶圓上塗膜之塗層厚度變動，除了測量其中央及邊緣向內20毫米之部分的厚度。
縫塗(塗層變動)
使用具有塗層有效寬度為20毫米及縫間隔為50微米之縫頭的縫塗器，調整縫與基板間之間隔使得乾燥後之塗膜厚度為2微米，將光硬化性組成物之塗覆溶液以50毫米/秒之塗覆速度塗覆在長方形玻璃基板上(寬度：230毫米；長度：300毫米；厚度：0.7毫米)而得到寬21毫米及長260毫米之塗覆表面。在塗覆然後以90℃之加熱板前烘烤60秒之後，目視地觀察塗覆表面上之條狀缺陷的數量且計數。將塗覆表面上無任何條狀缺者陷評為”A”，將有1-5個條狀缺陷評者為”B”，及將有超過6個者評為”C”。
由表1所示結果明顯可知，在使用實施例之著色光聚合性組成物時，塗膜具有優良之均勻性，此外具有優良之顯影力，因為在曝光及顯影後幾乎不留下任何殘渣。
如上所示，本發明提供一種著色光聚合性組成物，其即使是在使用小直徑顏料時仍具有有利之分散液安定性，具有優良之塗膜均勻性，而且在曝光及顯影時亦可形成光滑圖案而留下極少量之殘渣。此外本發明使用此著色光聚合性組成物而提供一種彩色濾光片，其留下極少量之殘渣，及一種製造此彩色濾光片之方法。

Claims (9)

  1. 一種著色光聚合性組成物，其包括顏料、分散劑、溶劑、聚合性化合物、及光聚合引發劑，其中該溶劑進一步包括沸騰溫度為100℃至200℃之溶劑(A)、及沸騰溫度為150℃至330℃且依照沖津(Okitsu)法之SP值為9.5(卡/立方公分)1/2 至11(卡/立方公分)1/2 的溶劑(B)；而且相對100質量份之著色光聚合性組成物，該溶劑(B)係以至少5質量份之量包括；其中該溶劑(B)為選自由下式1表示之苯甲酸酯中之至少一種： 其中在式1中，R1 表示具有1-5個碳原子之烷基、芳基、己基、或苄基，及R2 表示甲基或氫原子。
  2. 如申請專利範圍第1項之著色光聚合性組成物，其中溶劑(B)為選自苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸己酯、與苯甲酸苄酯中之至少一種。
  3. 如申請專利範圍第1項之著色光聚合性組成物，其中分散劑為一種包括自選自由下式2表示之單體單元中之至少一種所衍生的聚合單元之聚合物： 其中在式2中，R1 表示氫原子、或經取代或未取代烷基，R2 表示伸烷基，W表示-CO-、-C(=O)O-、-CONH-、-OC(=O)-、或伸苯基，X表示-O-、-S-、-C(=O)O-、-CONH-、-C(=O)S-、-NHCONH-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)S-、-OC(=O)-、-OCONH-、或-NHCO-，Y表示NR3 、O或S，R3 表示氫原子、烷基或芳基，N與Y可彼此鍵聯形成環形結構，及m與n各獨立地表示0或1。
  4. 如申請專利範圍第3項之著色光聚合性組成物，其中該聚合物為接枝共聚物，該接枝共聚物進一步包括在其終端具有乙烯不飽和鍵之聚合性寡聚物作為共聚單元。
  5. 如申請專利範圍第3項之著色光聚合性組成物，其中該聚合物進一步包括具有酸性基之單體作為共聚單元。
  6. 如申請專利範圍第1項之著色光聚合性組成物，其中該顏料之平均粒徑為0.01微米至0.1微米。
  7. 如申請專利範圍第1項之著色光聚合性組成物，其進一步包括界面活性劑。
  8. 一種彩色濾光片，其具有藉由使用如申請專利範圍第1項之著色光聚合性組成物在玻璃基板或矽晶圓上形成之著色圖案。
  9. 一種用於製造彩色濾光片之方法，其包括將如申請專利範圍第1項之著色光聚合性組成物直接或經其他層塗佈於基板而形成感光膜，及藉由將基板上所形成之感光膜按圖案曝光及顯影而形成著色圖案。
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