TWI419944B - 含有珠光顏料之彩妝化妝料及珠光顏料之製造方法 - Google Patents

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TWI419944B
TWI419944B TW94145159A TW94145159A TWI419944B TW I419944 B TWI419944 B TW I419944B TW 94145159 A TW94145159 A TW 94145159A TW 94145159 A TW94145159 A TW 94145159A TW I419944 B TWI419944 B TW I419944B
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Adachi Maoya
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Description

含有珠光顏料之彩妝化妝料及珠光顏料之製造方法
本發明係關於珠光顏料、其製造方法及含有該珠光顏料之彩妝化妝料。
於塗料、塑膠、印刷油墨、化妝品等領域中，使用各種著色顏料。近年來，為了實現明亮的呈色及美觀性，係使用在薄片狀粉體表面被覆了氧化鈦、氧化鐵等之光干涉珠光顏料。
一般之珠光顏料係於薄片狀粉體上被覆氧化鈦等無色金屬氧化物，經由使其厚度變化，以得到各種干涉色。為了得到更鮮豔的干涉色，已知可通過將折射率不同的材料予以多層化而獲得，關於此提案有各種方法，經多層構造化之珠光顏料亦已有市售。另一方面，使用氧化鐵等有色金屬化合物而多層構造化之珠光顏料雖同樣可得到鮮豔的干涉色，但由於有色金屬化合物之顏色的影響，僅存在與有色化合物同色系之珠光顏料，例如使用氧化鐵者，則僅可得到紅色系之顏色。亦即，控制使用於內層之有色化合物之顏色，不受有色金屬化合物本身之顏色所限制而可自由地得到干涉色的多層珠光顏料，仍未被發現。
例如，於日本專利特開平6-100794號公報中，提案有於板狀粒子上形成氧化鐵層，進一步被覆鋁化合物而得到之多層珠光顏料。其係關於紅色系顏料及其製法者，僅可得到紅色系之珠光顏料。又，日本專利特開平7-11161號 公報、特開平8-259840號公報中，雖提案在被覆有氧化鐵的板狀粉體之上被覆氧化鈦等無色金屬氧化物之多層珠光顏料，但只是無色金屬氧化物的種類有所不同，而與上述相同，僅可得到紅色系之珠光顏料，並未記載可得到紅色系以外之色調的顏料。
另一方面，使用著色顏料之化妝料中，由於彩妝化妝料要求具備通過塗佈其而使皮膚質感變化的功能，所以使用擴散反射強的粉體或鏡面反射強的粉體等，進行質感的控制。例如，調配屬於擴散反射強的粉體之氧化鈦或球狀粉體，以獲得具遮瑕感(matte)的效果，或是調配雲母、絹雲母、滑石等鏡面反射強的板狀粉體，以獲得具光澤的效果。另一方面，為了遮蓋斑點、雀斑等之膚色不勻，而添加二氧化鈦或氧化鐵等隱蔽力高的顏料。
然而，在使用隱蔽力高之顏料的情況，具有缺乏自然感的缺點。另一方面，在利用隱蔽力低的粉體調整質感之情況，具有對膚色不勻等之遮蓋力降低之問題。
近年來，為解決該等問題，檢討了使用隱蔽力強且可控制光澤感的珠光顏料，以使皮膚的色調感覺變化之方法。例如，在為了賦予光澤而使用氧化鈦被覆珠光顏料之情況，雖可利用正反射方向之鏡面反射而賦予光澤，但在鏡面反射以外之角度，會呈現粉體本身的白色外觀。因此，若將化妝料塗佈於廣泛範圍，例如整個臉等時，在正對於觀察者之部分雖具有光澤感，但在非正對的部分會看到白色的粉感，因此具有化妝效果不自然之傾向。為了得到自 然的光澤，在日本專利特開2003-212722號公報中，記載有將鈦雲母表面利用礬土、二氧化矽依序被覆之粉體。然而，並無法解決非正對的部分之白色粉感。
另一方面，例如被覆有氧化鐵之類的有色金屬氧化物之珠光顏料已有市售，於日本專利特開平7-11161號公報、特開平8-259840號公報中記載了在被覆有氧化鐵之板狀粉體上被覆氧化鈦等無色金屬氧化物之多層珠光顏料，但其僅能得到紅色系之珠光顏料，而無法呈現出明亮而有魅力的皮膚感覺。
本發明提供一種於薄片狀粉體之表面被覆有色金屬或有色金屬氧化物，並進一步被覆無色金屬或無色金屬氧化物之珠光顏料，在將該珠光顏料平均以0.05mg/cm2 塗佈於黑色人工皮革表面，使用在入射光側安裝S偏光板、在受光側安裝了P偏光板之分光測色計，以藉由C光之2°視野的受光條件測量珠光顏料之反射光量時，相對於測量試料面之法線方向以45°入射，於法線方向受光之粉體反射光(散射光)之a*值及b*值的絕對值為10以下。
另外，本發明中，a*值、b*值係表示以國際照明委員會(1976年)(CIE)規定之色度。又，將此處所示之珠光顏料之a*值、b*值的測量方法(參照圖1)稱為「本發明之a*值、b*值之測量方法」。
又，本發明提供於薄片狀粉體之表面將有色金屬或有色金屬氧化物以表面平均粗糙度10nm以下予以被覆，並進 一步被覆無色金屬或無色金屬氧化物之珠光顏料。
又，本發明提供一種珠光顏料之製造方法，係於薄片狀粉體之水分散液中，將有色金屬氧化物先質之水溶液以每100g之薄片狀粉體的金屬離子量成為5×10-4 ~12×10-4 mol/min之方式添加，接著，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將固體分離後，於500~1000℃下進行燒成，得到珠光顏料，進一步使所得之珠光顏料懸浮於水中，添加無色金屬之先質或無色金屬氧化物之先質的水溶液，接著，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將固體分離後，於500~1000℃下進行燒成。
又，本發明提供一種珠光顏料之製造方法，係於薄片狀粉體之水分散液中，將有色金屬氧化物先質之水溶液以每100g之薄片狀粉體的金屬離子量成為5×10-4 ~12×10-4 mol/min之方式添加，接著，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將所得之固體分離後，對該固體之分散液添加無色金屬之先質或無色金屬氧化物之先質的水溶液，將所得之固體分離後，於500~1000℃下進行燒成。
又，本發明提供含有上述珠光顏料之彩妝化妝料。
本發明係關於散射色被抑制，有色金屬化合物之性質得到發揮，且不受到其色調限制之具有各種干涉色的新穎多層珠光顏料、其製造方法，及含有該珠光顏料，具有透明感，同時可使皮膚之色調感覺變化，呈現紋理細緻且明亮的效果，賦予自然光澤之彩妝化妝料。
本發明人等發現，於薄片狀粉體之表面被覆有色金屬或有色金屬氧化物，進一步被覆無色金屬或無色金屬氧化物，且在特定條件下測量之散射光的a*值及b*值之絕對值在10以下的珠光顏料，具有極為鮮明的呈色效果，又，若使用該珠光顏料，可得到在維持透明感之同時，改變皮膚的色調感覺，使皮膚紋理細緻且明亮的效果，可賦予自然光澤的彩妝化妝料，遂完成本發明。
本發明之珠光顏料係散射色得到抑制，具有極為鮮明的呈色效果者。又，含有該珠光顏料之本發明的彩妝化妝料，可在維持透明感之同時，改變皮膚的色調感覺，並可得到皮膚紋理細緻且明亮的效果，可賦予自然的光澤。又，塗佈時之延展性等使用感亦良好。
本發明之珠光顏料中所使用之薄片粉體，以平均粒徑2~200μm、平均厚度0.01~5μm為佳。自調配適性之觀點而言，以平均粒徑2~20μm、平均厚度0.05~1μm更佳。在此，平均粒徑表示體積平均粒徑(D4)(以體積分率計算之平均粒徑)。該測量利用雷射燒射式之粒徑分佈計，可容易且再現性良好地進行測量。薄片狀粉體之厚度係利用原子間力顯微鏡測量與基準面之差，將相加平均之值做為平均厚度。
作為此種薄片狀粉體，可列舉雲母、絹雲母、滑石、高嶺土、膨潤土屬黏土礦物、合成雲母、合成絹雲母、板狀二氧化鈦、板狀二氧化矽、板狀氧化鋁、氮化硼、硫酸鋇、板狀鈦白‧二氧化矽複合氧化物等。該等之中，自表面平 滑性之觀點而言，以雲母為佳。
本發明中，作為被覆薄片狀粉體之有色金屬，可舉出金、銅等，以金為佳。作為有色金屬氧化物，可舉出氧化鐵、低次氧化鈦、氧化銅、氧化鈷、氧化鉻、氧化鎳等，以氧化鐵為佳。
本發明中，作為將被覆薄片狀粉體之有色金屬或有色金屬氧化物之表面進一步予以被覆之無色金屬，可舉出鈦、鋯、鋅、錫、矽、鋁等，以鈦為佳。又，作為無色金屬氧化物，可舉出氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁等，以氧化鈦為佳。
本發明之珠光顏料係根據「本發明之a*值及b*值之測量方法」而測量時，粉體反射光(散射光)之a*值及b*值的絕對值為10以下，較佳為5以下。
可進行此種測色之測量機係可使用村上色彩技術研究所公司製之GCMS系列。
又，本發明之珠光顏料係將薄片狀粉體之表面以有色金屬或有色金屬氧化物被覆而成者，有色金屬或有色金屬氧化物之表面平均粗糙度為10nm以下、較佳為5nm以下。由於有色金屬或有色金屬氧化物具有吸收特定波長光之特性，故若被覆表面之粗糙度大則散射色變強，而呈色為弱的珠光色澤。藉由減小被覆表面之粗糙度，可得到光之散射受到抑制，散射光少且具有鮮明的呈色效果之顏料。
本發明中，表面平均粗糙度(Ra)表示中心線平均粗糙度，係表示使用原子間力顯微鏡(Digital Instrument 公司製，Nanoscope III)，以掃瞄速率(Scan Rate)1.0Hz 測量2μm×2μm之範圍時的平均值。測量時，珠光顏料係以分散於乙醇等溶劑之狀態，附著於平滑的基盤面上，經由除去溶劑而密黏於基盤後，利用原子間力顯微鏡測量。
又，本發明之珠光顏料之有色金屬或有色金屬氧化物被覆層的光學性膜厚為15~650nm，以25~650nm為佳，250nm以下更佳，210nm以下最佳。若超過650nm，由於吸收層之絕對厚度增加，故光吸收之影響大，因此在製造珠光顏料時以發揮有色金屬或有色金屬氧化物之固有顏色為佳。例如，以氧化鐵而言，若光學性膜厚超過250nm，則作成紅色之珠光顏料為佳。
在此，光學性膜厚係表示將有色金屬或有色金屬氧化物之幾何學膜厚乘以折射率之值。例如，於氧化鐵之情況，幾何學膜厚為80nm以下，尤以50nm以下為佳。在散射光得到了充分抑制之情況，例如若於有色金屬氧化物中使用氧化鐵，則光學性膜厚為120~210nm之情況，干涉光為金色，60~120nm之情況，干涉光為銀色。另外，幾何學膜厚係以SEM測量。
本發明中，係進一步將有色金屬或有色金屬氧化物之表面以無色金屬或無色金屬氧化物被覆而多層化者，可獲得不受氧化鐵特有的顏色限制之金色~綠色等各種色調之顏料。無色金屬或無色金屬氧化物之光學性膜厚平均以180~900nm為佳。於氧化鈦之情況，幾何學膜厚以80~360nm為佳。若如習知之珠光顏料般，有色的散射色強烈，則該等之干涉光會被散射色抵消，以肉眼無法觀 測，而由於本發明之珠光顏料中，由於散射色得到了抑制，因此亦可呈現出不屬於被覆之有色金屬或有色金屬氧化物之固有顏色的金色或綠色之干涉光。如此所獲得之珠光顏料，相較於以一層被覆者，可得到更高彩度的干涉色。
於氧化鐵等之光學性膜厚大之情況，於製作氧化鐵特有之紅色系顏料之時係有利的，藉由抑制散射色，即便為紅色系，亦可呈色為較習知之顏料更鮮豔的紅色。
此外，於折射率之關係方面，薄片狀粉體ns 、有色金屬化合物n與無色金屬化合物n0 之關係為ns <n>n0 之情況，可提高反射率，並可提高彩度。具體而言，以雲母(折射率1.58)、氧化鐵(Fe2 O3 )(折射率3.01)、氧化鈦(折射率2.5~2.7)之組合為佳。
本發明之珠光顏料可例如使用中和滴定法，藉由選定有色金屬氧化物先質水溶液之添加速度而製造。為了減少有色金屬或有色金屬氧化物之表面平均粗糙度，以中和滴定法為佳。
(製造方法1)
具體而言，在薄片狀粉體之水分散液中，將有色金屬氧化物先質之水溶液以每100g薄片狀粉體之金屬離子量成為5×10-4 ~12×10-4 mol/min之方式添加，其次，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將固體分離後，於500~1000℃下燒成，得到珠光顏料，進一步將所得之珠光顏料懸浮於水中，添加無色金屬之先質或無色金屬氧化物之先質的水溶液，其次，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8， 將固體分離後，於500~1000℃下燒成而製造。
亦即，首先，使薄片狀粉體分散於水中，均勻攪拌，調製薄片狀粉體之水分散液。分散液之漿體濃度為1~50質量%時，有利於將金屬化合物均勻被覆於薄片狀粉體之表面。
另一方面，作為有色金屬氧化物先質，可列舉硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵等，該等之水溶液濃度以20~70質量%為佳。
將薄片狀粉體之分散液加溫至50~100℃、較佳為70~80℃，於分散液中加入酸，以調整成酸性，進一步將反應液之pH保持為2~4、較佳為2.5~3.5，一邊以鹼水溶液調整，一邊將有色金屬氧化物先質水溶液加入反應混合液。為了實現表面粗糙度小之平滑的被覆狀態，控制有色金屬氧化物先質水溶液之添加速度，以使每100g薄片狀粉體之金屬離子量成為5×10-4 ~12×10-4 mol/min、較佳為8×10-4 ~11×10-4 mol/min。於該範圍之添加速度，散射光受到抑制，可得較佳之顏料。
另外，作為使用於pH調整之鹼水溶液，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等之水溶液。
結束添加後，使混合液熟成。其後，加入鹼水溶液，調整為pH5~8，再進一步熟成。其次，將固體分離後，利用水洗而除去鹽，進行乾燥。其後，於500~1000℃下、較佳為700~800℃下進行30~180分鐘之燒成。
其次，調製以所得之有色金屬氧化物被覆之薄片狀粉體的水分散液。分散液之漿體濃度為1~50質量%時，有利於使無色金屬或無色金屬氧化物均勻地被覆於由有色金屬氧化物被覆之薄片狀粉體。
無色金屬氧化物先質可舉出硫酸鈦、四氯化鈦等，該等之水溶液濃度以20~60質量%為佳。
將由有色金屬氧化物被覆之薄片狀粉體之分散液加溫至50~100℃、較佳為70~80℃，加入酸使之為酸性，進一步一邊以鹼水溶液調整，使反應混合液之pH保持為1~5、較佳為1~3，一邊加入無色金屬氧化物先質之水溶液。
另外，作為用於pH調整之鹼水溶液，可使用與上述相同者。
添加完成後，使混合液熟成。之後，加入鹼水溶液，調整為pH5~8，進一步使之熟成。其次，將固體分離後，利用水洗除去鹽，進行乾燥。之後，於500~1000℃、較佳為700~800℃下進行30~180分鐘之燒成，可藉以得到本發明之珠光顏料。
(製造方法2)
又，本發明之珠光顏料在將有色金屬氧化物先質被覆於薄片狀粉體後，亦可省略燒成之步驟，而直接進行以無色金屬或無色金屬氧化物被覆之步驟而製造。亦即，與上述製造方法1同樣地將有色金屬氧化物先質之水溶液添加於薄片狀粉體之水分散液中，其次，加入鹼水溶液調整為pH5~8之後，分離固體，利用水洗除去鹽。對如此得到之 固體的表面，利用與製造方法1同樣之方法，以無色金屬或無色金屬氧化物進行被覆燒成，藉此可得到本發明之珠光顏料。
本發明之珠光顏料可使用於例如化妝料、塗料、印刷油墨、塑膠、陶瓷、玻璃用釉等色材。
本發明之彩妝化妝料係含有上述珠光顏料者。此種珠光顏料，自提升持妝性(持續性)之觀點而言，亦可將其表面進行疏水化處理而使用。疏水化處理可根據通常的方法，經由以疏水化處理劑處理而進行。
作為疏水化處理劑，可列舉聚矽氧油、脂肪酸金屬鹽、烷基磷酸、烷基磷酸之鹼金屬鹽或胺鹽、N-單長鏈(碳數8~22)脂肪族醯基鹼性胺基酸、具有全氟烷基之氟化合物等。
作為聚矽氧油，可列舉例如各種鏈狀聚矽氧、環狀聚矽氧、改質聚矽氧；作為脂肪酸金屬鹽，可列舉碳數12~18之脂肪酸的鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、鋁鹽等鹽；作為烷基磷酸及其鹽，可列舉總碳數8~45之具有烷基或烯基之單酯或二酯及其鹼金屬鹽或胺鹽；作為N-單長鏈脂肪族醯基鹼性胺基酸，可列舉2-乙基己醯基、辛醯基、月桂醯基、肉豆寇醯基、棕櫚醯基、硬脂醯基、異硬脂醯基、油醯基、二十二醯基、椰油醯基、牛油脂肪酸醯基、硬化牛油脂肪酸醯基等碳數8~22之醯基結合於鹼性胺基酸之α位或ω位胺基者；作為具有全氟烷基之氟化合物，可列舉美國專利第3632744號說明書、日本專利特開昭62-250074號公 報、日本專利特開昭55-167209號公報、日本專利特開平2-218603號公報等所記載者等。
自充分的疏水性、良好的感覺之觀點而言，疏水化處理量係相對於1質量份之珠光顏料，疏水化處理劑為0.0005~0.2質量份，以0.02~0.1質量份為佳。
上述之珠光顏料可使用一種以上，若於彩妝化妝料中含有0.1~30質量%(更佳為0.5~30質量%)，可充分發揮配合之效果，並且可避免因強烈光澤感所造成之不自然，因此較佳。又，亦可組合習知之珠光顏料而使用。
本發明之彩妝化妝料可根據一般方法製造，例如可製成鬆粉、固形蜜粉、蜜粉、粉狀粉底、油性粉底、霜狀粉底、液狀粉底、遮瑕膏、口紅、護唇膏、腮紅、眼影、眼線、眉筆等。
又，本發明之珠光顏料在本發明之彩妝化妝料為鬆粉、固形蜜粉及蜜粉之情況，最好含有0.1~30質量%(更佳為0.5~30質量%)；為粉狀粉底及油性粉底之情況，最好含有0.1~30質量%(更佳為0.5~30質量%)；為霜狀粉底、液狀粉底及遮瑕膏之情況，最好含有0.1~30質量%(更佳為0.5~25質量%)；為口紅及護唇膏之情況，最好含有0.1~20質量%(更佳為0.5~15質量%)；為腮紅及眼影之情況，最好含有0.1~30質量%(更佳為0.5~25質量%)；為眼線及眉筆之情況，最好含有0.1~30質量%(更佳為0.5~20質量%)。
本發明之彩妝化妝料可進一步含有25℃下之黏度為 1000mPa‧s以下之油劑。自使用感之觀點而言，以0.1~1000mPa‧s(更佳為2~500mPa‧s)之範圍的油劑為佳。
油劑只要黏度為1000mPa‧s以下即可，並無限制，例如可列舉流動石蠟、角鯊烷、橄欖油、酯油、雙甘油酯、三甘油酯、聚矽氧油、具有全氟烷基之氟系油劑等。該等之中，以流動石蠟、角鯊烷、酯油、聚矽氧油、具有全氟烷基之氟系油劑為佳。
油劑可使用一種以上，因可得到不具黏膩感的使用感，而於彩妝化妝料中含有0.5~60質量%(更佳為2~50質量%)為佳。
又，為了使塗佈時之延伸性良好，使其發揮所期望之光學特性，上述珠光顏料與油劑之調配比率(質量比)以1/10~100/1為佳。
本發明之彩妝化妝料，除了上述成分以外，視需要亦可含有調配於一般化妝料之成分，例如界面活性劑、水溶性高分子、其他粉體、保濕劑、防腐劑、藥劑、紫外線吸收劑、色素、無機鹽或有機酸鹽、香料、螯合劑、pH調整劑、水等。
[實施例] (實施例1)
將80g之粒徑5~60μm之薄片狀雲母，加入1.2L之水中並充分分散，升溫至80℃後，加入鹽酸，調整為pH3。接著，將337g之預先調製的硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量 份：水26質量份)，一邊用氫氧化鈉水溶液將pH保持於3，一邊慢慢添加，使鐵離子濃度成為9×10-4 mol/min之比例。添加結束後，以氫氧化鈉水溶液調整為pH5。進行過濾，進行水洗除去鹽，進行抽吸過濾、乾燥，接著於700℃下進行1小時之燒成。
所得之珠光顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚20nm。又，測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為3.44nm。
其次，將80g之上述被覆了氧化鐵之珠光顏料加入1.2L之水中，充分分散，升溫至75℃。升溫之後，加入鹽酸，調整為pH1.6。之後，一邊以1.4g/min之速度添加240g之40質量%四氯化鈦水溶液，一邊用20質量%氫氧化鈉水溶液將pH維持於1.6。之後，使用20質量%氫氧化鈉水溶液將分散液中和為pH7。其後，利用水洗除去鹽，進行抽吸過濾、乾燥，接著於700℃下進行90分鐘之燒成。藉此，得到高彩度之金色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之著色珠光顏料。
(實施例2)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為430g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚30nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為4.30nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g 改為200g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之金色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例3)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為544g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚50nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為3.03nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為63g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之紅色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例4)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為544g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚50nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為3.03nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為320g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之紅色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例5)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為430g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧 化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚30nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為4.30nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為350g以外，採用與實施例1相同的方法，得到高彩度之綠色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例6)
將80g之粒徑5~60μm之薄片狀雲母，加入1.2L之水中並充分分散，升溫至80℃後，加入鹽酸，調整為pH3。接著，將337g之預先調製的硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)，一邊用氫氧化鈉水溶液將pH保持於3，一邊慢慢添加，使鐵離子濃度成為9×10-4 mol/min之比例。添加結束後，以氫氧化鈉水溶液調整為pH5。將所得之.漿狀反應物過濾，水洗除去鹽。接著，測量此漿狀反應物之水份量，計量上述漿狀反應物，使固形份為80g。接著，對此加入水，調整為1.2L，充分分散，將溫度升溫至75℃。升溫後加入鹽酸，調整為pH1.6。之後與實施例1相同，添加四氯化鈦水溶液，接著於700℃下進行90分鐘之燒成。藉此，得到高彩度之金色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例7)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為140g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚10nm(光 學膜厚30nm)。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為8.5nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為260g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之金色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例8)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為140g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚10nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為8.5nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為150g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之紅色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例9)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為65g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚5nm(光學膜厚15nm)。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為3.5nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為305g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之金色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例10)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為65g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚5nm(光學膜厚15nm)。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為3.5nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為170g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之紅色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(實施例11)
除了將337g之硝酸鐵水溶液(硝酸鐵17質量份：水26質量份)改為65g以外，其餘與實施例1相同地製造了被覆有氧化鐵之珠光顏料。所得之顏料係由非常微細的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上均勻被覆為幾何學膜厚5nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為3.5nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為251g以外，採用與實施例1相同之方法，得到高彩度之綠色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(比較例1)
將120g之粒徑5~60μm之薄片狀雲母加入水820g中，加熱至95℃。將尿素350g、硫酸亞鐵170g、硝酸鐵10g、30%硝酸水溶液7g及水308g之水溶液，以約25g/min之速度歷時35分鐘滴入其中。接著，攪拌2小時，將205g 之30%碳酸鉀水溶液歷時約40分鐘滴下。其後，經由水洗除去鹽，進行抽吸過濾、乾燥，接著於700℃下進行1小時之燒成。所得之顏料係由0.1μm左右的氧化鐵粒子在薄片狀雲母上稍微粗糙地被覆為幾何學膜厚30nm。測量被覆層之表面粗糙度，表面粗糙度為13.41nm。
接著，除了將40質量%四氯化鈦水溶液之添加量由240g改為200g以外，採用與實施例1相同之方法，得到金色干涉的被覆有氧化鈦/氧化鐵之珠光顏料。
(試驗例)
針對實施例1~5、比較例1所製得之珠光顏料以及市售之氧化鐵被覆雲母(Flamenco Gold、Flamenco Red(以上均為ENGELHARD公司製))，測量粉體反射光之a*值、b*值及被覆層之幾何學膜厚。
(1)粉體反射光之a*值、b*值係根據「本發明之a*值、b*值之測量方法」而測量。分光測色計係使用村上色彩技術研究所公司製之GCMS-4，設置偏光板(Polaroid公司製，型號：HN32)而進行測量。光源係使用NARVA公司之鹵素燈(HLWS7)。使用黑色人工皮革(Okamoto公司製，型號：OK-7)，在5cm×10cm之範圍使用海綿均勻塗佈粉體，使塗佈量平均為0.05mg/cm2 ，將所得物作為測量試料使用。
又，幾何學膜厚之測量係利用SEM進行。測量被覆前之薄片狀粉體的厚度，並測量被覆後之珠光顏料的厚度，將此定為幾何學膜厚。光學膜厚係將幾何學膜厚乘以折射率 而得者，氧化鐵(Fe2 O3 )之折射率使用3.0，氧化鈦之折射率使用2.5。結果示於表1。
(2)又，以上述條件，利用不使用偏光板之普通一般測色法(測量角度45°)，測量粉體反射光之a*值、b*值。又，c*值、h值係表示國際照明委員會(1976年)(CIE)所規定之彩度、色相角。結果示於表2。
由表2之結果可知，相較於具有相同色相角之比較例、市售品，本發明之珠光顏料之c*值大，亦即較為鮮豔，顯示不受有色金屬化合物本身顏色的限制，可自由地得到干涉色。
(應用例)
以下例示使用由實施例所製得之珠光顏料的塗料、油墨、塑膠之應用例。
(應用例1：汽車用塗料)
準備在電鍍塗膜上形成有中間塗佈(intermediate coat)塗膜的鋼板，在塗佈顏色基底塗料後，於140℃下烘烤30分鐘，進行乾燥。接著，準備在丙烯酸系樹脂與三聚氰胺樹脂所構成之樹脂液中含有5重量%之實施例1所製得之珠光顏料的基底塗料，在顏色基底塗膜表面噴霧塗佈該基底塗料，形成膜厚15μm。然後，利用Wet-on-Wet方式，進一步將丙烯酸系-三聚氰胺系透明塗佈料噴霧塗佈成膜厚40μm，於140℃下烘烤30分鐘，使基底塗膜與透明塗膜一體地硬化。如此所得之塗佈鋼板具備金色之具極鮮豔光澤之干涉色。
(應用例2：印刷用油墨組成物)
混合表3之成分，以沙磨(sand mill)混練，得到印刷用油墨組成物。
使用此印刷用油墨組成物，在黑紙上進行印刷，形成50μm之塗膜厚(乾燥後)，所得之塗佈體係具備金色之具極鮮豔光澤之干涉色。
(應用例3：塑膠著色組成物)
以亨歇爾混合機將表4之成分混合，利用擠壓成形機將所得之混合物擠壓成形，得到著色丸粒。將此丸粒以擠壓成形機成形為90×50×2mm之板狀成形品，成形體係具備紅色之具極鮮豔光澤之干涉色。
(實施例12~15及比較例1~2)
製造表5所示組成之固形粉末狀粉底，評估肌理細緻之完妝效果、膚色之明亮度、額頭與臉頰側面之塗佈色之差異程度及自然光澤。結果併示於表5。
(製法)
將成分(1)~(13)攪拌混合後，添加(14)~(16)進行混合。將其以霧化器粉碎，過篩後，填充於模型盤中進行打錠，得到固形粉末狀粉底。
(評估方法)
由20位化妝品專門評鑑員使用各固形粉末狀粉底，以下述基準進行評估，利用其平均值進行判斷。
(1)看來為漂亮的皮膚、肌理細緻之完妝效果、膚色之明亮度、自然光澤：
5分：非常良好；4分：良好；3分：普通；2分：稍不佳；1分：不佳。
(2)額頭與臉頰側面之塗佈色之差異程度
5分：幾乎無差異。
4分：差異少；3分：稍有差異；2分：差異稍大；1分：差異大。
圖1係顯示本發明中「本發明之a*值、b*值之測量方法」之圖。

Claims (12)

  1. 一種彩妝化妝料，係含有珠光顏料，該珠光顏料係於薄片狀粉體之表面被覆有色金屬或有色金屬氧化物，並進一步被覆無色金屬或無色金屬氧化物者，其特徵為，在將該珠光顏料平均以0.05mg/cm2 塗佈於黑色人工皮革表面，使用在入射光側安裝S偏光板、在受光側安裝了P偏光板之分光測色計，以藉由C光之2°視野的受光條件測量珠光顏料之反射光量時，相對於測量試料面之法線方向以45°入射，於法線方向受光之粉體反射光之a*值及b*值的絕對值為10以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之彩妝化妝料，其中，珠光顏料係於薄片狀粉體之表面被覆有色金屬或有色金屬氧化物，並進一步被覆無色金屬或無色金屬氧化物，有色金屬或有色金屬氧化物係以表面平均粗糙度10nm以下予以被覆。
  3. 如申請專利範圍第1項之彩妝化妝料，其中，珠光顏料中，有色金屬為金，或者有色金屬氧化物為氧化鐵。
  4. 如申請專利範圍第1項之彩妝化妝料，其中，珠光顏料中，無色金屬為鈦，或者無色金屬氧化物為氧化鈦。
  5. 如申請專利範圍第1項之彩妝化妝料，其中，珠光顏料中，有色金屬或有色金屬氧化物之光學膜厚平均為15~650nm。
  6. 如申請專利範圍第1項之彩妝化妝料，其中，珠光顏料中，被覆於有色金屬或有色金屬氧化物表面之無色金屬 或無色金屬氧化物之光學膜厚平均為180~900nm。
  7. 如申請專利範圍第1項之彩妝化妝料，其中，進一步含有25℃下之黏度為1000mPa‧s以下之油劑。
  8. 一種珠光顏料之製造方法，其特徵為，於薄片狀粉體之水分散液中，將有色金屬氧化物先質之水溶液以每100g之薄片狀粉體的金屬離子量成為5×10-4 ~12×10-4 mol/min之方式添加，接著，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將固體分離後，於500~1000℃下進行燒成得到珠光顏料，進一步使所得之珠光顏料懸浮於水中，添加無色金屬之先質或無色金屬氧化物之先質的水溶液，接著，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將固體分離後，於500~1000℃下進行燒成。
  9. 一種珠光顏料之製造方法，其特徵為，於薄片狀粉體之水分散液中，將有色金屬氧化物先質之水溶液以每100g薄片狀粉體之金屬離子量成為5×10-4 ~12×10-4 mol/min之方式添加，接著，於混合液中加入鹼水溶液，調整為pH5~8，將所得之固體分離後，於該固體之分散液中添加無色金屬之先質或無色金屬氧化物之先質的水溶液，將所得之固體分離後，於500~1000℃下進行燒成。
  10. 如申請專利範圍第8或9項之珠光顏料之製造方法，其中，於薄片狀粉體之水分散液中添加有色金屬氧化物先質之水溶液時，將混合液之溫度設定為50~100℃。
  11. 如申請專利範圍第8或9項之珠光顏料之製造方法，其中，於薄片狀粉體之水分散液中添加有色金屬氧化 物先質之水溶液時，將混合液之pH設定為2~4。
  12. 如申請專利範圍第8或9項之珠光顏料之製造方法，其中，有色金屬氧化物先質係鐵氧化物先質。
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