JP4627960B2 - 化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、且つ、凹凸が目立たない自然な仕上がり感が得られる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料用の着色剤として、酸化鉄顔料、紺青、群青、酸化クロム等の無機顔料、赤色２０１号、黄色４０１号、青色１号、緑色３号等の有機顔料等が用いられている。
【０００３】
これら従来の着色顔料を用いて化粧料の着色を行う場合、特に、肌色に着色する場合に、これら着色顔料を十分な着色力が得られるまで化粧料に配合すると、着色顔料の光吸収により透明感が損なわれ、仕上がりが暗くなる傾向がある。
【０００４】
そこで、化粧の仕上がりを明るくするために、化粧料にパール光沢を有する雲母チタン等のパール粉体を配合することが提案されている。しかしながら、雲母チタン等の配合量が少ない場合には、着色顔料によって雲母チタンの反射干渉光が吸収、散乱され、明るさを付与する効果が十分に得られない。反対に、仕上がりを明るくする効果が実感できるまで雲母チタン等の配合量を増やすと、雲母チタンの反射干渉光が観察される角度と観察されない角度の間で明るさの差が大きいために不自然な仕上がりとなり、肌の凹凸が目立ってしまうという問題がある。
【０００５】
そこで、特開平８−８１３３４号や特開２０００−１６９１８号には、着色顔料による光の吸収、散乱を抑えるために、着色顔料を直接雲母チタンに被覆した着色雲母チタンが提案されている。しかしながら、このような着色雲母チタンは、雲母チタン表面に被覆された着色顔料の色と雲母チタン由来の反射干渉光の色が異なるため、着色雲母チタンを着色剤として用いた化粧料を顔全体等の広い範囲に塗布した場合には、観察者に正対する部分と正対していない部分で彩度が異なり、その結果、不自然な仕上がりとなり、凹凸が目立ってしまうという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、且つ、凹凸の目立たない自然な仕上がりが得られる化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、次の（Ａ１）〜（Ａ３）成分の少なくとも１種と、（Ｂ）成分：
（Ａ１）光学的膜厚１４０〜２４０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに黄酸化鉄を被覆して黄色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、
（Ａ２）光学的膜厚２２０〜３２０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに赤酸化鉄を被覆して赤色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、
（Ａ３）光学的膜厚２９０〜３９０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに紺青を被覆して青色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、
（Ｂ）平均粒子径が３〜１５μｍである球状粉体、
を含有する化粧料が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係る化粧料は、次の（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分：
（Ａ）黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ* 45B、Ｃ* 45W）の差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が−１０．０〜１０．０であって、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ* 0w）が１０以上である着色雲母チタン、及び、
（Ｂ）平均粒子径が１〜２０μｍである球状粉体、を含有する。
【０００９】
本明細書において、受光角が−ｘ°の時の彩度Ｃ* x、彩度差ΔＣ*は次法で求める。
【００１０】
着色雲母チタンを黒色及び白色合成皮革上に、塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるよう均一に塗布し、測色装置（例えば、村上色彩科学研究所：goniospectrophotometer GCMS-3）で、入射光角４５°、受光角−ｘ°で、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間の色座標Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、式Ｃ*＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2より彩度Ｃ* xを算出する。この際、黒色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xB、白色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xWとする。この彩度の差Ｃ* xB−Ｃ* xWをΔＣ* (xB-xW)とする。なお、ここで使用する黒色合成皮革は、入射光角４５°、受光角０°で測色した値が、Ｌ*＝２０〜２５、ａ*＝−５〜５、ｂ*＝−５〜５、また白色合成皮革は、Ｌ*＝９０〜９５、ａ*＝−５〜５、ｂ*＝０〜１０のものを用いる。
【００１１】
本発明に用いる（Ａ）成分の着色雲母チタンは、黒色及び白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ* 45B、Ｃ* 45W）の差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が−１０．０〜１０．０であり、特に−５以上且つ／又は５以下であることが好ましい。着色雲母チタンの上記彩度差（ΔＣ* (45B-45W)）が−１０．０〜１０．０の範囲にあると、下地が如何なる色であっても化粧料の塗膜の可視光反射率による塗布色の変動が少なくなる。
【００１２】
また、（Ａ）成分の着色雲母チタンは、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ* 0w）が１０以上であり、特に１５以上であることが好ましい。上記条件における着色雲母チタンの彩度（Ｃ* 0w）が１０以上であると、充分な着色効果が得られる。従って、着色剤として着色雲母チタンのみ用いて、化粧料に充分な着色力を付与することが可能である。
【００１３】
さらに該着色雲母チタンは、黒色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ2の割合で均一に塗布し、入射光角を４５°とし、受光角を−４５°としたときの彩度Ｃ* 45Bと受光角を０°としたときの彩度Ｃ* 0Bの差ΔＣ* (45B-0B)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 0Bが、０〜２０であることが好ましく、特に０〜１５であることがより好ましい。上記条件における着色雲母チタンの彩度差ΔＣ* (45B-0B)が０〜２０の範囲にあると、観察角度による表面反射光の彩度変化が少なくなるので好ましい。
【００１４】
着色雲母チタンの基盤となる雲母チタンは、例えば硫酸チタニル、四塩化チタン等のチタンの無機酸塩を雲母の存在下で中和法あるいは加水分解法によって分解し、含水酸化チタンあるいは二酸化チタンを析出させた後、大気中５００〜１０００℃、好ましくは７００〜９００℃の温度で焼成する方法（特公昭４３−２５６４４）等で製造される。
【００１５】
ここで、使用する雲母としては、例えば白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母等を挙げることができる。
【００１６】
雲母の表面を被覆する二酸化チタン層は、公知の雲母チタン製造法において、反応系中のチタン塩濃度、チタン塩の加水分解温度、チタン塩の加水分解時間、二酸化チタンで被覆される雲母の表面処理等の反応条件を調節することにより、光学的膜厚等を変えることができ、この結果、様々な色彩の反射干渉光を有する雲母チタンを製造することができる。
【００１７】
雲母の表面を被覆する二酸化チタンは、製造される雲母チタンの二酸化チタン層の光学的膜厚又は結晶型制御を目的に、必要に応じて、酸化鉄、酸化アルミニウム、又は酸化錫等の金属酸化物、水酸化鉄、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、又は金、銀、アルミニウム等の金属、無機酸塩又は有機酸塩等の塩等で被覆しても良い。
【００１８】
雲母チタンの表面をさらに被覆する着色顔料としては、様々な有機又は無機着色顔料を特に制限無く用いることができ、例えば、黄酸化鉄、赤酸化鉄（べんがら）、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、タール系色素、天然色素等（最新化粧品科学＜改訂増補２＞（日本化粧品技術者会編、薬事日報社）第３３０〜３８７頁に記載）が挙げられる。
【００１９】
本発明の（Ａ）成分に用いられる着色雲母チタンは、雲母チタン表面に前記着色顔料等を化学反応で被覆させる方法、機械的衝撃力により物理的に被覆させる方法等で製造される。
【００２０】
化学反応で被覆させる方法としては、例えば、着色顔料の原料となる無機、有機鉄化合物の水溶液中に雲母チタンを添加した後、加温して鉄化合物の加水分解物を析出させ、水洗、乾燥し、さらに必要に応じて焼成することにより、着色雲母チタンが製造できる。着色顔料の原料となる無機、有機鉄化合物としては、例えば、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、シュウ酸第一鉄、シュウ酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄、クエン酸第二鉄、乳酸第一鉄、フマル酸鉄、紺青、群青、酸化クロム、タール系色素、天然色素等を使用することができる。なお、加水分解の速度を調整するために、無機、有機鉄化合物の水溶液中に雲母チタンを添加する前又は後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン等の塩基、又はこれら塩基の水溶液を添加してもよい。
【００２１】
この際、使用する雲母チタンの反射干渉光の色と、被覆する着色顔料の色との間の色差を小さくするように、雲母チタンと着色顔料の組み合わせを選択すると、着色雲母チタンを着色剤として用いた化粧料は、黒色及び白色合成皮革上に塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ* 45B、Ｃ* 45W）の差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が小さくなるので好ましい。
【００２２】
例えば、光学的膜厚が１４０〜２４０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に黄酸化鉄を被覆したもの、光学的膜厚が２２０〜３２０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に赤酸化鉄を被覆したもの、光学的膜厚が２９０〜３９０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に紺青を被覆したものは、彩度差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が小さい。
【００２３】
上記の黄酸化鉄被覆雲母チタンを製造するには、無機、有機鉄化合物の水溶液中に光学的膜厚が１４０〜２４０nmの二酸化チタン層で被覆された雲母チタンを添加した後、５０〜１００℃、好ましくは８０℃以上に昇温して鉄化合物を加水分解させて雲母チタン表面に黄酸化鉄を析出させ、水洗、ろ過後これを１５０℃以下で乾燥し製造することができる。
【００２４】
また、光学的膜厚が２２０〜３２０nmの二酸化チタン層で被覆された雲母チタンを用いて、上記の方法で鉄酸化物を析出させ、水洗、乾燥したものを、１５０℃以上、好ましくは４００℃以上で焼成することによって、赤酸化鉄被覆雲母チタンを製造することができる。
【００２５】
更に、光学的膜厚が、２９０〜３９０nmの二酸化チタン層で被覆された雲母チタンにフェロシアン化ナトリウムと硫酸第一鉄との水溶液を使用すると、紺青被覆雲母チタンを製造することができる。フェロシアン化ナトリウムと硫酸第一鉄との水溶液に該雲母チタンを添加した後、硫酸アンモニウムを添加し、さらに硫酸酸性下で熟成し、塩素酸ナトリウムで酸化すると紺青が雲母チタン表面に析出する。これを水洗、ろ過後乾燥して紺青被覆雲母チタンを製造することができる。
【００２６】
着色雲母チタンの着色顔料の被覆率は、着色雲母チタン全体に対して１〜２０重量％、特に２〜１５重量％とすることが好ましい。この範囲の着色顔料の被覆率であると、着色顔料の吸収、散乱により雲母チタンの反射干渉光が弱められることなく、且つ、十分な着色力を示す。ここで、反射干渉光の強度は、着色雲母チタンを黒色合成皮革に塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるように均一に塗布し、測色装置を用い、入射光角４５°、受光角を−４５°のときの、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間の色座標Ｌ*により測定されるが、色座標Ｌ*が３０以上であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の（Ａ）成分に用いる着色雲母チタンは、平均粒子径が１〜３０μｍであることが好ましく、２〜２０μｍであることがより好ましい。このような平均粒子径においては、透明感が損なわれず、且つギラツキ感が発生しない上、肌上での伸び広がりが良好で、十分に肌を隠蔽しながら自然に仕上がるため好ましい。ここで、平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折／散乱法で測定した値である。
【００２８】
着色雲母チタンは、疎水化処理剤を用いてその表面を疎水化処理したものを使用しても良い。疎水化処理は、例えばシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等の疎水化処理剤を用いて行うことができる。
【００２９】
化粧料中の着色雲母チタンの含有量は、明るい仕上がりを得るために、化粧料に含有される全着色顔料中の２５重量％以上であることが好ましく、４０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上が特に好ましい。着色雲母チタンは、単独又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３０】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる球状粉体は、平均粒子径が１〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍの球状である。ここで球状粉体とは、正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を有するものであり、その形状は、真球、略球状、回転楕円体、また表面に凹凸がある球状粉体であっても良い。
【００３１】
平均粒子径が１〜２０μｍであると、化粧膜に埋もれないため、毛穴、小じわ等の凹凸の境界部をぼかして見えにくくする効果である「ぼかし」効果を発現し、毛穴、小じわ等の凹凸を目立ちにくくする。球状粉体の平均粒子径を１μｍ以上とすることにより、球状粉体が化粧膜に埋もれずに、使用感がなめらかになり、３μｍ以上とすると、使用感がよりなめらかになる。球状粉体の平均粒子径を２０μｍ以下とすることにより、凹凸部に均一に付着しやすいので、凹凸の境界部を見えにくくする「ぼかし」効果が十分に発現する上、使用感がざらつかず、１５μｍ以下とすると、さらに使用感が良くなる。ここで、平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折／散乱法で測定した値である。
【００３２】
また、球状粉体の屈折率は、１．３〜１．８であることが好ましく、１．４〜１．６であることがより好ましい。球状粉体の屈折率がこの範囲内であると、ぎらつき感を十分に抑えて「ぼかし」効果を発現させることができ、さらに、より自然な仕上がり感を得ることができる。
【００３３】
このような球状粉体の具体例としては、球状であるＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の金属酸化物、硫酸バリウム等の硫酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩等の無機化合物、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ナイロン、セルロース、シリコーン及びポリウレタン等の高分子化合物等が挙げられる。球状粉体は、１種及び２種以上の混合物として使用することができる。
【００３４】
球状粉体は、必要に応じて（Ａ）成分と同様に、疎水化処理して使用しても良い。
【００３５】
化粧料中における（Ｂ）成分の含有量は、化粧料の剤型等によって異なり特に制限されないが、通常は、全組成中に０．１〜３０重量％程度とすることが好ましく、１〜２０重量％とすることが、さらに好ましい。（Ｂ）成分の球状粉体の含有量が上記範囲内であれば、凹凸を目立ちにくくする効果に優れるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００３６】
本発明の化粧料の着色顔料としては、上記着色雲母チタン以外に、酸化鉄、酸化クロム、紺青、タール系色素等の着色顔料を用いることができる。
【００３７】
本発明の化粧料には、上記の（Ａ）及び（Ｂ）成分の他に、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。例えば、界面活性剤、高分子化合物、油分、体質顔料等の粉体、保湿剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、無機酸塩又は有機酸塩、香料、キレート剤、ｐＨ調整剤、水等を配合することができる。
【００３８】
本発明の化粧料は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができ、粉末固形型、高含油粉末固形型、油分散型、水分散型、油中水乳化液、水中油乳化液等の任意の剤型とすることができる。
【００３９】
本発明の化粧料を顔面等に塗布すると、（Ａ）成分である着色雲母チタンは反射干渉光の散乱、吸収が抑えられているため、雲母チタン由来の反射干渉光による仕上がりを明るくする効果と、雲母チタン表面を被覆する着色顔料による着色効果とが充分に得られると共に、（Ｂ）成分である球状粉体が、毛穴、小じわ等の凹凸部に均一に付着して、形態上の難点がある部分を目立たなくする「ぼかし」効果と、使用感をなめらかにする効果を発現するため、化粧後には毛穴、小じわ等の凹凸部の形態上の難点が目立たない効果が強化され、使用感が良く、所望の明るい色を有し、肌の凹凸が目立たない自然な仕上がりが得られる。
【００４０】
特に本発明の化粧料は、黒色及び白色合成皮革上で測色する際の上記彩度差ΔＣ* (45B-45W)が−１０．０〜１０．０であることから下地の色による彩度変化が少なく、且つ、白色合成皮革上で測色する際の上記彩度（Ｃ* 0w）が１０以上であることから充分な着色力を示す着色雲母チタン（Ａ）と、優れた「ぼかし」効果を示す球状粉体（Ｂ）を混合することによって、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を少なくすることができるので、非常に自然で、且つ、肌の凹凸が目立たない仕上がりが得られる。
【００４１】
さらに、（Ａ）成分である着色雲母チタンの黒色合成皮革上で測色するときの上記彩度差ΔＣ* (45B-0B)が０〜２０である場合には、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を、さらに少なくすることができる。
【００４２】
さらに、着色顔料を被覆する前の雲母チタンの反射干渉光の色と、雲母チタンを被覆する着色顔料の色との間の色差を小さくするように、雲母チタンと着色顔料の組み合わせを選択する場合には、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を少なくすることができる。
【００４３】
本発明の化粧料は、特にファンデーション、白粉、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ等に適用可能であり、下地の色又は見る角度による彩度変化が少ない効果が有効に発揮される点から、ファンデーションとして非常に好適に用いることができる。
【００４４】
【実施例】
（評価方法）
１．彩度及び彩度差
受光角が−ｘ°の時の彩度Ｃ* x、彩度差ΔＣ*は次法で求めた。すなわち、市販の固形粉末ファンデーション塗布専用スポンジに、試料をとり、黒色合成皮革（Ｌ*＝２２．６４、ａ*＝０．０９、ｂ*＝０．０５）、白色合成皮革（Ｌ*＝９１．２８、ａ*＝−２．１２、ｂ*＝６．０６）に０．５ｇ／ｍ2となるように均一に塗布し、測色装置（例えば、村上色彩科学研究所製、goniospectrophotometer GCMS-3）で、入射光角４５°、受光角−ｘ°で、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間の色座標Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、式Ｃ*＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2より彩度Ｃ* xを算出した。この際、黒色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xB、白色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xWとした。この彩度の差Ｃ* xB−Ｃ* xWをΔＣ* (xB-xW ）とした。これにより、ΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを、それぞれ求めた。
【００４５】
２．平均粒子径の測定方法
レーザー回折／散乱式粒度分布計（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いて、分散溶媒：エタノール、循環速度：４、超音波分散：１分間にて体積平均粒子径を測定した。
【００４６】
（製造例１）
硫酸第二鉄ｎ水和物６０重量部をイオン交換水２０００重量部に溶解させ、これを０．１mol／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２．８に調整して得られた水溶液にENGELHARD社製の雲母チタン(FLAMENCO SATIN GOLD 260M)１００部を加えて、十分に撹拌して均一に分散させた。次に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、ろ過、水洗して、黄酸化鉄で被覆された黄色着色雲母チタン１０３重量部を得た。得られた黄色着色雲母チタン（Ａ−１）の黄酸化鉄被覆率は６．６７重量％であった。平均粒子径は８．２μｍであった。
【００４７】
表１に市販黄酸化鉄被覆雲母チタン（Ｂ−１；ENGELHARD社製、DUOCROME DYR 422C）と比較したΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（製造例２）
製造例１の雲母チタン（FLAMENCO SATIN GOLD 260M）に代えて、雲母チタン（FLAMENCO SATIN RED 460M）を使用して、同様に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、ろ過、水洗し、８００℃で２時間焼成して赤酸化鉄で被覆された赤色着色雲母チタン１０２重量部を得た。得られた赤色着色雲母チタン（Ａ−２）の赤酸化鉄被覆率は６．２５重量％であった。平均粒子径は７．３μｍであった。
【００５０】
表２に市販の赤酸化鉄被覆雲母チタン（Ｂ−２；ENGELHARD社製、CLOISONNE SATIN ROUGE 450M）と比較したΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】
（製造例３）
フェロシアン化ナトリウム２．５重量部と硫酸第一鉄１．２重量部をイオン交換水１０００重量部に溶解して得られた水溶液にENGELHARD社製の雲母チタン（FLAMENCO SATIN BLUE 660M）１００重量部を加えて、十分に撹拌して均一に分散させた。次に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら硫酸アンモニウム１．０重量部をイオン交換水５０重量部に溶解させた水溶液と濃硫酸０．５重量部を添加し熟成させた。これに塩素酸ナトリウム０．１５重量部をイオン交換水５０重量部に溶解させた水溶液を添加し水洗、ろ過し乾燥して紺青で被覆された青色着色雲母チタン１０１重量部を得た。得られた青色着色雲母チタン（Ａ−３）の紺青被覆率は１．９５重量％であった。平均粒子径は７．８μｍであった。
【００５３】
表３に市販の紺青被覆雲母チタン（Ｂ−３；ENGELHARD社製、DUOCROME DBV 526C）と比較したΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを示す。
【００５４】
【表３】
【００５５】
（実施例１〜４、及び比較例１〜４）
製造例１〜３（Ａ−１，Ａ−２、Ａ−３）及び市販品（Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３）の着色雲母チタンを用い、表４に示す組成で、リキッドファンデーションを調製し、該リキッドファンデーションを使用した時の「使用感（ざらつきのなさ・なめらかさ）」、「肌色の明るさ」、「額部と頬側面部の塗布色の差の少なさ」、「凹凸の目立ちにくさ」を評価した。
【００５６】
＜製法＞
表４に示す組成で、成分（１）〜（１５）を混合し、得られた混合物を粉砕機に供して、粉砕した。得られた粉砕物を、７０℃で加熱した成分（２０）に添加し、７０℃でホモミキサー処理をした。これにさらに７０℃に加熱した成分（１６）〜（１９）を加え、７０℃でホモミキサー処理をして、実施例１〜４及び比較例１〜４の液状ファンデーションを得た。
【００５７】
＜評価方法＞
実施例１〜４及び比較例１〜４のリキッドファンデーションを、化粧品専用パネラー２０名が使用し、下記の５段階の評価基準及び判定基準により判定した。
【００５８】
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定基準］（パネル２０人による評価基準点の平均値）
◎：４点以上〜５点以下
○：３点以上〜４点未満
△：２点以上〜３点未満
×：１点以上〜２点未満
各リキッドファンデーションの評価結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
【００６０】
表４から明らかなように、本発明の着色雲母チタンと球状粉体を含有した実施例１〜４のリキッドファンデーションは、額部と頬側面部の塗布色の差が非常に少なく、明るく、凹凸の目立たない自然な仕上がりであり、使用感も良かった。特に、上記（Ａ）成分の条件を満たす着色雲母チタンのみを着色剤として用いた実施例１は、全ての評価がより良好であった。これに対し、パール顔料を含有せず、従来の着色顔料のみで着色した比較例１のファンデーションは、凹凸が目立たない仕上がりで額部と頬側面部の塗布色の差は少なかったが、着色顔料が光を散乱してしまい、暗く重たい印象の仕上がりであった。市販の着色雲母チタンを使用した比較例２は、肌色の明るさは実現できたものの、額部と頬側面部の塗布色の差の少なさで（Ａ）成分の条件を満たす着色雲母チタンを使用した実施例１〜４に劣るものであった。平均粒子径が１μｍ未満の球状粉体を使用した比較例３では、（Ａ）成分の条件を満たす着色雲母チタンの効果により肌色が明るく、額部と頬側面部の塗布色の差が非常に少ないものであったが、なめらかさがなくなり使用感が悪化した。平均粒子径が２０μｍより大きい球状粉体を使用した比較例４では、使用感がざらつき悪化した上、凹凸も少し目立つ仕上がりとなった。
【００６１】
（実施例５：クリーム状ファンデーション）
表５に示す組成に従って、成分（７）〜（１０）を７０℃で加熱撹拌後、十分混合粉砕された成分（１１）〜（１９）を添加し、７０℃でホモミキサー処理をした。これにさらに７０℃に加熱した成分（１）〜（６）を加え、７０℃でホモミキサー処理をした。これを撹拌しながら冷却し４５℃で成分（２０）を加え、室温まで冷却してクリーム状ファンデーションを得た。このクリーム状ファンデーションを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６２】
【表５】
【００６３】
（実施例６：固形粉末状ファンデーション）
表６に示す組成に従って、（１）〜（１１）を撹拌混合したものに、予め加熱しておいた（１２）〜（１４）を添加し、混合分散し、粉砕機で粉砕し、中皿に打型して固形粉末状ファンデーションを得た。この固形粉末状ファンデーションを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６４】
【表６】
【００６５】
（実施例７：粉末ルース状ファンデーション）
表７に示す組成に従って、（１）〜（１１）を撹拌混合したものに、予め加熱しておいた（１２）を添加し、混合分散し、粉砕機で粉砕した後、ふるいを通して粉末ルース状ファンデーションを得た。この粉末ルース状ファンデーションを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６６】
【表７】
【００６７】
（実施例８：粉白粉）
表８に示す組成に従って、（１）〜（９）を撹拌混合したものに、粉砕機で粉砕した後、ふるいを通して粉白粉を得た。この粉白粉を実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６８】
【表８】
【００６９】
（実施例９：固形白粉）
表９に示す組成に従って、（１）〜（９）を撹拌混合したものに、予め加熱しておいた（１０）〜（１２）を添加し、混合分散した後、（１３）を噴霧し均一に混ぜた。これを粉砕機で粉砕し、中皿に打型して固形白粉を得た。この固形白粉を実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００７０】
【表９】
【００７１】
（実施例１０：水中油乳化型（Ｏ／Ｗ）クリーム）
表１０に示す組成に従って、（１５）に（１２）〜（１４）を加え十分に撹拌混合し、十分に混合粉砕された（８）〜（１０）を撹拌しながら添加し分散させた。これに、加熱溶解された（１）〜（７）の油相を徐々に添加し、７０℃でホモミキサー処理して乳化させ、撹拌しながら冷却し、４５℃で（１１）を加え、室温まで冷却して、水中油乳化型（Ｏ／Ｗ）クリームを得た。この水中油乳化型（Ｏ／Ｗ）クリームを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００７２】
【表１０】
【００７３】
表１１に示すように、実施例５〜１０で得られた化粧料はいずれも、肌色の明るさのあるきめ細かな仕上がりで、かつ、額部と頬側面部の塗布色の差が非常に少ない自然な仕上がりを示し、使用感も良かった。
【００７４】
【表１１】
【００７５】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、（Ａ）成分の着色雲母チタンによって雲母チタンの光沢を損なうことなく十分な着色効果が得られると共に、（Ｂ）成分である球状粉体によって「ぼかし」効果と使用感をなめらかにする効果が得られるので、使用感が良く、所望の明るい色を有し、肌の凹凸が目立たない自然な仕上がりが得られる。
【００７６】
特に本発明の化粧料は、黒色及び白色合成皮革上で測色する際の上記彩度差ΔＣ* (45B-45W)が−１０．０〜１０．０であり、且つ、白色合成皮革上で測色する際の上記彩度（Ｃ* 0w）が１０以上である着色雲母チタン（Ａ）と、優れた「ぼかし」効果を示す球状粉体（Ｂ）を混合することによって、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を少なくすることができるので、非常に自然で、且つ、凹凸の目立たない仕上がりが得られる。
【００７７】
従って、上記（Ａ）成分及び(Ｂ)成分を含有する本発明の化粧料は、下地の色又は見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、且つ、凹凸の目立たない自然な仕上がりを実現し、しかも使用感が良好な化粧料である。特に、本発明の化粧料を用いて肌色を調製する場合には、透明感のある、きめ細かい明るい肌色で、且つ、塗布部位による塗布色の差が少なく凹凸の目立たない仕上がりを得ることができる。
【００７８】
また、着色雲母チタンの平均粒子径が１〜３０μmである場合には、透明感が損なわれず、且つギラツキ感が発生しない上、肌上での伸び広がりが良好で、十分に肌を隠蔽しながら自然に仕上がるという効果がある。
【発明の属する技術分野】
本発明は、見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、且つ、凹凸が目立たない自然な仕上がり感が得られる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料用の着色剤として、酸化鉄顔料、紺青、群青、酸化クロム等の無機顔料、赤色２０１号、黄色４０１号、青色１号、緑色３号等の有機顔料等が用いられている。
【０００３】
これら従来の着色顔料を用いて化粧料の着色を行う場合、特に、肌色に着色する場合に、これら着色顔料を十分な着色力が得られるまで化粧料に配合すると、着色顔料の光吸収により透明感が損なわれ、仕上がりが暗くなる傾向がある。
【０００４】
そこで、化粧の仕上がりを明るくするために、化粧料にパール光沢を有する雲母チタン等のパール粉体を配合することが提案されている。しかしながら、雲母チタン等の配合量が少ない場合には、着色顔料によって雲母チタンの反射干渉光が吸収、散乱され、明るさを付与する効果が十分に得られない。反対に、仕上がりを明るくする効果が実感できるまで雲母チタン等の配合量を増やすと、雲母チタンの反射干渉光が観察される角度と観察されない角度の間で明るさの差が大きいために不自然な仕上がりとなり、肌の凹凸が目立ってしまうという問題がある。
【０００５】
そこで、特開平８−８１３３４号や特開２０００−１６９１８号には、着色顔料による光の吸収、散乱を抑えるために、着色顔料を直接雲母チタンに被覆した着色雲母チタンが提案されている。しかしながら、このような着色雲母チタンは、雲母チタン表面に被覆された着色顔料の色と雲母チタン由来の反射干渉光の色が異なるため、着色雲母チタンを着色剤として用いた化粧料を顔全体等の広い範囲に塗布した場合には、観察者に正対する部分と正対していない部分で彩度が異なり、その結果、不自然な仕上がりとなり、凹凸が目立ってしまうという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、且つ、凹凸の目立たない自然な仕上がりが得られる化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、次の（Ａ１）〜（Ａ３）成分の少なくとも１種と、（Ｂ）成分：
（Ａ１）光学的膜厚１４０〜２４０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに黄酸化鉄を被覆して黄色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、
（Ａ２）光学的膜厚２２０〜３２０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに赤酸化鉄を被覆して赤色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、
（Ａ３）光学的膜厚２９０〜３９０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに紺青を被覆して青色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、
（Ｂ）平均粒子径が３〜１５μｍである球状粉体、
を含有する化粧料が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係る化粧料は、次の（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分：
（Ａ）黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ* 45B、Ｃ* 45W）の差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が−１０．０〜１０．０であって、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ* 0w）が１０以上である着色雲母チタン、及び、
（Ｂ）平均粒子径が１〜２０μｍである球状粉体、を含有する。
【０００９】
本明細書において、受光角が−ｘ°の時の彩度Ｃ* x、彩度差ΔＣ*は次法で求める。
【００１０】
着色雲母チタンを黒色及び白色合成皮革上に、塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるよう均一に塗布し、測色装置（例えば、村上色彩科学研究所：goniospectrophotometer GCMS-3）で、入射光角４５°、受光角−ｘ°で、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間の色座標Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、式Ｃ*＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2より彩度Ｃ* xを算出する。この際、黒色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xB、白色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xWとする。この彩度の差Ｃ* xB−Ｃ* xWをΔＣ* (xB-xW)とする。なお、ここで使用する黒色合成皮革は、入射光角４５°、受光角０°で測色した値が、Ｌ*＝２０〜２５、ａ*＝−５〜５、ｂ*＝−５〜５、また白色合成皮革は、Ｌ*＝９０〜９５、ａ*＝−５〜５、ｂ*＝０〜１０のものを用いる。
【００１１】
本発明に用いる（Ａ）成分の着色雲母チタンは、黒色及び白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ* 45B、Ｃ* 45W）の差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が−１０．０〜１０．０であり、特に−５以上且つ／又は５以下であることが好ましい。着色雲母チタンの上記彩度差（ΔＣ* (45B-45W)）が−１０．０〜１０．０の範囲にあると、下地が如何なる色であっても化粧料の塗膜の可視光反射率による塗布色の変動が少なくなる。
【００１２】
また、（Ａ）成分の着色雲母チタンは、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ* 0w）が１０以上であり、特に１５以上であることが好ましい。上記条件における着色雲母チタンの彩度（Ｃ* 0w）が１０以上であると、充分な着色効果が得られる。従って、着色剤として着色雲母チタンのみ用いて、化粧料に充分な着色力を付与することが可能である。
【００１３】
さらに該着色雲母チタンは、黒色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ2の割合で均一に塗布し、入射光角を４５°とし、受光角を−４５°としたときの彩度Ｃ* 45Bと受光角を０°としたときの彩度Ｃ* 0Bの差ΔＣ* (45B-0B)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 0Bが、０〜２０であることが好ましく、特に０〜１５であることがより好ましい。上記条件における着色雲母チタンの彩度差ΔＣ* (45B-0B)が０〜２０の範囲にあると、観察角度による表面反射光の彩度変化が少なくなるので好ましい。
【００１４】
着色雲母チタンの基盤となる雲母チタンは、例えば硫酸チタニル、四塩化チタン等のチタンの無機酸塩を雲母の存在下で中和法あるいは加水分解法によって分解し、含水酸化チタンあるいは二酸化チタンを析出させた後、大気中５００〜１０００℃、好ましくは７００〜９００℃の温度で焼成する方法（特公昭４３−２５６４４）等で製造される。
【００１５】
ここで、使用する雲母としては、例えば白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母等を挙げることができる。
【００１６】
雲母の表面を被覆する二酸化チタン層は、公知の雲母チタン製造法において、反応系中のチタン塩濃度、チタン塩の加水分解温度、チタン塩の加水分解時間、二酸化チタンで被覆される雲母の表面処理等の反応条件を調節することにより、光学的膜厚等を変えることができ、この結果、様々な色彩の反射干渉光を有する雲母チタンを製造することができる。
【００１７】
雲母の表面を被覆する二酸化チタンは、製造される雲母チタンの二酸化チタン層の光学的膜厚又は結晶型制御を目的に、必要に応じて、酸化鉄、酸化アルミニウム、又は酸化錫等の金属酸化物、水酸化鉄、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、又は金、銀、アルミニウム等の金属、無機酸塩又は有機酸塩等の塩等で被覆しても良い。
【００１８】
雲母チタンの表面をさらに被覆する着色顔料としては、様々な有機又は無機着色顔料を特に制限無く用いることができ、例えば、黄酸化鉄、赤酸化鉄（べんがら）、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、タール系色素、天然色素等（最新化粧品科学＜改訂増補２＞（日本化粧品技術者会編、薬事日報社）第３３０〜３８７頁に記載）が挙げられる。
【００１９】
本発明の（Ａ）成分に用いられる着色雲母チタンは、雲母チタン表面に前記着色顔料等を化学反応で被覆させる方法、機械的衝撃力により物理的に被覆させる方法等で製造される。
【００２０】
化学反応で被覆させる方法としては、例えば、着色顔料の原料となる無機、有機鉄化合物の水溶液中に雲母チタンを添加した後、加温して鉄化合物の加水分解物を析出させ、水洗、乾燥し、さらに必要に応じて焼成することにより、着色雲母チタンが製造できる。着色顔料の原料となる無機、有機鉄化合物としては、例えば、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、シュウ酸第一鉄、シュウ酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄、クエン酸第二鉄、乳酸第一鉄、フマル酸鉄、紺青、群青、酸化クロム、タール系色素、天然色素等を使用することができる。なお、加水分解の速度を調整するために、無機、有機鉄化合物の水溶液中に雲母チタンを添加する前又は後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン等の塩基、又はこれら塩基の水溶液を添加してもよい。
【００２１】
この際、使用する雲母チタンの反射干渉光の色と、被覆する着色顔料の色との間の色差を小さくするように、雲母チタンと着色顔料の組み合わせを選択すると、着色雲母チタンを着色剤として用いた化粧料は、黒色及び白色合成皮革上に塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ* 45B、Ｃ* 45W）の差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が小さくなるので好ましい。
【００２２】
例えば、光学的膜厚が１４０〜２４０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に黄酸化鉄を被覆したもの、光学的膜厚が２２０〜３２０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に赤酸化鉄を被覆したもの、光学的膜厚が２９０〜３９０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に紺青を被覆したものは、彩度差（ΔＣ* (45B-45W)＝Ｃ* 45B−Ｃ* 45W）が小さい。
【００２３】
上記の黄酸化鉄被覆雲母チタンを製造するには、無機、有機鉄化合物の水溶液中に光学的膜厚が１４０〜２４０nmの二酸化チタン層で被覆された雲母チタンを添加した後、５０〜１００℃、好ましくは８０℃以上に昇温して鉄化合物を加水分解させて雲母チタン表面に黄酸化鉄を析出させ、水洗、ろ過後これを１５０℃以下で乾燥し製造することができる。
【００２４】
また、光学的膜厚が２２０〜３２０nmの二酸化チタン層で被覆された雲母チタンを用いて、上記の方法で鉄酸化物を析出させ、水洗、乾燥したものを、１５０℃以上、好ましくは４００℃以上で焼成することによって、赤酸化鉄被覆雲母チタンを製造することができる。
【００２５】
更に、光学的膜厚が、２９０〜３９０nmの二酸化チタン層で被覆された雲母チタンにフェロシアン化ナトリウムと硫酸第一鉄との水溶液を使用すると、紺青被覆雲母チタンを製造することができる。フェロシアン化ナトリウムと硫酸第一鉄との水溶液に該雲母チタンを添加した後、硫酸アンモニウムを添加し、さらに硫酸酸性下で熟成し、塩素酸ナトリウムで酸化すると紺青が雲母チタン表面に析出する。これを水洗、ろ過後乾燥して紺青被覆雲母チタンを製造することができる。
【００２６】
着色雲母チタンの着色顔料の被覆率は、着色雲母チタン全体に対して１〜２０重量％、特に２〜１５重量％とすることが好ましい。この範囲の着色顔料の被覆率であると、着色顔料の吸収、散乱により雲母チタンの反射干渉光が弱められることなく、且つ、十分な着色力を示す。ここで、反射干渉光の強度は、着色雲母チタンを黒色合成皮革に塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるように均一に塗布し、測色装置を用い、入射光角４５°、受光角を−４５°のときの、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間の色座標Ｌ*により測定されるが、色座標Ｌ*が３０以上であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の（Ａ）成分に用いる着色雲母チタンは、平均粒子径が１〜３０μｍであることが好ましく、２〜２０μｍであることがより好ましい。このような平均粒子径においては、透明感が損なわれず、且つギラツキ感が発生しない上、肌上での伸び広がりが良好で、十分に肌を隠蔽しながら自然に仕上がるため好ましい。ここで、平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折／散乱法で測定した値である。
【００２８】
着色雲母チタンは、疎水化処理剤を用いてその表面を疎水化処理したものを使用しても良い。疎水化処理は、例えばシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等の疎水化処理剤を用いて行うことができる。
【００２９】
化粧料中の着色雲母チタンの含有量は、明るい仕上がりを得るために、化粧料に含有される全着色顔料中の２５重量％以上であることが好ましく、４０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上が特に好ましい。着色雲母チタンは、単独又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３０】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる球状粉体は、平均粒子径が１〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍの球状である。ここで球状粉体とは、正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を有するものであり、その形状は、真球、略球状、回転楕円体、また表面に凹凸がある球状粉体であっても良い。
【００３１】
平均粒子径が１〜２０μｍであると、化粧膜に埋もれないため、毛穴、小じわ等の凹凸の境界部をぼかして見えにくくする効果である「ぼかし」効果を発現し、毛穴、小じわ等の凹凸を目立ちにくくする。球状粉体の平均粒子径を１μｍ以上とすることにより、球状粉体が化粧膜に埋もれずに、使用感がなめらかになり、３μｍ以上とすると、使用感がよりなめらかになる。球状粉体の平均粒子径を２０μｍ以下とすることにより、凹凸部に均一に付着しやすいので、凹凸の境界部を見えにくくする「ぼかし」効果が十分に発現する上、使用感がざらつかず、１５μｍ以下とすると、さらに使用感が良くなる。ここで、平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折／散乱法で測定した値である。
【００３２】
また、球状粉体の屈折率は、１．３〜１．８であることが好ましく、１．４〜１．６であることがより好ましい。球状粉体の屈折率がこの範囲内であると、ぎらつき感を十分に抑えて「ぼかし」効果を発現させることができ、さらに、より自然な仕上がり感を得ることができる。
【００３３】
このような球状粉体の具体例としては、球状であるＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の金属酸化物、硫酸バリウム等の硫酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩等の無機化合物、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ナイロン、セルロース、シリコーン及びポリウレタン等の高分子化合物等が挙げられる。球状粉体は、１種及び２種以上の混合物として使用することができる。
【００３４】
球状粉体は、必要に応じて（Ａ）成分と同様に、疎水化処理して使用しても良い。
【００３５】
化粧料中における（Ｂ）成分の含有量は、化粧料の剤型等によって異なり特に制限されないが、通常は、全組成中に０．１〜３０重量％程度とすることが好ましく、１〜２０重量％とすることが、さらに好ましい。（Ｂ）成分の球状粉体の含有量が上記範囲内であれば、凹凸を目立ちにくくする効果に優れるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００３６】
本発明の化粧料の着色顔料としては、上記着色雲母チタン以外に、酸化鉄、酸化クロム、紺青、タール系色素等の着色顔料を用いることができる。
【００３７】
本発明の化粧料には、上記の（Ａ）及び（Ｂ）成分の他に、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。例えば、界面活性剤、高分子化合物、油分、体質顔料等の粉体、保湿剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、無機酸塩又は有機酸塩、香料、キレート剤、ｐＨ調整剤、水等を配合することができる。
【００３８】
本発明の化粧料は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができ、粉末固形型、高含油粉末固形型、油分散型、水分散型、油中水乳化液、水中油乳化液等の任意の剤型とすることができる。
【００３９】
本発明の化粧料を顔面等に塗布すると、（Ａ）成分である着色雲母チタンは反射干渉光の散乱、吸収が抑えられているため、雲母チタン由来の反射干渉光による仕上がりを明るくする効果と、雲母チタン表面を被覆する着色顔料による着色効果とが充分に得られると共に、（Ｂ）成分である球状粉体が、毛穴、小じわ等の凹凸部に均一に付着して、形態上の難点がある部分を目立たなくする「ぼかし」効果と、使用感をなめらかにする効果を発現するため、化粧後には毛穴、小じわ等の凹凸部の形態上の難点が目立たない効果が強化され、使用感が良く、所望の明るい色を有し、肌の凹凸が目立たない自然な仕上がりが得られる。
【００４０】
特に本発明の化粧料は、黒色及び白色合成皮革上で測色する際の上記彩度差ΔＣ* (45B-45W)が−１０．０〜１０．０であることから下地の色による彩度変化が少なく、且つ、白色合成皮革上で測色する際の上記彩度（Ｃ* 0w）が１０以上であることから充分な着色力を示す着色雲母チタン（Ａ）と、優れた「ぼかし」効果を示す球状粉体（Ｂ）を混合することによって、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を少なくすることができるので、非常に自然で、且つ、肌の凹凸が目立たない仕上がりが得られる。
【００４１】
さらに、（Ａ）成分である着色雲母チタンの黒色合成皮革上で測色するときの上記彩度差ΔＣ* (45B-0B)が０〜２０である場合には、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を、さらに少なくすることができる。
【００４２】
さらに、着色顔料を被覆する前の雲母チタンの反射干渉光の色と、雲母チタンを被覆する着色顔料の色との間の色差を小さくするように、雲母チタンと着色顔料の組み合わせを選択する場合には、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を少なくすることができる。
【００４３】
本発明の化粧料は、特にファンデーション、白粉、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ等に適用可能であり、下地の色又は見る角度による彩度変化が少ない効果が有効に発揮される点から、ファンデーションとして非常に好適に用いることができる。
【００４４】
【実施例】
（評価方法）
１．彩度及び彩度差
受光角が−ｘ°の時の彩度Ｃ* x、彩度差ΔＣ*は次法で求めた。すなわち、市販の固形粉末ファンデーション塗布専用スポンジに、試料をとり、黒色合成皮革（Ｌ*＝２２．６４、ａ*＝０．０９、ｂ*＝０．０５）、白色合成皮革（Ｌ*＝９１．２８、ａ*＝−２．１２、ｂ*＝６．０６）に０．５ｇ／ｍ2となるように均一に塗布し、測色装置（例えば、村上色彩科学研究所製、goniospectrophotometer GCMS-3）で、入射光角４５°、受光角−ｘ°で、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*色空間の色座標Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、式Ｃ*＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2より彩度Ｃ* xを算出した。この際、黒色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xB、白色合成皮革を用いたときの彩度をＣ* xWとした。この彩度の差Ｃ* xB−Ｃ* xWをΔＣ* (xB-xW ）とした。これにより、ΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを、それぞれ求めた。
【００４５】
２．平均粒子径の測定方法
レーザー回折／散乱式粒度分布計（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いて、分散溶媒：エタノール、循環速度：４、超音波分散：１分間にて体積平均粒子径を測定した。
【００４６】
（製造例１）
硫酸第二鉄ｎ水和物６０重量部をイオン交換水２０００重量部に溶解させ、これを０．１mol／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２．８に調整して得られた水溶液にENGELHARD社製の雲母チタン(FLAMENCO SATIN GOLD 260M)１００部を加えて、十分に撹拌して均一に分散させた。次に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、ろ過、水洗して、黄酸化鉄で被覆された黄色着色雲母チタン１０３重量部を得た。得られた黄色着色雲母チタン（Ａ−１）の黄酸化鉄被覆率は６．６７重量％であった。平均粒子径は８．２μｍであった。
【００４７】
表１に市販黄酸化鉄被覆雲母チタン（Ｂ−１；ENGELHARD社製、DUOCROME DYR 422C）と比較したΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを示す。
【００４８】
【表１】
（製造例２）
製造例１の雲母チタン（FLAMENCO SATIN GOLD 260M）に代えて、雲母チタン（FLAMENCO SATIN RED 460M）を使用して、同様に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、ろ過、水洗し、８００℃で２時間焼成して赤酸化鉄で被覆された赤色着色雲母チタン１０２重量部を得た。得られた赤色着色雲母チタン（Ａ−２）の赤酸化鉄被覆率は６．２５重量％であった。平均粒子径は７．３μｍであった。
【００５０】
表２に市販の赤酸化鉄被覆雲母チタン（Ｂ−２；ENGELHARD社製、CLOISONNE SATIN ROUGE 450M）と比較したΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを示す。
【００５１】
【表２】
（製造例３）
フェロシアン化ナトリウム２．５重量部と硫酸第一鉄１．２重量部をイオン交換水１０００重量部に溶解して得られた水溶液にENGELHARD社製の雲母チタン（FLAMENCO SATIN BLUE 660M）１００重量部を加えて、十分に撹拌して均一に分散させた。次に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら硫酸アンモニウム１．０重量部をイオン交換水５０重量部に溶解させた水溶液と濃硫酸０．５重量部を添加し熟成させた。これに塩素酸ナトリウム０．１５重量部をイオン交換水５０重量部に溶解させた水溶液を添加し水洗、ろ過し乾燥して紺青で被覆された青色着色雲母チタン１０１重量部を得た。得られた青色着色雲母チタン（Ａ−３）の紺青被覆率は１．９５重量％であった。平均粒子径は７．８μｍであった。
【００５３】
表３に市販の紺青被覆雲母チタン（Ｂ−３；ENGELHARD社製、DUOCROME DBV 526C）と比較したΔＣ* (45B-45W ）、ΔＣ* (45B-0B ）、及びＣ* 0Wを示す。
【００５４】
【表３】
（実施例１〜４、及び比較例１〜４）
製造例１〜３（Ａ−１，Ａ−２、Ａ−３）及び市販品（Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３）の着色雲母チタンを用い、表４に示す組成で、リキッドファンデーションを調製し、該リキッドファンデーションを使用した時の「使用感（ざらつきのなさ・なめらかさ）」、「肌色の明るさ」、「額部と頬側面部の塗布色の差の少なさ」、「凹凸の目立ちにくさ」を評価した。
【００５６】
＜製法＞
表４に示す組成で、成分（１）〜（１５）を混合し、得られた混合物を粉砕機に供して、粉砕した。得られた粉砕物を、７０℃で加熱した成分（２０）に添加し、７０℃でホモミキサー処理をした。これにさらに７０℃に加熱した成分（１６）〜（１９）を加え、７０℃でホモミキサー処理をして、実施例１〜４及び比較例１〜４の液状ファンデーションを得た。
【００５７】
＜評価方法＞
実施例１〜４及び比較例１〜４のリキッドファンデーションを、化粧品専用パネラー２０名が使用し、下記の５段階の評価基準及び判定基準により判定した。
【００５８】
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定基準］（パネル２０人による評価基準点の平均値）
◎：４点以上〜５点以下
○：３点以上〜４点未満
△：２点以上〜３点未満
×：１点以上〜２点未満
各リキッドファンデーションの評価結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
表４から明らかなように、本発明の着色雲母チタンと球状粉体を含有した実施例１〜４のリキッドファンデーションは、額部と頬側面部の塗布色の差が非常に少なく、明るく、凹凸の目立たない自然な仕上がりであり、使用感も良かった。特に、上記（Ａ）成分の条件を満たす着色雲母チタンのみを着色剤として用いた実施例１は、全ての評価がより良好であった。これに対し、パール顔料を含有せず、従来の着色顔料のみで着色した比較例１のファンデーションは、凹凸が目立たない仕上がりで額部と頬側面部の塗布色の差は少なかったが、着色顔料が光を散乱してしまい、暗く重たい印象の仕上がりであった。市販の着色雲母チタンを使用した比較例２は、肌色の明るさは実現できたものの、額部と頬側面部の塗布色の差の少なさで（Ａ）成分の条件を満たす着色雲母チタンを使用した実施例１〜４に劣るものであった。平均粒子径が１μｍ未満の球状粉体を使用した比較例３では、（Ａ）成分の条件を満たす着色雲母チタンの効果により肌色が明るく、額部と頬側面部の塗布色の差が非常に少ないものであったが、なめらかさがなくなり使用感が悪化した。平均粒子径が２０μｍより大きい球状粉体を使用した比較例４では、使用感がざらつき悪化した上、凹凸も少し目立つ仕上がりとなった。
【００６１】
（実施例５：クリーム状ファンデーション）
表５に示す組成に従って、成分（７）〜（１０）を７０℃で加熱撹拌後、十分混合粉砕された成分（１１）〜（１９）を添加し、７０℃でホモミキサー処理をした。これにさらに７０℃に加熱した成分（１）〜（６）を加え、７０℃でホモミキサー処理をした。これを撹拌しながら冷却し４５℃で成分（２０）を加え、室温まで冷却してクリーム状ファンデーションを得た。このクリーム状ファンデーションを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６２】
【表５】
（実施例６：固形粉末状ファンデーション）
表６に示す組成に従って、（１）〜（１１）を撹拌混合したものに、予め加熱しておいた（１２）〜（１４）を添加し、混合分散し、粉砕機で粉砕し、中皿に打型して固形粉末状ファンデーションを得た。この固形粉末状ファンデーションを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６４】
【表６】
（実施例７：粉末ルース状ファンデーション）
表７に示す組成に従って、（１）〜（１１）を撹拌混合したものに、予め加熱しておいた（１２）を添加し、混合分散し、粉砕機で粉砕した後、ふるいを通して粉末ルース状ファンデーションを得た。この粉末ルース状ファンデーションを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６６】
【表７】
（実施例８：粉白粉）
表８に示す組成に従って、（１）〜（９）を撹拌混合したものに、粉砕機で粉砕した後、ふるいを通して粉白粉を得た。この粉白粉を実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００６８】
【表８】
（実施例９：固形白粉）
表９に示す組成に従って、（１）〜（９）を撹拌混合したものに、予め加熱しておいた（１０）〜（１２）を添加し、混合分散した後、（１３）を噴霧し均一に混ぜた。これを粉砕機で粉砕し、中皿に打型して固形白粉を得た。この固形白粉を実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００７０】
【表９】
（実施例１０：水中油乳化型（Ｏ／Ｗ）クリーム）
表１０に示す組成に従って、（１５）に（１２）〜（１４）を加え十分に撹拌混合し、十分に混合粉砕された（８）〜（１０）を撹拌しながら添加し分散させた。これに、加熱溶解された（１）〜（７）の油相を徐々に添加し、７０℃でホモミキサー処理して乳化させ、撹拌しながら冷却し、４５℃で（１１）を加え、室温まで冷却して、水中油乳化型（Ｏ／Ｗ）クリームを得た。この水中油乳化型（Ｏ／Ｗ）クリームを実施例１〜４と同様の手法及び評価基準により評価した結果を、後述の表１１に示す。
【００７２】
【表１０】
表１１に示すように、実施例５〜１０で得られた化粧料はいずれも、肌色の明るさのあるきめ細かな仕上がりで、かつ、額部と頬側面部の塗布色の差が非常に少ない自然な仕上がりを示し、使用感も良かった。
【００７４】
【表１１】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、（Ａ）成分の着色雲母チタンによって雲母チタンの光沢を損なうことなく十分な着色効果が得られると共に、（Ｂ）成分である球状粉体によって「ぼかし」効果と使用感をなめらかにする効果が得られるので、使用感が良く、所望の明るい色を有し、肌の凹凸が目立たない自然な仕上がりが得られる。
【００７６】
特に本発明の化粧料は、黒色及び白色合成皮革上で測色する際の上記彩度差ΔＣ* (45B-45W)が−１０．０〜１０．０であり、且つ、白色合成皮革上で測色する際の上記彩度（Ｃ* 0w）が１０以上である着色雲母チタン（Ａ）と、優れた「ぼかし」効果を示す球状粉体（Ｂ）を混合することによって、本発明の化粧料を塗布した部分の見る角度による彩度変化を少なくすることができるので、非常に自然で、且つ、凹凸の目立たない仕上がりが得られる。
【００７７】
従って、上記（Ａ）成分及び(Ｂ)成分を含有する本発明の化粧料は、下地の色又は見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、且つ、凹凸の目立たない自然な仕上がりを実現し、しかも使用感が良好な化粧料である。特に、本発明の化粧料を用いて肌色を調製する場合には、透明感のある、きめ細かい明るい肌色で、且つ、塗布部位による塗布色の差が少なく凹凸の目立たない仕上がりを得ることができる。
【００７８】
また、着色雲母チタンの平均粒子径が１〜３０μmである場合には、透明感が損なわれず、且つギラツキ感が発生しない上、肌上での伸び広がりが良好で、十分に肌を隠蔽しながら自然に仕上がるという効果がある。
Claims (4)
- 次の（Ａ１）成分、及び（Ｂ）成分：
（Ａ１）光学的膜厚１４０〜２４０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに黄酸化鉄を被覆して黄色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、及び、
（Ｂ）平均粒子径が３〜１５μｍである球状粉体、を含有する化粧料。 - 次の（Ａ２）成分、及び（Ｂ）成分：
（Ａ２）光学的膜厚２２０〜３２０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに赤酸化鉄を被覆して赤色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、及び、
（Ｂ）平均粒子径が３〜１５μｍである球状粉体、を含有する化粧料。 - 次の（Ａ３）成分、及び（Ｂ）成分：
（Ａ３）光学的膜厚２９０〜３９０ｎｍの二酸化チタン層で被覆された雲母チタン表面に、さらに紺青を被覆して青色に着色した着色雲母チタンであって、黒色及び白色合成皮革上に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角−４５°で測色したときの黒色及び白色合成皮革の彩度（Ｃ * 45B 、Ｃ * 45W ）の差（ΔＣ * (45B-45W) ＝Ｃ * 45B −Ｃ * 45W ）が−１０．０〜１０．０であり、白色合成皮革に０．５ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、入射光角４５°、受光角０°で測色したときの彩度（Ｃ * 0w ）が１０以上である着色雲母チタン、及び、
（Ｂ）平均粒子径が３〜１５μｍである球状粉体、を含有する化粧料。 - 前記着色雲母チタンの平均粒子径が１〜３０μｍである請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧料。
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