TWI415915B - Adhesive Compositions and Adhesive Adhesive Films - Google Patents

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Sumitomo Chemical Co
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Description

黏著劑組成物及附黏著劑之光學薄膜
本發明系關於黏著劑組成物，以及特別是被使用于貼合於液晶顯示用玻璃室(glass cell)之附黏著劑之光學薄膜。
一般TN(Twisted Nematic，扭轉向列型)、STN(Super Twisted Nematic，超扭轉向列型)等之液晶顯示裝置所使用的液晶室(liquid crystal cell)，系具有液晶成分挾持於二片的玻璃基板間之結構，而且，各玻璃基板的表面上介由以丙烯酸樹脂為主成分之黏著劑，層合偏光薄膜、相位差薄膜等之光學薄膜，此處之光學薄膜通常以至少單面上形成黏著劑層之附黏著劑之光學薄膜的形態流通，在組立液晶室之階段，將此黏著劑側貼合於玻璃基板之形態，為一般採取的形態。
如此的附黏著劑之光學薄膜，在熱或濕熱條件下因為伸縮而造成尺寸變化大，故貼合於玻璃基板之光學層合物的狀態，會有黏著劑層內發泡，黏著劑層與玻璃基板之間發生浮起或剝離等之問題。而且最近，亦使用液晶顯示裝置作為汽車導航系統等之車輛用，但在車輛用途，則更需要具有在即使高溫．高濕條件下亦不會發生發泡或浮起、剝離等之持久性。
此外，將附黏著劑之光學薄膜貼合於液晶顯示用玻璃 室時，有不周全的地方時，剝離此光學薄膜再重貼，亦要求進行此剝離時，黏著劑層隨著光學薄膜剝離，在玻璃上不會殘留黏著劑層、不會產生霧點等之所謂的再加工性。最近隨著電視用途等的大型化，光學薄膜的面積亦在變大中，故要求具有比先前技術更優異的再加工性。
為了解決該相關的問題，提出許多關於以丙烯酸樹脂為主成分之黏著劑之各種提案，例如日本特許第3022993號公報(專利文獻1)中，記載著將含有具有環氧基的矽烷化合物之丙烯酸樹脂黏著劑層設置於偏光薄膜的表面。又日本特許第3487940號公報(專利文獻2)中，亦記載著在丙烯酸樹脂中摻合硬化劑與特定的矽酸鹽寡聚物之黏著劑組成物，將此黏著劑組成物使用於偏光薄膜等之光學薄膜。
專利文獻1：日本特許第3022993號公報(特開平4－223403公報)專利文獻2：日本特許第3487940號公報(特開平8－199130公報)
惟，本發明者等人經過精心研究的結果，已知先前技術習知之設置了黏著劑之光學薄膜，雖然在黏著劑塗布後3個月左右，介由此黏著劑層貼合於玻璃基板後的再加工性或黏著持久性較優異，但塗布後經過半年或1年的長時 間，會有介由此黏著劑層貼合於玻璃基板後的黏著持久性或再加工性降低的情形。
在此，本發明的目的在於提供再加工性優良，同時貼合于玻璃基時，可抑制玻璃基板與黏著劑層之間的浮起或剝離，以及黏著劑層內的發泡，黏著劑塗布後，即使經過半年或1年的長時間後，不易發生上述的浮起或剝離、發泡、霧點，且持久性及再加工性優異，因而適合作為光學薄膜的黏著劑之黏著劑組成物，以及使用其之附黏著劑之光學薄膜。
本發明者等人，為了該相關的課題而經過精心研究的結果，發現以一分子內含有巰基等之有機官能基及碳原子數不同的複數種的烷氧基之有機聚矽氧烷作為必須成分之黏著劑為有效的作法。
亦即，自先前技術起即被使用於黏著劑領域之矽烷化合物至有機聚矽氧烷，以分子內具有甲氧基及/或乙氧基者較多，在此情況下，其水解性無法充分地控制，保存安定性亦有問題，特別是因為丙烯酸系黏著劑中含有水分，故很難使含有矽烷化合物之黏著劑，長時間安定其作為黏著劑的性質。因此，發現可藉由使同一分子內含有水解反應性高的甲氧基或乙氧基、與水解反應性低的丙氧基或丁氧基等之碳原子數3及/或4的烷氧基，而任意地變化矽烷化合物的水解反應性之有機聚矽氧烷。所以，將該相關 的有機聚矽氧烷與丙烯酸樹脂及交聯劑一起摻合之黏著劑組成物，水解之烷氧基的量因為經過長時間亦保持一定，故性能安定。
此外，發現上述的有機聚矽氧烷，因為具有作為矽偶合劑的效果，玻璃與丙烯酸樹脂的親和性高，故設置了由摻合此成分的黏著劑組成物所形成的黏著劑層之附黏著劑之光學薄膜，以此黏著劑層側貼合於玻璃基板時，黏著劑層與玻璃基板之間的浮起或剝離等受到抑制；而且此有機聚矽氧烷，因為亦表現出作為聚矽氧系剝離劑的效果，故設置了由摻合此成分的黏著劑組成物所形成的黏著劑層之附黏著劑之光學薄膜，成為貼合於玻璃基板時的再加工性亦優異者，而完成本發明。
所以，本發明系提供下述黏著劑組成物及附黏著劑之光學薄膜。
(1)一種黏著劑組成物，其特徵系含有(A)丙烯酸樹脂、(B)交聯劑、及(C)下述平均組成式(I)所表示的有機聚矽氧烷，Ya R1 b Si(OCH3 )c (OC2 H5 )d (OR2 )e (OH)f O(4－a－b－c－d－e－f)/2 ………(I)
(Y表示具有至少1種選自巰基、環氧基、(甲基)丙烯醯氧基、烯基、鹵化烷基及胺基之有機基；R1 表示至少1種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~8的非取代的一價烴基；R2 表示碳原子數3及/或4的烷基或甲氧基 丙基；a、b、c、d、e及f符合0.01≦a≦1、0≦b<2、0<c≦2、0≦d≦2、0<e≦2、0≦f≦1，且0.1≦c＋d＋e≦2.5及2≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦3之數。)
(2)如(1)所記載之黏著劑組成物，其中丙烯酸樹脂(A)系包含以(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元為主成分，含有具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物所衍生的結構單元之丙烯酸樹脂。
(3)如(2)所記載之黏著劑組成物，其中極性官能基為選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環。
(4)如(1)~(3)中任一項所記載之黏著劑組成物，其中交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。
(5)如(1)~(4)中任一項所記載之黏著劑組成物，其中表示有機聚矽氧烷(C)之上述平均組成式(I)中，Y為具有巰基或環氧基之有機基。
(6)如(1)~(5)中任一項所記載之黏著劑組成物，其中表示有機聚矽氧烷(C)之上述平均組成式(I)中，b為正數，R1 為甲基，R2 為丙基或異丙基。
(7)如(1)~(6)中任一項所記載之黏著劑組成物，其中表示有機聚矽氧烷(C)之上述平均組成式(I)中，d為正數。
(8)如(1)~(7)中任一項所記載之黏著劑組成物，其中有機聚矽氧烷(C)，其平均聚合度為3~100。
(9)一種附黏著劑之光學薄膜，其特徵系於光學薄膜的至少一側的面上，設置由(1)~(8)中任一項所記 載的黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
(10)如(9)所記載之附黏著劑之光學薄膜，其中光學薄膜選自偏光薄膜及相位差薄膜。
(11)如(10)所記載之附黏著劑之光學薄膜，其中光學薄膜包含偏光子的至少一側的面上黏黏由乙醯纖維素系樹脂或非晶性環狀聚烯烴系樹脂所成的保護膜之偏光薄膜。
本發明的黏著劑組成物，黏著於光學薄膜，成為附黏著劑之光學薄膜的狀態下，長時間性能安定，又即使大型化，再加工性亦優良，同時持久性亦優異。所以此附黏著劑之光學薄膜，適合使用於液晶顯示裝置。
[實施發明之最佳形態]
以下，詳細地說明本發明的實施形態，本發明的黏著劑組成物，為必須含有(A)丙烯酸樹脂、(B)交聯劑、(C)下述平均組成式(I)所表示的有機聚矽氧烷者，首先，說明關於此等的成分。
[丙烯酸樹脂]
本發明所使用的丙烯酸樹脂，具體而言，以(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單作為主成分，含有具有以游離羧基、羥基、胺基、環氧環為首之雜環基等極性官能基 之單體，較佳為具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物所衍生的結構單元之丙烯酸樹脂(A－1)較佳。其中，(甲基)丙烯酸之意，系指丙烯酸或甲基丙烯酸之任一個，另外，(甲基)丙烯酸酯等的「(甲基)」亦為相同的意義，此外，其中的烷基不包括具有脂環式結構之烷基(環烷基)。
作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯之丙烯酸烷基酯，或者如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂醯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯之甲基丙烯酸烷基酯。此等的(甲基)丙烯酸烷基酯，可各自單獨使用之外，亦可使用不同的複數者使其共聚合。
作為具有極性官能基之單體之例子，可列舉如丙烯酸、甲基丙烯酸、β－羧基乙基丙烯酸酯之具有游離羧基的單體；如(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2－或3－氯－2－羥基丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之具有羥基的單體；如丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N－乙烯基－2－吡咯烷酮、四氫糠 基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性四氫糠基丙烯酸酯、3,4－環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、2,5－二氫呋喃之具有雜環基的單體；N,N－二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯之具有與雜環不同的胺基的單體等。此等之具有極性官能基的單體，可各自單獨使用之外，亦可使用不同的複數者。
黏著劑組成物中之丙烯酸樹脂(A－1)，此100質量份中，通常以60~99.9質量份，較佳為80~99.6質量份的比例含有(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元，此外，通常以0.1~20質量份，較佳為0.4~10質量份的比例含有具有極性官能基的單體所衍生的結構單元。
本發明所使用的丙烯酸樹脂(A－1)，亦可含有上述所說明的(甲基)丙烯酸烷基酯及具有極性官能基的單體以外的單體所衍生的結構單元，作為此等的例子，可列舉分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯所衍生的結構單元、苯乙烯系單體所衍生的結構單元、乙烯系單體所衍生的結構單元、分子內具有複數的(甲基)丙烯醯基的單體所衍生的結構單元等。
脂環式結構，通常為碳數5以上，較佳為碳數5~7左右的環烷烴結構。作為具有脂環式結構之丙烯酸酯的具體例子，可列舉丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸tert－丁基環己酯、α－乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等，作為具有脂環式結構之 甲基丙烯酸酯的具體例子，可列舉甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸tert－丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
作為苯乙烯系單體的例子，苯乙烯之外，可列舉如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、戊基苯乙烯、辛基苯乙烯之烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之鹵化苯乙烯；更可列舉硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作為乙烯系單體之例子，可列舉如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2－乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之脂肪酸乙烯酯；如氯乙烯或溴乙烯之鹵乙烯；如偏氯乙烯之偏鹵乙烯；如乙烯吡啶、乙烯吡咯烷酮、乙烯基哢唑之含氮芳香族乙烯基；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯之共軛二烯單體；更可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作為分子內具有複數的(甲基)丙烯醯基之單體的例子，可列舉如1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之分子內具有2個的(甲基)丙烯醯基之單體 ；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之分子內具有3個的(甲基)丙烯醯基之單體等。
(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之單體以外的單體，可各自單獨使用，或可組合2種以上使用。構成黏著劑組成物之丙烯酸樹脂(A－1)中，具有(甲基)丙烯酸酯及極性官能基之單體以外的單體所衍生的結構單元，系在丙烯酸樹脂(A－1)100質量份中，通常以0~20質量份，較佳為0~10質量份的比例含有。
黏著劑組成物的有效成分，亦可含有2種以上如上述之以(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元作為主成分，含有具有極性官能基的單體所衍生的結構單元之丙烯酸樹脂(A－1)。而且，上述丙烯酸樹脂(A－1)中，具有與此不同之丙烯酸樹脂(A－2)，具體而言，例如亦可為具有丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元，混合了不含有極性官能基之丙烯酸樹脂等，但以(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元作為主成分，含有具有極性官能基的單體所衍生的結構單元之丙烯酸樹脂(A－1)，為總丙烯酸樹脂的60~100質量%，特別佳為80~100質量%。
以(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元作為主成分，含有具有極性官能基的單體所衍生的結構單元之丙烯酸樹脂(A－1)，藉由凝膠滲透層析法(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)為1,000,000~2,000,000的範圍較佳，標準苯乙烯換算的重量平均分子量為1,000,000以上，因為會有高溫高濕下的黏著性提高 ，玻璃基板與黏著劑層之間發生浮起或剝離的可能性變低之傾向，而且亦有再加工性提高的傾向，故較佳。此外此重量平均分子量為2,000,000以下，因為即使黏著於此黏著劑層的光學薄膜的尺寸變化，黏著劑層隨著此尺寸變化而改變，而會有液晶室的周緣部的明亮度與中心部的明亮度之間的差距消失，泛白(white void)或顏色不均受到抑制的傾向，故較佳。重量平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所表示的分子量分佈，通常為2~10程度的範圍。
丙烯酸樹脂(組合2種類以上時為兩者的混合物)，將其溶於乙酸乙酯中後調整為不揮發份濃度20質量%之溶液，於25℃顯示出20Pa．s以下，而且顯示出0.1~7Pa．s的黏度較佳，此時的黏著為20Pa．s以下，因為會有高溫高濕下的黏著性提高，玻璃基板與黏著劑層之間發生浮起或剝離的可能性變低之傾向，而且亦有再加工性提高的傾向，故較佳。黏度例如可藉由Brookfield黏度計測量。
構成黏著劑組成物之丙烯酸樹脂(A－1)，例如可藉由溶液聚合性、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸濁聚合法等習知的各種方法製造，此丙烯酸樹脂的製造，通常使用聚合起始劑，聚合起始劑系相對於丙烯酸樹脂的製造所使用的全部的單體的合計100質量份，使用0.001~5質量份左右。
作為聚合起始劑，可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等；作為光聚合起始劑，可列舉例如4－(2－羥基乙氧基 )苯基(2－羥基－2－丙基)酮等；作為熱聚合起始劑，可列舉例如2,2’－偶氮雙異丁腈、2,2’－偶氮雙(2－甲基丁腈)、1,1’－偶氮雙(環己烷－1－腈)、2,2’－偶氮(2,4－二甲基戊腈)、2,2’－偶氮(2,4－二甲基－4－甲氧基戊腈)、二甲基－2,2’－偶氮(2－甲基丙酸酯)、2,2’－偶氮(2－羥基甲基丙腈)之偶氮系化合物；如過氧化月桂醯、tert－丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、tert－丁基過氧化苯甲酸酯、枯烯過氧化氫、二異丙基過氧化二碳酸酯、二丙基過氧化二碳酸酯、tert－丁基過氧化新癸酸酯、tert－丁基過氧化三甲基乙酸酯、(3,5,5－三甲基己醯基)過氧化物之有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫之無機過氧化物。此外，並用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等，亦可作為聚合起始劑使用。
作為丙烯酸樹脂(A－1)的製造方法，上述所表示的方法中，又以溶液聚合法較佳，列舉溶液聚合法的具體例子說明，可列舉混合所望的單體及有機溶劑，在氮氣的氣體環境下，添加熱聚合起始劑，以40~90℃程度，較佳為以60~80℃程度攪拌3~10小時程度之方法等。此外，為了控制反應，于聚合中連續地或間歇地添加單體或熱聚合起始劑，或于溶解於有機溶劑狀態下添加亦可，其中，作為有機溶劑，可使用例如甲苯、二甲苯之芳香族烴類；如乙酸乙酯、乙酸丁酯之酯類；如丙醇、異丙醇之脂肪族醇類；如甲基乙基酮、甲基異丁基酮之酮類等。
[交聯劑]
本發明的黏著劑組成物中，再於以上所述的丙烯酸樹脂中，摻合交聯劑。交聯劑為分子內具有至少2個之可與極性官能基交聯的官能基之化合物，具體而言可列舉例如異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合劑化合物、氮雜環丙烷系化合物等。
異氰酸酯系化合物，為分子內具有至少2個的異氰酸基(－NCO)之化合物，可列舉例如甲苯撐二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、二甲苯撐二異氰酸酯、氫化二甲苯撐二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。此外，使此等的異氰酸酯化合物，與丙三醇或三羥甲基丙烷等之多元醇進行反應之加成物，或使異氰酸酯成為2聚物、3聚物等者，可成為被使用於黏著劑組成物之交聯劑。而且，亦可混合2種以上的異氰酸酯系化合物使用。
環氧系化合物，為分子內具有至少2個的環氧基之化合物，可列舉例如雙酚A型的環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、1,6－己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N－二縮水甘油苯胺、N,N,N’,N’－四縮水甘油基－m－二甲苯二胺、1,3－雙(N,N’－二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。亦可混合2種以上的環氧系化合物使用。
作為金屬螯合劑化合物，可列舉例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等之多價金屬上，配位元乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯之化合物等。
氮雜環丙烷系化合物，為分子內具有至少2個被稱為乙抱亞胺之由1個氮原子與2個碳原子所成的3員環的骨架之化合物，可列舉例如二苯基甲烷－4,4’－雙(1－氮雜環丙烷甲醯胺)、甲苯－2,4－雙(1－氮雜環丙烷甲醯胺)、三乙撐三聚氰胺、異鄰苯二甲醯雙－1－(2－甲基氮雜環丙烷)、參－1－氮雜環丙基膦氧化物、六甲撐－1,6－雙(1－氮雜環丙烷甲醯胺)、三羥甲基丙烷－三－β－氮雜環丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷－三－β－氮雜環丙烷丙酸酯等。
此等交聯劑中，又以使用異氰酸酯系化合物較佳，此外，並用異氰酸酯系化合物與氮雜環丙烷系化合物亦具有效果。
[有機聚矽氧烷]
本發明再摻合一分子內具有有機官能基及碳原子數不同的複數種的烷氧基之下述平均組成式(I)所表示的有機聚矽氧烷。
Ya R1 b Si(OCH3 )c (OC2 H5 )d (OR2 )e (OH)f O(4－a－b－c－d－e－f)/2
上述式(I)中，Y為具有選自巰基、環氧基、(甲基)丙烯醯氧基、烯基、鹵化烷基及胺基的官能基之有機 基。此等官能基中，巰基、環氧基、(甲基)丙烯醯氧基及胺基，通常介由連結基而鍵結於矽原子，該相關的連結基，可列舉可夾雜醚鍵(－O－)、亞胺基(－NH－)等之碳數1~12的伸烷基、伸烷基－伸芳基－伸烷基等之2價的烴基，可列舉例如包括伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸己基、伸癸基等之伸烷基、包括甲基苯基乙基等之中間具有芳香族環之2價的烴基、包括甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基等之中間具有氧原子之2價的脂肪族基。烯基或鹵化烷基，亦可介由上述連結基而鍵結於矽原子，亦可直接鍵結於矽原子。
列舉Y所表示之具有官能基之有機基(以下，亦將Y所表示的基稱為「有機官能基」)的具體例子，作為具有巰基之有機基，可列舉巰基甲基、3－巰基丙基、6－巰基己基、10－巰基十二烷基、2－(4－巰基甲基苯基)乙基等；作為具有環氧基之有機基，可列舉環氧丙氧基甲基、3－環氧丙氧基丙基、5,6－環氧己基、9,10－環氧癸基、2－(3,4－環氧環己基)乙基、2－(3,4－環氧－4－甲基環己基)丙基等；作為具有(甲基)丙烯醯氧基之有機基，可列舉丙烯醯氧基甲基、3－丙烯醯氧基丙基、6－丙烯醯氧基己基、10－丙烯醯氧基癸基、甲基丙烯醯氧基甲基、3－甲基丙烯醯氧基丙基、6－甲基丙烯醯氧基己基、10－甲基丙烯醯氧基癸基等；作為具有烯基之有機基，可列舉乙烯基、烯丙基、5－己烯基、9－己烯基、3－乙烯基氧基丙基、p－苯乙烯基、環己烯基乙基等；作為具有鹵化烷基之有機基，可列舉氯甲基、 3－氯丙基、6－氯己基、10－氯癸基、溴甲基、3－溴丙基等；作為具有胺基之有機基，可列舉胺基甲基、3－胺基丙基、6－胺基己基、N－甲基－3－胺基丙基、N,N－二甲基－3－胺基丙基、N－苯基－3－胺基丙基、N－(2－胺基乙基)－3－胺基丙基、N－(6－胺基己基)－3－胺基丙基、N－(乙烯基苄基)－2－胺基乙基－3－胺基丙基等。
本發明所使用的有機聚矽氧烷中，上述的有機官能基中，又以具有巰基、環氧基或(甲基)丙烯醯氧基之有機基時，因為此高的反應性而為較佳者，特別是具有巰基或環氧基之有機基，因為提高玻璃與光學薄膜的黏著力的效果高而更佳。
又上述式(I)中，R1 為至少1種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~8的非取代的一價烴基，具體而言可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、1－甲基丙基、丁基、異丁基、tert－丁基、己基、辛基、苯基、甲苯基、苄基、苯基乙基等之烷基、芳基、芳烷基，若有需要，亦可導入複數的基作為R1 。其中，由相對於有機官能基的反應性之立體障礙的影響或成本面而言，R1 為甲基特別佳。
上述式(I)中，R2 為碳原子數3及/或4的烷基，具體而言，可為丙基、異丙基、1－甲基丙基、丁基、異丁基、或tert－丁基。此外，甲氧基丙基亦以可得到同等的效果者而包含於R2 。若有需要，亦可導入複數的基作為R2 。其中，由使水解反應性適度地降低之觀點，或烷基的容積高對於上述的有機官能基的含量(當量)造成影響之觀點 而言，R2 特別佳為丙基或異丙基。
而且於上述式(I)中，a、b、c、d、e及f符合0.01≦a≦1、0≦b<2、0<c≦2、0≦d≦2、0<e≦2、0≦f≦1，且0.1≦c＋d＋e≦2.5及2≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦3之數。
其中，係數a，表示相對於矽原子之有機官能基的取代度之數值，此數值太小，則使用有機聚矽氧烷時，原本應具有之藉由有機官能基的反應性所產生的特性無法被發揮，必須為至少一分子中具有一個的有機官能基者。另一方面，有機官能基的取代度大於1，因為由合成法上或成本面上而言會有困難，故使其為0.01≦a≦1的範圍，較佳為0.1≦a≦1的範圍，更佳為0.1≦a≦0.8的範圍。
係數b，表示相對於矽原子之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~8的非取代的一價烴基的取代度之數值，此數值為0或接近0時，烷氧基的含量相對地增加，對水解反應或矽烷化反應的貢獻率提高，依情況不同，有機聚矽氧烷相對于水的親和性提高。另一方面，此數值大時，依一價烴基的種類的不同，具有對有機聚矽氧烷賦予疏水性(烷基等)、使與丙烯酸樹脂的相溶性提高(苯基等)、對黏著劑的硬化物賦予柔軟性或離型性(甲基)等的效果，b變大則因為烷氧基的含量相對地減少，變得不適合活用烷氧基矽烷基的反應性之黏著劑用途。因此，依使用目的而使其為0≦b<2的範圍，較佳為0≦b≦1的範圍，更佳為0≦b≦0.8的範圍。
係數c、d及e，表示相對於矽原子之碳原子數為不同 的複數種的烷氧基的取代度之值，c表示甲氧基的取代度，d表示乙氧基的取代度，e表示碳原子3及/或4的烷氧基的取代度。表示水解反應性高的甲氧基及乙氧基的含有率之c及d，與表示水解反應性低的丙氧基或丁氧基等之碳原子數3及/或4的烷氧基的含有率之e，可依各自使用目的或所望的水解反應性的情況而適當地設定，但由使同一分子中存在水解反應性不同的複數種的烷氧基之本發明的目的而言，使其為0<c≦2、0≦d≦2的範圍，0<e≦2的範圍，而且使表示烷氧基的合計取代度之c＋d＋e為0.1≦c＋d＋e≦2.5的範圍，較佳為0<c≦1.8、0<d≦18的範圍，c與d的至少一方為0.1以上，0.1≦e≦1.8、0.2≦c＋d＋e≦2.35的範圍，更佳為0.1≦c≦1.8、0.1≦d≦1.8、0.1≦e≦1.8、0.5≦c＋d＋e≦2.35的範圍。含有甲氧基與乙氧基兩者，而且含有碳原子數3及/或4的烷氧基之有機聚矽氧烷，因為水解反應性可適度的控制，故為較佳者。
此外，係數f，表示相對於矽原子之羥基的取代度，亦即表示矽烷醇基的含有率之數值，此矽烷醇基可參與矽烷基化反應或縮合反應，具有對有機聚矽氧烷賦予親水性效果，但由有機聚矽氧烷的保存安定性確保的觀點而言，僅可能降低用量較佳。因此，使其為0≦f≦1的範圍，較佳為0≦f≦0.5的範圍，更佳為0≦f≦0.2範圍。
上述的各係數的合計a＋b＋c＋d＋e＋f，為決定表示有機聚矽氧烷的縮合度[4－(a＋b＋c＋d＋e＋f)]/2之數值，使其為2≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦3的範圍，此有機聚矽氧烷的聚合度， 可為從矽原子2個的二聚物至矽原子數百個程度的聚合物為止的範圍。但平均聚合度為2時，所製造的有機聚矽氧烷中的單體含量變多，而聚矽氧烷烷氧基寡聚物的原本的使用目的被破壞，平均聚合度太大，因為成為高黏度品或膏狀或固體狀而操作困難，故使平均聚合度為3~100的範圍較佳，更佳為3~50的範圍。由此觀點而言，關於上述的a＋b＋c＋d＋e＋f，較佳為2≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦2.67的範圍，更佳為2<a＋b＋c＋d＋e＋f≦2.67的範圍。
本發明之一分子內具有有機官能基及碳原子數不同的複數種的烷氧基之有機聚矽氧烷，以上述平均組成式(I)表示，a~f各自為滿足上述範圍之數即可，具有直鏈狀、支鏈狀、環狀、及組合此等之結構亦可。
[有機聚矽氧烷的製造方法]
一分子內具有有機官能基及碳原子數不同的複數種的烷氧基之有機聚矽氧烷，可藉由先前技術習知的各種處方製造，作為一般的手段，可列舉例如如下述方法。
(1)使上述之含有有機官能基與碳原子數不同的複數種的烷氧基之烷氧基矽烷，單獨進行部份水解．聚縮合之方法。
(2)使含有有機官能基之烷氧基矽烷，及含有與其碳原子數不同之烷氧基且不含有機官能基之烷氧基矽烷，進行部份共水解．聚縮合之方法。
(3)於藉由同樣的部份水解．聚縮合操作所得到的 含有有機官能基與甲氧基及/或乙氧基之有機聚矽氧烷中，藉由與碳原子數3及/或4的醇之酯交換反應，導入碳原子數3及/或4的烷氧基之方法。
本發明中，由有機聚矽氧烷的結構設計的自由度、原料取得的容易度之觀點而言，基於上述(2)的處方，將至少一種的下述一般式(II)所表示之含有有機官能基的烷氧基矽烷及/或其部份水解物、與至少一種的下述一般式(III)所表示之含有烷氧基的矽烷化合物及/或其部份水解物及/或其縮合物的混合物，進行部份共水解及聚縮合，而成為有機聚矽氧烷較佳。
YR1 m Si(OCH3 )n (OC2 H5 )3－m－n ………(II) R1 p Si(OCH3 )q (OC2 H5 )r (OR2 )4－p－q－r ………(III)
其中，Y、R1 及R2 各自與上述式(I)中所表示的意義相同，m為0~2的整數，n為0~3的整數，但m＋n為3以下，p為0~2的整數，q為0~4的整數，r為0~4的整數，p＋q＋r為4以下，惟，作為一般式(II)的n及/或一般式(III)的q，使用至少一種使用具有OCH3 基之成分，同時作為一般式(III)的含有烷氧基之矽烷化合物，使用至少一種具有OR2 基之成分。
此外作為變形法，藉由下述方法可成為有機聚矽氧烷，亦即，首先，使上述一般式(II)所表示之含有有機官能基之烷氧基矽烷、與上述一般式(III)所表示之含有至 少一種的烷氧基之矽烷化合物，預先進行部份共水解，接著將此部份共水解生成物，混合上述一般式(III)所表示之與先使用於部份共水解者不同之含有烷氧基之矽烷化合物及/或其部份水解物及/或其縮合物，使其進行部份水解及聚縮合後，得到有機聚矽氧烷。此方法亦使用至少一種具有OR2 基之成分，作為上述一般式(III)所表示的含烷氧基之矽烷化合物。
列舉上述一般式(II)所表示之含有有機官能基之烷氧基矽烷的具體例子，作為有機官能基，可列舉具有巰基甲基、3－巰基丙基、6－巰基己基、10－巰基十二烷基、2－(4－巰基甲基苯基)乙基、環氧丙氧基甲基、3－環氧丙氧基丙基、5,6－環氧己基、9,10－環氧癸基、2－(3,4－環氧環己基)乙基、2－(3,4－環氧－4－甲基環己基)丙基、丙烯醯氧基甲基、3－丙烯醯氧基丙基、6－丙烯醯氧基己基、10－丙烯醯氧基癸基、甲基丙烯醯氧基甲基、3－甲基丙烯醯氧基丙基、6－甲基丙烯醯氧基己基、10－甲基丙烯醯氧基癸基、乙烯基、烯丙基、5－己烯基、9－癸烯基、3－乙烯基氧基丙基、p－苯乙烯基、環己烯基乙基、氯甲基、3－氯丙基、6－氯己基、10－氯癸基、溴甲基、3－溴丙基、胺基甲基、3－胺基丙基、6－胺基丙基、N－甲基－3－胺基丙基、N,N－二甲基－3－胺基丙基、N－苯基－3－胺基丙基、N－(2－胺基乙基)－3－胺基丙基、N－(6－胺基己基)－3－胺基丙基、N－(乙烯基苄基)－2－胺基乙基－3－胺基丙基等之三甲氧基矽烷化合物、三乙氧基矽烷化合物、甲基二甲氧基矽烷化合物、甲基二乙 氧基矽烷化合物、乙基二甲氧基矽烷化合物、乙基二乙氧基矽烷化合物、丙基二甲氧基矽烷化合物、丙基二乙氧基矽烷化合物、二甲基甲氧基矽烷化合物、二甲基乙氧基矽烷化合物、乙氧基二甲氧基矽烷化合物、甲氧基二乙氧基矽烷化合物等。
接著，列舉上述一般式(III)所表示之含有烷氧基的矽烷化合物的具體例子，作為p＝0的烷氧基矽烷，可列舉四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷、四異丁氧基矽烷等；作為p＝1的烷氧基矽烷，可列舉具有甲基、乙基、丙基、異丙基、1－甲基丙基、丁基、異丁基、tert－丁基、己基、辛基、苯基、甲苯基、苄基、苯基乙基等之三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、三丙氧基矽烷、三異丙氧基矽烷、三丁氧基矽烷、三異丁氧基矽烷等；作為p＝2的烷氧基矽烷，可列舉二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二丙氧基矽烷、二甲基二丁氧基矽烷、甲基乙基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷等。
再者，由原料的取得容易度或成本面而言，上述一般式(II)中之m為0，且n為3或0者，亦即，使用含有有機官能基之三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷及/或其部份水解物、與上述一般式(III)中之R1 為甲基，且p為1及/或0者，亦即，甲基三烷氧基矽烷、四烷氧基矽烷及/或其部份水解物及/或其縮合物較佳。而且，以上述一般式(III)中之q及r皆為0之含有烷氧基的矽烷化合物及 /或其部份水解物及/或其縮合物作為必須成分更佳。
特別是，作為上述一般式(II)所表示的含有有機官能基的烷氧基矽烷，可使用至少一種選自3－巰基丙基三甲氧基矽烷、3－巰基丙基三乙氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2－(3,4－乙氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、2－(3,4－乙氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷；作為上述一般式(III)所表示之含有烷氧基的矽烷化合物，使用至少一種選自甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三丁氧基矽烷、甲基三異丁氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷、四異丁氧基矽烷(惟，以具有丙氧基、異丙氧基、丁氧基或異丁氧基之至少一種的矽烷化合物作為必須成分)，特別佳。
此等之含有有機官能基的烷氧基矽烷及/或其部份水解物、與含有烷氧基的矽烷化合物及/或其部份水解物及/或其縮合物，可並用各複數種，但上述一般式(II)所表示之含有有機官能基的烷氧基矽烷及/或其部份水解物使用二種以上時，具有相同的有機官能基者較佳，此外，為了任意地設計有機聚矽氧烷中的甲氧基、乙氧基、碳原子數3及或4的烷氧基的比率，作為上述一般式(III)所表示之含有烷氧基的矽烷化合物及/或其部份水解物及/或其縮合物，並用烷氧基的種類不同的二種以上較佳。
上述一般式(II)所表示之含有有機官能基的烷氧基 矽烷及/或其部份水解物、與上述一般式(III)所表示之含有烷氧基的矽烷化合物及/或其部份水解物及/或其縮合物之摻合比率並沒有特別的限制，但前者的摻合比率太少，因為所得到的有機聚矽氧烷于使用時，原本應具有之基於有機官能基的反應性的特性無法充分地被發揮，必須為一分子中至少具有一個的有機官能基者，故兩成分的Si原子換算莫耳比為1：99~99：1的範圍較佳，更佳為10：90~80：20的範圍。
此外，此等各種原料的摻合順序或混合方法、及進行部份共水解、聚縮合之方法並沒有特別的限制，基於先前技術習知的方法，例如可藉由於上述含有有機官能基的烷氧基矽烷及/或其部份水解物、與含有烷氧基的矽烷化合物及/或其部份水解物及/或其縮合物的混合物中，在水分解．縮合反應觸媒的存在下，加入水後進行部份共水解及聚縮合而得到，此時，必要時可使用適當的有機溶劑。
作為此反應中之水分解．縮合反應觸媒，可使用各種先前技術以來既已習知者，作為具體例子，可列舉乙酸、三氟乙酸、丁酸、草酸、馬來酸、枸櫞酸、甲烷磺酸、p－甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸等之有機酸類、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸等之無機酸類，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、乙酸鈉、乙酸鉀、氨、氫氧化銨、三甲基胺等之鹼性化合物類，氟化鉀、氟化銨等之含氟化合物類，四異丙基鈦酸酯、四丁基鈦酸酯、二辛基二月桂酸錫、鋁螯合劑類等之有機金屬化合物類等。上述觸媒可單獨使用， 或亦可並用複數，但觸媒的使用量，相對於原料總整中所存在的Si原子莫耳數，為0.0001~10莫耳%的範圍，更佳為0.001~3莫耳%的範圍。
如上述，有機聚矽氧烷的聚合度只要是從矽原子2個的二聚物至矽原子數百個程度的聚合物為止即可，但藉由部份水解、聚縮合所使用的水的量決定平均聚合度，添加過量的水，則此部份的烷氧基被水解而成為支鏈結構多的樹脂體，而無法得到目的之聚矽氧烷烷氧基寡聚物，故水解所使用的量須要嚴格決定。例如，所使用的烷氧基矽烷原料皆為矽原子1個的單體時，為了調製平均聚合度Z的有機聚矽氧烷，可相對于Z莫耳的烷氧基矽烷原料使用(Z－1)莫耳的水進行部份水解、聚縮合。
此時，必要時亦可使用醇類、醚類、酯類、酮類等之有機溶劑，作為此等的有機溶劑的具體例子，可列舉甲醇、乙醇、n－丙醇、異丙醇、丙二醇單甲基醚等之醇類，二乙基醚、二丙基醚等之醚類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙醯乙酸乙酯等之酯類，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮等之酮類等。此外，可與如上述的極性溶劑，同時並用己烷、甲苯、二甲苯等之非極性溶劑，特別是使用甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類較佳。
有機溶劑的使用量，相對於原料之烷氧基矽烷及/或其部份水解及/或縮合物之合計100質量份而言，可使其為0~1000質量份的範圍，但使用量太少，會有水解開始時的反應系無法均勻的情況，太多則因為不但看不到更好 的添加效果，且potyield降低而在經濟面較不利，故以10~500質量份的範圍較佳，更佳為20~200質量份的範圍。
部份(共)水解及聚縮合反應中之實際的操作，系在由烷氧基矽烷原料、觸媒及有機溶劑所成的混合系中，滴入所定量的水或水/有機溶劑的混合液，或者於由烷氧基矽烷原料及有機溶劑所成的混合系中，滴入所定量的水/觸媒的混合溶劑或水/觸媒/有機溶劑的混合溶液較佳。此時，亦可將具有水解反應性高的甲氧基或乙氧基之烷氧基矽烷原料、與具有水解反應性低的丙氧基或丁氧基等之碳原子數3及/或4的烷氧基之烷氧基矽烷原料，預先分別進行部份水解後，混合兩成分，依情況再進行部份共水解後，再進行縮合反應。各反應可在0~150℃的溫度範圍實施，但一般而言，低於室溫的溫度，因為反應的進行變慢而不實用，此外太高溫時，亦因為巰基、環氧基等之熱分解或丙烯醯氧基的熱聚合等對有機官能基產生壞影響，故使其為20~130℃的溫度範圍較佳。反應後，所使用的觸媒藉由中和、吸附、過濾等去除之操作，或藉由所使用的有機溶劑與副產生的醇、低沸點物的蒸餾去除等而進行純化，可得到目的之有機聚矽氧烷，因此所得到的有機聚矽氧烷大部份的情況為液體。
[黏著劑組成物]
本發明中，如上述說明的丙烯酸樹脂中，摻合同上述 說明的交聯劑及有機聚矽氧烷，成為黏著劑組成物。交聯劑系相對於構成黏著劑組成物之丙烯酸樹脂100質量份(使用2種以上時為其合計量)，通常以0.1~10質量份程度，較佳為0.1~7質量份程度，更佳為0.2~3質量份程度的比例摻合。相對於丙烯酸樹脂100質量份之交聯劑的量為0.1質量份以上，因為會有黏著劑層的持久性提高的傾向而較佳，此外，此量為10質量份以下，因為將附黏著劑之光學薄膜用於液晶顯示裝置時之所謂的泛白變不明顯而較佳。
有機聚矽氧烷，相對於構成黏著劑組成物之丙烯酸樹脂100質量份(使用2種以上時為其合計量)，通常以0.0001~10質量份程度，較佳為0.01~5質量份程度，更佳為0.1~1質量份程度的比例使用。相對於丙烯酸樹脂100質量份之有機聚矽氧烷的量為0.0001質量份以上，因為會有黏著劑層與玻璃基板的密著性提高的傾向而較佳，此外，此量為10質量份以下，因為會有抑制從黏著劑層溢出有機聚矽氧烷的傾向而較佳。
以上說明的黏著劑組成物，亦可再摻合交聯觸媒、耐候安定劑、增黏劑、可塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充劑等，其中，又以於黏著劑中與交聯劑同時摻合交聯觸媒，則可以短時間的熟成調製黏著劑層，所得到的附黏著劑之光學薄膜貼合於液晶室玻璃時，可抑制黏著劑層與光學薄膜之間發生浮起或剝離，或者黏著劑層內引起發泡，而且再加工性亦更加優異。作為交聯觸媒，可列舉如六 甲撐二胺、乙撐二胺、聚乙抱亞胺、六甲撐四胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、異氟爾酮二胺、三甲撐二胺、聚胺基樹脂、三聚氰胺樹脂之胺系化合物等。於黏著劑中摻合胺系化合物作為交聯觸媒時，以異氰酸酯系化合物作為交聯劑較適合。
黏著劑組成物通常被調製成上述的各成分溶解於有機溶劑的狀態，因此所使用的有機溶劑，只要是可溶解上述的各成分即可，例如可使用如甲苯或二甲苯之芳香族烴類，如乙酸乙酯或乙酸丁酯之酯類，如丙酮或甲基乙基酮、甲基異丁基酮之酮類等。
[附黏著劑之光學薄膜]
本發明之附黏著劑之光學薄膜，系光學薄膜的至少一側的面上，設置如上述之由黏著劑組成物所成的黏著劑層者。其中所使用的光學薄膜，系指具有光學特性之薄膜，可列舉例如偏光薄膜、相位差薄膜等。
偏光薄膜，為相對於自然光等的入射光，具有射出偏光的機能之光學薄膜。偏光薄膜中，包括具有吸收具有某方向的振動面之直線偏光，而穿透具有與其正交的振動面之直線偏光的性質之直線偏光薄膜；具有反射具有某方向的振動面之直線偏光，而穿透具有與其正交的振動面之直線偏光的性質之偏光分離薄膜；層合偏光薄膜與後述的相位差薄膜之楕圓偏光薄膜等。作為偏光薄膜，特別是作為直線偏光薄膜(亦被稱為偏光子、或偏光子薄膜)的適合 具體例子，可列舉經一軸延伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附配向碘或二色性染料等之二色性色素者。
相位差薄膜，為顯示出光學各向異性之光學薄膜，可列舉例如藉由將由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳香酯、聚醯亞胺、聚烯烴、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏氟乙烯/聚甲基甲基丙烯酸酯、液晶聚酯、乙醯纖維素、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等所成的高分子薄膜，延伸1.01~6倍程度而得到的延伸薄膜等。其中，又以將碳酸酯薄膜或環狀聚烯烴系薄膜經一軸延伸或二軸延伸的高分子薄膜較佳，亦有被稱為一軸性相位差薄膜、廣視野角相位差薄膜、低光彈性率相位差薄膜等者，任一種皆可適用。
此外，藉由液晶性化合物的塗布．配向而使其表現出光學各向異性之薄膜、或藉由無機層狀化合物的塗布而使其表現出光學各向異性之薄膜，皆可作為相位差薄膜使用，如此的相位差薄膜中，被稱為溫度補償型相位差薄膜者，此外，由新日本石油(股)以“LC薄膜”的商品名販賣之棒狀液晶經扭轉配向的薄膜、同樣是由新日本石油(股)以“NH薄膜”的商品名販賣之棒狀液晶經傾斜配向的薄膜、由富士薄膜(股)以“WV薄膜”的商品名販賣之圓盤狀液晶經傾斜配向的薄膜、由住友化學(股)以“VAC薄膜”的商品名販賣之完全二軸配向型的薄膜、同樣是由住友化學(股)以“new VAC薄膜”的商品名販賣之二軸配向型的薄膜等。
而且，此等光學薄膜黏著保護薄膜者，亦可作為光學薄膜使用。作為保護薄膜，使用透明的樹脂薄膜，作為此透明樹脂，可列舉例如以三乙醯纖維素或二乙醯纖維素為代表的乙醯纖維素系樹脂、以降冰片烯系樹脂為代表的非晶性環狀聚烯烴系樹脂、以聚甲基甲基丙烯酸酯為代表的甲基丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。構成保護薄膜之樹脂中，亦可摻合水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等之紫外線吸收劑。作為保護薄膜，以三乙醯纖維素薄膜等之乙醯纖維素系樹脂薄膜、或降冰片烯系樹脂薄膜等之非晶性環狀聚烯烴系樹脂薄膜較適合使用。非晶性環狀聚烯烴系樹脂薄膜的市售品，有例如由JSR(股)所販賣的“ARTON薄膜”、由(股)OPTES所販賣的“ZEONOR”等(皆為商品名)，此外，亦可使用上述的相位差薄膜作為直接保護薄膜。
上述所說明的光學薄膜中，直線偏光薄膜，大部份是以構成其之偏光子，例如由聚乙烯醇系樹脂所成的偏光子薄膜的單面或兩面上黏貼保護薄膜的狀態使用。此外，上述的楕圓偏光薄膜，為層合直線偏光薄膜與相位差薄膜者，但此直線偏光薄膜，亦大部份為偏光薄膜的單面或兩面上黏貼保護薄膜的狀態。在如此的楕圓偏光薄膜上，形成本發明的黏著劑層時，通常在此相位差薄膜側形成黏著劑層，設置本發明之黏著劑層之光學薄膜的較適合的例子， 可列舉包括偏光子的至少一方的面上黏貼由乙醯纖維素系樹脂或非晶性環狀聚烯烴系樹脂所成的保護薄膜之偏光薄膜者。
附黏著劑之光學薄膜，例如，可藉由在剝離薄膜之上，塗布上述所說明的黏著劑組成物後形成黏著劑層，於所得到的黏著劑層上再層合光學薄膜之方法，於光學薄膜之上塗布黏著劑組成物後形成黏著劑層，於此黏著劑面貼合剝離薄膜進行保護，成為附黏著劑之光學薄膜之方法等而製造。其中，作為剝離薄膜，可列舉例如將由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳基酯等之各種樹脂所成的薄膜作為基材，在此基材與黏著劑層的黏合面上，施加如聚矽氧烷處理之脫模處理者等。黏著劑層，可藉由將成為如上述的有機溶劑溶液之黏著劑組成物，於上述的剝離薄膜或光學薄膜上進行塗布、乾燥之方法而製造。塗布可使用習知的各種塗布機，塗布後通常以0~50℃程度的溫度及20~80%程度的相對濕度，使其進行3~14天程度熟成，熟成的較佳條件，系溫度為20~30℃程度、相對濕度為55~75%程度、期間為5~7天程度。藉由此熟成，黏著劑的交聯反應進行，在剝離薄膜之上設置黏著劑層時，熟成可在於此剝離薄膜上形成黏著劑層的狀態下進行，於光學薄膜上層合剝離薄膜上的黏著劑層後進行亦可。
黏著劑層的厚度並沒有特別的限制，但通常為30μm以下者較佳，又以10μm以上者較佳。黏著劑層的厚度為 30μm以下，會有高溫高濕下的黏著性提高，玻璃基板與黏著劑層之間發生浮起或剝離的可能性變低的傾向，而且會有再加工性提高的傾向而較佳，此外，厚度為10μm以上，會有因為即使與其貼合的光學薄膜的尺寸變化，其尺寸變化隨著黏著劑層變動，故液晶室的周緣部的明亮度與中心部的明亮度之間的差距消失，泛白或顏色不均受到抑制的傾向而較佳。
本發明的附黏著劑之光學薄膜，以其黏著劑層進行層合於玻璃基板，可成為光學層合物。其中，作為玻璃基板，可列舉例如液晶室的玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中，又以液晶室的前面側(觀看側)的玻璃基板上層合附黏著劑之光學薄膜(上偏光薄膜)，液晶室的背面側的玻璃基板上層合其他的附黏著劑之光學薄膜(下偏光薄膜)而成的光學層合物，可作為液晶顯示裝置使用。作為玻璃基板的材料，可列舉例如堿石灰玻璃、低堿玻璃、無堿玻璃等。將附黏著劑之光學薄膜層合於玻璃基板後成為光學層合物，例如可將剝離薄膜從如上述作法所得到的附黏著劑之光學薄膜剝離，將露出的黏著劑層貼合於玻璃基板的表面即可。
本發明的附黏著劑之光學薄膜，黏著於玻璃基板後成為光學層合物後，因為某些不佳的狀況，將此光學薄膜自玻璃基板剝離時，黏著劑層跟著光學薄膜剝離，與黏著劑層接觸的玻璃基板的表面上，幾乎未發生霧點或漿糊殘留等，故很容易於剝離後的玻璃基板上再重新貼合附黏著劑 之光學薄膜。亦即，所謂的再加工性優異。
將本發明的附黏著劑之光學薄膜，貼合於液晶室玻璃的至少一方的面上後所形成的液晶顯示裝置，例如可使用於包括筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistance)等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車用顯示器、電子字典、數位相機、數位攝影機、電子計算器、手錶等。
 [實施例]
以下，列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並非限定於此等之例子，實施例中，表示使用量及含量之份及%，在沒有特別的理由下為質量基準。
以下的例子中，丙烯酸樹脂的不揮發份，為使用依據JIS K 5407之方法所測量的值，具體而言，系以黏著劑溶液用任意的質量放於盤中，用防爆烘箱以115℃使其乾燥2小時後的殘留不揮發份質量，相對於最初所測得的溶液的質量之比例表示。丙烯酸樹脂的重量平均分子量，系於GPC裝置中，將作為管柱之東曹(股)制的“TSK gel GMHHR －H(S)”2支直列地串聯進行配置，使用四氫呋喃作為溶離液，以試料濃度5mg/ml、試料導入量100μl、溫度40℃、流速1ml/分鐘的條件，藉由標準聚苯乙烯換算所測量的值。
此外，各實施例所得到有機聚矽氧烷的分析，用以下 所表示的方法進行。
(1)有機聚矽氧烷的平均分子量及平均聚合度
藉由凝膠滲透層析法(GPC)分析，以由聚苯乙烯標準試料所製作的檢量線為基準，計算出重量平均分子量，而且由此等算出平均聚合度。
(2)有機聚矽氧烷中的烷氧基含量
藉由堿裂解－氣相層析法(GC)分析法[參考聚矽氧烷手冊，792－793頁(1990年，日刊工業新聞公司發行)]，測量烷氧基含量，決定上述平均組成式(I)中之係數c、d及e。
(3)有機聚矽氧烷的結構解析
藉由進行矽核磁共振光譜(29 Si－NMR)分析及質子核磁共振光譜(1 H－NMR)分析，由測量結果決定上述平均組成式(I)中之係數a、b及f。
(4)有機聚矽氧烷的巰基當量
依據乙酸/碘化鉀/碘酸鉀添加－硫代硫酸鈉溶液滴定法[參考分析化學便覧，改訂二版，432－433頁(1976年，丸善股份有限公司發行)]而測量。
(5)有機聚矽氧烷的黏度
依據JIS K 8803之方法，測量於25℃的黏度。
首先，列出製造本發明所使用的丙烯酸樹脂之例。
[聚合例1]
具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應器中，裝入乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯98.9份及丙烯酸1.1份的混合溶液，一邊用氮氣置換裝置內的空氣後成為不含氧，一邊將內溫提高至55℃。然後，將於乙酸乙酯10份中溶解偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份的溶液全量添加，起始劑添加1小時後，以添加速度17.3份/hr連續地添加乙酸乙酯於反應器中，使除了單體之外的丙烯酸樹脂的濃度成為35%，于內溫54~56℃保溫12小時，最後添加乙酸乙酯，調節至丙烯酸樹脂的濃度成為20%，所得到的丙烯酸樹脂，藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,670,000，Mw/Mn為4.4，將此定為丙烯酸樹脂A1。
[聚合例2]
除了將單體組成變更為丙烯酸丁酯98.8份、丙烯酸2－羥基乙酯1.0份及丙烯酸0.2份以外，與聚合例1同樣的作法得到丙烯酸樹脂溶液，所得到的丙烯酸樹脂，藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,470,000，Mw/Mn為4.2，將此定為丙烯酸樹脂A2。
接著，列出合成本發明所使用的丙烯酸樹脂之例。
[有機聚矽氧烷合成例1]
於裝有攪拌裝置、冷卻電容器、溫度計及滴入漏斗之容量1L的燒瓶中，裝入四乙氧基矽烷62.5g(0.3莫耳)、四丙氧基矽烷52.9g(0.2莫耳)、乙醇62.5g及異丙醇52.9g，一邊攪拌混合一邊於油浴中加熱而使內溫升溫至50℃為止。一邊攪拌燒瓶內，一邊用10分鐘滴入0.1N鹽酸水溶液7.2g(水：0.4莫耳，氯化氫：7.2×10－4 莫耳)與乙醇7.2g之混合溶液，更于升溫後進行2小時熟成後得到預備水解反應液C11。
上述之外，另外於3－巰基丙基三甲氧基矽烷39.3(0.2莫耳)、甲基三甲氧基矽烷40.9g(0.3莫耳)及甲醇80.2g的混合溶液中，于內溫20~30℃下用10分鐘滴入0.1N鹽酸水溶液7.2g(水：0.4莫耳，氯化氫：7.2×10－4 莫耳)與甲醇7.2g之混合溶液，更于內溫20~30℃下進行30分鐘熟成後，得到預備水解反應液C12。
於上述的預備水解反應液C11中添加預備水解反應液C12後，攪拌混合後，一邊于內溫20~30℃下添加0.1N鹽酸水溶液1.8g(水：0.1莫耳，氯化氫：1.8×10－4 莫耳)與乙醇1.8g之混合溶液，一邊於油浴中加熱而於還流下進行2小時熟成。接著，添加氟化鉀的1%乙醇溶液9.4g(KF：1.62×10－3 莫耳)，更在還流下進行2小時熟成後，進行部份共水解及聚縮合反應。
接著，在常壓下一邊使內溫升溫至80℃為止，一邊蒸 餾去除醇成分，更於30Torr(約4kPa)的減壓條件下，使內溫升溫至100℃後蒸餾去除殘留醇成分與低沸點成分後，進行過濾而得到無色透明液狀的有機聚矽氧烷C1(產量：127.5g，產率：92%)。
此有機聚矽氧烷C1，於上述平均組成式(I)中，Y為3－巰基丙基，R1 為甲基，R2 為丙基，由所使用的各原料(有機溶劑以外)的莫耳比、上述的分析結果所計算得到的重量平均分子量、平均聚合度、相當於上述式(I)之平均組成式、巰基當量、及黏度，如下述。
“有機聚矽氧烷C1”的原料莫耳比、平均組成式及物性值
原料莫耳比：HS(CH2 )3 Si(OCH3 )3 /CH3 Si(OCH3 )3 /Si(OC2 H5 )4 /Si(OC3 H7 )4 ＝0.2/0.3/0.3/0.2
觸媒：HCl/KF/水＝0.00162/0.00162/0.9重量平均分子量：1,400平均聚合度：10.1
平均組成式：[HS(CH2 )3 ]0.2 (CH3 )0.3 Si(OCH3 )0.52 (OC2 H5 )0.71 (OC3 H7 )0.49 O0.89
巰基當量：測量值696g/莫耳，理論值693g/莫耳黏度：21.0mm2 /s
[有機聚矽氧烷合成例2]
於裝有攪拌裝置、冷卻電容器、溫度計及滴入漏斗之容量1L的燒瓶中，裝入四乙氧基矽烷41.7g(0.2莫耳)、四丙氧基矽烷79.3g(0.3莫耳)、乙醇41.7g及異丙醇79.3g，一邊攪拌混合一邊於油浴中加熱而使內溫升溫至50℃為止。一邊攪拌燒瓶內，一邊用10分鐘滴入0.5N鹽酸水溶液7.2g(水：0.4莫耳，氯化氫：3.6×10－3 莫耳)與乙醇7.2g之混合溶液，更在還流下進行2小時熟成後，得到預備水解反應液C21。
上述之外，另外於3－巰基丙基三乙氧基矽烷47.7(0.2莫耳)、甲基三甲氧基矽烷40.9g(0.3莫耳)、甲醇40.9g及乙醇47.7g的混合溶液中，于內溫20~30℃下用10分鐘滴入0.5N鹽酸水溶液7.2g(水：0.4莫耳，氯化氫：3.6×10－3 莫耳)與甲醇7.2g之混合溶液，更于內溫20~30℃下進行30分鐘熟成後，得到預備水解反應液C22。
上述的預備水解反應液C21中添加預備水解反應液C22，攪拌混合後，一邊于內溫20~30℃下添加0.5N鹽酸水溶液1.8g(水：0.1莫耳，氯化氫：9×10－4 莫耳)與乙醇1.8g之混合溶液，於油浴中加熱而於還流下進行2小時熟成。接著，添加氟化鉀的5%乙醇溶液9.4g(KF：8.1×10－3 莫耳)，更在還流下進行2小時熟成，進行部份共水解及聚縮合反應。
接著，在常壓下一邊使內溫升溫至80℃為止，一邊蒸餾去除醇成分，更於30Torr(約4kPa)的減壓條件下， 使內溫升溫至100℃後蒸餾去除殘留醇成分與低沸點成分後，進行過濾而得到無色透明液狀的有機聚矽氧烷C2(產量：136.7g，產率：94%)。
此有機聚矽氧烷C2，於上述平均組成式(I)中，Y為3－巰基丙基，R1 為甲基，R2 為丙基，由所使用的各原料(有機溶劑以外)的莫耳比、上述的分析結果所計算得到的重量平均分子量、平均聚合度、相當於上述式(I)之平均組成式、巰基當量、及黏度，如下述。
“有機聚矽氧烷C2”的原料莫耳比、平均組成式及物性值
原料莫耳比：HS(CH2 )3 Si(OC2 H5 )3 /CH3 Si(OCH3 )3 /Si(OC2 H5 )4 /Si(OC3 H7 )4 ＝0.2/0.3/0.2/0.3
觸媒：HCl/KF/水＝0.0081/0.0081/0.9重量平均分子量：1,460平均聚合度：10.0
平均組成式：[HS(CH2 )3 ]0.2 (CH3 )0.3 Si(OCH3 )0.3 (OC2 H5 )0.63 (OC3 H7 )0.78 O0.895
巰基當量：測量值741g/莫耳，理論值728g/莫耳黏度：22.5mm2 /s
[有機聚矽氧烷合成例3：比較]
於裝有攪拌裝置、冷卻電容器、溫度計及滴入漏斗之 容量1L的燒瓶中，裝入3－巰基丙基甲氧基矽烷39.3g(0.2莫耳)、甲基三甲氧基矽烷40.9g(0.3莫耳)、四乙氧基矽烷104.2g(0.5莫耳)、甲醇80.2g及乙醇104.2g，于內溫20~30℃下一邊攪拌燒瓶內，一邊用30分鐘滴入0.1N鹽酸水溶液16.2g(水：0.9莫耳，氯化氫：1.62×10－3 莫耳)與甲醇16.2g之混合溶液，再升溫而於還流下進行2小時熟成。
接著，添加氟化鉀的1%乙醇溶液9.4g(KF：1.62×10－3 莫耳)，更在還流下進行2小時熟成後，進行部份共水解及聚縮合反應。接著，在常壓下一邊使內溫升溫至80℃為止，一邊蒸餾去除醇成分，更於30Torr(約4kPa)的減壓條件下，使內溫升溫至100℃後蒸餾去除殘留醇成分與低沸點成分後，進行過濾而得到無色透明液狀的有機聚矽氧烷C3(產量：117.0g，產率：90%)。
此有機聚矽氧烷C3，於上述平均組成式(1)中，Y為3－巰基丙基，R1 為甲基，無OR2 (e＝0)，由所使用的各原料(有機溶劑以外)的莫耳比、上述的分析結果所計算得到的重量平均分子量、平均聚合度、相當於上述式(I)之平均組成式、巰基當量、及黏度，如下述。
“有機聚矽氧烷C3”的原料莫耳比、平均組成式及物性值
原料莫耳比：HS(CH2 )3 Si(OCH3 )3 /CH3 Si(OCH3 )3 /Si(OC2 H5 )4 ＝0.2/0.3/0.5
觸媒：HCl/KF/水＝0.00162/0.00162/0.9重量平均分子量：1,380平均聚合度：10.6
平均組成式：[HS(CH2 )3 ]0.2 (CH3 )0.3 Si(OCH3 )0.61 (OC2 H5 )1.08 O0.905
巰基當量：測量值638g/莫耳，理論值651g/莫耳黏度：20.5mm2 /s
[有機聚矽氧烷合成例4：比較]
於裝有攪拌裝置、冷卻電容器、溫度計及滴入漏斗之容量1L的燒瓶中，裝入四丙氧基矽烷132.2g(0.5莫耳)及異丙醇132.2g，一邊攪拌混合，一邊於油浴中加熱使內溫升溫至50℃。一邊攪拌燒瓶內，一邊用10分鐘滴入1N鹽酸水溶液7.2g(水：0.4莫耳，氯化氫：7.2×10－3 莫耳)與異丙醇7.2g之混合溶液，再升溫而於還流下進行2小時熟成，得到預備水解反應液C41。
上述之外，另外於3－巰基丙基三乙氧基矽烷47.7(0.2莫耳)、甲基三乙氧基矽烷17.8g(0.1莫耳)、甲基三異丙氧基矽烷44.1g(0.2莫耳)、乙醇65.5g及異丙醇44.1g的混合溶液中，于內溫20~30℃下用10分鐘滴入1N鹽酸水溶液7.2g(水：0.4莫耳，氯化氫：7.2×10－3 莫耳)與異丙醇7.2g之混合溶液，更于內溫20~30℃下進行30分鐘熟成後，得到預備水解反應液C42。
上述的預備水解反應液C41中添加預備水解反應液 C42，攪拌混合後，一邊于內溫20~30℃下添加1N鹽酸水溶液1.8g(水：0.1莫耳，氯化氫：1.8×10－3 莫耳)與異丙醇1.8g之混合溶液，於油浴中加熱而於還流下進行2小時熟成。接著，添加氟化鉀0.94g(KF：1.62×10－2 莫耳)，更在還流下進行2小時熟成，進行部份共水解及聚縮合反應。
接著，在常壓下一邊使內溫升溫至80℃為止，一邊蒸餾去除醇成分，更於30Torr(約4kPa)的減壓條件下，使內溫升溫至100℃後蒸餾去除殘留醇成分與低沸點成分後，進行過濾而得到無色透明液狀的有機聚矽氧烷C4(產量：140.8g，產率：90%)。
此有機聚矽氧烷C4，於上述平均組成式(I)中，Y為3－巰基丙基，R1 為甲基，無OCH3 (c＝0)，R2 為丙基及異丙基，由所使用的各原料(有機溶劑以外)的莫耳比、上述的分析結果所計算得到的重量平均分子量、平均聚合度、相當於上述式(I)之平均組成式、巰基當量、及黏度，如下述。
“有機聚矽氧烷C4”的原料莫耳比、平均組成式及物性值
原料莫耳比：HS(CH2 )3 Si(OC2 H5 )3 /CH3 Si(OC2 H5 )3 /CH3 Si(OC3 H7 )3 /Si(OC3 H7 )4 ＝0.2/0.1/0.2/0.5
觸媒：HCl/KF/水＝0.0162/0.0162/0.9重量平均分子量：1,620 平均聚合度：10.3
平均組成式：[HS(CH2 )3 ]0.2 (CH3 )0.3 Si(OC2 H5 )0.39 (OC3 H7 )0.31 O0.9
巰基當量：測量值803g/莫耳，理論值785g/莫耳黏度：33.6mm2 /s
接著，使用上述所製作的丙烯酸樹脂及有機聚矽氧烷，調製黏著劑，列示出適用於光學薄膜的實施例及比較例，其中，使用下述者作為交聯劑。
“CORONATE L”：甲苯撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形分濃度75%)，日本聚胺基甲酸乙酯工業(股)制商品名“TAZM”：三羥甲基丙烷 三－β－氧雜環丙基丙酸酯(液體)、相互藥工(股)制商品名
此外，各自使用下述者，作為比較例的矽烷化合物。
“KBM－803”：3－巰基丙基三甲氧基矽烷(液體)，信越化學工業(股)制商品名“KBM－303”：2－(3,4－環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(液體)，信越化學工業(股)制商品名
[實施例1~3及比較例1~6]
(a)黏著劑的製造
聚合例1所得到的丙烯酸樹脂A1的乙酸乙酯溶液或聚合例2所得到的丙烯酸樹脂A2之乙酸乙酯溶液，各自使用以不揮發份而言為100份，於其中使“CORONATE L” 、或“CORONATE L”與“TAZM”各自依表1所表示的量混合，以及使表1所示的有機聚矽氧烷或矽烷化合物各自依表1所表示的量混合，調製黏著劑組成物，惟，表1中，交聯劑“CORONATE L”的摻合量(份)，為固形分的量。
(b)附黏著劑之光學薄膜的製作
將上述的各黏著劑組成物，使用塗布機塗布於經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(“PET 3811”，Lintec(股)制商品名，稱為分隔板)之脫膜處理面上而使乾燥後的厚度成為15μm，使其以90℃乾燥1分鐘，得到薄片狀的黏著劑。接著，將碘吸附配向的聚乙烯醇偏光子的兩面，以由三乙醯纖維素所成的保護薄膜挾住之3層結構的偏光薄膜的單面上，藉由層合而貼合上述所得到的薄片狀黏著劑之與分隔板相反側的面(黏著劑面)後，以溫度23℃、相對濕度65%的條件使其進行7天熟成，得到附黏著 劑之偏光薄膜。此外，將此等的附黏著劑之偏光薄膜用附鋁箔的包裝行密封，於溫度60℃下再進行6天熟成，促進因為熱所產生的經時變化。
(c)光學層合物(偏光薄膜的玻璃黏貼品)的製作
將上述(b)所製作的附黏著劑之偏光薄膜(經23℃×65%RH×7天熟成者，及後續再經60℃×6天熟成者)，各自以黏著劑層側進行黏貼而使液晶室用玻璃基板(“1737”，CORING公司制商品名)的兩面成為直接偏光下(cross－nicol)，製作光學層合物。
(d)光學層合物的耐熱性及耐濕熱性的評估
關於上述(c)所得到的光學層合物，進行在溫度80℃的乾燥條件下保時300小時之耐熱試驗，此外進行在溫度60℃、相對濕度90%下保管300小時之耐濕熱試驗，以目視觀察各自試驗後的光學層合物，以下述4階段評估，結果統一列示於表2。
(耐熱性及耐濕熱性的評估基準)
◎：完全沒有浮起、剝離、發泡等之外觀變化。
○：幾乎看不到浮起、剝離、發泡等之外觀變化。
△：浮起、剝離、發泡等之外觀變化稍微明顯。
×：浮起、剝離、發泡等之外觀變化明顯。
(e)附黏著劑之光學薄膜的再加工性評估
再加工性的評估如下述進行，首先，將(b)所製作的附黏著劑之偏光薄膜(經23℃×65%RH×7天熟成者，及後續再經60℃×6天熟成者)各自裁切成25mm×150mm大小的試驗片，接著，將此試驗片以其黏著劑層側使用黏著裝置(“LAMIPACKER”，FIJIPLA(股)制商品名)黏著於液晶室用玻璃基板，以50℃、5kgf/cm2 (490.3kPa)進行20分鐘高壓鍋處理，接著，製作在溫度23℃、相對濕度50%的氣體環境中保管24小時之試樣，與在50℃的烘箱中保管48小時的試樣之2種，以溫度23℃、相對濕度50%的氣體環境中，從此黏著試驗片以300mm/分鐘的速度在180°方向剝離，觀察各自的玻璃基板表面的狀態，依以下的基準評估，結果一起列示於表2。
〈再加工性評估基準〉
◎：玻璃板表面上完全沒有霧點等。
○：玻璃板表面上幾乎沒有霧點等。
△：玻璃板表面上確認有霧點等。
×：玻璃板表面上確認有黏著劑殘留。
由表1及表2可得知，丙烯酸樹脂及交聯劑中，摻合本發明規定的有機聚矽氧烷之實施例1~3，耐熱性、耐濕熱性及再加工性的任一項皆顯示出優良的性質，此外，將此等附黏著劑之光學薄膜，以60℃進行6天熟成後，在耐熱性、耐濕熱性及再加工性，亦得到約令人滿意的結果。
相對於此，摻合其他的有機聚矽氧烷或矽烷化合物之比較例1~6，耐熱性、耐濕熱性及再加工性的任一項，皆為不足的結果。

Claims (11)

  1. 一種黏著劑組成物，其特徵係含有(A)丙烯酸樹脂、(B)交聯劑、(C)下述平均組成式(I)所表示的有機聚矽氧烷，Ya R1 b Si(OCH3 )c (OC2 H5 )d (OR2 )e (OH)f O(4-a-b-c-d-e-f)/2 …(I)(Y表示具有至少1種選自巰基、環氧基、(甲基)丙烯醯氧基、烯基、鹵化烷基及胺基之有機基；R1 表示至少1種之不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~8的非取代的一價烴基；R2 表示碳原子數3及/或4的烷基或甲氧基丙基；a、b、c、d、e及f符合0.01≦a≦1、0≦b<2、0<c≦2、0≦d≦2、0<e≦2、0≦f≦1，且0.1≦c+d+e≦2.5及2≦a+b+c+d+e+f≦3之數)。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中丙烯酸樹脂(A)係包含以(甲基)丙烯酸烷基酯所衍生的結構單元為主成分，含有具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物所衍生的結構單元之丙烯酸樹脂。
  3. 如申請專利範圍第2項之黏著劑組成物，其中極性官能基為選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環。
  4. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之黏著劑組成物，其中交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。
  5. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之黏著劑組成物，其中表示有機聚矽氧烷(C)之上述平均組成式(I)中，Y為具有巰基或環氧基之有機基。
  6. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之黏著劑組成物，其中表示有機聚矽氧烷(C)之上述平均組成式(I)中，b為正數，R1 為甲基，R2 為丙基或異丙基。
  7. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之黏著劑組成物，其中表示有機聚矽氧烷(C)之上述平均組成式(I)中，d為正數。
  8. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之黏著劑組成物，其中有機聚矽氧烷(C)，其平均聚合度為3~100。
  9. 一種附黏著劑之光學薄膜，其特徵係於光學薄膜的至少一側的面上，設置由申請專利範圍第1~8項中任一項所記載的黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
  10. 如申請專利範圍第9項之附黏著劑之光學薄膜，其中光學薄膜選自偏光薄膜及相位差薄膜。
  11. 如申請專利範圍第10項之附黏著劑之光學薄膜，其中光學薄膜包含偏光子的至少一側的面上黏貼由乙醯纖維素系樹脂或非晶性環狀聚烯烴系樹脂所成的保護膜之偏光薄膜。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5349019B2 (ja) * 2007-12-27 2013-11-20 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤及び粘着剤層付き光学部材
US9243168B2 (en) * 2009-12-14 2016-01-26 Cheil Industries, Inc. Adhesive composition and optical member using the same
JP5889035B2 (ja) 2012-02-22 2016-03-22 リンテック株式会社 粘着シート
JP5951323B2 (ja) * 2012-04-04 2016-07-13 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP5765303B2 (ja) * 2012-08-20 2015-08-19 信越化学工業株式会社 光学用感圧接着剤組成物
JP5988889B2 (ja) * 2013-02-15 2016-09-07 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2016014827A (ja) * 2014-07-03 2016-01-28 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 光学フィルム（ｆｉｌｍ）用粘着剤、光学フィルム、及び表示装置
US9725552B2 (en) 2014-10-14 2017-08-08 Industrial Technology Research Institute HMF-based phenol formaldehyde resin
JP6721341B2 (ja) * 2016-01-13 2020-07-15 住友化学株式会社 粘着剤組成物
TWI728167B (zh) * 2016-08-17 2021-05-21 日商三菱化學股份有限公司 丙烯酸系黏接劑組成物、利用該丙烯酸系黏接劑組成物而成之黏接劑、偏光板用黏接劑及影像顯示裝置
JP6502999B2 (ja) * 2017-04-17 2019-04-17 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
KR20210018547A (ko) * 2017-08-07 2021-02-17 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층, 점착제층을 구비한 광학 필름, 광학 적층체 및 화상 표시 장치
CN114958221B (zh) * 2021-02-26 2024-01-16 太仓斯迪克新材料科技有限公司 用于显示屏的柔性保护贴膜
CN114958235B (zh) * 2021-02-26 2023-12-19 太仓斯迪克新材料科技有限公司 柔性光学胶膜的制备方法
CN117658614A (zh) * 2023-12-07 2024-03-08 佛山碧虎大理石瓷砖有限公司 一种超防滑多功能陶瓷砖及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07331206A (ja) * 1994-06-01 1995-12-19 Soken Kagaku Kk 液晶素子用感圧接着剤組成物および液晶素子
JPH08199130A (ja) * 1995-01-24 1996-08-06 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JP2006290994A (ja) * 2005-04-08 2006-10-26 Daio Paper Corp 粘着シート

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331442C (en) * 1988-09-16 1994-08-16 Albert S. Will Fabrication of flexible electronic circuitry using a modified latex polymer laminating adhesive composition
JP3389338B2 (ja) * 1994-07-06 2003-03-24 信越化学工業株式会社 加水分解性官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法及び硬化性樹脂組成物
JP2008174672A (ja) * 2007-01-22 2008-07-31 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機官能基及び炭素原子数が異なる複数種のアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07331206A (ja) * 1994-06-01 1995-12-19 Soken Kagaku Kk 液晶素子用感圧接着剤組成物および液晶素子
JPH08199130A (ja) * 1995-01-24 1996-08-06 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JP2006290994A (ja) * 2005-04-08 2006-10-26 Daio Paper Corp 粘着シート

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