KR20060043664A - 아크릴 수지 - Google Patents

아크릴 수지 Download PDF

Info

Publication number
KR20060043664A
KR20060043664A KR1020050021559A KR20050021559A KR20060043664A KR 20060043664 A KR20060043664 A KR 20060043664A KR 1020050021559 A KR1020050021559 A KR 1020050021559A KR 20050021559 A KR20050021559 A KR 20050021559A KR 20060043664 A KR20060043664 A KR 20060043664A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylic resin
structural unit
parts
film
monomer
Prior art date
Application number
KR1020050021559A
Other languages
English (en)
Inventor
아키라 가와무라
류 다케코
도모 이와타
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20060043664A publication Critical patent/KR20060043664A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

하기 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)), 하기 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 및 하기 단량체 (c) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (c)) 를 함유하는 아크릴 수지 (1) :
(a) 화학식 (A) 의 (메트)아크릴레이트
[화학식 (A)]
Figure 112005013651386-PAT00001
,
(b): 1 개의 올레핀계 이중결합을 포함한 단량체 및 분자 내에 지환식 구조를 포함하는 하나 이상의 단량체 ((b) 에 포함된 올레핀계 이중결합은 상기 지환식 구조 내에 포함되어 있을 수 있다), 및
(c): 분자 내에 2 개 이상의 올레핀계 이중결합을 포함하는 단량체.
아크릴 수지, (메트)아크릴레이트, 구조단위

Description

아크릴 수지 {ACRYLIC RESIN}
본 발명은 아크릴 수지 및 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.
액정 표시장치에 통상적으로 사용되는, TN 액정 셀 (liquid crystal cell, TFT), STN 액정 셀 (STN) 등의 액정 셀은 액정 성분이 두 개의 유리 기재 사이에 협지된 구조를 갖고 있다. 상기 유리 기재의 표면 상에는, 아크릴 수지를 주성분으로 하는 점착제를 사이에 두고, 편광 필름, 위상차 (phase retardation) 필름 등의 광학 필름이 적층되어 있다. 그리고, 유리 기재, 점착제 및 광학 필름이 이 순서대로 적층되어 있는 광학 적층체는, 우선, 광학 필름 상에 적층된 점착제로 이루어진 점착제 층을 가진 광학 적층 필름을 제조하여, 이어서, 상기 점착제 층의 표면에 유리 기재를 적층하는 방법으로 통상 제조된다.
이러한 광학 적층 필름은, 가열 또는 가습 및 가열 조건하에서 팽창 및 수축에 의한 치수 변화가 크기 때문에 컬 (curl) 등이 생성되기 쉽고, 따라서, 생성된 광학 적층체의 점착제 층 내에서 발포가 일어나거나, 점착제 층과 유리 기재와의 사이에서의 박피 생성 등의 문제가 있다. 가열 또는 가습 및 가열 조건하에서는, 광학 적층 필름에 작용하는 잔류 응력의 분포가 불균일하게 되어, 광학 적층체 의 주변 부분에 응력 집중이 일어나고, 따라서, TN 액정 셀 (TFT) 에서 광 누출 (light leakage) 이 생기는 문제점이 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여, 점착제로서, 분자 내에 복소환을 갖는 단량체의 일종인 N-비닐피롤리돈으로부터 유래한 구조단위를 갖는 아크릴 수지를 주성분으로 하는 점착제가 제안되어 있다 (일본 공개특허공보 (JP-A) 5-107410호, 실시예 1 내지 4).
그러나, N-비닐피롤리돈으로부터 유래한 구조단위를 갖는 아크릴 수지를 주성분으로 하는 점착제로 이루어진 점착제 층을 갖는 광학 적층체를 사용하여 수득되는 액정 셀을 가습 및 가열 조건하에서 보존할 때, 광 누출이 발생하는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은, 액정 셀에 사용하여 광 누출을 억제시키는 광학 적층 필름을 제조할 수 있는 아크릴 수지를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 예의 검토하여, 상기 기술한 바의 문제들을 해소할 수 있는 아크릴 수지를 발견하였고, 결과적으로, 지환식 (alicyclic) 구조의 일종을 가진 아크릴 수지가, 액정 셀을 제조할 때, 광 누출을 거의 나타내지 않는다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은, 하기 [1] 내지 [23] 을 제공한다.
[1] 하기 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)), 하기 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 및 하기 단량체 (c) 로부터 유래한 구 조단위 (구조단위 (c)) 를 함유하는 아크릴 수지 (1) :
(a) 화학식 (A) 의 (메트)아크릴레이트:
[화학식 (A)]
Figure 112005013651386-PAT00002
(식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 14 의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 14 의 아르알킬기를 나타내며, 알킬기 R2 의 수소원자 또는 아르알킬기 R2 의 수소원자는 탄소수 1 내지 10 의 알콕시기로 치환될 수 있다),
(b): 1 개의 올레핀계 이중결합을 포함한 단량체 및 분자 내에 지환식 구조를 포함하는 하나 이상의 단량체 ((b) 에 포함된 올레핀계 이중결합은 상기 지환식 구조 내에 포함되어 있을 수 있다), 및
(c): 분자 내에 2 개 이상의 올레핀계 이중결합을 포함하는 단량체.
[2] [1] 에 있어서, 구조단위 (a) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 65 내지 99.85 중량부인 아크릴 수지 (1).
[3] [1] 또는 [2] 에 있어서, 구조단위 (b) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부인 아크릴 수지 (1).
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 구조단위 (b) 가 이소보르닐 아크 릴레이트 및/또는 시클로헥실 아크릴레이트로부터 유래한 구조단위인 아크릴 수지 (1).
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 구조단위 (c) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부인 아크릴 수지 (1).
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 하기 단량체 (d) 로부터 유래한 구조단위를 추가로 함유하는 아크릴 수지 (1):
(d): 상기 언급한 단량체 (a) 내지 (c) 와는 상이하며, 분자 내에 1 개의 올레핀계 이중결합과, 카르복실기, 히드록실기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기, 알데히드기 및 이소시아네이트기로부터 선택되는 하나 이상의 극성 관능기를 포함한 단량체.
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 구조단위 (c) 가 분자 내에 2 개 이상의 하기 화학식 (B) 의 (메트)아크릴로일기를 포함하는 구조단위인 아크릴 수지 (1):
[화학식 (B)]
Figure 112005013651386-PAT00003
(식 중, R3 은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다).
[8] 하기 아크릴 수지 (1) 및 하기 아크릴 수지 (2) 를 함유하는 아크릴 수지 조성물:
아크릴 수지 (1): 하기 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)), 하기 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 및 하기 단량체 (c) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (c)) 를 함유하는 아크릴 수지;
아크릴 수지 (2): 구조단위 (a) 가 필수 성분이고, 구조단위 (c) 가 임의 성분이며, 아크릴 수지 (2) 내의 구조단위 (c) 의 함량이 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량의 5 분의 1 이하인 아크릴 수지.
(a) 화학식 (A) 의 (메트)아크릴레이트:
[화학식 (A)]
Figure 112005013651386-PAT00004
(식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 14 의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 14 의 아르알킬기를 나타내며, 알킬기 R2 의 수소원자 또는 아르알킬기 R2 의 수소원자는 탄소수 1 내지 10 의 알콕시기로 치환될 수 있다),
(b): 1 개의 올레핀계 이중결합을 포함한 단량체 및 분자 내에 지환식 구조를 포함하는 하나 이상의 단량체 ((b) 에 포함된 올레핀계 이중결합은 상기 지환식 구조 내에 포함되어 있을 수 있다), 및
(c): 분자 내에 2 개 이상의 올레핀계 이중결합을 포함하는 단량체.
[9] [8] 에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (a) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 65 내지 99.85 중량부인 아크릴 수지 조성물.
[10] [8] 또는 [9] 에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (b) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부인 아크릴 수지 조성물.
[11] [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (b) 가 이소보르닐 아크릴레이트 및/또는 시클로헥실 아크릴레이트로부터 유래한 구조단위인 아크릴 수지 조성물.
[12] [8] 내지 [11] 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부인 아크릴 수지 조성물.
[13] [8] 내지 [12] 중 어느 하나에 있어서, 하기 단량체 (d) 로부터 유래한 구조단위를 추가로 함유하는 아크릴 수지 조성물:
(d): 상기 언급한 단량체 (a) 내지 (c) 와는 상이하며, 분자 내에 1 개의 올레핀계 이중결합과, 카르복실기, 히드록실기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기, 알데히드기 및 이소시아네이트기로부터 선택되는 하나 이상의 극성 관능기를 포함한 단량체.
[14] [8] 내지 [13] 중 어느 하나에 있어서, 구조단위 (c) 가 분자 내에 2 개 이상의 하기 화학식 (B) 의 (메트)아크릴로일기를 포함하는 구조단위인 아크릴 수지 조성물:
[화학식 (B)]
Figure 112005013651386-PAT00005
(식 중, R3 은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다).
[15] [8] 내지 [14] 중 어느 하나에 있어서, 아크릴 수지 (2) 의 함량이 아크릴 수지 (1) 및 아크릴 수지 (2) 전체 양 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부인 아크릴 수지 조성물.
[16] [8] 내지 [14] 중 어느 하나에 따르는 아크릴 수지 조성물을 함유하는 점착제, 및 가교제 및/또는 실란-기재 화합물.
[17] [16] 에 따른 점착제가 광학 필름의 양면 또는 한 면에 적층되어 있는 광학 적층 필름.
[18] [17] 에 있어서, 상기 광학 필름이 편광 필름 및/또는 위상차 필름인 광학 적층 필름.
[19] [17] 또는 [18] 에 있어서, 상기 광학 필름이 보호 필름으로서 아세틸셀룰로오스-기재의 필름을 추가로 가진 광학 필름인 광학 적층 필름.
[20] [17] 내지 [19] 중 어느 하나에 있어서, 상기 광학 적층 필름의 점착제 층에 박리 필름 (release film) 이 추가로 적층되어 있는 광학 적층 필름.
[21] [17] 내지 [19] 중 어느 하나에 따르는 광학 적층 필름의 점착제 층에 유리 기재를 적층시킴으로써 수득되는 광학 적층체.
[22] [20] 에 따른 광학 적층 필름으로부터 상기 박리 필름을 박피하고, 그 후 상기 광학 적층 필름의 점착제 층에 유리 기재를 적층시킴으로써 수득되는 광학 적층체.
[23] [21] 또는 [22] 에 따르는 광학 적층체로부터 상기 광학 적층 필름을 박피하고, 그 후, 결과적으로 생성된 유리 기재 상에 상기 광학 적층 필름을 다시 적층시킴으로써 수득되는 광학 적층체.
이하, 본 발명에 관해서 상세히 설명한다.
본 발명의 아크릴 수지 (1) 는 상기 언급한 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)), 상기 언급한 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 및 상기 언급한 단량체 (c) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (c)) 를 함유한다.
본 발명의 아크릴 수지 조성물은 상기 언급한 아크릴 수지 (1) 및 상기 언급한 아크릴 수지 (2) 를 함유한다.
본 발명의 아크릴 수지 (1) 및 아크릴 수지 (2) 에 사용된 단량체 (a) 는 하기 화학식 (A) 의 (메트)아크릴레이트이다:
[화학식 (A)]
Figure 112005013651386-PAT00006
(식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내며, R2 는 탄소수 1 내지 14 의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 14 의 아르알킬기를 나타내고, 알킬기 R2 의 수소원자 또는 아르알킬기 R2 의 수소원자는 탄소수 1 내지 10 의 알콕시기로 치환될 수 있다).
탄소수 1 내지 14 의 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 부틸기, 옥틸기 등이 있다.
탄소수 1 내지 14 의 아르알킬기의 예로서는, 벤질기 등이 있다.
탄소수 1 내지 14 의 알콕시기의 예로서는, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기 등이 있다.
단량체 (a) 의 예로서는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소-옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트 및 에톡시메틸 아크릴레이트 등의 아크릴레이트; 및, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 이소-옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 메톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시메틸 메타크릴레이트 등의 메타크릴레이트를 들 수 있다.
단량체 (a) 는 단독으로, 또는 둘 이상의 부가혼합물로 사용된다.
아크릴 수지 (1) 에 함유되는 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)) 의 함량은, 아크릴 수지 (1) 100 중량부에 대하여, 통상, 대략 65 내지 99.85 중량부, 바람직하게는 대략 70 내지 95 중량부이다.
아크릴 수지 (2) 에 함유되는 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)) 의 함량은, 아크릴 수지 (2) 100 중량부에 대하여, 통상, 대략 65 내지 99.85 중량부, 바람직하게는 대략 70 내지 95 중량부이다.
본 발명의 아크릴 수지 (1) 에 사용되는 단량체 (b) 는, 분자 내에 1 개의 올레핀계 이중결합과 지환식 구조를 함유한 하나 이상의 단량체이다. 상기 단량체 (b) 내에 포함된 올레핀계 이중결합은 상기 지환식 구조 내에 포함될 수 있다.
여기서, 지환식 구조란, 시클로파라핀 구조 또는시클로올레핀 구조이다. 시클로올레핀 구조의 경우, 올레핀계 이중결합이 지환식 구조 내에 포함되어 있다.
단량체 (b) 는 단독으로, 또는 둘 이상의 부가혼합물로 사용된다.
또한, 상기 아크릴 수지 (2) 에는, 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 를 함유할 수 있다.
단량체 (b) 의 구체예로서는, 지환식 구조를 갖는 아크릴레이트, 예컨대 이소보르닐 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 디시클로펜틸 아크릴레이트, 시클로도데실 아크릴레이트, 메틸 시클로헥실 아크릴레이트, 트리메틸 시클로헥실 아크릴레이트, tert-부틸 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 α-에톡시 아크릴레이트, 시클로헥실 페닐 아크릴레이트; 지환식 구조를 갖는 메타크릴레이트, 예컨대 이소보르닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 디시클로펜타닐 메타크릴레이트, 시클로도데실 메타크릴레이트, 메틸 시클로헥실 메타크릴레이트, 트리메틸 시클로헥실 메타크릴레이트, tert-부틸 시클로헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 α-에톡시 메타크릴레이트, 시클로헥실 페닐 메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 단량체 (b) 의 다른 형태의 예로서는, 비스시클로헥실 메틸 이타코네이트,
디시클로옥틸 이타코네이트, 디시클로도데실 메틸 숙시네이트, 비닐 시클로헥실 아세테이트 등을 들 수 있다.
단량체 (b) 로서, 이소보르닐 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 디시클로펜타닐 아크릴레이트가 바람직하게 사용되는데, 이는 이들이 입수가 용이하기 때문이다.
상기 아크릴 수지 (1) 에 함유된 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b))의 함량은, 아크릴 수지 (1) 100 중량부에 대하여, 통상, 대략 0.1 내지 30 중량부이고, 바람직하게는 대략 0.1 내지 20 중량부이다. 구조단위 (b) 의 함량이 0.1 중량부 이상일 때, 액정 패널 가공시 점착제 층과 유리 기재 사이에서의 박피는 바람직하게 향상되는 경향이 있다. 구조단위 (b) 의 함량이 30 중량 부 이하일 때, 유리 기재와 점착제 층 사이에서의 박피는 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
아크릴 수지 (2) 에 함유된 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b))의 함량은, 아크릴 수지 (2) 100 중량부에 대하여, 통상, 대략 30 중량부 이하 이고, 바람직하게는 대략 20 중량부 이하이다.
아크릴 수지 (1) 에 사용되는 단량체 (c) 는, 분자 내에 올레핀계 이중결합을 2 개 이상 함유하는 단량체이다.
단량체 (c) 의 예로서는, 2-관능성 단량체, 3-관능성 비닐 단량체, 4-관능성 비닐 단량체 등이 있다.
상기 2-관능성 단량체의 예로서는, 아크릴레이트, 예컨대 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 등; 비스(메트)아크릴아미드, 예컨대 메틸렌비스(메트)아크릴아미드, 에틸렌비스(메트)아크릴아미드 등; 디비닐 에스테르, 예컨대 디비닐 아디페이트 (adipate), 디비닐 세바케이트 (sevacate) 등; 알릴 메타크릴레이트, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
3관능성 비닐 단량체의 예로서는, 1,3,5-트리아크릴로일헥사히드로-S-트리아진, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴아민, N,N-디알릴아크릴아미드 등을 들 수 있다.
4관능성 비닐 단량체로서는, 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 테트라알릴 피로멜리테이트, N,N,N',N'-테트라알릴-1,4-디아미노부탄, 테트라알릴 암모늄 염 등을 들 수 있다.
단량체 (c) 는 단독으로, 또는 둘 이상의 부가혼합물로 사용할 수 있다.
단량체 (c) 중에서도, 하기 화학식 (B) 의 분자 내에 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체가 바람직하게 사용된다.
[화학식 (B)]
Figure 112005013651386-PAT00007
상기 식에서, R3 는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.
상기 아크릴 수지 (1) 내에서 상기 단량체 (c) 로부터 유래한 구조단위의 함량 ([c-1]) 은 상기 아크릴 수지 (1) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 2 중량부이다. [c-1] 이 0.05 중량부 이상일 경우, 액정 패널 가공시 발생되는 광 누출이 바람직하게 개선되는 경향이 있으며, 5 중량부 이하일 경우, 아크릴 수지 제조시 겔 생성이 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
본 발명에서 사용되는 아크릴 수지 (2) 는 구조단위 (a) 를 필수 성분으로, 구조단위 (c) 를 임의 성분으로 함유하며, 상기 아크릴 수지 (2) 내의 구조단위 (c) 의 함량은 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량의 5 분의 1 미만이다.
즉, 아크릴 수지 (2) 내의 구조단위 (c) 의 함량 ([c-2]) 및 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량 ([c-1]) 은 하기 식으로 표시된다.
[c-2]/[c-1]≤1/5
특히, 구조단위 (c) 를 실질적으로 함유하지 않은 아크릴 수지 (2) 가 바람직하게 사용된다.
아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량 ([c-1]) 과 비교해 아크릴 수지 (2) 내의 구조단위 (c)의 함량 ([c-2]) 을 현저히 감소시킴으로써, 본 발명의 아크릴 수지 조성물을 함유하는 점착제로 구성된 점착제 층과 광학 필름 사이에서의 박피가 억제되는 경향이 있다는 것은 바람직하다.
아크릴 수지 (1) 및/또는 아크릴 수지 (2) 에는, 구조단위 (d) 가 바람직하게 함유된다. 특히, 좀 더 바람직하게는, 아크릴 수지 (2) 에 구조단위 (d) 가 함유된다.
여기서, 단량체 (d) 는, (a), (b) 및 (c) 와는 상이하며, 분자 내에 1 개의 올레핀계 이중결합 및, 카르복실기, 히드록실기, 아미노기, 아미드기, 에폭시기, 알데히드기 및 이소시아네이트기로부터 선택되는 하나 이상의 극성 관능기를 포함하는 단량체이다.
단량체 (d) 의 예로서, 극성 관능기가 카르복실기인 단량체 (d) 의 예로서는, α,β-불포화카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산 등이 있고;
극성 관능기가 히드록실기인 단량체 (d) 로서는, 히드록시알킬 α,β-불포화카르복실산, 예컨대 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등이 있으며;
극성 관능기가 아미노기인 단량체 (d) 로서는, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴 레이트, 알릴아민 등이 있고;
극성 관능기가 아미드기인 단량체 (d) 로서는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디아세톤디아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드 등이 있고;
극성 관능기가 에폭시기인 단량체 (d) 로서는, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 등이 있고;
극성 관능기가 알데히드기인 단량체 (d) 로서는, 아크릴알데히드 등이 있고;
극성 관능기가 이소시아네이트기인 단량체 (d) 로서는, 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 등이 있다.
상기 단량체 (d) 는, 단독으로, 또는 둘 이상의 부가혼합물로 사용할 수 있다.
이들 중에서도, α,β-불포화 카르복실산 및 히드록시알킬 α,β-불포화 카르복실레이트가 상기 단량체 (d) 로서 바람직하게 사용되며, 좀 더 바람직하게는, 아크릴산, 메타크릴산, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트가 사용되며, 훨씬 더 바람직하게는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트가 사용된다.
아크릴 수지 (1) 에 함유되는 단량체 (d) 로부터 유래한 구조단위의 함량은 통상 상기 아크릴 수지 (1) 100 중량부에 기초하여 대략 0 내지 20 중량부이다. 상기 구조단위 (d) 의 함량이 20 중량부 이하일 경우, 점착제 층과 광학 필름 사이 에서의 박피가 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
아크릴 수지 (2) 에 함유되는 단량체 (d) 로부터 유래한 구조단위의 함량은 통상, 아크릴 수지 (2) 100 중량부에 기초하여, 대략 0.05 내지 20 중량부이고, 바람직하게는 대략 0.1 내지 15 중량부이다. 구조단위 (d) 의 함량이 0.05 중량부 이상일 경우, 수득되는 수지의 응집력이 바람직하게 향상되는 경향이 있으며, 20 중량부 이하일 경우, 점착제 층과 광학 필름 사이에서의 박피가 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
본 발명에 사용되는 아크릴 수지 (1) 및 (2) 를 제조함에 있어서, 단량체 (a) 내지 (d) 는 상기 단량체 (a) 내지 (d) 중 어느 것과도 다른 비닐계 단량체 (e) 와 공중합될 수 있다.
상기 비닐계 단량체의 예로서는, 지방산 비닐 에스테르, 할로겐화 비닐, 할로겐화 비닐리덴, 방향족 비닐, (메트)아크릴로니트릴, 공액 (conjugated) 디엔 화합물 등을 들 수 있다.
지방산 비닐 에스테르의 예로서는, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트 등을 들 수 있다.
할로겐화 비닐의 예로서는, 비닐 클로라이드 및 비닐 브로마이드 등을 들 수 있다.
할로겐화 비닐리덴의 예로서는, 비닐리덴 클로라이드 등을 들 수 있다.
방향족 비닐은, 비닐기와 방향족기를 갖는 화합물이고, 이들의 예로서는, 스티렌계 단량체, 예컨대 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸 스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌, 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오도스티렌, 니트로스티렌, 아세틸스티렌 및 메톡시스티렌, 시클로헥실스티렌 등; 질소-함유 방향족 비닐, 예컨대 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카프롤락탐, 비닐카르바졸 등이 있다.
(메트)아크릴로니트릴의 예로서는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있다.
공액 디엔 화합물이란, 분자 내에 공액 이중결합을 갖는 올레핀이고, 이들의 예로서는, 이소프렌, 부타디엔, 클로로프렌 등을 들 수 있다.
이들 비닐계 단량체 (e) 는, 단독으로 사용할 수 있고, 또는 둘 이상의 부가혼합물로 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 아크릴 수지 (1) 및 (2) 를 제조하는 방법으로서, 예를 들어, 용액 중합법, 에멀션 중합법, 블록 중합법, 현탁 중합법 등을 들 수 있다.
아크릴 수지의 제조에 있어서, 통상, 중합 개시제가 사용된다. 중합 개시제는 아크릴 수지의 제조에 사용되는 단량체의 전체 합계 100 중량부에 대하여 대략 0.001 내지 5 중량부의 양으로 사용된다.
중합 개시제로서는, 열-중합 개시제, 광-중합 개시제 등이 예시된다.
광-중합 개시제의 예로서는, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다.
열-중합 개시제의 예로서는, 아조계 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티 로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸 프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등; 유기 과산화물, 예컨대 라우릴 퍼록사이드, tert-부틸 히드로퍼록사이드, 벤조일 퍼록사이드, tert-부틸 퍼록시벤조에이트, 쿠멘 히드로퍼록사이드, 디이소프로필 퍼록시다카르보네이트, 디-n-프로필 퍼록시디카르보네이트, tert-부틸 퍼록시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼록시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노닐) 퍼록시드 등; 무기 과산화물, 예컨대 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 과산화수소 등을 들 수 있다.
또한, 열-중합 개시제과 환원제를 병용한 레독스(redox)계 개시제도 중합 개시제로서 사용할 수 있다.
본 발명의 아크릴 수지를 제조하는 방법으로서, 용액 중합법이 바람직하다.
용액 중합법의 구체예로서는, 예를 들어, 원하는 단량체와 유기 용매를 혼합하여, 질소 분위기하에서, 열-중합 개시제를 첨가하고, 혼합물을 통상 대략 40 내지 90 ℃, 바람직하게는 대략 60 내지 80 ℃ 에서 대략 3 내지 10 시간동안 교반하는 방법 등을 들 수 있다. 상기 반응은 또한, 사용하는 단량체와 열-중합 개시제를 중합 반응 중에 첨가하는 방법, 사용하는 단량체와 열-중합 개시제를 유기 용매에 용해한 후 첨가하는 방법으로 제어할 수 있다.
여기서, 사용되는 유기 용매의 예로서는, 방향족 탄화수소류, 예컨대 톨루엔, 자일렌 등; 에스테르류, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등; 지방족 알코올류, 예컨대 n-프로필 알코올, 이소프로필 알코올 등; 케톤류, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 등을 들 수 있다.
상기 제조된, 에틸 아세테이트 중의 아크릴 수지 (1) 의 비휘발 성분 30 중량% 를 함유한 용액의 25 ℃ 에서의 점도는, 통상, 10 Paㆍs 이하이고, 바람직하게는, 5 Paㆍs 이하이다. 아크릴 수지의 점도가 1O Paㆍs 이하일 경우, 광학 필름의 치수가 변화하더라도, 생성되는 점착제 층은 이 치수 변화에 따라 변화하며, 따라서, 액정 셀의 주변부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 나지 않으며, 광 누출 및 색의 불균일성이 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
본 발명의 아크릴 수지 (1) 의 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (gel permeation chromatography, GPC) 의 광 산란법에 따른 중량평균 분자량이며, 통상, 5 ×105 이상, 바람직하게는 9 ×105 이상이다. 중량평균 분자량이 5 ×105 이상일 경우, 고온 및 고습하에서의 점착성이 증가하고, 점착제 층과 광학 필름 사이에서의 박피가 저하하는 경향이 있으며, 게다가, 바람직하게도, 재-작용성이 향상되는 경향이 있다.
본 발명의 아크릴 수지 (2) 의 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 의 광 산란법에 따른 중량평균 분자량이며, 통상, 1 ×106 이상, 바람직하게는 2 ×106 내지 1 ×107 이다. 중량평균 분자량이 1 ×106 이상일 경우, 고온 및 고습하에서의 점착성이 증가하고, 점착제 층과 광학 필름 사이에서의 박피가 저하하는 경향이 있고, 더구나, 바람직하게도, 재-작용성이 향상되는 경향이 있다. 중량평균 분자량이 1 ×1O7 이하일 경우, 광학 필름의 치수가 변화하더라도, 생성되는 점착제 층이 이 치수 변화에 따라 변동하며, 따라서, 액정 셀의 주변부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 나지 않고, 광 누출 및 색의 불균일성이 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
본 발명의 아크릴 수지 조성물은, 아크릴 수지 (1) 과 아크릴 수지 (2) 를 함유하는 수지 조성물이다.
이의 제조방법으로서는, 통상, 아크릴 수지 (1) 및 아크릴 수지 (2) 를 개별적으로 제조한 후, 혼합하거나, 아크릴 수지 (1) 또는 아크릴 수지 (2) 둘 중 하나를 제조한 후, 제조된 아크릴 수지의 존재 하에 다른 아크릴 수지를 제조하는 것도 허용된다. 또, 아크릴 수지 (1) 및 (2) 를 혼합한 뒤, 유기 용매로 희석하는 것도 허용된다.
아크릴 수지 조성물에 있어서의 중량 비율 (비휘발 성분) 로서는, 아크릴 수지 (1) 과 아크릴 수지 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 아크릴 수지 (1) 이, 통상 5 중량부 이상, 바람직하게는 대략 10 내지 50 중량부이다. 아크릴 수지 (1) 이 5 중량부 이상일 경우, 광학 필름의 치수가 변화하더라도, 이 치수변화에 따라 점착제 층이 변동하기 때문에, 액정 셀의 주변부의 밝기와 중심부의 밝기와의 사이에 차이가 나지 않고, 광 누출 및 색의 불균일성이 바람직하게 억제되는 경향이 있다.
상기 제조된, 에틸 아세테이트 중의 아크릴 수지 조성물의 비휘발 성분 30 중량% 를 함유한 용액의 25 ℃ 에서의 점도는, 통상, 10 Paㆍs 이하이고, 바람직하게는, 1 내지 5 Paㆍs 이다. 상기 점도가 1O Paㆍs 이하일 경우, 고온 및 고습하에서의 점착성이 증가하고, 점착제 층과 광학 필름 사이에서의 박피가 저하하는 경향이 있으며, 더구나 재-작용성이 바람직하게 향상되는 경향이 있다.
본 발명의 아크릴 수지 조성물은, 예를 들어, 점착제, 도료, 증점제 (thickening agent) 등에 그대로 사용할 수 있다.
그 중에서도, 본 발명의 아크릴 수지 조성물에 가교제 및/또는 실란계 화합물을 배합하여 수득되는 점착제가, 내구성 및 광학 필름 등에의 점착성 등이 뛰어나 바람직하며, 특히, 본 발명의 아크릴 수지 조성물에 가교제 및 실란계 화합물을 배합하여 수득되는 점착제가 적절하게 사용된다.
여기서, 가교제란, 극성 관능기와 가교할 수 있는 관능기를 분자 내에 2 개 이상 갖는 것이며, 이의 구체예로서, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 및 아지리딘계 화합물 등을 들 수 있다.
여기서, 이소시아네이트계 화합물의 예로서, 톨릴렌 (tolylene) 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌 (xylylene) 디이소시아네이트, 수소화 자일릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소화 디페닐메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 폴리올, 예컨대 글리세롤, 트리메틸올프로판 등을 상기 이소시아네이트 화합물과 반응시켜 수득되는 부 가물이나, 이소시아네이트 화합물의 2 량체 또는 3 량체 등을 사용할 수 있다.
에폭시계 화합물의 예로서는, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 에틸렌 글리콜 글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세린 디글리시딜 에테르, 글리세린 트리글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르, 디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민 및 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
아지리딘계 화합물의 예로서는, N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복시드), N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀 옥시드, N,N'-헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복시드), 트리메틸올프로판-트리-β-아지리디닐 프로피오네이트 및 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐 프로피오네이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제에 있어서, 가교제로서, 두 가지 이상의 경화제를 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제에 있어서의 경화제 (비휘발 성분) 의 사용량으로는, 아크릴 수지 조성물 100 중량부 (비휘발 성분) 에 대하여, 통상, 대략 0.005 내지 5 중량부이고, 바람직하게는 대략 0.01 내지 3 중량부이다. 경화제의 양이 0.005 중량부 이상일 경우, 점착제 층과 광학 필름 사이에서의 박피 및 재-작용성이 바람직하게 향상되는 경향이 있으며, 5 중량부 이하일 경우, 광학 필름의 치수 변화에 대한 점착제 층의 추종성이 뛰어나며, 따라서, 광 누출 및 색의 불균일성이 바람직 하게 저하하는 경향이 있다.
본 발명의 점착제에 사용되는 실란계 화합물의 예로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 상기 실란계 화합물은 단독으로 사용할 수 있고, 또는 둘 이상의 부가혼합물로 사용할 수 있다.
상기 점착제에 있어서의 실란계 화합물의 사용량은, 아크릴 수지 조성물 100 중량부 (비휘발 성분) 에 대하여, 통상, 대략 0.0001 내지 10 중량부이고, 바람직하게는 대략 0.01 내지 5 중량부이다. 실란계 화합물의 양이 0.0001 중량부 이상일 경우, 점착제 층과 유리 기판과의 점착성이 바람직하게 향상된다. 실란계 화합물의 양이 10 중량부 이하일 경우, 점착제 층으로부터 실란계 화합물이 누설되는 것이 바람직하게 억제되어 점착제 층의 응집 파괴를 억제시키는 경향이 있다.
경화제와 동시에 촉매를 배합시킴으로써, 상기 점착제가 비교적 단시간에 제조될 수 있다.
촉매의 예로서는, 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다.
아민계 화합물의 예로서는, 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 트리에틸렌디아민, 폴리아미노 수지, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.
금속 킬레이트 화합물의 예로서는, 다가 (poly-valent) 금속, 예컨대 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등에 아세틸아세톤 또는 에틸 아세토아세테이트를 배위시켜 수득되는 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제는, 상기 언급한 촉매 외에, 추가적으로, 내후 안정제, 타키파이어 (tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러 등을 함유할 수 있다.
본 발명의 광학 적층 필름은, 광학 필름의 양면 또는 한 면에 상기 언급한 점착제를 적층시킴으로써 수득된다.
여기서, 사용되는 광학 필름은 광학 특성을 갖는 필름이고, 이의 예로서, 편광 필름, 위상차 필름 등을 들 수 있다.
편광 필름이란, 자연광 등의 입사광에 대하여 편광을 방출하는 기능을 가진 광학 필름이다. 편광 필름의 예로서는, 광학축에 대하여 평행한 진동면 상의 직선 편광을 흡수하여, 수직면인 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 직선 편광 필름, 광학축에 대하여 평행한 진동면의 직선 편광을 반사하는 편광 분리 필름, 편광 필름과 후술하는 위상차 필름을 적층하여 수득되는 타원 편광 필름 등을 들 수 있다. 편광 필름의 구체예로서는, 1 축 연신된 폴리비닐 알코올 필름에 요오드, 2 색성 (dichroic) 염료 등의 2 색성 색소가 흡착 및 배향되어 있는 것 등을 들 수 있다.
사용되는 상기 위상차 필름은, 1 축 또는 2 축의 광학 이방성을 갖는 광학 필름이다.
상기 위상차 필름의 예로서는, 폴리비닐 알코올, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리알릴레이트, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리술폰, 폴리에테르 술폰, 폴리비닐리덴 플루오라이드/폴리메틸 메타크릴레이트, 액정 폴리에스테르, 아세틸셀룰로오스, 고리형 폴리올레핀, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 비누화물, 폴리비닐 클로라이드 등으로 이루어지는 고분자 필름을 대략 1.01 내지 6 배로 연신함으로써 수득되는 연신 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리카르보네이트 또는 폴리비닐 알코올을 1 축 연신 또는 2 축 연신하여 수득되는 고분자 필름이 바람직하게 사용된다.
위상차 필름의 예로서는, 1 축성 위상차 필름, 광시야각 (wide field angle) 위상차 필름, 저광-탄성률 위상차 필름, 온도-보상형 위상차 필름, LC 필름 (막대상 액정 뒤틀림 배향), WV 필름 (원반상 액정 경사 배향), NH 필름 (막대상 액정 경사 배향), VAC 필름 (완전 2 축 배향형 위상차 필름), 신규한 VAC 필름 ( 2 축 배향형 위상차 필름) 등을 들 수 있다.
나아가, 본 발명에서는, 이들 광학 필름에 보호 필름을 접착시켜 수득되는 필름을 광학 필름으로서 사용할 수 있다.
보호 필름의 예로서는, 본 발명의 아크릴 수지와는 다른 아크릴 수지로 제조된 아크릴 수지 필름; 셀룰로오스 트리아세테이트 필름 등의 아세틸 셀룰로오스계 필름; 폴리에스테르 수지 필름; 올레핀 수지 필름; 폴리카르보네이트 수지 필름; 폴리에테르 에테르 케톤 수지 필름; 폴리술폰 수지 필름 등을 들 수 있다.
보호 필름에는, 자외선 흡수제, 예컨대 살리실레이트계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착물계 화합물 등이 배합될 수 있다. 이들 보호 필름 중에서도, 아세틸셀룰로스계 필름이 적절하게 사용된다.
본 발명의 광학 적층체는, 광학 적층 필름의 점착제 층에 유리 기재를 적층하여 수득된다.
여기서, 유리 기재의 예로서는, 액정 셀의 유리 기판, 방굉용 (non-glaring) 유리, 선글라스용 유리 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 액정 셀의 상부 유리 기판에 광학 적층 필름 (상부판 편광 판) 을 적층하고, 액정 셀의 하부 유리 기판에 별도의 광학 적층 필름 (하부판 편광 판) 을 적층하여 수득되는 광학 적층체가 바람직한데, 이는 액정 표시장치로서 사용할 수 있기 때문이다. 유리 기재의 재료로서는, 예를 들어, 소다 라임 (soda lime) 유리, 저-알칼리 유리, 무알칼리 유리 등을 들 수 있다.
광학 적층 필름 및 광학 적층체를 제조하는 방법으로서, 예를 들어, 박리 필름 위에 점착제를 적층하고, 수득된 점착제 층에 광학 필름을 추가로 적층한 후, 박리 필름을 박피하여 광학 적층 필름을 수득하고, 이어서, 상기 점착제 층과 유리 기판의 표면을 적층하여 광학 적층체를 제조하는 방법; 광학 필름 위에 점착제를 적층하고, 박리 필름을 부착하여 보호된 광학 적층 필름을 제조하고, 유리 기판의 표면에 적층시, 상기 광학 적층 필름으로부터 상기 박리 필름을 박피하고, 상기 점 착제 층과 유리 기판의 표면을 적층하여 광학 적층체를 제조하는 방법 등을 들 수 있다.
여기서, 박리 필름으로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리알릴레이트 등의 각종 수지로 이루어지는 필름을 기재로 하여, 이 기재의 점착제 층과의 접합 표면에, 이형 (releasing) 처리 (실리콘 처리 등) 을 수행함으로써 수득되는 것 등을 들 수 있다.
본 발명의 아크릴 수지를 사용하여 광 누출이 억제된 액정 셀에서 사용되는 광학 적층 필름을 제조할 수 있다. 본 발명의 아크릴 수지를 함유하는 아크릴 수지 조성물을 사용하여 내구성이 뛰어나고 광학 필름에의 점착성이 강한 점착제를 제조할 수 있다. 상기 아크릴 수지 조성물 및 가교제 및/또는 실란계 화합물을 함유하는 조성물을 점착제로서 적합하게 사용할 수 있다. 광학 필름 및 상기 점착제를 적층함으로써 수득되는 광학 적층 필름을, 예를 들어, 액정 셀의 유리 기판에 적층하여 본 발명의 광학 적층체를 제조할 수 있다. 상기 광학 적층체는 열 및 습한 조건하에서, 광학 필름 및 유리 기판의 치수 변화에 기인하는 응력에 대한 내구성을 갖기 때문에, 유리 기판으로부터 점착제 층의 박피가 억제된다. 또한, 불균일한 응력 분포에 기인하는 광학적 결함을 방지하기 때문에, 유리 기판이 TN 액정 셀 (TFT) 인 경우, 광 누출을 억제하고, 유리 기판이 STN 액정 셀인 경우, 색의 불균일성을 억제한다. 나아가, 재-작용성이 우수하기 때문에, 일단 적층된 광학 적층 필름을 광학 적층체의 유리 기판으로부터 박피하더라도, 박피 후 유리 기판의 표면에 페이스트 (paste) 의 잔존 및 김서림 (fogging) 이 억제된다.
본 발명의 아크릴 수지를, 예를 들어, 점착제, 도료, 증점제 등에 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제는 액정 셀 등의 광학 적층체에 적합하게 사용될 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명할 것인데, 본 발명의 영역이 이들 실시예들에 전혀 제한되지 않음은 말할 것도 없다.
실시예 중, "부" 및 "%" 는 다른 언급이 없는 한 중량 기준이다.
비휘발 성분의 함량은, JlS K-5407 에 준하여 측정하였다. 구체적으로, 점착제 용액의 임의 중량을 페트리 접시 (Petri dish) 에 두고, 방폭 오븐으로 115 ℃ 에서 2 시간동안 건조시킨 후, 잔류 비휘발 성분의 중량을 최초 중량 측정된 용액의 중량으로 나누었다.
점도는, 25 ℃ 에서 브룩필드 (Brook field) 점도계에 의해 측정한 값이다.
GPC의 광 산란법에 의한 중량평균 분자량 측정은, 검출기로서 광 산란 광도계와 시차 굴절계 (differential refractometer) 를 구비한 GPC 장치를 사용하여, 시료 농도 5 ㎎/㎖, 시료 도입량 100 ㎕, 컬럼 온도 40 ℃ 및 유속 1 ㎖/분 의 조건으로, 용출액으로서 테트라히드로푸란을 사용하여 수행되었다.
폴리스티렌 환산 표준에 의한 중량평균 분자량의 측정은, 같은 GPC의 조건으로, 시료와 표준 폴리스티렌을 측정하고 보유시간을 사용하여 분자량을 환산하여 수행하였다.
<아크릴 수지 (1) 의 제조예>
(중합예 1)
냉각관, 질소도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에, 에틸 아세테이트222 부를 넣고, 질소가스로 장치 내의 공기를 제거한 후, 내부 온도를 70 ℃ 로 승온하였다. 아조비스이소부티로니트릴 (이하 AIBN 으로 지칭) 0.65 부를 에틸 아세테이트 12.5 부에 용해시켜 제조한 용액을 상기 반응기에 첨가한 후, 내부 온도를 69 내지 71 ℃ 로 유지하면서, 단량체 (a) 로서 부틸 아크릴레이트 96.7 부, 단량체 (b) 로서 이소보르닐 아크릴레이트 1.6 부 및 단량체 (c) 로서 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 1.7 부의 혼합 용액을 3 시간에 걸쳐 반응기 내로 적하하였다. 그 후, 혼합물을 5 시간동안 69 내지 71 ℃ 로 보온하여, 반응을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량을 30 % 로 조정하여, 점도가 144 mPaㆍs 임을 발견하였다. GPC의 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 1760000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 447000 이었다.
(중합예 2)
단량체 (a) 로서의 부틸 아크릴레이트 90.6 부 및 단량체 (b) 로서의 이소보르닐 아크릴레이트 7.7 부를 사용한 것을 제외하고는, 중합예 1 에서와 같은 방식으로 반응을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량을 30 % 로 조정한 바, 점도는 117 mPaㆍs 이었다. GPC 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 1320000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 440000 이었다.
(중합예 3)
단량체 (a) 로서의 부틸 아크릴레이트 95.9 부 및 단량체 (b) 로서 시클로헥실 아크릴레이트 2.4 부를 사용한 것을 제외하고는, 중합예 1 에서와 같은 방식으로 반응을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량을 30 % 로 조정한 바, 점도는 109 mPaㆍs 이었다. GPC 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 941000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 224000 이었다.
(중합예 4)
단량체 (a) 로서의 부틸 아크릴레이트 92.3 부, 단량체 (b) 로서의 디시클로펜타닐 아크릴레이트 3.1 부 및 단량체 (c) 로서의 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 1.8 부를 사용한 것을 제외하고는, 중합예 1 에서와 같은 방식으로 반응을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량을 30 % 로 조정한 바, 점도는 126 mPaㆍs 이었다. GPC 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 1480000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 364000 이었다.
(중합예 5)
단량체 (a) 로서의 부틸 아크릴레이트 98.2 부 및 단량체 (c) 로서의 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 1.8 부를 사용하고, 단량체 (b) 를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 중합예 1 에서와 같은 방식으로 반응을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량을 30 % 로 조정한 바, 점도는 251 mPaㆍs 이었다. GPC 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 2250000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 559000 이었다.
<아크릴 수지 (2) 의 제조예>
(중합예 6)
중합예 1 에서와 같은 반응기에, 에틸 아세테이트 96부, 단량체 (a) 로서의 부틸 아크릴레이트 98 부 및 단량체 (d) 로서의 4-히드록시부틸 아크릴레이트 1.1 부를 넣고, 질소가스로 장치 내의 공기를 치환하여, 산소 무함유 대기를 생성한 후, 내부 온도를를 55 ℃ 로 승온하였다. 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.018 부를 에틸 아세테이트 4 부에 용해시켜 제조한 용액을 전량 첨가한 후, 내부 온도를 54 내지 56 ℃ 로 유지하면서 혼합물을 3 시간동안 보온하였다. 이 때, 단량체의 농도는 50 % 이었다. 그 후, 단량체 (a) 및 (b) 의 합계 농도가 5% 저하하도록, 3 시간마다 에틸 아세테이트를 첨가하고, 단량체 농도가 15 % 가 된 시점에서, 혼합물을 3시간 보온하여, 반응을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량은 15.4 % 이었고, 점도는 6350 mPaㆍs 이었다. GPC 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 3740000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 1350000 이었다.
(중합예 7)
단량체 (a) 로서의 부틸 아크릴레이트 93.7 부, 단량체 (d) 로서의 4-히드록시부틸 아크릴레이트 2.0 부, 단량체 (b) 대신 복소환을 갖는 단량체로서 N-비닐 피롤리돈 4.3 부를 사용한 것을 제외하고는, 중합예 6 에서와 같은 방식으로 반응 을 완결하였다. 수득된 아크릴 수지 용액의 비휘발 성분의 함량은 19.6 % 이었고, 점도는 5160O mPaㆍs 이었다. GPC 광 산란법에 의한 중량평균 분자량은 약 3768000 이었고, 폴리스티렌 환산에 기초한 중량평균 분자량은 1466000 이었다.
(실시예 1)
<아크릴 수지 조성물 및 상기 조성물을 함유하는 접착제의 제조예>
중합예 1 에서 수득된 아크릴 수지 용액을 아크릴 수지 (1) 의 용액으로서 사용하고, 중합예 6 에서 수득된 아크릴 수지 용액을 아크릴 수지 (2) 의 용액으로서 사용하여, 아크릴 수지 (1) 의 비휘발 성분의 함량이 40 부가 되고 아크릴 수지 (2) 의 비휘발 성분의 함량이 60 부가 되도록 이들을 혼합하여, 비휘발 성분 함량이 19.5 % 인 아크릴 수지 조성물의 에틸 아세테이트 용액을 수득하였다. 상기 용액의 점도는 3540 mPaㆍs 이었다. 수득된 용액의 비휘발 성분 100 부에, 경화제로서의 폴리이소시아네이트계 화합물 (상품명: Coronate L, Nippon Polyurethane 사제) 0.13 부 및 실란계 화합물 (상품명: KBM-403, Shin-Etsu Silicone 사제) 0.2 부를 혼합시켜, 본 발명의 점착제를 수득하였다.
<광학 적층 필름 및 광학 적층체의 제조예>
이렇게 수득된 점착제를, 부착기 (applicator) 를 사용하여 이형처리된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 (LINTEC 사 제조, 상품명: PET 3811) 의 이형처리면에 건조 후의 두께가 25 ㎛ 가 되도록 도포하고, 90 ℃ 에서 1 분간 건조시켜, 시트 형태의 점착제를 수득하였다. 이어서, 광학 필름으로서 편광 필름 (폴리비닐 알코올에 요오드를 흡착시켜 연신하여 연신 필름을 수득하고 이의 양면에 트리아세 틸셀룰로오스계 보호 필름을 개재시킨 3 층 구조를 가진 필름) 을 사용하였고, 이 광학 필름 상에, 상기 수득된 점착제를 가진 면을 라미네이터 (laminater) 를 이용하여 부착한 후, 40 ℃ 의 온도, 50 % 의 습도 조건하에서 14 일간 노화시켜 점착제 층이 형성된 광학 적층 필름을 수득하였다. 계속해서, 상기 광학 적층 필름을 액정 셀용 유리 기판 (Corning 사 제조, 1737) 의 양면에 직교 니콜 (Cross Nicol) 이 되도록 부착하였다. 이것을 80 ℃ 및 건조 조건에서 96 시간동안 보관하고 (조건 1), 60 ℃, 90 % RH 에서 96 시간동안 보관하고 (조건 2), 보관 후의 광학 적층체에 있어서의 내구성 및 광 누출을 육안으로 관찰하였다. 결과를 하기 기술한 바와 같이 분류하고, 표 1 에 나타내었다.
<광학 적층체의 광 누출 특성>
광 누출의 발현상태의 평가는, 하기 4 단계에 따라 수행하였다.
◎: 광 누출이 전혀 없음
Figure 112005013651386-PAT00008
: 광 누출이 거의 없음
△: 광 누출이 약간 있음
×: 광누설이 현저함
<광학 적층체의 내구성>
내구성의 평가를, 이하의 4 단계에 따라 수행하였다.
◎: 부유, 박피, 발포 등의 외관 변화가 전혀 없음
Figure 112005013651386-PAT00009
: 부유, 박피, 발포 등의 외관 변화가 거의 없음
△: 부유, 박피, 발포 등의 외관 변화가 약간 있음
×: 부유, 박피, 발포 등의 외관 변화가 현저함
<재-작용성>
재-작용성의 평가는 하기와 같이 수행하였다. 우선, 상기 광학 적층체를 25 ㎜ ×150 ㎜ 의 시험편으로 가공하였다. 그 후, 이 시험편을 부착 장치 (Fuji Plastic Machine K.K. 제, "Lamipacker") 를 사용하여 액정 셀용 유리 기판 (Nippon Sheet Glass Co. Ltd. 제, 소다 라임 유리) 에 부착시키고, 50 ℃, 5 ㎏/㎠ (490.3 kPa) 로 20 분간 고압멸균기 (autoclave) 에서 처리하였다. 이어서, 상기 박피 실험용 광학 적층체를 50 ℃ 에서 2 시간동안 가열한 후, 이 부착 시험편을, 23 ℃ 및 상대습도 50 % RH 의 분위기에서 30O ㎜/분의 속도로, 180° 방향쪽으로 박피하고, 하기 조건에 따라 분류한 유리판 표면의 상태를 관찰하고, 표 1에 나타내었다.
하기 4 단계에 따라 상기 유리판 표면의 상태를 관찰함으로써 재-작용성 평가를 수행하였다.
◎: 유리판 표면에 김서림 (fogging) 및 페이스트 잔존이 전혀 없음
Figure 112005013651386-PAT00010
: 유리판 표면에 김서림 등이 약간 있음
△: 유리판 표면에 김서림 등이 있음
×: 유리판 표면에 페이스트가 잔존함.
(실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 3)
아크릴 수지 (1) 및 (2) 를, 표 1 에 나타난 중량 비율로, 실시예 1 에 준하여, 아크릴 수지 조성물, 점착제, 광학 적층 필름 및 광학 적층체를 제조하였다. 수득된 광학 적층체의 평가를 실시예 1 에서와 같은 방식으로 실시하여, 그 결과를 실시예 1 의 결과와 함께 표 1 에 나타내었다. 비교예 1 에서는, 아크릴 수지 (1) 중에 구조단위 (b) 를 함유하지 않은 아크릴 수지 조성물로 이루어진 점착제를 사용하였고, 비교예 2 및 3 에서는, 아크릴 수지 (2) 만으로 이루어진 점착제를 사용하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
아크릴 수지 (1) 중합예 1 2 3 4 5 - 7
비휘발 성분 함량 (중량부) 40 40 40 40 40 - 100
(a)*1 (중량부) 96.7 90.6 95.9 92.3 98.2 - 93.7
(b)*1 (중량부) 1.6 7.7 2.4 3.1 0 - 4.3*4
(c)*1 (중량부) 1.7 1.7 1.7 1.8 1.8 - 0
(d)*1 (중량부) 0 0 0 0 0 - 2
아크릴 수지 (2) 중합예 6 6 6 6 6 6 -
비휘발 성 분 함량 ( 중량부) 60 60 60 60 60 100 -
(a)*2 (중량부) 98.9 98.9 98.9 98.9 98.9 98.9 -
(d)*2 (중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 -
아크릴 수지 조성물 점도 (mPaㆍs)*3 144 117 109 126 251 6350 51600
조건 1 내구성 ◎ ◎ ◎
Figure 112005013651386-PAT00011
 △
Figure 112005013651386-PAT00012
Figure 112005013651386-PAT00013
광 누출 특성
Figure 112005013651386-PAT00014
Figure 112005013651386-PAT00015
Figure 112005013651386-PAT00016
Figure 112005013651386-PAT00017
Figure 112005013651386-PAT00018
 × ×
조건 2 내구성 ◎ ◎ ◎ ◎ △
Figure 112005013651386-PAT00019
Figure 112005013651386-PAT00020
광 누출 특성
Figure 112005013651386-PAT00021
Figure 112005013651386-PAT00022
Figure 112005013651386-PAT00023
Figure 112005013651386-PAT00024
Figure 112005013651386-PAT00025
 × ×
재-작용성 페이스트 잔존성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Figure 112005013651386-PAT00026
Figure 112005013651386-PAT00027
*1: 구조단위 (a)+(b)+(c)+(d) 의 중량부 = 100 (중량부) *2: 구조단위 (a)+(d) 의 중량부 = 100 중량부 *3: 비휘발 성분 30 중량% 를 함유한 에틸 아세테이트 용액의 25 ℃ 에서의 점도 *4: N-비닐 피롤리돈; 복소환을 가진 단량체
본 발명의 아크릴 수지를 사용하여 광 누출이 억제된 액정 셀에서 사용되는 광학 적층 필름을 제조할 수 있다. 본 발명의 아크릴 수지를 함유하는 아크릴 수지 조성물을 사용하여 내구성이 뛰어나고 광학 필름에의 점착성이 강한 점착제를 제조할 수 있다. 상기 아크릴 수지 조성물 및 가교제 및/또는 실란계 화합물을 함유하는 조성물을 점착제로서 적합하게 사용할 수 있다. 광학 필름 및 상기 점착제를 적층함으로써 수득되는 광학 적층 필름을, 예를 들어, 액정 셀의 유리 기판에 적층하여 본 발명의 광학 적층체를 제조할 수 있다. 상기 광학 적층체는 열 및 습한 조건하에서, 광학 필름 및 유리 기판의 치수 변화에 기인하는 응력에 대한 내구성을 갖기 때문에, 유리 기판으로부터 점착제 층의 박피가 억제된다. 또한, 불균일한 응력 분포에 기인하는 광학적 결함을 방지하기 때문에, 유리 기판이 TN 액정 셀 (TFT) 인 경우, 광 누출을 억제하고, 유리 기판이 STN 액정 셀인 경우, 색의 불균일성을 억제한다. 나아가, 재-작용성이 우수하기 때문에, 일단 적층된 광학 적층 필름을 광학 적층체의 유리 기판으로부터 박피하더라도, 박피 후 유리 기판의 표면에 페이스트의 잔존 및 김서림이 억제된다.

Claims (23)

  1. 하기 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)), 하기 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 및 하기 단량체 (c) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (c)) 를 함유하는 아크릴 수지 (1) :
    (a) 화학식 (A) 의 (메트)아크릴레이트:
    [화학식 (A)]
    Figure 112005013651386-PAT00028
    (식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 14 의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 14 의 아르알킬기를 나타내며, 알킬기 R2 의 수소원자 또는 아르알킬기 R2 의 수소원자는 탄소수 1 내지 10 의 알콕시기로 치환될 수 있다),
    (b): 1 개의 올레핀계 이중결합을 포함한 단량체 및 분자 내에 지환식 구조를 포함하는 하나 이상의 단량체 ((b) 에 포함된 올레핀계 이중결합은 상기 지환식 구조 내에 포함되어 있을 수 있다), 및
    (c): 분자 내에 2 개 이상의 올레핀계 이중결합을 포함하는 단량체.
  2. 제 1 항에 있어서, 구조단위 (a) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 65 내지 99.85 중량부인 아크릴 수지 (1).
  3. 제 1 항에 있어서, 구조단위 (b) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부인 아크릴 수지 (1).
  4. 제 1 항에 있어서, 구조단위 (b) 가 이소보르닐 아크릴레이트 및/또는 시클로헥실 아크릴레이트로부터 유래한 구조단위인 아크릴 수지 (1).
  5. 제 1 항에 있어서, 구조단위 (c) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부인 아크릴 수지 (1).
  6. 제 1 항에 있어서, 하기 단량체 (d) 로부터 유래한 구조단위를 추가로 함유하는 아크릴 수지 (1):
    (d): 상기 언급한 단량체 (a) 내지 (c) 와는 상이하며, 분자 내에 1 개의 올레핀계 이중결합 및 카르복실기, 히드록실기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기, 알데히드기 및 이소시아네이트기로부터 선택되는 하나 이상의 극성 관능기를 포함한 단량체.
  7. 제 1 항에 있어서, 구조단위 (c) 가 분자 내에 2 개 이상의 하기 화학식 (B) 의 (메트)아크릴로일기를 포함하는 구조단위인 아크릴 수지 (1):
    [화학식 (B)]
    Figure 112005013651386-PAT00029
    (식 중, R3 은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다).
  8. 하기 아크릴 수지 (1) 및 하기 아크릴 수지 (2) 를 함유하는 아크릴 수지 조성물:
    아크릴 수지 (1): 하기 단량체 (a) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (a)), 하기 단량체 (b) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (b)) 및 하기 단량체 (c) 로부터 유래한 구조단위 (구조단위 (c)) 를 함유하는 아크릴 수지;
    아크릴 수지 (2): 구조단위 (a) 가 필수 성분이고, 구조단위 (c) 가 임의 성분이며, 아크릴 수지 (2) 내의 구조단위 (c) 의 함량이 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량의 5 분의 1 이하인 아크릴 수지,
    (a) 화학식 (A) 의 (메트)아크릴레이트:
    [화학식 (A)]
    Figure 112005013651386-PAT00030
    (식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 14 의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 14 의 아르알킬기를 나타내며, 알킬기 R2 의 수소원자 또는 아르알킬기 R2 의 수소원자는 탄소수 1 내지 10 의 알콕시기로 치환될 수 있다),
    (b): 1 개의 올레핀계 이중결합을 포함한 단량체 및 분자 내에 지환식 구조를 포함하는 하나 이상의 단량체 ((b) 에 포함된 올레핀계 이중결합은 상기 지환식 구조 내에 포함되어 있을 수 있다), 및
    (c): 분자 내에 2 개 이상의 올레핀계 이중결합을 포함하는 단량체.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (a) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 65 내지 99.85 중량부인 아크릴 수지 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (b) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부인 아크릴 수지 조성물.
  11. 제 8 항에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (b) 가 이소보르닐 아크릴레이트 및/또는 시클로헥실 아크릴레이트로부터 유래한 구조단위인 아크릴 수지 조성물.
  12. 제 8 항에 있어서, 상기 아크릴 수지 (1) 내의 구조단위 (c) 의 함량이 아크릴 수지 (1) (모든 구성 구조단위들) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부인 아크릴 수지 조성물.
  13. 제 8 항에 있어서, 하기 단량체 (d) 로부터 유래한 구조단위를 추가로 함유하는 아크릴 수지 조성물:
    (d): 상기 언급한 단량체 (a) 내지 (c) 와는 상이하며, 분자 내에 1 개의 올레핀계 이중결합과, 카르복실기, 히드록실기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기, 알데히드기 및 이소시아네이트기로부터 선택되는 하나 이상의 극성 관능기를 포함한 단량체.
  14. 제 8 항에 있어서, 상기 구조단위 (c) 가 분자 내에 2 개 이상의 하기 화학식 (B) 의 (메트)아크릴로일기를 포함하는 구조단위인 아크릴 수지 조성물:
    [화학식 (B)]
    Figure 112005013651386-PAT00031
    (식 중, R3 은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다).
  15. 제 8 항에 있어서, 아크릴 수지 (2) 의 함량이 아크릴 수지 (1) 및 아크릴 수지 (2) 전체 양 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부인 아크릴 수지 조성물.
  16. 제 8 항에 따르는 아크릴 수지 조성물을 함유하는 점착제, 및 가교제 및/또는 실란-기재 화합물.
  17. 제 16 항에 따른 점착제가 광학 필름의 양면 또는 한 면에 적층되어 있는 광학 적층 필름.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 광학 필름이 편광 필름 및/또는 위상차 필름인 광학 적층 필름.
  19. 제 17 항에 있어서, 상기 광학 필름이 보호 필름으로서 아세틸셀룰로오스-기 재의 필름을 추가로 가진 광학 필름인 광학 적층 필름.
  20. 제 17 항에 있어서, 상기 광학 적층 필름의 점착제 층에 박리 필름 (release film) 이 추가로 적층되어 있는 광학 적층 필름.
  21. 제 17 항에 따르는 광학 적층 필름의 점착제 층에 유리 기재를 적층시킴으로써 수득되는 광학 적층체.
  22. 제 20 항에 따른 광학 적층 필름으로부터 상기 박리 필름을 박피하고, 그 후 상기 광학 적층 필름의 점착제 층에 유리 기재를 적층시킴으로써 수득되는 광학 적층체.
  23. 제 21 항에 따르는 광학 적층체로부터 상기 광학 적층 필름을 박피하고, 그 후, 결과적으로 생성된 유리 기재 상에 상기 광학 적층 필름을 다시 적층시킴으로써 수득되는 광학 적층체.
KR1020050021559A 2004-03-17 2005-03-15 아크릴 수지 KR20060043664A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004075808A JP2005263894A (ja) 2004-03-17 2004-03-17 アクリル樹脂組成物、該組成物を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体
JPJP-P-2004-00075808 2004-03-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060043664A true KR20060043664A (ko) 2006-05-15

Family

ID=34990927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050021559A KR20060043664A (ko) 2004-03-17 2005-03-15 아크릴 수지

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20050215743A1 (ko)
JP (1) JP2005263894A (ko)
KR (1) KR20060043664A (ko)
CN (1) CN1680454A (ko)
TW (1) TW200602359A (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8372492B2 (en) 2006-12-15 2013-02-12 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive optical film and image display
JP4805240B2 (ja) * 2006-12-15 2011-11-02 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
CN102280581B (zh) * 2011-07-18 2013-11-06 长春圣卓龙电子材料有限公司 一类醇溶性可光和热交联的共聚物在有机薄膜晶体管中的应用
JP6227744B2 (ja) * 2016-11-04 2017-11-08 リンテック株式会社 透明導電膜貼付用粘着剤および粘着シート
JP6325633B2 (ja) * 2016-11-04 2018-05-16 リンテック株式会社 透明導電膜貼付用粘着剤および粘着シート

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0749453B2 (ja) * 1988-04-12 1995-05-31 株式会社日本触媒 アクリルポリオールの製造方法
US5418307A (en) * 1994-01-03 1995-05-23 The Sherwin-Williams Company Hydrogenated polymers having acid functionality
DE4426398A1 (de) * 1994-07-26 1996-02-01 Hoechst Ag Cycloolefincopolymere und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
US6011107A (en) * 1997-08-26 2000-01-04 Gage Products Company Water washable protective coating
JP2002517584A (ja) * 1998-06-11 2002-06-18 ザ ダウ ケミカル カンパニー アルファ−オレフィン／ビニル芳香族及び／又は脂肪族又は環式脂肪族ビニル又はビニリデンインターポリマーから製造される弾性フィルム
KR20010088329A (ko) * 2000-03-07 2001-09-26 가네꼬 히사시 액정표시장치 및 그 제조방법
US6878501B2 (en) * 2000-04-27 2005-04-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymer, chemically amplified resist composition and patterning process
JP4499896B2 (ja) * 2000-08-30 2010-07-07 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物
TW200510501A (en) * 2003-09-10 2005-03-16 Sumitomo Chemical Co Acrylic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20050215743A1 (en) 2005-09-29
TW200602359A (en) 2006-01-16
JP2005263894A (ja) 2005-09-29
CN1680454A (zh) 2005-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5023470B2 (ja) アクリル樹脂組成物及び粘着剤
KR101107526B1 (ko) 접착제
US7695782B2 (en) Optical laminate
KR20060045838A (ko) 아크릴 수지
US7960476B2 (en) Acrylic resin composition
JP2007126559A5 (ko)
US20050196624A1 (en) Acrylic resin
KR20070046721A (ko) 점착제
JP2007119667A5 (ko)
JP4839744B2 (ja) 光学積層体及びその製造方法
KR20050026869A (ko) 아크릴 수지 조성물
JP2006113575A (ja) 光学積層体
US20040092689A1 (en) Acrylic resin, adhesive comprising the resin, and optical laminate comprising the adhesive
KR20040045372A (ko) 아크릴 수지 조성물, 이 조성물을 함유하는 접착제 및 이접착제를 함유하는 광학적층체
KR20060043664A (ko) 아크릴 수지
JP4251060B2 (ja) アクリル樹脂、該樹脂を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体
KR101908169B1 (ko) 점착제 조성물, 점착제 시트, 점착제 부착 광학 필름 및 광학 적층체
JP4370888B2 (ja) 粘着剤付光学フィルム及びそれを用いた光学積層体
JP6024125B2 (ja) 粘着剤組成物
KR20060050292A (ko) 아크릴 수지 조성물
JP4507774B2 (ja) アクリル樹脂組成物及びその用途
JP2006077235A (ja) 光学フィルム粘着剤用アクリル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid