WO2019031486A1 - 粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学積層体、および画像表示装置 - Google Patents

粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学積層体、および画像表示装置 Download PDF

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meth
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智之 木村
寛大 小野
雄祐 外山
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer, an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, and an optical laminate. Furthermore, the present invention relates to an image display device such as the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer, a liquid crystal display device using the optical laminate, an organic EL display device, and a PDP.
  • the optical film it is possible to use a polarizing film, a retardation film, an optical compensation film, a brightness improving film, or a laminate of these.
  • polarizing films In the liquid crystal display device and the like, it is essential to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell from the image forming system, and in general, a polarizing film is attached.
  • various optical elements have come to be used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays.
  • a retardation film for preventing coloring For example, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, or a brightness enhancement film for enhancing the contrast of the display may be used. These films are collectively referred to as optical films.
  • a pressure-sensitive adhesive When sticking an optical member such as the optical film to a liquid crystal cell, a pressure-sensitive adhesive is usually used. Also, the adhesion between the optical film and the liquid crystal cell or the optical film is usually in close contact with a pressure-sensitive adhesive in order to reduce the loss of light. In such a case, the adhesive has an advantage such as not requiring a drying step to fix the optical film, so the pressure-sensitive adhesive is an optical device with an adhesive layer provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film. Films are commonly used. A release film is usually attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film.
  • the durability in the case where the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film is bonded to a glass substrate of a liquid crystal panel is required.
  • the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film is attached to a glass substrate of a liquid crystal panel, the film is easily peeled off. It is also required that the adhesive does not remain on the glass substrate after peeling (reworkability).
  • a transparent conductive layer for example, an indium-tin complex oxide layer (ITO layer)
  • ITO layer indium-tin complex oxide layer
  • the transparent conductive layer has a function as an antistatic layer for preventing display unevenness due to static electricity, and a function as a shield electrode which separates the drive electric field in the liquid crystal cell and the touch panel when the liquid crystal display device is used for the touch panel.
  • the patterned transparent conductive layer is directly formed on the glass substrate of the image display panel, and functions as a sensor electrode of the touch panel.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film is directly bonded to the transparent conductive layer such as the ITO layer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have durability and reworkability with respect to a transparent conductive layer such as an ITO layer as well as the glass substrate.
  • a transparent conductive layer such as an ITO layer has poor adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer than a glass substrate, and durability often becomes a problem.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed in the above-mentioned Patent Document 1 does not satisfy the reworkability and the high durability with respect to the above-mentioned transparent conductive layer.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive layer having reworkability with respect to a transparent conductive layer and high durability.
  • the present invention provides an optical film with an adhesive layer having the adhesive layer, and also provides an optical laminate having the optical film with an adhesive layer attached thereto, and further, the adhesive
  • An object of the present invention is to provide a layered optical film or an image display device using the optical laminate.
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) containing at least an alkyl (meth) acrylate as a monomer unit and a silicon compound (B)
  • the silicon compound (B) is an organopolysiloxane compound, and the indium-tin complex oxide layer on a transparent conductive base material having a transparent base material and an indium-tin complex oxide layer is
  • the laminated body to which the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer and a polarizing film is attached is autoclaved at 50 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains 0.05 to 10 parts by weight of the silicon compound (B) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains 0.01 to 10 parts by weight of the reactive functional group-containing silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
  • the pressure-sensitive adhesive composition is further selected as a monomer unit from the group consisting of an aromatic-containing (meth) acrylate, an amide group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a hydroxyl group-containing monomer 1 It is preferred to contain one or more copolymerizable monomers.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably 0.1 to 15% by weight in all monomer components forming the (meth) acrylic polymer (A).
  • the present invention relates to an optical laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer of the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the transparent conductive layer of a transparent conductive base having a transparent base and a transparent conductive layer.
  • the (meth) acrylic polymer (A) is in the range where the ratio of Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer is 0.5 atomic% or more and 5 atomic% or less. It is preferable to contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit. While the carboxyl group-containing monomer has an effect of improving the durability to the transparent conductive layer, it has a problem of excessively increasing the adhesion to the transparent conductive layer and deteriorating the reworkability.
  • the carboxyl group of the (meth) acrylic polymer (A) causes a neutralization reaction with hydroxide ions in the vicinity of the surface of the transparent conductive layer, and a carboxylate anion generated by deprotonation of the carboxyl group, and a transparent conductive layer
  • the (meth) acrylic polymer (the acid / base reaction of the carboxyl group of the (meth) acrylic polymer (A) and the transparent conductive layer) forms an ionic bond with the metal cation on the surface (that is, the (meth) acrylic polymer ( It is presumed that the carboxyl group of A) and the transparent conductive layer are strongly bonded.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention requires a certain time from being bonded to the transparent conductive layer until the silicon compound (B) segregates at the interface between the transparent conductive layer and the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, it is preferable to perform an aging process after bonding to adherends, such as a transparent conductive layer.
  • the time required for the segregation of the silicon compound (B) tends to be shortened as the temperature of the aging treatment increases. Therefore, it is preferable to appropriately set the temperature and time of the aging treatment within a range that does not impair the performance of the pressure-sensitive adhesive layer, the optical film, the image display panel, or the image display device.
  • a hydroxyl group, a carboxyl group, an amido group, an amino group, an alkoxysilyl group, a silanol group and the like are particularly preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) containing at least an alkyl (meth) acrylate as a monomer unit and a silicon compound (B).
  • the indium is obtained by combining the following formulations (i) to (iv) with a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) containing an alkyl (meth) acrylate and a silicon compound (B):
  • the ratio of the Si element in the surface of the tin complex oxide layer can be adjusted to 0.5 atomic% or more and 5 atomic% or less.
  • the combination of these formulations is an illustration and is not limited thereto.
  • the silicon compound (B) an organopolysiloxane having an acid group or an acid anhydride group derived from an acid group in the molecule is used, and 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A) Add 0.05 to 10 parts by weight. Thereby, the ratio of the Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer can be adjusted, and the high durability and reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
  • the upper limit of the addition amount of the silicon compound (B) is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, particularly preferably 1 part by weight or less, and most preferably 0.6 parts by weight or less.
  • the lower limit of the addition amount of the silicon compound (B) is more preferably 0.1 parts by weight or more, further preferably 0.2 parts by weight or more, and particularly preferably 0.4 parts by weight or more.
  • the addition amount of the silicon compound (B) is too large, the ratio of the Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer tends to be too high, and the durability tends to decrease, and the addition amount is small If it is too large, the ratio of Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer is lowered, and the durability and reworkability to the transparent conductive layer tends to be lowered.
  • the carboxyl group-containing monomer When the carboxyl group-containing monomer is used as the monomer component, 0.1 to 15% by weight of the carboxyl group-containing monomer is added to all the monomer components forming the (meth) acrylic polymer (A) Do. Thereby, the ratio of the Si element in the plane of the indium-tin complex oxide layer can be adjusted to further improve the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the upper limit of the copolymerization amount of the carboxyl group-containing monomer is more preferably 8% by weight or less, still more preferably 6% by weight or less.
  • the lower limit of the copolymerization amount of the carboxyl group-containing monomer is more preferably 0.3% by weight or more, still more preferably 1% by weight or more, and particularly preferably 4.5% by weight or more.
  • the copolymerization amount of the carboxyl group-containing monomer is too large, the ratio of Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer tends to decrease, and the durability and reworkability to the transparent conductive layer tends to deteriorate. If the amount is too small, the durability tends to decrease.
  • the moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer under the conditions of 23 ° C. and 55% RH is set to 0.1 wt% to 2.0 wt%.
  • the upper limit of the water content is more preferably 1.5 wt% or less, still more preferably 1.0 wt% or less, and particularly preferably 0.8 wt% or less.
  • the lower limit of the water content is more preferably 0.2 wt% or more, further preferably 0.3 wt% or more, and particularly preferably 0.4 wt% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer tends to easily cause foaming in a heating durability test or peeling in a humidification durability test, and when the moisture content is too low, the indium The ratio of elemental Si in the surface of the tin complex oxide layer is lowered, and the durability and reworkability to the transparent conductive layer tends to be lowered.
  • aging treatment is performed, and the treatment temperature is set to 5 ° C. to 90 ° C., and the treatment time is set to 1 minute to 24 hours.
  • the treatment temperature is more preferably 15 ° C. to 80 ° C., particularly preferably 25 ° C. to 70 ° C.
  • the conditions for the aging treatment are 15 minutes at 50 ° C. and 3 hours at 25 ° C. If the aging temperature is too low, there is a problem that it takes a long time until the ratio of the Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer becomes a suitable range after bonding the pressure-sensitive adhesive layer. Is too high, the performance of the pressure-sensitive adhesive layer, the optical film, the image display panel, or the image display device may be impaired.
  • the (meth) acrylic polymer (A) of the present invention contains the alkyl (meth) acrylate as a main component.
  • (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination.
  • the average carbon number of the alkyl group is preferably 3 to 9.
  • the aromatic ring-containing (meth) acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in the structure and containing a (meth) acryloyl group.
  • a benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring etc. are mentioned, for example.
  • the aromatic ring-containing (meth) acrylate has an effect of adjusting the phase difference generated when a stress is applied to the pressure-sensitive adhesive layer due to the contraction of the optical film, and suppresses the light leakage generated due to the contraction of the optical film Can.
  • the amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in the structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N- Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, Mercaapt Acrylamide-based monomers such as methyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N- (meth)
  • N-acryloyl heterocyclic monomers N- vinylpyrrolidone, etc.
  • N- vinyl-containing lactam monomers such as N- vinyl - ⁇ - caprolactam.
  • N-vinyl group-containing lactam monomers are preferable.
  • the carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in the structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
  • acrylic acid is preferable from the viewpoint of improving the copolymerizability, the cost, and the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in the structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as (meth) acryloyl group or vinyl group.
  • a polymerizable unsaturated double bond such as (meth) acryloyl group or vinyl group.
  • the hydroxyl group-containing monomer for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl And hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate; (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate and the like.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is more preferable, from the viewpoint of improving the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the copolymerizable monomer becomes a reaction point with the crosslinking agent.
  • the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are highly reactive with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used to improve the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.
  • the carboxyl group-containing monomer is preferable in terms of achieving both durability and reworkability, and the hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of improving the rework property.
  • the alkyl (meth) acrylate is 50% by weight or more from the viewpoint of improving the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer in all monomer components forming the (meth) acrylic polymer (A).
  • it can be arbitrarily set as the remainder of monomers other than the said alkyl (meth) acrylate.
  • the aromatic ring-containing (meth) acrylate is a pressure-sensitive adhesive layer in all the monomer components that form the (meth) acrylic polymer (A). From the viewpoint of improving the durability, it is preferably 3 to 25% by weight. 22 weight% or less is more preferable, and, as for the upper limit of the copolymerization amount of the said aromatic ring containing (meth) acrylate, 20 weight% or less is further more preferable.
  • the lower limit of the amount of the aromatic ring-containing (meth) acrylate to be copolymerized is more preferably 8% by weight or more, still more preferably 12% by weight or more.
  • the amido group-containing monomer is the reworkability and durability of the pressure-sensitive adhesive layer in all the monomer components forming the (meth) acrylic polymer (A). From the viewpoint of improvement, 0.1 to 20% by weight is preferable.
  • the upper limit of the copolymerization amount of the amide group-containing monomer is more preferably 10% by weight or less, still more preferably 4.5% by weight or less.
  • the lower limit of the copolymerization amount of the amide group-containing monomer is preferably 0.3% by weight or more, and more preferably 1% by weight or more.
  • the hydroxyl group-containing monomer is the pressure-sensitive adhesive property and durability of the pressure-sensitive adhesive layer in all the monomer components forming the (meth) acrylic polymer (A).
  • the content is preferably 0.01 to 10% by weight.
  • the upper limit of the copolymerization amount of the hydroxyl group-containing monomer is more preferably 5% by weight or less, further preferably 2% by weight or less, and particularly preferably 1% by weight or less.
  • the lower limit of the copolymerization amount of the hydroxyl group-containing monomer is more preferably 0.03% by weight or more, and still more preferably 0.05% by weight or more.
  • a (meth) acryloyl group or a vinyl group may be used for the purpose of improving the adhesion and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Other copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond of can be used.
  • the other copolymerizable monomers may be used alone or in combination.
  • Examples of the other copolymerizable monomers include acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adduct of acrylic acid; allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfone Sulfonic acid group-containing monomers such as acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino Alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; alkoxyalkyls such as methoxyethyl (meth) acrylate and eth
  • N-cyclohexyl Maleimide based monomers such as maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide, N-phenyl maleimide, etc .; N-methyl itaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itacon imide, N-octyl itacon imide, N-2- Itaconimide-based monomers such as ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide, N-lauryl thioconimide; vinyl-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; Cyanoacrylate monomers such as tolyl and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxy ethylene glycol (meth
  • the other copolymerizable monomers for example, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di ( Meta) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol Polyfunctional monomers having two or more unsaturated double bonds such as hexa (meth) acrylate and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are listed. It is.
  • the other copolymerized monomer is 10% by weight or less in all the monomer components forming the (meth) acrylic polymer (A) It is preferably 7% by weight or less, more preferably 5% by weight or less.
  • (meth) acrylic polymer (A) ⁇ Method of producing (meth) acrylic polymer (A)>
  • known production methods such as solution polymerization, radiation polymerization such as electron beam and UV, various radical polymerization such as bulk polymerization and emulsion polymerization can be appropriately selected.
  • the (meth) acrylic polymer (A) to be obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen, usually with the addition of a polymerization initiator, under reaction conditions of about 50 to 70 ° C. for about 5 to 30 hours.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for the radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used can be appropriately adjusted according to the type of these. Be done.
  • polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2′-azobis [2- (5-methyl-) 2-Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidine), 2, Azo initiators such as 2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate Salts, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec- Chilper oxy dicarbonate,
  • the polymerization initiators may be used alone or in combination, but the total amount used is preferably about 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component, and 0.01 to 0. More preferably, it is about 5 parts by weight.
  • chain transfer agent examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol and the like.
  • the chain transfer agent may be used alone or as a mixture of two or more, but the total amount used is about 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component. It is below.
  • anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, etc.
  • polyoxyethylene Nonionic emulsifiers such as alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, etc. are mentioned.
  • the emulsifiers can be used alone or in combination.
  • the reactive emulsifier is preferred because it is incorporated into the polymer chain after polymerization, which improves the water resistance.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 1 parts by weight from the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability, based on 100 parts by weight of the total of the monomer components.
  • the (meth) acrylic polymer (A) When the (meth) acrylic polymer (A) is produced by radiation polymerization, it can be produced by polymerizing the monomer component by irradiation with radiation such as electron beam and UV.
  • radiation polymerization When the radiation polymerization is performed by an electron beam, it is not particularly necessary to include a photopolymerization initiator in the monomer component, but when the radiation polymerization is performed by UV polymerization, in particular, the polymerization time is shortened.
  • the photopolymerization initiator can be contained in the monomer component from the advantage that it can be.
  • the photopolymerization initiators can be used alone or in combination.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization, and a commonly used photopolymerization initiator can be used.
  • a commonly used photopolymerization initiator can be used.
  • benzoin ether type, acetophenone type, ⁇ -ketol type, photoactive oxime type, benzoin type, benzyl type, benzophenone type, ketal type, thioxanthone type and the like can be used.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is 0.05 to 1.5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer component.
  • the photopolymerization initiators can be used alone or in combination.
  • the (meth) acrylic polymer (A) one having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2.5,000,000 is usually used.
  • the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2,000,000. If the weight average molecular weight is less than 1,000,000, it is not preferable in terms of heat resistance. In addition, when the weight average molecular weight is more than 2.5 million, the pressure-sensitive adhesive tends to be hard, and peeling tends to occur.
  • weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) showing molecular weight distribution is preferably 1.8 to 10, more preferably 1.8 to 7, and 1.8 to 5 It is further preferred that When the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 10, it is not preferable in terms of durability.
  • a weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography), and are calculated
  • the silicon compound (B) of the present invention is an organopolysiloxane compound.
  • the organopolysiloxane compound is also called a modified silicone oil, and an organic group is introduced to the side chain and / or the end of the silicone oil (dimethyl silicone oil).
  • the organic group may be present at both ends of the molecule or may be present at one end of the molecule.
  • the organic group is not particularly limited as long as the ratio of Si element in the surface of the indium-tin complex oxide layer in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is 0.5 atomic% or more and 5 atomic% or less
  • reactive organic groups such as (meth) acryloyl group, epoxy group, amino group, hydroxyl group, carboxy group, carbinol group, mercapto group and acid anhydride group; polyether modified (having oxyalkylene chain And non-reactive organic groups such as alkyl-modified, aralkyl-modified, higher fatty acid amide-modified, higher fatty acid ester-modified and fluorine-modified.
  • the silicon compounds (B) can be used alone or in combination.
  • Examples of the polyether-modified (having an oxyalkylene chain) organopolysiloxane compound include those having the following structures.
  • R 1 is a monovalent organic group
  • R 2 , R 3 and R 4 are an alkylene group
  • R 5 is a hydrogen atom or an organic group
  • m and n are integers of 0 to 1000 (with the proviso that , M and n can not simultaneously be 0.)
  • a and b can represent an integer of 0 to 1000 (however, a and b can not be 0 simultaneously).
  • R 1 represents a monovalent organic group
  • R 2 , R 3 and R 4 represent an alkylene group
  • R 5 represents a hydrogen atom or an organic group
  • m represents an integer of 1 to 2000.
  • a and b Represents an integer of 0 to 1000 (however, a and b can not be 0 simultaneously).
  • R 1 represents a monovalent organic group
  • R 2 , R 3 and R 4 represent an alkylene group
  • R 5 represents a hydrogen atom or an organic group
  • m represents an integer of 1 to 2000.
  • a and b Represents an integer of 0 to 1000 (however, a and b can not be 0 simultaneously).
  • Examples of commercial products of the polyether modified (or having an oxyalkylene chain) organopolysiloxane compound include trade names “KF-351A”, “KF-353”, and “KF-945” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “KF-6011”, “KF-889”, “KF-6004”; trade names “FZ-2122”, “FZ-2164”, “FZ-7001”, “SH8400” manufactured by Toray Dow Corning “SH8700”, “SF8410”, “SF8422”; trade names “TSF-4440”, “TSF-4445”, “TSF-4452”, “TSF-4460” manufactured by Momentive Performance Materials, Inc .; Big Chemie Japan Ltd. Product names “BYK-333”, “BYK-377”, “BYK-UV3500”, “BYK-U” 3570 "and the like.
  • the organopolysiloxane compound preferably has an acid group or an acid anhydride group derived from an acid group in the molecule from the viewpoint of promoting acid-base reaction with a transparent conductive layer such as an ITO layer to promote segregation, succinic acid It is more preferable to have a carboxylic acid anhydride group such as an anhydride group, a phthalic acid anhydride group or a maleic acid anhydride group, and an acid anhydride group which is an organic group represented by the following general formula (1) in the molecule It is further preferable to have
  • organopolysiloxane compound examples include, but are not limited to, for example, general formula (2): R 1 n Si (OR 2 ) 4-n
  • R 1 is independently hydrogen
  • R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with an atom or a halogen atom
  • R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • n is 0 Or an integer of 1.
  • the siloxane unit to be inserted is a compound of formula A of the following general formula (3) Shiroki represented by And down the unit 1 to 100, the following general formula (3) organopolysiloxane compound
  • X represents a monovalent hydrocarbon group having an acid anhydride group, and preferably represents a monovalent hydrocarbon group containing an organic group represented by the following general formula (4).
  • R 3 independently represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or an alkenylene group, preferably, the number of linear or branched carbon atoms is Represents 2 to 6 alkylene groups
  • alkoxysilane represented by the general formula (2) or a partial hydrolysis condensate thereof examples include tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, and one or more combinations of these silanes. Partially hydrolyzed condensates can be mentioned.
  • the number of siloxane units represented by Formula A in the general formula (3) is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 50, and still more preferably 1 to 20.
  • the number of siloxane units represented by Formula B of the general formula (3) inserted as necessary is preferably 0 to 100, and more preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20. More preferably, it is one.
  • it contains the siloxane unit of said Formula B it is preferable to contain 1 or more preferably.
  • the various siloxane units described above may be co-inserted between identical O-Si bonds, or may be inserted separately between other O-Si bonds.
  • organopolysiloxane compound for example, at least one of O-Si bond present in the molecule of the alkoxysilane represented by the general formula (2) or the partial hydrolysis condensate thereof, A compound having an alkoxy group, an acid anhydride group, and a polyether group in a molecule in which at least two types of siloxane units are inserted to form a siloxane bond between atoms, and the above insertion 1 to 100 of the siloxane units represented by the formula A of the following general formula (5), and 1 to 100 of the siloxane units represented by the C formula of the following general formula (5)
  • X represents a monovalent hydrocarbon group having an acid anhydride group, preferably a monovalent hydrocarbon group containing an organic group represented by the general formula (4).
  • Y represents a monovalent hydrocarbon group having a polyether group R 3 independently of each other is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom Represents
  • the production method of the organopolysiloxane compounds (b1) and (b2) is not limited at all, but known production methods such as, for example, JP 2013-129809 A, JP 2013-129691 A, etc. Can be obtained by
  • the silicon compound (B) is preferably the organopolysiloxane compound (b1).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a reactive functional group-containing silane coupling agent.
  • the reactive functional group is an epoxy group, mercapto group, amino group, isocyanate group, isocyanurate group, vinyl group, styryl group, acetoacetyl group, ureido group, thiourea group And any one or more of (meth) acrylic group and heterocyclic group.
  • the reactive functional group-containing silane coupling agents may be used alone or in combination.
  • Examples of reactive functional group-containing silane coupling agents include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3, Epoxy group-containing silane coupling agents such as 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; mercapto group-containing silane coupling agents such as 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxy Silane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane Such as Group-containing silane coupling agents; 3-isocyan
  • oligomer-type silane coupling agent one having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule
  • oligomer-type silane coupling agent an epoxy group-containing oligomer type silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade names "X-41-1053", “X-41-1059A”, “X-41-1056", " Mercapto group-containing oligomer type silane coupling agents “X-41-1818”, “X-41-1810”, “X-41-1805” and the like.
  • the oligomer type silane coupling agent is less likely to volatilize, and is effective for improving the durability since it has a plurality of alkoxysilyl groups, which is preferable.
  • the said reactive functional group containing silane coupling agent is 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A). And 0.001 to 5 parts by weight are preferable.
  • the upper limit of addition amount 1 weight part or less is more preferable, and 0.6 weight part or less is further more preferable.
  • the lower limit of the addition amount is more preferably 0.01 parts by weight or more, further preferably 0.05 parts by weight or more, and particularly preferably 0.1 parts by weight or more. If the addition amount is too large, the durability tends to decrease, and if the addition amount is too small, the effect of improving the durability tends to be insufficient.
  • the weight ratio of the said silicon compound (B) and the said reactive functional group containing silane coupling agent is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and 1 or more from the viewpoint of improving the durability of the pressure-sensitive adhesive layer Is more preferably 50 or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 5 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent an organic crosslinking agent, a polyfunctional metal chelate or the like can be used.
  • organic type crosslinking agent an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent etc. are mentioned, for example.
  • the polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound.
  • the polyvalent metal atom Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc.
  • the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom
  • examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds and ketone compounds.
  • the crosslinkers may be used alone or in combination.
  • an isocyanate type crosslinking agent and / or a peroxide type crosslinking agent are preferable, and it is more preferable to use together an isocyanate type crosslinking agent and a peroxide type crosslinking agent.
  • the isocyanate-based crosslinking agent a compound having at least two isocyanate groups (including an isocyanate regenerated functional group in which an isocyanate group is temporarily protected by a blocking agent or quantification or the like) can be used.
  • known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates and the like generally used for the urethanization reaction may be used.
  • aliphatic polyisocyanate examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4- Trimethylhexamethylene diisocyanate and the like can be mentioned.
  • alicyclic isocyanate examples include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate Hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate and the like can be mentioned.
  • aromatic diisocyanate examples include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and 4, 4'- toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like.
  • isocyanate-based crosslinking agent multimers (dimers, trimers, pentamers, etc.) of the above diisocyanates, urethane-modified products reacted with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, urea-modified products, Biuret modified products, alphanate modified products, isocyanurate modified products, carbodiimide modified products and the like.
  • aromatic polyisocyanate and the aromatic polyisocyanate type compound which is its modified body are preferable.
  • the aromatic polyisocyanate compound is preferably used in a well-balanced manner of crosslinking speed and pot life.
  • Particularly preferred aromatic polyisocyanate compounds are tolylene diisosoanate and modified products thereof.
  • any peroxide can be used as long as it generates radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer ((meth) acrylic polymer (A)) of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a peroxide having a half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., preferably 90 ° C. to 140 ° C. Is more preferred.
  • peroxide examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (one-minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (one-minute half-life) Temperature: 92.1 ° C), di-sec-butylperoxydicarbonate (one-minute half-life temperature: 92.4 ° C), t-butyl peroxy neodecanoate (one-minute half-life temperature: 103.5 ° C) ), T-Hexyl peroxypivalate (one-minute half-life temperature: 109.1 ° C), t-butylperoxypivalate (one-minute half-life temperature: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide (one-minute half-life) Temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (one-minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,
  • the crosslinking reaction efficiency is particularly excellent, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (one-minute half-life temperature: 92.1 ° C.), dilauroyl peroxide (one-minute half-life temperature: 116. 4 ° C.), dibenzoyl peroxide (one-minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like.
  • the half life of the said peroxide is an index showing the decomposition
  • the decomposition temperature for obtaining the half life at any time and the half life time at any temperature are described in the manufacturer catalog etc., for example, “Organic peroxide catalog No. 9 of Nippon Oil and Fats Co., Ltd. Edition (May 2003).
  • the isocyanate-based crosslinking agent is preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the amount is more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and still more preferably 0.05 to 1.5 parts by weight. It is suitably selected within this range for preventing cohesion, peeling in durability test and the like.
  • the peroxide is preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, The amount is more preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, further preferably 0.05 to 1 parts by weight. It is suitably selected within this range for the adjustment of processability, crosslinking stability and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain an ionic compound.
  • the ionic compound is not particularly limited, and those used in the field can be suitably used.
  • those described in JP-A-2015-4861 can be exemplified.
  • (perfluoroalkylsulfonyl) imide lithium salt is preferable, and bis (trifluoromethanesulfonylimide) lithium is more preferable.
  • the ratio of the said ionic compound is not specifically limited, although it can be set as the range which does not impair the effect of this invention, For example, it is based on 100 weight part of said (meth) acrylic polymers (A). 10 parts by weight or less is preferable, 5 parts by weight or less is more preferable, 3 parts by weight or less is more preferable, and 1 part by weight or less is particularly preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, polyether compounds of polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants Agents, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, It can add suitably according to the use which uses particulates, a foil, etc. Moreover, you may employ
  • These additives are preferably used in an amount of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, and even 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by the pressure-sensitive adhesive composition
  • the effects of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time may be sufficiently taken into account while adjusting the addition amount of the entire crosslinking agent. preferable.
  • the crosslinking temperature and the crosslinking time can be adjusted depending on the crosslinking agent used.
  • the crosslinking temperature is preferably 170 ° C. or less.
  • the crosslinking treatment may be performed at a temperature at the drying step of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be separately performed after the drying step by separately providing a crosslinking treatment step.
  • the crosslinking time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, preferably about 0.5 to 10 minutes.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the pressure-sensitive adhesive composition is applied on various substrates, dried by a dryer such as a thermal oven to volatilize a solvent, etc. It may be cross-linked to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred onto an optical film or a transparent conductive substrate to be described later, on the optical film or the transparent conductive substrate
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be applied directly to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • base material it does not specifically limit as said base material,
  • various base materials such as a release film, a transparent resin film base material, the polarizing film mentioned later, can be mentioned.
  • Various methods can be used as a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate or the optical film. Specifically, for example, fountain coater, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, Daikoh Methods such as extrusion coating using a rubber powder, etc.
  • drying conditions are not particularly limited, and can be appropriately set depending on the composition, concentration and the like of the pressure-sensitive adhesive composition, and for example, about 80 to 170 ° C., preferably 90 to 200. C. for 1 to 60 minutes, preferably 2 to 30 minutes.
  • a crosslinking treatment can be performed if necessary, and the conditions are as described above.
  • the thickness (after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, preferably 5 to 100 ⁇ m, more preferably 7 to 70 ⁇ m, and still more preferably 10 to 50 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 ⁇ m, adhesion to an adherend tends to be poor, and durability under humidified conditions tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 100 ⁇ m, the pressure-sensitive adhesive composition at the time of forming the pressure-sensitive adhesive layer can not be sufficiently dried at the time of application and drying, air bubbles remain, or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer There is a tendency for thickness unevenness to occur, making appearance problems more likely to occur.
  • the thickness of the release film is usually 5 to 200 ⁇ m, and preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the above release film may be, if necessary, a release agent of silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type, silica powder etc., release treatment and antifouling treatment, coating type, kneading type, It is also possible to carry out antistatic treatment such as deposition type.
  • the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced by appropriately performing release treatment such as silicone treatment, long chain alkyl treatment, fluorine treatment and the like on the surface of the release film.
  • a polarizing film is mentioned, for example.
  • the polarizing film one having a transparent protective film on one side or both sides of a polarizer is generally used.
  • a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation film (including a wave plate such as 1 ⁇ 2 or 1 ⁇ 4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film as the optical film.
  • What becomes an optical layer used is mentioned. These may be used alone as an optical film, or may be used as one layer or two or more layers laminated to the polarizing film in practical use.
  • stained the said polyvinyl-alcohol-type film by iodine, and uniaxially stretched can be produced by, for example, dyeing
  • a thin polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less can also be used.
  • the thickness is preferably 1 to 7 ⁇ m. It is preferable that such a thin polarizer has less unevenness in thickness, excellent visibility, and less dimensional change, so it is excellent in durability, and furthermore, the thickness as a polarizing film can be reduced.
  • a transparent protective film is bonded together by an adhesive layer on one side of the polarizer, (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone as a transparent protective film on the other side.
  • a thermosetting resin such as a resin or an ultraviolet curable resin can be used.
  • the transparent protective film may contain one or more types of any appropriate additive.
  • an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent etc. are mentioned, for example.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has can not fully be expressed.
  • the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be treated with a hard coat layer, an anti-reflection treatment, an anti-sticking treatment, or a treatment for diffusion or anti-glare.
  • an anchor layer may be provided between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the material which forms an anchor layer is not specifically limited, For example, various polymers, the sol of a metal oxide, silica sol etc. are mentioned. Among these, polymers are particularly preferably used. The use form of the polymers may be any of solvent-soluble type, water-dispersible type and water-soluble type.
  • polymers examples include polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone, and polystyrene resins.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film When the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film (separator) until it is practically used.
  • a release film As a release film, the above-mentioned thing can be mentioned.
  • the release film is used as a substrate in the preparation of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, the release film is attached to the pressure-sensitive adhesive layer by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the release film and the optical film. It can be used as a release film of the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film, and the process can be simplified.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film of the present invention can be used as an optical laminate by bonding to the transparent conductive layer of a transparent conductive substrate having a transparent conductive layer on a transparent substrate.
  • the transparent conductive layer of the said transparent conductive base material does not specifically limit as a constituent material of the transparent conductive layer of the said transparent conductive base material, For example, indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium And metal oxides of at least one metal selected from the group consisting of tungsten.
  • the said metal oxide may contain the metal atom further shown by the said group as needed.
  • indium-tin complex oxide indium oxide containing tin oxide, ITO
  • tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used.
  • the ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.
  • ITO crystalline ITO and non-crystalline (amorphous) ITO can be mentioned, and all can be used suitably.
  • the thickness of the transparent conductive layer is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more, more preferably 15 to 40 nm, and still more preferably 20 to 30 nm.
  • a conventionally well-known method is employable. Specifically, for example, a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. In addition, an appropriate method can be adopted according to the required film thickness.
  • the transparent substrate is not particularly limited as long as it is a transparent substrate, and the material is not particularly limited. Examples thereof include glass and a transparent resin film substrate. As a transparent resin film base material, the above-mentioned thing can be mentioned.
  • an undercoat layer, an oligomer prevention layer, etc. can be provided as needed between the said transparent conductive layer and the said transparent substrate.
  • the image display apparatus of the present invention is an image display apparatus including a liquid crystal cell or an organic EL cell including the above-mentioned optical laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer is It is used by being bonded to at least one side.
  • the liquid crystal cell used in the image display device of the present invention comprises a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on a transparent base material, and the transparent conductive base material is generally used on the viewing side of the liquid crystal cell. It is equipped on the surface.
  • a liquid crystal panel including a liquid crystal cell which can be used in the present invention will be described with reference to FIG. However, the present invention is not limited to FIG.
  • the viewing side transparent protective film 2 / polarizer 3 / liquid crystal cell side transparent protective film 4 / adhesive layer 5 / transparent conductive The structure which consists of layer 6 / transparent base 7 / liquid crystal layer 8 / transparent base 9 / adhesive layer 10 / liquid crystal cell side transparent protective film 11 / polarizer 12 / light source side transparent protective film 13 can be mentioned.
  • FIG. 1 a configuration using a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer as an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is shown in FIG. It is applicable. Further, in FIG.
  • the transparent conductive substrate of the present invention is configured of transparent conductive layer 6 / transparent substrate 7. Further, in FIG. 1, the liquid crystal cell provided with the transparent conductive substrate of the present invention is configured of transparent conductive layer 6 / transparent substrate 7 / liquid crystal layer 8 / transparent substrate 9.
  • the liquid crystal panel 1 can be appropriately provided with an optical film such as a retardation film, a viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film.
  • an optical film such as a retardation film, a viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film.
  • the liquid crystal layer 8 is not particularly limited.
  • an arbitrary type such as TN type, STN type, ⁇ type, VA type, or IPS type may be used.
  • the transparent substrate 9 (light source side) may be a transparent substrate, and the material is not particularly limited, and examples thereof include glass and a transparent resin film substrate. As a transparent resin film base material, the above-mentioned thing can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 on the light source side the liquid crystal cell side transparent protective film 11, the polarizer 12, and the light source side transparent protective film 13, those conventionally used in the present field can be used. Those described in the book can also be suitably used.
  • the image display device to which the liquid crystal panel can be applied examples include a liquid crystal display device, an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED), and the like. Further, the image display device can be used for home appliance applications, in-vehicle applications, public information display (PID) applications, etc., and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has reworkability to the transparent conductive layer and high durability. It is particularly suitable for automotive applications and PID applications.
  • Example 1 ⁇ Preparation of Acrylic Polymer (A1)> Containing 76.9 parts of butyl acrylate, 18 parts of benzyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate in a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser
  • Mw weight average molecular weight
  • Isocyanate crosslinking agent Tosoh Co., Ltd. make, brand name "Coronato L", trimethylol propane / tolylene diisocyanate adduct
  • a peroxide crosslinking agent manufactured by NOF Corp., trade name "Nyper BMT”
  • 0.05 parts of the organopolysiloxane compound (B1) synthesized in Synthesis Example 1 to form an acrylic A solution of the adhesive composition was prepared.
  • ⁇ Preparation of polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer Then, after drying the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition obtained above on one side of a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Polyester Film, trade name "MRF38", separator film) treated with a silicone release agent, The pressure-sensitive adhesive layer is applied to a thickness of 20 ⁇ m and dried at 155 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer (water content is 0.45% at 23 ° C. 55% RH) on the surface of the separator film. did. Then, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film prepared above to prepare a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene terephthalate film Mitsubishi Chemical Polyester Film, trade name "MRF38", separator film
  • Example 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 In Example 1, as shown in Table 3, the polymer properties (weight-average molecular weight shown in Table 3) are changed by changing the type of the monomer used for preparation of the acrylic polymer and the use ratio thereof, and controlling the production conditions. A solution of Mw / Mn) acrylic polymer was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film was attached to the ITO-attached glass used for the adhesive strength measurement described later, and then autoclaved at 50 ° C. and 5 atm for 15 minutes for complete adhesion. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film was peeled from the ITO glass, and wide scan measurement was performed on the ITO surface using X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA) to conduct qualitative analysis. Furthermore, narrow scan measurement was performed for each element of carbon, nitrogen, oxygen, silicon, indium, and tin, and the ratio (atomic%) of the Si element to these elements was calculated.
  • ESA X-ray photoelectron spectroscopy
  • Si element was less than 0.2 atomic% which is a detection lower limit.
  • ULVAC-PHI Quantum 2000 ⁇ X-ray source: monochrome AlK ⁇ ⁇ Xray Setting: 200 ⁇ m ⁇ [15 kV, 30 W]
  • Photoelectron take-off angle 45 degrees with respect to the sample surface
  • Correction of binding energy Correction of peak derived from C-C bond of C1s spectrum to 285.0 eV
  • Neutralization condition Neutralization gun and Ar ion gun (neutral mode Combined use of)
  • ⁇ Adhesive force measurement> The polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer is cut into a size of 150 ⁇ 25 mm, attached to an adherend using a laminator, then autoclaved at 50 ° C. and 5 atm for 15 minutes for complete adhesion, and then applied. The adhesion of the sample was measured.
  • the adhesive strength is measured by using a tensile tester (Autograph SHIMAZU AG-1 1 OKN) to measure the force (N / 25 mm, length 80 m at the time of measurement) at the time of peeling off the sample at a peeling angle of 90 ° and a peeling speed of 300 mm / min. It asked by doing.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 15 N / 25 mm or less, more preferably 10 N / 25 mm or less, and still more preferably 8 N / 25 mm or less from the viewpoint of reworkability .
  • ⁇ Rework test> The same one as the glass with ITO used for the measurement of adhesion was used as an adherend.
  • the polarizing film with adhesive layer is cut into vertical 420 mm ⁇ horizontal 320 mm, attached to a glass with ITO using a laminator, and then autoclaved at 50 ° C and 5 atm for 15 minutes for complete adhesion.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film was peeled off from the ITO-attached glass by hand.
  • the evaluation was repeated three times in the above procedure, and the reworkability was evaluated on the basis of the following criteria. ⁇ : All three sheets can be peeled well without adhesive residue and breakage of film.
  • (B4) is a polyether-modified (having an oxyalkylene chain) organopolysiloxane compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KF-353”);
  • X-41-1056 is an epoxy group-containing oligomer type silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.);
  • X-41-1810 is a mercapto group-containing oligomer type silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.);
  • PDMS is polydimethylsiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KF-96-20CS”);
  • Isocyanate is an isocyanate crosslinking agent (Tosoh Co., trade name "Corronate L", trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct);

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Abstract

モノマー単位として、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、前記ケイ素化合物(B)は、オルガノポリシロキサン化合物であり、透明基材とインジウム-スズ複合酸化物層を有する透明導電性基材上の前記インジウム-スズ複合酸化物層に、前記粘着剤層と偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされた積層体を、50℃、5気圧の条件で、15分間オートクレーブ処理した後、当該粘着剤層を剥離した際の前記インジウム-スズ複合酸化物層の面において、X線光電子分光分析により検出される、炭素、窒素、酸素、ケイ素、インジウム、スズの元素量の合計に対するケイ素元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下である粘着剤層。本発明の粘着剤層は、透明導電層に対するリワーク性、および高耐久性を有する。

Description

粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学積層体、および画像表示装置
 本発明は、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、および光学積層体に関する。さらに、本発明は、前記粘着剤層付光学フィルム、前記光学積層体を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものを用いることができる。
 液晶表示装置などは、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また液晶パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差フィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルムなどが用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
 前記光学フィルムなどの光学部材を液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないことなどのメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付光学フィルムが一般的に用いられる。粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層には、通常、離型フィルムが貼り付けられている。
 前記粘着剤層に要求される必要特性としては、粘着剤層付光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼り合わせた場合の耐久性が求められており、例えば、環境促進試験として通常行われる加熱および加湿などによる耐久試験において、粘着剤層に起因する剥がれや浮きなどの不具合が発生しないことが求められる。
 上記の耐久性を有する粘着剤層として、例えば、特許文献1では、アルキル基の炭素数が1~18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと官能基含有単量体を含むアクリル共重合体と、架橋剤と、酸無水物基を有するシランカップリング剤を含有する感圧接着剤(粘着剤)組成物から形成される粘着剤層が開示されている。
 また、液晶表示装置などの画像表示装置の生産性を高める観点から、前記粘着剤層では、粘着剤層付光学フィルムを液晶パネルのガラス基板などに貼り合わせた際に、当該フィルムを容易に剥離することができ、また、剥離後のガラス基板などに粘着剤が残留しない特性(リワーク性)が要求される。
 一方、液晶パネルのガラス基板には、透明導電層(例えば、インジウム-スズ複合酸化物層(ITO層))が形成される場合がある。当該透明導電層は静電気による表示ムラを防止するための帯電防止層としての機能や、液晶表示装置をタッチパネルに利用する場合には、液晶セル内の駆動電界とタッチパネルとを切り離すシールド電極としての機能を持つ。また、所謂オンセルタッチパネル方式の液晶パネルでは、パターニングした透明導電層が画像表示パネルのガラス基板に直接形成され、タッチパネルのセンサー電極として機能する。かかる構成の液晶表示装置において、粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層は、前記ITO層などの透明導電層に、直接、貼り合わせる。そのため、前記粘着剤層には、ガラス基板だけでなく、ITO層などの透明導電層に対する耐久性やリワーク性が要求される。一般的に、ガラス基板よりも、ITO層などの透明導電層の方が粘着剤層との密着性が悪く、耐久性が問題になることが多い。
特開2006-265349号公報
 さらに、近年では、液晶表示装置などの画像表示装置を車載用途で使用する際には、家電用途のものよりも、高い温度領域で使用されるため、高温領域および高湿熱領域における粘着剤層の発泡や剥がれを防止できる耐久性(高耐久性)が要求されている。
 しかしながら、上記の特許文献1で開示された粘着剤層は、上記の透明導電層に対するリワーク性、および高耐久性を満足するものではなかった。
 本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、透明導電層に対するリワーク性、および高耐久性を有する粘着剤層を提供することを目的とする。
 また、本発明は、前記粘着剤層を有する粘着剤層付光学フィルムを提供すること、また、当該粘着剤層付光学フィルムが貼り合わされた光学積層体を提供すること、さらには、当該粘着剤層付光学フィルムまたは当該光学積層体を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
 すなわち、本発明は、モノマー単位として、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、前記ケイ素化合物(B)は、オルガノポリシロキサン化合物であり、透明基材とインジウム-スズ複合酸化物層を有する透明導電性基材上の前記インジウム-スズ複合酸化物層に、前記粘着剤層と偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされた積層体を、50℃、5気圧の条件で、15分間オートクレーブ処理した後、当該粘着剤層を剥離した際の前記インジウム-スズ複合酸化物層の面において、X線光電子分光分析により検出される、炭素、窒素、酸素、ケイ素、インジウム、スズの元素量の合計に対するケイ素元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下であることを特徴とする粘着剤層、に関する。
 本発明の粘着剤層は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記ケイ素化合物(B)が、0.05~10重量部であることが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、反応性官能基含有シランカップリング剤を含有し、前記反応性官能基が、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基および複素環基のいずれか1つ以上であることが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記反応性官能基含有シランカップリング剤が、0.01~10重量部であることが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、モノマー単位として、さらに、芳香族含有(メタ)アクリレート、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーからなる群より選ばれる1つ以上の共重合モノマーを含有することが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、前記カルボキシル基含有モノマーが、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、0.1~15重量%であることが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、インジウム-スズ複合酸化物層に対する接着力が、剥離角度90°、剥離速度300mm/分の条件下で、15N/25mm以下であることが好ましい。
 本発明は、光学フィルムと前記粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付光学フィルムに関する。
 本発明は、透明基材と透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に、前記粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層が貼り合わされた光学積層体に関する。
 本発明は、前記粘着剤層付光学フィルム、または前記光学積層体を用いた画像表示装置に関する。
 本発明の粘着剤層は、モノマー単位として、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、前記ケイ素化合物(B)は、オルガノポリシロキサン化合物であり、透明基材とインジウム-スズ複合酸化物層を有する透明導電性基材上の前記インジウム-スズ複合酸化物層に、前記粘着剤層と偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされた積層体を、50℃、5気圧の条件で、15分間オートクレーブ処理した後、当該粘着剤層を剥離した際の前記インジウム-スズ複合酸化物層の面において、X線光電子分光分析により検出される、炭素、窒素、酸素、ケイ素、インジウム、スズの元素量の合計に対するケイ素元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下であることで、車載用途等で求められる高温、高湿熱条件の厳しい耐久性試験においても、透明導電層に対する高耐久性を有し、なおかつ容易に剥離できる良好なリワーク性を有する。
 本発明の粘着剤層は、前記ケイ素化合物(B)が、分子内に酸性基や酸性基に由来する酸無水物基を有するオルガノポリシロキサンであり、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.05~10重量部含有することが好ましい。前記ケイ素化合物(B)が、分子内に酸性基や酸性基に由来する酸無水物基を有する場合、当該酸性基、あるいは当該酸無水物基の経時の加水分解によって生じた酸性基が、ITO層などの透明導電層と酸塩基反応することで、透明導電層と粘着剤層の界面に前記ケイ素化合物(B)トラップされると推定される。結果として、前記ケイ素化合物(B)による被膜形成が促進され、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を好適な範囲に調整しやすくなる。加えて、前記ケイ素化合物(B)の含有量を調整することで、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を好適な範囲に調整することができる。
 本発明の粘着剤層は、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下となる範囲であれば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)がモノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを含むことが好ましい。カルボキシル基含有モノマーは、透明導電層に対する耐久性を向上させる効果がある反面、透明導電層に対する接着力を過度に上昇させ、リワーク性を悪化させる問題がある。しかしながら、本発明の粘着剤層においては、カルボキシル基含有モノマーの共重合比率を適切に調整することで、透明導電層に対する接着力の上昇を抑制することができ、車載用ディスプレイに求められる厳しい耐久性試験条件下においても、粘着剤層の発泡や剥がれを生じない高耐久性と、透明導電層に対する良好なリワーク性を両立する粘着剤層を提供することできる。
 ITOなどの透明導電層の表面では、透明導電層の表面に存在する水酸基の一部が水酸化物イオンとして脱離しており、透明導電層表面には金属カチオン(ITOの場合はインジウムカチオン等)が生成する。前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の前記カルボキシル基は、透明導電層表面近傍の水酸化物イオンと中和反応を起こし、カルボキシル基の脱プロトン化により生成したカルボキシレートアニオンと、透明導電層表面の金属カチオンとがイオン結合を形成する(つまり、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の前記カルボキシル基と透明導電層とが酸塩基反応する)ことで、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の前記カルボキシル基と透明導電層とは強く結合していると推定される。前記カルボキシル基含有モノマーが多すぎる場合、透明導電層との結合形成により、前記ケイ素化合物(B)の偏析を阻害する傾向がある。そのため、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を、0.5atomic%以上5atomic%以下に調整するためには、前記カルボキシル基含有モノマーの共重合比率を適切に調整することが重要となる。
 本発明の粘着剤層は、23℃55%RHの条件下における水分率が0.1wt%~2.0wt%の範囲であることが好ましい。粘着剤層の水分率が高くなると、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が高くなる傾向がある。これは、粘着剤層の水分率が高い場合、透明導電層と貼合した際に、透明導電層と粘着剤層の界面により多くの水分が存在することになり、当該水分により、(メタ)アクリルポリマー(A)よりも親水性の高いポリシロキサンであるケイ素化合物(B)の偏析が促進されることに起因すると推定される。当該粘着剤層の水分率を適宜調整することにより、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を好適な範囲に調整することができる。
 本発明の粘着剤層は、透明導電層に貼合されてから、透明導電層と粘着剤層の界面に前記ケイ素化合物(B)が偏析するまでに一定の時間を要する。そのため、透明導電層等の被着体に貼合した後に、エージング処理を施すことが好ましい。ケイ素化合物(B)の偏析に要する時間は、エージング処理の温度が高くなるほど短縮される傾向がある。そのため、当該粘着剤層や光学フィルム、画像表示パネル、または画像表示装置の性能を損なわない範囲で、エージング処理の温度や時間を適宜設定することが好ましい。
 本発明の粘着剤層は、透明導電層に貼合された際に、透明導電層と粘着剤層の界面に、ケイ素化合物(B)に由来する被膜層を形成する。本発明の粘着剤層を、画像表示パネル等の被着体から剥離する際には、当該被膜層の破壊により剥離が進行することから、接着力を適度に低下させることができるため、本発明の粘着剤層は良好なリワーク性を示す。
 一般的に、透明導電層は、ガラスよりも粘着剤層との密着性が低い傾向があり、粘着剤層の発泡や剥がれが起こりやすい。本発明の粘着剤層では、前記ケイ素化合物(B)が透明導電層に偏析することにより、透明導電層と粘着剤の界面に、有機官能基が導入される。これらのケイ素化合物(B)に由来する有機官能基は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)に含まれる極性基と結合を形成したり、または、ケイ素化合物(B)の分子間で結合を形成したりすることで、高温条件や高湿熱条件の耐久性試験下では、粘着剤層との密着性を向上させる働きをすると推定される。これにより、本発明の粘着剤層は、透明導電層に対しても、耐久性試験での発泡や剥がれを防止できる耐久性を有する。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)に含まれる極性基としては、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基等が特に好ましい。
 また、本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基および複素環基のいずれか1つ以上の反応性官能基を有するシランカップリング剤が配合されることによって、前記ケイ素化合物(B)との複合的な作用が発現されることが推定されることから、高耐久性により優れる粘着剤層が得られる。
本発明で用いることができる液晶パネルの一実施形態を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
 本発明は、モノマー単位として、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、前記ケイ素化合物(B)は、オルガノポリシロキサン化合物であり、透明基材とインジウム-スズ複合酸化物層を有する透明導電性基材上の前記インジウム-スズ複合酸化物層に、前記粘着剤層と偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされた積層体を、50℃、5気圧の条件で、15分間オートクレーブ処理した後、当該粘着剤層を剥離した際の前記インジウム-スズ複合酸化物層の面において、X線光電子分光分析により検出される、炭素、窒素、酸素、ケイ素、インジウム、スズの元素量の合計に対するケイ素元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下であることを特徴とする粘着剤層に関する。
 本発明の粘着剤層は、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率の上限は、4.0atomic%以下であることが好ましく、3.0atomic%以下であることがより好ましく、2.6atomic%以下であることがさらに好ましく、2.2atomic%以下であることが特に好ましい。前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率の下限は、1.0atomic%以上であることが好ましく、1.2atomic%以上であることがより好ましく、1.4atomic%以上であることがさらに好ましく、1.6atomic%以下であることが特に好ましい。
 本発明の粘着剤層は、モノマー単位として、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物から形成される。アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物に、下記(イ)~(ニ)の処方を組み合わせることで、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を0.5atomic%以上5atomic%以下に調整することができる。ただし、これらの処方の組合せは例示であって、これらに限定されるものではない。
 (イ)前記ケイ素化合物(B)として、分子内に酸性基または酸性基に由来する酸無水物基を有するオルガノポリシロキサンを用い、且つ(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.05~10重量部添加する。これにより、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を調整し、粘着剤層の高耐久性、リワーク性をより向上させることができる。前記ケイ素化合物(B)の添加量の上限は、3重量部以下がより好ましく、2重量部以下がさらに好ましく、1重量部以下が特に好ましく、0.6重量部以下が最も好ましい。前記ケイ素化合物(B)の添加量の下限は、0.1重量部以上がより好ましく、0.2重量部以上がさらに好ましく、0.4重量部以上が特に好ましい。前記ケイ素化合物(B)の添加量が多すぎる場合には、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が高くなりすぎて、耐久性が低下する傾向があり、添加量が少なすぎる場合には、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が低下し、透明導電層に対する耐久性とリワーク性が低下する傾向がある。
 (ロ)前記モノマー成分として、前記カルボキシル基含有モノマーを使用する場合、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、前記カルボキシル基含有モノマーを0.1~15重量%添加する。これにより、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率を調整し、粘着剤層の耐久性をより向上させることができる。前記カルボキシル基含有モノマーの共重合量の上限は8重量%以下がより好ましく、6重量%以下がさらに好ましい。前記カルボキシル基含有モノマーの共重合量の下限は0.3重量%以上がより好ましく、1重量%以上がさらに好ましく、4.5重量%以上が特に好ましい。前記カルボキシル基含有モノマーの共重合量が多すぎる場合には、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が低下し、透明導電層に対する耐久性とリワーク性が悪化する傾向があり、少なすぎる場合には、耐久性が低下する傾向がある。
 (ハ)粘着剤層の23℃55%RHの条件下における水分率を、0.1wt%~2.0wt%とする。前記水分率の上限は1.5wt%以下がより好ましく、1.0wt%以下がさらに好ましく、0.8wt%以下が特に好ましい。前記水分率の下限は0.2wt%以上がより好ましく、0.3wt%以上がさらに好ましく、0.4wt%以上が特に好ましい。前記水分率が高すぎる場合には、粘着剤層が加熱耐久性試験での発泡や、加湿耐久性試験での剥がれを生じやすくなる傾向があり、前記水分率が低すぎる場合には、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が低下し、透明導電層に対する耐久性とリワーク性が低下する傾向がある。
 (ニ)粘着剤層を透明導電層に貼合した後にエージング処理を行い、且つ前記エージング処理の条件について、処理温度を5℃~90℃とし、処理時間を1分~24時間とする。処理温度は、15℃~80℃がより好ましく、25℃~70℃が特に好ましい。前記エージング処理の条件は、具体的には、50℃の場合15分であり、25℃の場合3時間である。エージング温度が低すぎると、粘着剤層を貼合してから、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が好適な範囲になるまでに長時間を要する課題があり、エージング温度が高すぎる場合には、当該粘着剤層や光学フィルム、画像表示パネル、または画像表示装置の性能を損なう恐れがある。
<(メタ)アクリル系ポリマー(A)>
 本発明の(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、前記アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主骨格を構成する、前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1~18のものが挙げられる。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。前記アルキル(メタ)アクリレートは単独でまたは組み合わせて使用できる。前記アルキル基の平均炭素数は3~9であることが好ましい。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマーとしては、前記アルキル(メタ)アクリレート以外にも、芳香環含有(メタ)アクリレート、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーからなる群より選ばれる1つ以上の共重合モノマーが挙げられる。前記共重合モノマーは単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記芳香環含有(メタ)アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ(メタ)アクリロイル基を含む化合物である。前記芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などが挙げられる。前記芳香環含有(メタ)アクリレートは、光学フィルムの収縮により、粘着剤層に応力が掛かった際に発生する位相差を調整する効果があり、光学フィルムの収縮により発生する光漏れを抑制することができる。
 前記芳香環含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、ポリスチリル(メタ)アクリレートなどのベンゼン環を有するもの;ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート、2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレートなどのナフタレン環を有するもの;ビフェニル(メタ)アクリレートなどのビフェニル環を有するものなどが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層の粘着特性や耐久性を向上させる観点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。
 前記アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基などの重合性不飽和二重結合を含む化合物である。前記アミド基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカアプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミドなどのアクリルアミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジンなどのN-アクリロイル複素環モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタムなどのN-ビニル基含有ラクタム系モノマーなどが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層の透明導電層に対する耐久性を向上させる観点から、N-ビニル基含有ラクタム系モノマーが好ましい。
 前記カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基などの重合性不飽和二重結合を含む化合物である。前記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などが挙げられる。これらの中でも、共重合性、価格、および粘着剤層の粘着特性を向上させる観点から、アクリル酸が好ましい。
 前記ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基などの重合性不飽和二重結合を含む化合物である。前記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層の耐久性を向上させる観点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 前記共重合モノマーは、前記粘着剤組成物が、後述する架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。前記カルボキシル基含有モノマー、および前記ヒドロキシル基含有モノマーは、分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。また、前記カルボキシル基含有モノマーは、耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましく、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、リワーク性を向上させる点で好ましい。
 本発明において、前記アルキル(メタ)アクリレートは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、粘着剤層の接着性を向上させる観点から、50重量%以上であることが好ましく、当該アルキル(メタ)アクリレート以外のモノマーの残部として任意に設定できる。
 前記モノマー成分として、前記芳香環含有(メタ)アクリレートを使用する場合、前記芳香環含有(メタ)アクリレートは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、粘着剤層の耐久性を向上させる観点から、3~25重量%であることが好ましい。前記芳香環含有(メタ)アクリレートの共重合量の上限は22重量%以下がより好ましく、20重量%以下がさらに好ましい。前記芳香環含有(メタ)アクリレートの共重合量の下限は8重量%以上がより好ましく、12重量%以上がさらに好ましい。前記芳香環含有(メタ)アクリレートの共重合量が多すぎる場合には、光学フィルムの収縮による光漏れ、およびリワーク性が悪化する傾向があり、少なすぎる場合には、光漏れが悪化する傾向がある。
 前記モノマー成分として、前記アミド基含有モノマーを使用する場合、前記アミド基含有モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、粘着剤層のリワーク性、耐久性を向上させる観点から、0.1~20重量%であることが好ましい。前記アミド基含有モノマーの共重合量の上限は10重量%以下がより好ましく、4.5重量%以下がさらに好ましい。前記アミド基含有モノマーの共重合量の下限は0.3重量%以上がより好ましく、1重量%以上がさらに好ましい。前記アミド基含有モノマーの共重合量が多すぎる場合には、特にガラスに対するリワーク性が悪化する傾向があり、少なすぎる場合には、耐久性が低下する傾向がある。
 前記モノマー成分として、前記ヒドロキシル基含有モノマーを使用する場合、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、粘着剤層の粘着特性、耐久性を向上させる観点から、0.01~10重量%であることが好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーの共重合量の上限は5重量%以下がより好ましく、2重量%以下がさらに好ましく、1重量%以下が特に好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーの共重合量の下限は0.03重量%以上がより好ましく、0.05重量%以上がさらに好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーの共重合量が多すぎる場合には、粘着剤が硬くなり耐久性が低下する傾向があり、少なすぎる場合には、粘着剤の架橋が不十分になり耐久性が低下する傾向がある。
 本発明において、前記モノマー成分としては、前記アルキル(メタ)アクリレート、および前記共重合モノマー以外にも、粘着剤層の接着性、耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基などの不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、その他の共重合モノマーを用いることができる。前記その他の共重合モノマーは単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記その他の共重合モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレートなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマー;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのグリコール系(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、2-メトキシエチルアクリレートなどの(メタ)アクリレートモノマー;3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどのケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどが挙げられる。
 また、前記その他の共重合モノマーとしては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーが挙げられる。
 前記モノマー成分として、前記その他の共重合モノマーを使用する場合、前記その他の共重合モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、10重量%以下であることが好ましく、7%重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることがさらに好ましい。
<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の製造方法>
 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の製造は、溶液重合、電子線やUVなどの放射線重合、塊状重合、乳化重合などの各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などのいずれでもよい。
 なお、前記溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。
 前記ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
 前記重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA-057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
 前記重合開始剤は、単独でまたは組み合わせて使用できるが、全体としての使用量はモノマー成分100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.01~0.5重量部程度であることがより好ましい。
 前記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノールなどが挙げられる。前記連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての使用量はモノマー成分100重量部に対して、0.1重量部程度以下である。
 前記乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。前記乳化剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上、いずれも第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(ADEKA社製)などがある。前記反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.3~5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5~1重量部がより好ましい。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分を、電子線、UVなどの放射線を照射することにより重合して製造することができる。前記放射線重合を電子線で行う場合には、前記モノマー成分には光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、放射線重合をUV重合で行う場合には、特に、重合時間を短くすることができる利点などから、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることができる。前記光重合開始剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記光重合開示剤としては、光重合を開始するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系、α‐ケトール系、光活性オキシム系、ベンゾイン系、ベンジル系、ベンゾフェノン系、ケタール系、チオキサントン系などを用いることができる。前記光重合開始剤の使用量は、モノマー成分100重量部に対して、0.05~1.5重量部であり、好ましくは0.1~1重量部である。前記光重合開示剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、重量平均分子量が100万~250万のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は120万~200万であるのが好ましい。重量平均分子量が100万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が250万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、1.8~10であることが好ましく、1.8~7であることがより好ましく、1.8~5であることがさらに好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が10を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
<ケイ素化合物(B)>
 本発明のケイ素化合物(B)は、オルガノポリシロキサン化合物である。前記オルガノポリシロキサン化合物は、変性シリコーンオイルとも呼ばれ、シリコーンオイル(ジメチルシリコーンオイル)の側鎖および/または末端に有機基が導入されている。前記有機基は、分子の両末端に存在していてもよく、片方の末端に存在していてもよい。前記有機基としては、本発明の粘着剤層において、前記インジウム-スズ複合酸化物層の面におけるSi元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下となる範囲であれば何ら限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、カルビノール基、メルカプト基、酸無水物基などの反応性有機基;ポリエーテル変性(オキシアルキレン鎖を有する)、アルキル変性、アラルキル変性、高級脂肪酸アミド変性、高級脂肪酸エステル変性、フッ素変性などの非反応性有機基などが挙げられる。前記ケイ素化合物(B)は単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記ポリエーテル変性(オキシアルキレン鎖を有する)オルガノポリシロキサン化合物としては、例えば、以下の構造を有するものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式(bI)中、Rは1価の有機基、R、RおよびRはアルキレン基、Rは水素原子または有機基、mおよびnは0~1000の整数を表す(但し、mとnが同時に0になることはない)。aおよびbは0~1000の整数を表す(但し、aとbが同時に0になることはない)。)
(式(bII)中、Rは1価の有機基、R、RおよびRはアルキレン基、Rは水素原子または有機基、mは1~2000の整数を表す。aおよびbは0~1000の整数を表す(但し、aとbが同時に0になることはない)。)
(式(bIII)中、Rは1価の有機基、R、RおよびRはアルキレン基、Rは水素原子または有機基、mは1~2000の整数を表す。aおよびbは0~1000の整数を表す(但し、aとbが同時に0になることはない)。)
 前記ポリエーテル変性(オキシアルキレン鎖を有する)オルガノポリシロキサン化合物の市販品としては、例えば、信越化学工業社製の、商品名「KF-351A」、「KF-353」、「KF-945」、「KF-6011」、「KF-889」、「KF-6004」;東レ・ダウコーニング社製の、商品名「FZ-2122」、「FZ-2164」、「FZ-7001」、「SH8400」、「SH8700」、「SF8410」、「SF8422」;モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製の、商品名「TSF-4440」、「TSF-4445」、「TSF-4452」、「TSF-4460」;ビックケミー・ジャパン社製の、商品名「BYK-333」、「BYK-377」、「BYK-UV3500」、「BYK-UV3570」などが挙げられる。
 前記オルガノポリシロキサン化合物は、ITO層などの透明導電層と酸塩基反応して偏析を促進する観点から、分子内に酸性基または酸性基に由来する酸無水物基を有することが好ましく、コハク酸無水物基、フタル酸無水物基、マレイン酸無水物基などのカルボン酸無水物基を有することがより好ましく、分子内に下記一般式(1)で表される有機基である酸無水物基を有することがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 前記オルガノポリシロキサン化合物としては、以下に限定されないが、例えば、一般式(2):R Si(OR4-n(一般式(2)中、Rは、独立して、水素原子またはハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数が1~20の一価炭化水素基を表し、Rは、独立して、炭素原子数が1~10のアルキル基を表し、nは0または1の整数である。)表されるアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物の分子内に存在するO-Si結合の少なくとも1つにおいて、OとSiの原子間に、少なくとも1種類のシロキサン単位が、シロキサン結合を形成して挿入された、分子内に、アルコキシ基と、酸無水物基を有する化合物であって、かつ、上記挿入されるシロキサン単位が、下記一般式(3)のA式で表されるシロキサン単位1~100個と、必要に応じて挿入される下記一般式(3)のB式で表されるシロキサン単位0~100個を含むオルガノポリシロキサン化合物(b1)などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(一般式(3)中、Xは、酸無水物基を有する一価炭化水素基を表し、好ましくは、下記一般式(4)で表される有機基を含む一価炭化水素基を表す。R3は、互いに独立して、水素原子、またはハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数が1~20の一価炭化水素基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(一般式(4)中、Aは、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数が2~10のアルキレン基またはアルケニレン基を表し、好ましくは、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数が2~6のアルキレン基を表す。)
 前記一般式(2)で表されるアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、およびこれらシラン単独もしくは複数組み合わせた部分加水分解縮合物が挙げられる。
 前記一般式(3)のA式で表されるシロキサン単位は、1~100個であることが好ましく、1~50個であることがより好ましく、1~20個であることがさらに好ましい。また、必要に応じて挿入される前記一般式(3)のB式で表されるシロキサン単位は、0~100個であることが好ましく、0~50個であることがより好ましく、0~20個であることがさらに好ましい。前記B式のシロキサン単位を含む場合、好ましくは1個以上含むことがよい。なお、上記の各種シロキサン単位は、同一のO-Si結合間に、共挿入されてもよいし、他のO-Si結合間に、個別に挿入されてもよい。
 また、前記オルガノポリシロキサン化合物としては、例えば、前記一般式(2)表されるアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物の分子内に存在するO-Si結合の少なくとも1つにおいて、OとSiの原子間に、少なくとも2種類のシロキサン単位が、シロキサン結合を形成して挿入された、分子内に、アルコキシ基と、酸無水物基と、ポリエーテル基を有する化合物であって、かつ、上記挿入されるシロキサン単位が、下記一般式(5)のA式で表されるシロキサン単位1~100個と、下記一般式(5)のC式で表されるシロキサン単位1~100個と、必要に応じて挿入される下記一般式(5)のB式で表されるシロキサン単位0~100個を含むオルガノポリシロキサン化合物(b2)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(一般式(5)中、Xは、酸無水物基を有する一価炭化水素基を表し、好ましくは、前記一般式(4)で表される有機基を含む一価炭化水素基を表す。Yは、ポリエーテル基を有する一価炭化水素基を示す。R3は、互いに独立して、水素原子、またはハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数が1~20の一価炭化水素基を表す。)
 前記オルガノポリシロキサン化合物(b1)および(b2)は、その製造方法が何ら限定されるものではないが、例えば、特開2013-129809号公報、特開2013-129691号公報などの公知の製造方法によって得ることができる。
 前記ケイ素化合物(B)は、粘着剤層の高耐久性をより向上させる観点から、前記オルガノポリシロキサン化合物(b1)が好ましい。
<反応性官能基含有シランカップリング剤>
 本発明の粘着剤組成物は、反応性官能基含有シランカップリング剤を含有することができる。前記反応性官能基含有シランカップリング剤は、前記反応性官能基が、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基および複素環基のいずれか1つ以上である。前記反応性官能基含有シランカップリング剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
 反応性官能基含有シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤;3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤;3-イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニル基含有シランカップリング剤;p-スチリルトリメトキシシランなどのスチリル基含有シランカップリング剤;3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤などが挙げられる。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましい。
 また、前記反応性官能基含有シランカップリング剤として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するもの(オリゴマー型シランカップリング剤)を用いることもできる。具体的には、例えば、信越化学社製の、エポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤、商品名「X-41-1053」、「X-41-1059A」、「X-41-1056」、「X-40-2651」;メルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤「X-41-1818」、「X-41-1810」、「X-41-1805」などが挙げられる。前記オリゴマー型シランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。
 前記粘着剤組成物に、前記反応性官能基含有シランカップリング剤を配合する場合、前記反応性官能基含有シランカップリング剤は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.001~5重量部が好ましい。添加量の上限は、1重量部以下がより好ましく、0.6重量部以下がさらに好ましい。添加量の下限は0.01重量部以上がより好ましく、0.05重量部以上がさらに好ましく、0.1重量部以上が特に好ましい。添加量が多すぎると耐久性が低下する傾向があり、添加量が少なすぎると耐久性の向上効果が不十分となる傾向がある。
 また、前記粘着剤組成物に、前記反応性官能基含有シランカップリング剤を配合する場合、前記ケイ素化合物(B)と前記反応性官能基含有シランカップリング剤の重量比(ケイ素化合物(B)/反応性官能基含有シランカップリング剤)は、粘着剤層の耐久性を向上させる観点から、0.1以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましく、1以上であることがさらに好ましく、そして、50以下であることが好ましく、15以下であることがより好ましく、5以下であることがさらに好ましい。
<架橋剤>
 本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。前記架橋剤としては、有機系架橋剤、多官能性金属キレートなどを用いることができる。前記有機系架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤などが挙げられる。前記多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。前記多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Tiなどが挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。前記架橋剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
 前記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤および/または過酸化物系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤と過酸化物系架橋剤を併用することがより好ましい。
 前記イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤または数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を少なくとも2つ有する化合物を用いることができる。例えば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどが用いられる。
 前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
 前記脂環族イソシアネートとしては、例えば、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
 前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソソアネート、2,6-トリレンジイソソアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
 また、前記イソシアネート系架橋剤としては、上記ジイソシアネートの多量体(2量体、3量体、5量体など)、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールと反応させたウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体などが挙げられる。
 前記イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、日本ポリウレタン工業(株)製の、商品名「ミリオネートMT」、「ミリオネートMTL」、「ミリオネートMR-200」、「ミリオネートMR-400」、「コロネートL」、「コロネートHL」、「コロネートHX」、三井化学(株)製の、商品名「タケネートD-110N」、「タケネートD-120N」、「タケネートD-140N」、「タケネートD-160N」、「タケネートD-165N」、「タケネートD-170HN」、「タケネートD-178N」、「タケネート500」、「タケネート600」などが挙げられる。
 前記イソシアネート系架橋剤としては、芳香族ポリイソシアネートおよびその変性体である芳香族ポリイソシアネート系化合物、脂肪族ポリイソシアネートおよびその変性体である脂肪族ポリイソシアネート系化合物が好ましい。芳香族ポリイソシアネート系化合物は、架橋速度とポットライフのバランスがよく好適に用いられる。芳香族ポリイソシアネート系化合物としては、特に、トリレンジイソソアネートおよびその変性体が好ましい。
 前記過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー(A))の架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80℃~160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90℃~140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
 前記過酸化物としては、例えば、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t-ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t-ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t-ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ-n-オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t-ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)などが挙げられる。
 なお、前記過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、例えば、日本油脂(株)の「有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)」などに記載されている。
 前記粘着剤組成物に、前記架橋剤を配合する場合、前記架橋剤は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01~3重量部が好ましく、0.02~2重量部がより好ましく、0.03~1重量部がさらに好ましい。なお、架橋剤が0.01重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、3重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。
 前記粘着剤組成物に、前記イソシアネート系架橋剤を配合する場合、前記イソシアネート系架橋剤は、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~2重量部であることが好ましく、0.02~2重量部であることがより好ましく、0.05~1.5重量部であることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などのために、この範囲内で適宜選択される。
 前記粘着剤組成物に、前記過酸化物を配合する場合、前記過酸化物は、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~2重量部であることが好ましく、0.04~1.5重量部であることがより好ましく、0.05~1重量部であることがさらに好ましい。加工性、架橋安定性などの調整のために、この範囲内で適宜選択される。
<その他成分>
 本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物を含有することができる。前記イオン性化合物としては、特に限定されるものではなく、本分野において用いられるものを好適に用いることができる。例えば、特開2015-4861号公報に記載されているものを挙げることができ、それらの中でも、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドリチウム塩が好ましく、ビス(トリフルオロメタンスルホニルイミド)リチウムがより好ましい。また、前記イオン性化合物の割合は、特に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲とすることができるが、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、5重量部以下がより好ましく、3重量部以下がさらに好ましく、1重量部以下が特に好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して5重量部以下、さらには3重量部以下、さらには1重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。
<粘着剤層>
 前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
 使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は170℃以下であることが好ましい。また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常、0.2~20分間程度であり、0.5~10分間程度であることが好ましい。
 前記粘着剤層の形成方法は特に限定されないが、各種基材上に前記粘着剤組成物を塗布し、熱オーブンなどの乾燥器により乾燥して溶剤などを揮散させ、また、必要に応じて前記架橋処理を施して粘着剤層を形成し、後述する光学フィルムや透明導電性基材上に、当該粘着剤層を転写する方法であってもよく、前記光学フィルムや透明導電性基材上に直接前記粘着剤組成物を塗布して、粘着剤層を形成してもよい。本発明においては、光学フィルム上に粘着剤層を形成した、粘着剤層付光学フィルムを予め作製して、当該粘着剤層付光学フィルムを液晶セルに貼付する方法が好ましい。
 前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材、後述する偏光フィルムなどの各種基材を挙げることができる。
 前記基材や光学フィルムへの粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ファウンテンコーター、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
 上記の乾燥条件(温度、時間)は、特に限定されるものではなく、粘着剤組成物の組成、濃度などにより適宜設定することができるが、例えば、80~170℃程度、好ましくは90~200℃で、1~60分間、好ましくは2~30分間である。また、乾燥後、必要に応じて架橋処理を施すことができるが、その条件は前述の通りである。
 前記粘着剤層の厚さ(乾燥後)は、例えば、5~100μmであることが好ましく、7~70μmであることがより好ましく、10~50μmであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚さが5μm未満では、被着体に対する密着性が乏しくなり、加湿条件下での耐久性が十分ではない傾向がある。一方、粘着剤層の厚さが100μmを超える場合には、粘着剤層を形成する際の粘着剤組成物の塗布、乾燥時に十分に乾燥しきれず、気泡が残存したり、粘着剤層の面に厚みムラが発生したりして、外観上の問題が顕在化し易くなる傾向がある。
 前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。前記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
 前記離型フィルムの厚みは、通常5~200μmであり、好ましくは5~100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは1層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂などが挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂およびポリエーテルスルホン系樹脂である。前記フィルム基材の厚みは、15~200μmであることが好ましい。
<粘着剤層付光学フィルム>
 本発明の粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に前記粘着剤層を有することを特徴とする。なお、前記粘着剤層の形成方法は、前述の通りである。
 前記光学フィルムとしては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。前記光学フィルムとしては、例えば、偏光フィルムが挙げられる。前記偏光フィルムは、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。また、前記光学フィルムとしては、反射板、反透過板、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられる光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光フィルムに、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。
 前記偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好ましく、ヨウ素および/またはヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子がより好ましい。また、これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。
 前記ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
 また、本発明においては、厚みが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは1~7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
 前記薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、または特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法により得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
 前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、または特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
 前記偏光子の片面、または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、トリアセチルセルロースなどのセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。
 前記保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄膜性などの点より10~200μm程度である。
 前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤などを介して密着している。前記水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤などが挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。前記接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
 また、本発明においては、偏光フィルムの透明保護フィルムの代わりに位相差フィルムなどを偏光子上に形成することもできる。また、透明保護フィルム上に、さらに、別の透明保護フィルムを設けることや、位相差フィルムなどを設けることもできる。
 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面に、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施すこともできる。
 また、偏光フィルムと粘着剤層との間には、アンカー層を有していてもよい。アンカー層を形成する材料は特に限定されないが、例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾルなどが挙げられる。これらの中でも、特にポリマー類が好ましく用いられる。前記ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。
 前記ポリマー類としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂などが挙げられる。
 また、前記粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルム(セパレーター)で粘着剤層を保護してもよい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。上記の粘着剤層の作製にあたって、基材として離型フィルムを用いた場合には、離型フィルム上の粘着剤層と光学フィルムとを貼り合せることで、当該離型フィルムは、粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層の離型フィルムとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
<透明導電性基材>
 本発明の粘着剤層付光学フィルムは、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に貼り合せて、光学積層体として用いることができる。
 前記透明導電性基材の透明導電層の構成材料としては、特に限定されず、例えば、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも1種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、インジウム-スズ複合酸化物(酸化スズを含有する酸化インジウム、ITO)、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOとしては、酸化インジウム80~99重量%および酸化スズ1~20重量%を含有することが好ましい。
 また、前記ITOとしては、結晶性のITO、非結晶性(アモルファス)のITOを挙げることができ、いずれも好適に用いることができる。
 前記透明導電層の厚みは特に制限されないが、10nm以上とするのが好ましく、15~40nmであることがより好ましく、20~30nmであることがさらに好ましい。
 前記透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
 前記透明基材としては、透明な基板であればよく、その素材は特に限定されないが、例えば、ガラス、透明樹脂フィルム基材を挙げることができる。透明樹脂フィルム基材としては、前述のものを挙げることができる。
 また、前記透明導電層と前記透明基板との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層などを設けることができる。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置は、前記光学積層体を備える液晶セルや有機ELセルを含む画像表示装置であって、前記粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層が、前記液晶セルや有機ELセルの少なくとも片面に貼り合わされて用いられる。
 本発明の画像表示装置に用いられる液晶セルは、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材を備えるものであるが、当該透明導電性基材は、通常液晶セルの視認側の表面に備えられる。本発明で用いることができる液晶セルを含む液晶パネルについて図1を用いて説明する。但し、本発明は、図1に制限されるものではない。
 本発明の画像表示装置に含まれ得る液晶パネル1の一実施形態としては、視認側から、視認側透明保護フィルム2/偏光子3/液晶セル側透明保護フィルム4/粘着剤層5/透明導電層6/透明基材7/液晶層8/透明基材9/粘着剤層10/液晶セル側透明保護フィルム11/偏光子12/光源側透明保護フィルム13からなる構成を挙げることができる。図1において、本発明の粘着剤層付光学フィルムとして粘着剤層付偏光フィルムを用いた構成は、視認側透明保護フィルム2/偏光子3/液晶セル側透明保護フィルム4/粘着剤層5に該当するものである。また、図1において、本発明の透明導電性基材は、透明導電層6/透明基材7で構成されるものである。また、図1において、本発明の透明導電性基材を備える液晶セルは、透明導電層6/透明基材7/液晶層8/透明基材9で構成されるものである。
 さらに、上記構成以外にも、液晶パネル1には、位相差フィルム、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの光学フィルムを適宜設けることができる。
 液晶層8としては、特に限定されるものではなく、例えば、TN型やSTN型、π型、VA型、IPS型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。透明基板9(光源側)は、透明な基板であればよく、その素材は特に限定されないが、例えば、ガラス、透明樹脂フィルム基材を挙げることができる。透明樹脂フィルム基材としては、前述のものを挙げることができる。
 また、光源側の粘着剤層10、液晶セル側透明保護フィルム11、偏光子12、光源側透明保護フィルム13については、本分野において従来用いられているものを用いることができ、また、本明細書に記載のものも好適に用いることができる。
 前記液晶パネルが適用可能な画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)などを挙げることができる。また、前記画像表示装置は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途などに使用でき、本発明の粘着剤層が、透明導電層に対するリワーク性、および高耐久性を有する観点から、車載用途およびPID用途に特に好適である。
 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。
<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量の測定>
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。
 ・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
 ・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
 ・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
 ・カラム温度:40℃
 ・流量:0.8mL/min
 ・注入量:100μL
 ・溶離液:テトラヒドロフラン
 ・検出器:示差屈折計(RI)
 ・標準試料:ポリスチレン
<オルガノポリシロキサン化合物の合成>
<合成例1~2>
 特開2013-129809号公報記載の実施例1に準じ、表1に記載の組成を有するオルガノポリシロキサン化合物(B1)および(B2)を合成して得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 
<オルガノポリシロキサン化合物の組成分析>
 オルガノポリシロキサン化合物の組成は、以下条件のH-NMR測定により確認した。
 ・分析装置:Bruker Biospin社製、AVANCEIII 600 with Cryo Probe
 ・観測周波数:600MHz(1H)
 ・測定溶媒:CDCl
 ・測定温度:300K
 ・化学シフト基準:測定溶媒[1H:7.25ppm]
<合成例3>
 特開2013-129809号公報記載の実施例2に準じ、表2に記載の組成を有するオルガノポリシロキサン化合物(B3)を合成して得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 
<偏光フィルムの作成>
 厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムを作成した。
<実施例1>
<アクリル系ポリマー(A1)の調製>
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート76.9部、ベンジルアクリレート18部、アクリル酸5部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)195万、Mw/Mn=3.9のアクリル系ポリマー(A1)の溶液を調製した。
<粘着剤組成物の調製>
 上記で得られたアクリル系ポリマー(A1)の溶液の固形分100部に対して、イソシアネート架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物)0.4部、過酸化物架橋剤(日本油脂社製、商品名「ナイパーBMT」)0.1部、および合成例1で合成したオルガノポリシロキサン化合物(B1)0.05部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
<粘着剤層付偏光フィルムの作製>
 次いで、上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「MRF38」、セパレータフィルム)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが20μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層(23℃55%RHにおける水分率が0.45%)を形成した。次いで、上記で作成した偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
<実施例2~15、比較例1~4>
 実施例1において、表3に示すように、アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマーの種類、その使用割合を変え、また製造条件を制御して、表3に記載のポリマー性状(重量平均分子量、Mw/Mn)のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
 また、得られた各アクリル系ポリマーの溶液に対して、表3に示すように、ケイ素化合物(B)の種類またはその使用量、反応性官能基含有シランカップリング剤の種類または使用量(または使用しない)、架橋剤の使用量を変えたこと以外は、実施例1と同様にして、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。また、当該アクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表3に示す。
<Si偏析量の測定>
 粘着剤層付偏光フィルムを、後述する接着力測定に使用したITO付きガラスに貼り付け、次いで50℃、5atmで15分間オートクレーブ処理して完全に密着させた。その後、粘着剤層付偏光フィルムをITOガラスから剥離し、X線光電子分光法(ESCA)を用い、ITO表面についてワイドスキャン測定し、定性分析を行った。さらに、炭素、窒素、酸素、ケイ素、インジウム、スズの各元素についてナロースキャン測定を行い、これらの元素に対するSi元素の比率(atomic%)の算出を行った。なお、粘着剤層付偏光フィルムを貼り合せていないITOガラスの表面を測定した場合、Si元素は検出下限値である0.2atomic%未満だった。
 ・装置:ULVAC-PHI製、Quantum 2000
 ・X線源:モノクロAlKα・Xray Setting:200μmφ[15kV、30W]
 ・光電子取り出し角:試料表面に対して45度
 ・結合エネルギーの補正:C1sスペクトルのC-C結合由来のピークを285.0eVに補正
 ・中和条件:中和銃とArイオン銃(中和モード)の併用
<接着力測定>
 粘着剤層付偏光フィルムを、150×25mm幅の大きさに裁断し、被着体にラミネーターを用いて貼り付け、次いで50℃、5atmで15分間オートクレーブ処理して完全に密着させた後、かかるサンプルの接着力を測定した。接着力は、かかるサンプルを引張り試験機(オートグラフSHIMAZU AG-1 1OKN)にて、剥離角度90°、剥離速度300mm/minで引き剥がす際の力(N/25mm、測定時80m長)を測定することにより求めた。測定は、1回/0.5sの間隔でサンプリングし、その平均値を測定値とした。
 被着体として、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製、商品名「EG-XG」)および、無アルカリガラスにITOをスパッタ成膜したITO付きガラスを用い、無アルカリガラスおよびITOに対する接着力をそれぞれ測定した。ITOはSn比率3wt%のものを使用した。なお、ITOのSn比率は、Sn原子の重量/(Sn原子の重量+In原子の重量)から算出した。
 本発明の粘着剤層は、リワーク性の観点から、前記接着力が、15N/25mm以下であることが好ましく、10N/25mm以下であることがより好ましく、8N/25mm以下であることがさらに好ましい。
<耐久性試験>
 接着力測定に使用したITO付きガラスと同様のものを被着体として用いた。300×220mmの大きさに切断した粘着剤層付き偏光フィルムを、ラミネーターでITOガラスに貼合した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全にITO付きガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルに、95℃、または105℃の各雰囲気下で500時間処理を施した後(加熱試験)、また、65℃/95%RHの雰囲気下で500時間処理を施した後(加湿試験)、偏光フィルムとガラスの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
(評価基準)
 ◎:発泡、剥がれなどの外観上の変化が全くなし。
 ○:わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
 △:端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
 ×:端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
<リワーク試験>
 接着力測定に使用したITO付きガラスと同様のものを被着体として用いた。粘着剤層付偏光フィルムを、縦420mm×横320mmに裁断し、ITO付きガラスに、ラミネーターを用いて貼り付け、次いで、50℃、5atmで15分間オートクレーブ処理して完全に密着させた後、人の手によりITO付きガラスから粘着剤層付偏光フィルムを剥離した。評価は、上記手順で3回繰り返し実施し、下記基準でリワーク性を評価した。
 ◎:3枚とも糊残りやフィルムの破断がなく良好に剥離可能。
 ○:3枚中一部はフィルムが破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
 △:3枚ともフィルム破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
 ×:3枚とも糊残りが生じるか、または何度は剥離してもフィルムが破断して剥がせなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 
 表3中、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の調製に用いたモノマーにおいて、
 BAは、ブチルアクリレート;
 BzAは、ベンジルアクリレート;
 NVPは、N-ビニル-ピロリドン;
 AAは、アクリル酸;
 HBAは、4-ヒドロキシブチルアクリレート;を示す。
 表3中、(B4)は、ポリエーテル変性(オキシアルキレン鎖を有する)オルガノポリシロキサン化合物(信越化学工業株式会社製、商品名「KF-353」);
 X-41-1056は、エポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤(信越化学工業社製);
 X-41-1810は、メルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤(信越化学工業社製);
 PDMSは、ポリジメチルシロキサン(信越化学工業社製、商品名「KF-96-20CS」);
 イソシアネートは、イソシアネート架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物);
 過酸化物は、過酸化物架橋剤(日本油脂社製、商品名「ナイパーBMT」);を示す。
  1 液晶パネル
  2 視認側透明保護フィルム
  3 偏光子
  4 液晶セル側透明保護フィルム
  5 粘着剤層
  6 透明導電層
  7 透明基材
  8 液晶層
  9 透明基材
 10 粘着剤層
 11 液晶セル側透明保護フィルム
 12 偏光子
 13 光源側透明保護フィルム

Claims (11)

  1.  モノマー単位として、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートを含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ケイ素化合物(B)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、
     前記ケイ素化合物(B)は、オルガノポリシロキサン化合物であり、
     透明基材とインジウム-スズ複合酸化物層を有する透明導電性基材上の前記インジウム-スズ複合酸化物層に、前記粘着剤層と偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされた積層体を、50℃、5気圧の条件で、15分間オートクレーブ処理した後、当該粘着剤層を剥離した際の前記インジウム-スズ複合酸化物層の面において、X線光電子分光分析により検出される、炭素、窒素、酸素、ケイ素、インジウム、スズの元素量の合計に対するケイ素元素の比率が、0.5atomic%以上5atomic%以下であることを特徴とする粘着剤層。
  2.  前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記ケイ素化合物(B)が、0.05~10重量部であることを特徴とする請求項1記載の粘着剤層。
  3.  前記粘着剤組成物が、反応性官能基含有シランカップリング剤を含有し、
     前記反応性官能基が、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基および複素環基のいずれか1つ以上であることを特徴とする請求項1または2記載の粘着剤層。
  4.  前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記反応性官能基含有シランカップリング剤が、0.01~10重量部であることを特徴とする請求項3記載の粘着剤層。
  5.  前記粘着剤組成物が、モノマー単位として、さらに、芳香族含有(メタ)アクリレート、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーからなる群より選ばれる1つ以上の共重合モノマーを含有することを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の粘着剤層。
  6.  前記カルボキシル基含有モノマーが、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、0.1~15重量%であることを特徴とする請求項5記載の粘着剤層。
  7.  前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の粘着剤層。
  8.  インジウム-スズ複合酸化物層に対する接着力が、剥離角度90°、剥離速度300mm/分の条件下で、15N/25mm以下であることを特徴とする請求項1~7のいずれかに記載の粘着剤層。
  9.  光学フィルムと請求項1~8のいずれかに記載の粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付光学フィルム。
  10.  透明基材と透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に、請求項9記載の粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層が貼り合わされたことを特徴とする光学積層体。
  11.  請求項9記載の粘着剤層付光学フィルム、または請求項10記載の光学積層体を用いたことを特徴とする画像表示装置。
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