JP7229655B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明には、以下のものが含まれる。
[1]シロキサン化合物(A)を含む粘着剤組成物であって、
シロキサン化合物(A)は、下記式(a1)
で表される加水分解縮合性シラン化合物の加水分解縮合物(a)である、粘着剤組成物。
[2]シロキサン化合物(A)に含まれるアルコキシ基の含有量は、加水分解縮合性シラン化合物(a1)に含まれるアルコキシ基の総量100モル%に対して、60~95モル%である、[1]に記載の粘着剤組成物。
[3]シロキサン化合物(A)の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、800~4000である、[1]又は[2]に記載の粘着剤組成物。
[4]さらに(メタ)アクリル系樹脂(B)及び架橋剤(C)を含む、[1]~[3]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[5]シロキサン化合物(A)の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(B)100質量部に対して、0.01~10質量部である、[4]に記載の粘着剤組成物。
[6](メタ)アクリル系樹脂(B)は、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満のアルキルアクリレート(b1)由来の構成単位と、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上のアルキルアクリレート(b2)由来の構成単位とを含む、[4]又は[5]に記載の粘着剤組成物。
[7](メタ)アクリル系樹脂(B)に含まれるカルボキシル基含有(メタ)アクリレート由来の構成単位の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(B)を構成する全構成単位100質量部に対して1.0質量部以下である、[4]~[6]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[8](メタ)アクリル系樹脂(B)の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、100~250万である、[4]~[7]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[9]架橋剤(C)はイソシアネート系化合物である、[4]~[8]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[10]架橋剤(C)の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(B)100質量部に対して、0.01~10質量部である、[4]~[9]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[11][1]~[10]のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
[12][11]に記載の粘着剤層を、光学フィルムの少なくとも一方の面に積層させた粘着剤層付光学フィルム。
[13]前記粘着剤層付光学フィルムの、光学フィルムと貼合されていない面の粘着剤層をガラス基板に貼合し、温度23℃、相対湿度50%の条件下、24時間保管した後の粘着力は、剥離速度300mm/分において、0.5~10N/25mmである、[12]に記載の粘着剤層付光学フィルム。
[14][12]又は[13]に記載の粘着剤層付光学フィルムを含む、光学積層体。
[15]下記式(a1)
で表される加水分解縮合性シラン化合物の加水分解縮合物(a)である、粘着剤用シロキサン化合物(A)。
本発明の粘着剤組成物は、シロキサン化合物(A)を含む。
シロキサン化合物(A)は、下記式(a1)
R1及びR2はそれぞれ独立して炭素数1~5のアルキル基を示す。
R3、R4、R5及びR6はそれぞれ独立して、炭素数1~5のアルキル基又は炭素数1~5のアルコキシ基を示す)
で表される加水分解縮合性シラン化合物の加水分解縮合物(a)である。
R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基などの炭素数1~5のアルキル基;又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、i-プロポキシ基、ブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基などの炭素数1~5のアルコキシ基を示す。R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立して炭素数1~5のアルコキシ基であることが好ましい。
R1及びR2で表される炭素数1~5のアルキル基は、R3、R4、R5及びR6で表される炭素数1~5のアルキル基と同じものが挙げられる。
(メタ)アクリル系樹脂(B)は、(メタ)アクリル系樹脂(B)を構成する全構成単位100質量%に対して、(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上含む重合体又は共重合体である。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」や「(メタ)アクリロイル」などについても同様に、それぞれアクリレート又はメタクリレート、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
式(b1)において、nは1~4の整数を示し、好ましくは1~3の整数、さらに好ましくは2である。また、式(b2)において、mは5以上の整数を示し、例えば5~20の整数が挙げられ、好ましくは5~15の整数であり、より好ましくは5~9の整数であり、さらに好ましくは5~7の整数である。mは、奇数であることが好ましい。
置換若しくは無置換アミノ基含有(メタ)アクリレートとしては、例えばアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
カルボキシル基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート)などが挙げられる。これらの(メタ)アクリレートは単独又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、粘着剤層に積層可能なセパレートフィルムの剥離性の低下を防止する観点から、アミノ基を有する単量体由来の構成単位を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(B)を構成する全構成単位100質量部に対して、1.0質量部未満であることをいう。
粘着剤組成物は、架橋剤(C)を含むことができる。該架橋剤(C)は、(メタ)アクリル系樹脂(B)中の反応性基(例えばヒドロキシル基等)と反応する。架橋剤(C)は(メタ)アクリル系樹脂等と架橋構造を形成し、耐久性やリワーク性に有利な架橋構造を形成する。
0.01~10質量部、好ましくは0.05~5質量部、より好ましくは0.1~3質量部、さらに好ましくは0.1~2質量部、特に好ましくは0.2~1質量部、とりわけ0.3~0.8質量部であってもよい。上限値以下であると、追従性(又は耐剥がれ性)の向上に有利であり、下限値以上であると、耐凝集性(又は耐発泡性)やリワーク性の向上に有利である。
粘着剤組成物は、シロキサン化合物(A)以外のシラン化合物(D)を含むことができる。
粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含んでいてもよい。帯電防止剤を含むことで、粘着剤の帯電防止性を向上(例えば離形フィルム、保護フィルムなどを剥離した際に生じる静電気による不具合などを抑制)することができる。帯電防止剤としては、慣用のものが挙げられ、イオン性帯電防止剤が好適である。イオン性帯電防止剤を構成するカチオン成分としては、有機カチオン、無機カチオンなどが挙げられる。有機カチオンとしては、例えばピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、例えばリチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。イオン性帯電防止剤を構成するアニオン成分としては、無機アニオン及び有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能に優れるという点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、例えばヘキサフルオロホスフェートアニオン(PF6 -)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CF3SO2)2N-]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO2)2N-]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(C6F5)4B-]などが挙げられる。これらの帯電防止剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CF3SO2)2N-]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO2)2N-]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(C6F5)4B-]が好ましい。粘着剤組成物から形成される粘着剤層の帯電防止性能の経時安定性に優れるという点で、室温で固体であるイオン性帯電防止剤が好ましい。
粘着剤組成物は、溶剤、架橋触媒、紫外線吸収剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子等の添加剤を単独又は2種以上含むことができる。また、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。架橋触媒としては、例えばヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂及びメラミン樹脂等のアミン系化合物などが挙げられる。
本発明は、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を包含する。該粘着剤層は、例えば、前記粘着剤組成物を、溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、これを光学フィルム又は離形フィルムの表面に塗布・乾燥することにより形成できる。
粘着剤層付光学フィルム1を構成する光学フィルム10は、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学フィルム(光学特性を有するフィルム)であってよい。該光学フィルム10は、単層構造(例えば偏光子、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等の光学機能性フィルムなど)であってもよく、多層構造(例えば偏光板、位相差板など)であってもよい。光学フィルム10は、偏光板、偏光子、位相差板又は位相差フィルムが好ましく、特に偏光板又は偏光子が好ましい。なお、本明細書において、光学フィルムとは、画像表示(表示画面等)のために機能するフィルム(例えば、画像の見やすさの向上のために機能するフィルム)を意味する。また、本明細書において偏光板とは、偏光子の少なくとも一方の面に樹脂フィルム又は樹脂層が積層されたものを意味し、位相差板とは、位相差フィルムの少なくとも一方の面に樹脂フィルム又は樹脂層が積層されたものを意味する。
図2及び図3は、偏光板の層構成の例を示す概略断面図である。図2に示される偏光板10aは、偏光子2の一方の面に第1樹脂フィルム3が積層(又は積層貼合)された片面保護偏光板であり、図3に示される偏光板10bは、偏光子2の他方の面にさらに第2樹脂フィルム4が積層(又は積層貼合)された両面保護偏光板である。第1,第2樹脂フィルム3,4は、図示しない接着剤層や粘着剤層を介して偏光子2に貼合することができる。なお、偏光板10a,10bは、第1,第2樹脂フィルム3,4以外の他のフィルムや層を含んでいてよい。
位相差板に含まれる位相差フィルムは、上述のとおり、光学異方性を示す光学フィルムであり、第1,第2樹脂フィルム3,4に用いることができるものとして上で例示した熱可塑性樹脂のほか、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド/ポリメチルメタクリレート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂等からなる樹脂フィルムを1.01~6倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムであることができる。これらのうち、ポリカーボネート系樹脂フィルムや環状オレフィン系樹脂フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルム又はセルロース系樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルムが好ましい。また本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる。但し、ゼロレタデーションフィルムを保護フィルムとして用いることもできる。そのほか、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム等と称されるフィルムも位相差フィルムとして適用可能である。
Re=(nx-ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
で定義される。式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向(x軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向(面内でx軸に直交するy軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム厚み方向(フィルム面に垂直なz軸方向)の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。
本発明は、前記粘着剤層付光学フィルムを含む光学積層体を包含する。好ましくは光学積層体は、前記粘着剤層付光学フィルムと、該粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層側に積層された基材とを含む。
透明電極層としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、酸化アルミニウム及びこれらの混合物で構成される層が挙げられる。導電性及び可視光透過率の点で、ITOであることが好ましい。
金属層としては、アルミニウム、銅、銀、鉄、スズ、亜鉛、ニッケル、モリブデン、クロム、タングステン、鉛及びこれらの2種以上の金属を含む合金から選択される少なくとも1種の金属元素を含む層等が挙げられる。これらのうち、導電性の観点から、好ましくはアルミニウム、銅、銀及び金から選択される少なくとも1種の金属元素を含む金属層であり、より好ましくはアルミニウム、銅及び銀から選択される少なくとも1種の金属元素を含む層である。
電極層は、透明電極層及びスパッタリング法、インクジェット印刷法又はグラビア印刷法により形成された金属層であることが好ましく、透明電極層及びスパッタリングにより形成された金属層であることがより好ましい。
電極層30の厚みは、特に限定されないが、通常3μm以下、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.8μm以下であり、通常0.01μm以上である。さらに、電極層30が金属配線層(例えばメタルメッシュ)の場合、該金属配線の線幅は通常10μm以下であり、好ましくは5μm以下であり、さらに好ましくは3μm以下であり、通常0.5μm以上である。
本発明の粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム及び光学積層体は、液晶表示装置に用いることができ、該液晶表示装置は良好な耐久性を有する。
本発明は、粘着剤用シロキサン化合物(A)を包含する。前記粘着剤用シロキサン化合物(A)は、上述のシロキサン化合物(A)と同じものであり、加水分解縮合物(a)のアルコキシ基の割合、加水分解縮合物(a)の重量平均分子量、及びその好ましい範囲等も同じである。なお、粘着剤用シロキサン化合物(A)を適用する粘着剤層としては、特に限定されないが、好ましくは上記[1]に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層が挙げられる。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、表1に示す組成(表1の数値は質量部である。)の単量体を酢酸エチル81.8部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を60℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル0.12部を酢酸エチル10部に溶解させた溶液を添加した。1時間同温で保持した後、内温を54~56℃に保ちながら、添加速度17.3部/Hrで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ35%となるように反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまで内温を54~56℃に保持した後、酢酸エチルをさらに加えて重合体の濃度が20%となるように調整し、(メタ)アクリル系樹脂(B-1)の酢酸エチル溶液を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂(B-1)の重量平均分子量Mwは138万、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比(Mw/Mn)は4.8であった。
単量体の組成を、表1に示す組成にしたこと以外は、製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系樹脂(B-2)の酢酸エチル溶液を得た(樹脂濃度:20%)。得られた(メタ)アクリル系樹脂(B-2)の重量平均分子量Mwは142万であり、Mw/Mnは5.2であった。
BA:ノルマルブチルアクリレート(ホモポリマーのガラス転移温度:-54℃)、
MA:メチルアクリレート(ホモポリマーのガラス転移温度:10℃)、
HEA:2-ヒドロキシエチルアクリレート。
5HPA:5-ヒドロキシペンチルアクリレート
PEA:フェノキシエチルアクリレート
AA:アクリル酸
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、1,6-ビストリメトキシシリルヘキサン326部、メタノール97.2部を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を25℃にした。その後、1規定塩酸水溶液0.6部、水10.2部及びメタノール10.2部を混合した混合溶液を反応容器に加えた。得られた混合物を1時間攪拌した後、還流を2時間行った。冷却後、得られた混合物に10%酢酸ナトリウムメタノール溶液1.0部を加え、さらに2時間還流を行った。得られた混合物から溶媒留去を行い、シロキサン化合物(A-1)を得た。
得られたシロキサン化合物(A-1)の重量平均分子量は1300であった。また、1H-NMRより、添加した水の量に矛盾することなく、20%のアルコキシ基が加水分解されていることを確認した。つまり、シロキサン化合物(A-1)に含まれるアルコキシ基の含有量は、1,6-ビストリメトキシシリルヘキサンに含まれるアルコキシ基の総量100モル%に対して、80モル%である。
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、1,6-ビストリメトキシシリルヘキサン326部、メタノール97.2部を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を25℃にした。その後、1規定塩酸水溶液0.6部、水7.5部及びメタノール10.2部を混合した混合溶液を反応容器に加えた。得られた混合物を1時間攪拌した後、還流を2時間行った。冷却後、得られた混合物に10%酢酸ナトリウムメタノール溶液1.0部を加え、さらに2時間還流を行った。得られた混合物から溶媒留去を行い、シロキサン化合物(A-2)を得た。
得られたシロキサン化合物(A-2)の重量平均分子量は920であった。また、1H-NMRより、添加した水の量に矛盾することなく、15%のアルコキシ基が加水分解されていることを確認した。つまり、シロキサン化合物(A-2)に含まれるアルコキシ基の含有量は、1,6-ビストリメトキシシリルヘキサンに含まれるアルコキシ基の総量100モル%に対して、85モル%である。
(1)粘着剤組成物の調製
上記製造例で得られた(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(樹脂濃度:20%)に、該溶液の固形分100部に対して、表2に示す量(質量部)のシロキサン化合物(A)、架橋剤(C)、実施例4、7及び8ではさらに帯電防止剤(E)を混合し、次いで固形分濃度が14%となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物を得た。表2に示す各配合成分の配合量は、使用した商品が溶剤等を含む場合は、そこに含まれる有効成分としての質量部数である。
A-1:製造例3で得られたシロキサン化合物(A)(1,6-ビス(トリメトキシシリル)ヘキサンの加水分解縮合物、加水分解率が20%)
A-2:製造例4で得られたシロキサン化合物(A)(1,6-ビス(トリメトキシシリル)ヘキサンの加水分解縮合物、加水分解率が15%)
A-3:信越化学工業(株)製、商品名「X-12-967C」(トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物)
A-4:1,3-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]尿素
A-5:KBM403(3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
(架橋剤(C))
C-1:東ソー(株)製、商品名「コロネートL」(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%))
(帯電防止剤(E))
E-1:N-デシルピリジニウム ビス(フロオロスルホニル)イミド。
上記(1)で調製した各粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック(株)から入手した商品名「PLR-382051」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層(粘着剤シート)を作製した。
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%、厚み60μmのポリビニルアルコールフィルム〔(株)クラレ製の商品名「クラレビニロン VF-PE♯6000」〕を、37℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液(ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(質量比)=0.04/1.5/100)に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液(ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(質量比)=12/3.6/100)に56.5℃で浸漬した。フィルムを10℃の純水で洗浄した後、85℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み約23μmの偏光子を得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は5.3倍であった。
上記(3)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P-1)を、偏光板の延伸軸方向が長辺となるように300mm×220mmの大きさに裁断してセパレートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層面をガラス基板又はITO(錫ドープ酸化インジウム)付きガラス基板に貼合した。得られたガラス基板が貼り付けられた試験片(ガラス基板が貼り付けられた粘着剤層付光学フィルム)を、オートクレーブ中、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で、20分間加圧した。ガラス基板には、コーニング社製の無アルカリガラス 商品名「Eagle XG」を使用した。また、ITO付きガラス基板として、コーニング社製の無アルカリガラス[商品名「Eagle XG」]に、ITO蒸着によって30nmのITO層を形成したものを使用した。
得られた光学積層体について、次の耐久性試験を実施した。
・温度95℃の乾燥条件下で1000時間保持する耐熱試験、(ガラス基板)
・温度95℃の乾燥条件下で1000時間保持する耐熱試験、(ITO付きガラス)
・温度60℃、相対湿度90%の環境下で1000時間保持する耐湿熱試験(ガラス基板)、
・温度85℃の乾燥条件下で30分保持し、次いで温度-40℃の乾燥条件下で30分保持する操作を1サイクルとし、これを1000サイクル繰り返す耐ヒートショック(HS)試験(ガラス基板)。
4:浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない、
3:浮き、剥れ、発泡等の外観変化が少しばかり認められる、
2:浮き、剥れ、発泡等の外観変化が目立つ、
1:浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。
なお、3以上である場合には、耐久性は良好である。
上記(3)で作製した粘着剤層付光学フィルム(P-1)を、25mm×150mmの大きさの試験片に裁断した。試験片からセパレーターを剥がし、その粘着剤面をガラス基板に貼り付けた。得られたガラス基板が貼り付けられた試験片(ガラス基板が貼り付けられた粘着剤層付光学フィルム)を、オートクレーブ中、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で、20分間加圧した。温度23℃、相対湿度50%の雰囲気中で24時間保管したのちに、試験片から光学フィルムを粘着剤層とともに300mm/分の速度で180°方向に剥離した。剥離時の平均剥離力を粘着力として表3に示す。
粘着力が6N以下である場合にはリワーク性に優れ、また0.5N以上である場合には、偏光板端部から衝撃を受けた際にも剥がれが生じにくい。
得られた粘着剤層付き偏光フィルムのセパレーターを剥離したのちに、粘着剤の表面抵抗値を表面固有抵抗測定装置〔三菱化学(株)製の「ハイレスタ-up MCP-HT450」(商品名)〕により測定した。印加電圧250V、印加時間10秒の測定条件で実施した。表面抵抗値が1.0×1012Ω/□以下であれば、良好な帯電防止性が得られる。
本発明の粘着剤シートのゲル分率評価方法を示す。ゲル分率が大きいほど粘着剤中で多くの架橋反応が進行していることになり、架橋密度の目安とすることができる。ゲル分率は、以下の(a)~(d)に従って測定される値である。
(b)上記(I)で得られた貼合物を秤量して、その質量をWs とし、次に粘着剤シートを包み込むように4回折りたたんでホッチキス(ステープラー)で留めた後秤量し、その質量をWbとする。
(c)上記(II)でホッチキス留めしたメッシュをガラス容器に入れ、酢酸エチル60mLを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で3日間保管する。
(d)ガラス容器からメッシュを取り出し、120℃で24時間乾燥した後秤量し、その質量をWaとし、次式に基づいてゲル分率を計算する。
ゲル分率(質量%)=〔{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)〕×100
Claims (14)
- シロキサン化合物(A)、(メタ)アクリル系樹脂(B)及び架橋剤(C)を含む粘着剤組成物であって、
シロキサン化合物(A)は、下記式(a1)
で表される加水分解縮合性シラン化合物の加水分解縮合物(a)であり、
(メタ)アクリル系樹脂(B)は、異なる炭素鎖長のヒドロキシアルキル基を側鎖に有するヒドロキシ含有(メタ)アクリレート由来の構成単位を含む、粘着剤組成物。 - シロキサン化合物(A)に含まれるアルコキシ基の含有量は、加水分解縮合性シラン化合物(a1)に含まれるアルコキシ基の総量100モル%に対して、60~95モル%である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- シロキサン化合物(A)の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、600~4000である、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
- シロキサン化合物(A)の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(B)100質量部に対して、0.01~10質量部である、請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- (メタ)アクリル系樹脂(B)は、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃未満のアルキルアクリレート(b1)由来の構成単位と、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上のアルキルアクリレート(b2)由来の構成単位とを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- (メタ)アクリル系樹脂(B)に含まれるカルボキシル基含有(メタ)アクリレート由来の構成単位の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(B)を構成する全構成単位100質量部に対して1.0質量部以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- (メタ)アクリル系樹脂(B)の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、100~250万である、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 架橋剤(C)はイソシアネート系化合物である、請求項1~7のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 架橋剤(C)の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(B)100質量部に対して、0.01~10質量部である、請求項1~8のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項1~9のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
- 請求項10に記載の粘着剤層を、光学フィルムの少なくとも一方の面に積層させた粘着剤層付光学フィルム。
- 前記粘着剤層付光学フィルムの、光学フィルムと貼合されていない面の粘着剤層をガラス基板に貼合し、温度23℃、相対湿度50%の条件下、24時間保管した後の粘着力は、剥離速度300mm/分において、0.5~10N/25mmである、請求項11に記載の粘着剤層付光学フィルム。
- 請求項11又は12に記載の粘着剤層付光学フィルムを含む、光学積層体。
- 下記式(a1)
で表される加水分解縮合性シラン化合物の加水分解縮合物(a)である粘着剤用シロキサン化合物(A)であって、シロキサン化合物(A)に含まれるアルコキシ基の含有量は、加水分解縮合性シラン化合物(a1)に含まれるアルコキシ基の総量100モル%に対して、60~95モル%である、粘着剤用シロキサン化合物(A)。
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