WO2018062280A1 - 偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付偏光フィルム、及び、画像表示装置 - Google Patents

偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付偏光フィルム、及び、画像表示装置 Download PDF

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pressure
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meth
adhesive layer
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智之 木村
寛大 小野
晶子 杉野
雄祐 外山
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film and a method for producing a pressure-sensitive adhesive layer for polarizing film obtained from the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film. Moreover, this invention relates to the image display apparatus containing the polarizing film with an adhesive layer which has the said adhesive layer, and the said polarizing film with an adhesive layer.
  • a polarizer polarizing element
  • various optical elements have been used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays.
  • a retardation film for preventing coloring a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used.
  • These films are collectively called optical films.
  • a polarizer is generally bonded to a protective film or other optical film via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive (layer) and used as a laminated film.
  • an adhesive is usually used.
  • the adhesion between the optical film and the liquid crystal cell, or the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive in order to reduce the loss of light.
  • the adhesive has the advantage that a drying step is not required to fix the optical film, so that the adhesive is an optical layer with an adhesive layer provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film.
  • a film is generally used.
  • a separator release film is usually attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Necessary characteristics required for the pressure-sensitive adhesive layer include a state in which the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to an optical film, and a state in which an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a glass substrate of a liquid crystal panel.
  • High durability is required under humidified conditions. For example, in durability tests such as heating and humidification that are usually performed as environmental promotion tests, there is no occurrence of defects such as foaming, peeling, and floating due to the adhesive layer. Adhesion reliability is required.
  • optical films for example, polarizing films
  • shrink due to heat treatment Due to the shrinkage of the optical film, the pressure-sensitive adhesive layer itself is also deformed.
  • pressure-sensitive adhesive layers and optical films with pressure-sensitive adhesive layers that are used outdoors and are used in in-vehicle displays such as car navigation systems and mobile phones that are expected to be in high-temperature vehicles, have high adhesion reliability and durability at high temperatures. Sex is required.
  • Patent Document 1 an adhesive in which 4 to 20 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent is blended with 100 parts by weight of an acrylic polymer containing a polar monomer such as an aromatic ring-containing monomer and an amide group-containing monomer. Compositions have been proposed.
  • patent document 2 the protection which has the adhesive layer formed with the adhesive composition containing the (meth) acrylic acid ester type copolymer obtained by living radical polymerization, an isocyanate type crosslinking agent, and an organotin compound.
  • a film has been proposed, and it is disclosed that heavy peeling occurs when an organic tellurium compound is used as a polymerization initiator and that heavy peeling is suppressed by containing an organic tin compound.
  • Patent Document 1 since the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 1 has a high blending ratio of the crosslinking agent, it tends to be peeled off in a durability test, and particularly satisfies the adhesive reliability at high temperatures required for in-vehicle applications. It was not a thing.
  • an adhesive containing an organotin compound tends to have low adhesion to an optical film, and when applied to an optical film and subjected to a durability test at a high temperature, There was a tendency for peeling to occur between the layers with the adhesive.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and with respect to the adherend, it does not cause foaming or peeling under heating / humidification conditions, and is excellent in durability (heat resistance) and manufactured.
  • the polarizing film that does not increase the separator peeling force and provides a polarizing film pressure-sensitive adhesive layer with excellent separator peeling properties
  • a pressure-sensitive adhesive composition a method for producing a pressure-sensitive adhesive layer for a polarizing film, a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having the pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device comprising the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film of the present invention comprises an organic tellurium compound, a (meth) acrylic polymer (A), and a compound (B) that generates radicals by heat or active energy rays.
  • the organic tellurium compound is preferably a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group.
  • R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 4 represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.
  • the organic tellurium compound preferably further contains a compound represented by the following general formula (2).
  • R 5 Te 2 R 6 (2) (Wherein R 5 and R 6 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group, and R 5 and R 6 may be the same or different. May be good.)
  • the compound (B) is preferably a peroxide.
  • the (meth) acrylic polymer (A) is preferably polymerized using the organic tellurium compound.
  • the content of the compound (B) is 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). preferable.
  • the polydispersity (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the (meth) acrylic polymer (A) is 3.0 or less. Is preferred.
  • the manufacturing method of the adhesive layer for polarizing films of this invention is the process of preparing the said adhesive composition for polarizing films, and after apply
  • the (meth) acrylic polymer (A) is preferably produced by living radical polymerization.
  • the heating temperature in the heat treatment is preferably 100 to 170 ° C.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film on at least one surface of the polarizing film.
  • the image display device of the present invention preferably uses at least one polarizing film with an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film of the present invention comprises an organic tellurium compound, a (meth) acrylic polymer (A), and a compound (B) that generates radicals by heat or active energy rays. .
  • the polarizing film pressure-sensitive adhesive layer formed using the polarizing film pressure-sensitive adhesive composition can suppress the separator peeling force, and in particular, the separator peeling force increases even when stored for a long time after production. Furthermore, even when exposed under high-temperature heating conditions or heating / humidification conditions, it is excellent in durability (heat resistance) and useful.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film (for polarizing plate) of the present invention contains the (meth) acrylic polymer (A).
  • the (meth) acrylic polymer (A) usually contains an alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit.
  • (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A) include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group.
  • alkyl groups preferably have an average carbon number of 3 to 9.
  • the (meth) acrylic polymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably a compound containing a hydroxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8- Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, such as hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate.
  • hydroxyl group-containing monomers 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of durability, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the (meth) acrylic polymer preferably contains an amide group-containing monomer as a monomer unit.
  • the amide group-containing monomer is preferably a compound containing an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • the amide group-containing monomer examples include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N- Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercaapt Acrylamide monomers such as methyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N-acrylates such as N- (meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperidine and N- (meth) acryloylpyrrolidine Acryloyl heterocyclic monomers; N- vinyl
  • copolymerized monomers serve as reaction points with the crosslinking agent when the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent.
  • the hydroxyl group-containing monomer is rich in reactivity with the intermolecular crosslinking agent, it is preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer, and is also preferable in terms of reworkability.
  • the (meth) acrylic polymer (A) contains a predetermined amount of each monomer as a monomer unit in a weight ratio of all constituent monomers (100% by weight).
  • the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate can be set as the remainder of the monomer other than the alkyl (meth) acrylate.
  • the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate is preferably 60% by weight or more, and 65 Is more preferably 99.8% by weight, and still more preferably 70-99.6% by weight. Setting the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate within the above range is preferable for securing the adhesive property.
  • the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, still more preferably 0.3 to 6% by weight, and 0.3 to 3%. 0.5 wt% is particularly preferred, and 0.3 to 1.5 wt% is most preferred.
  • the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is less than 0.01% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer is insufficiently crosslinked, and there is a risk that the durability and the adhesive properties may not be satisfied. May not be satisfied, and the separator peeling force may be increased.
  • the (meth) acrylic polymer (A) is not required to contain other monomer units in addition to the monomer units, but for the purpose of improving adhesive properties and heat resistance, )
  • One or more copolymerization monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as an acryloyl group or a vinyl group can be introduced by copolymerization.
  • Such copolymerized monomers include: benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) ) Acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, Methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, polystyryl (meth) acrylate Having a benzene ring such as a rate; hydroxyethylated ⁇ -naphthol acryl
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid And sulfonic acid group-containing monomers such as sulfopropyl (meth) acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
  • alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc.
  • Succinimide monomers N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide and other maleimide monomers; N-methylitaconimide, Examples of monomers for modification purposes include itaconic imide monomers such as ethylethylaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylruitaconimide, and N-laurylitaconimide. As mentioned.
  • vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; polyethylene glycol (meth) Glycol-based (meth) acrylates such as acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meta (Meth) acrylate monomers such as acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used.
  • isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.
  • examples of copolymerizable monomers other than the above include silane-based monomers containing silicon atoms.
  • examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane.
  • copolymer monomers examples include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acryloyl such as esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Groups such as polyfunctional
  • polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, or the like to which two or more saturated double bonds have been added can also be used.
  • the ratio of the copolymerization monomer in the (meth) acrylic polymer (A) is the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferably 3 to 25% by weight, more preferably 8 to 22% by weight, and still more preferably 12 to 18% by weight.
  • the weight ratio of the aromatic ring-containing monomer is within the above range, display unevenness due to light leakage can be sufficiently suppressed, and durability is excellent, which is preferable.
  • the weight ratio of the aromatic ring-containing monomer exceeds 25% by weight, the display unevenness is overwhelmed and the suppression is not sufficient, and the durability is also lowered.
  • the other copolymerization monomers are preferably about 0 to 10%, more preferably about 0 to 7%, and further preferably about 0 to 5%.
  • the (meth) acrylic polymer (A) does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit.
  • a carboxyl group-containing monomer is contained, durability (for example, metal corrosion resistance) may not be satisfied, and it is not preferable from the viewpoint of reworkability.
  • the said carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
  • acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, cost, and adhesive properties. Further, if a small amount of the carboxyl group-containing monomer is used, it is possible to suppress an increase in separator peeling force over time.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 700,000 to 3,000,000. In view of durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is more preferably from 800,000 to 2,500,000, and even more preferably from 1,000,000 to 2,500,000.
  • the weight average molecular weight is less than 700,000, the amount of low molecular weight polymer components increases, the cross-linking density of the gel (adhesive layer) increases, and as a result, the adhesive layer becomes hard and stress relaxation properties are impaired. It is not preferable.
  • the weight average molecular weight is more than 3 million, gelation occurs during viscosity increase or polymerization of the polymer, which is not preferable.
  • the polydispersity (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 3.0 or less, more preferably 1.05 to 2. 5, more preferably 1.05 to 2.0.
  • Mw / Mn weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the excess cross-linking agent reacts with the already gelled polymer, the cross-linking density of the gel (adhesive layer) is increased, and the pressure-sensitive adhesive layer becomes harder and the stress relaxation property is impaired. Absent.
  • the pressure-sensitive adhesive is in contact with the adherend (eg, optical film, glass, ITO, etc.) under heating conditions. It is estimated that the uncrosslinked polymer segregated in the vicinity of the layer interface causes the pressure-sensitive adhesive layer to be broken, which causes the pressure-sensitive adhesive layer to peel off, and is inferior in durability. Therefore, the polydispersity (Mw / Mn) Is preferably adjusted to 3.0 or less. In addition, a weight average molecular weight (Mw) and polydispersity (Mw / Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography), and are obtained from values calculated in terms of polystyrene.
  • adherend eg, optical film, glass, ITO, etc.
  • the (meth) acrylic polymer (A) For the production of the (meth) acrylic polymer (A), known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Among these, solution polymerization is simple and versatile. Moreover, it is preferable from the point of simplicity or versatility to manufacture the said (meth) acrylic-type polymer (A) by living radical polymerization. Further, the obtained (meth) acrylic polymer (A) may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of polymerization initiator, the amount of chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted according to these types.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing an organic tellurium compound.
  • the organic tellurium compound can be used as a polymerization initiator when polymerizing the (meth) acrylic polymer (A), and after serving as a polymerization initiator, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • Use of an organic tellurium compound is preferable because it makes it easy to adjust the polydispersity of the resulting polymer and contributes to improving the durability of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.
  • the organic tellurium compound is preferably a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group.
  • R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 4 represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.
  • the organic tellurium compound preferably further contains a compound represented by the following general formula (2).
  • R 5 Te 2 R 6 (2) (Wherein R 5 and R 6 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group, and R 5 and R 6 may be the same or different. May be good.)
  • the (meth) acrylic polymer (A) is prepared by living radical polymerization, for example, as the organic tellurium compound represented by the general formula (1), (methylteranyl-methyl) benzene, (1- Methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-hydroxy-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxy-4- (methylterranyl- Methyl) benzene, 1-amino-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-nitro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-cyano-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (Methylterranyl-methyl) benzene, 1-phenylcarbonyl 4- (methyl terranyl-methyl) benzene, 1-
  • the methyl terranyl group in these organic tellurium compounds may be an ethyl terranyl group, n-propyl terranyl group, isopropyl terranyl group, n-butyl terranyl group, isobutyl terranyl group, t-butyl terranyl group, phenyl terranyl group, etc. Good.
  • Examples of the organic tellurium compound represented by the general formula (2) include dimethylditelluride, diethylditelluride, di-n-propylditelluride, diisopropylditelluride, dicyclopropylditelluride, di-n -Butyl ditelluride, di-sec-butyl ditelluride, di-tert-butyl ditelluride, dicyclobutyl ditelluride, diphenyl ditelluride, bis- (p-methoxyphenyl) ditelluride, bis- (p-aminophenyl) ditelluride, bis- ( and organic telluride compounds such as p-nitrophenyl) ditelluride, bis- (p-cyanophenyl) ditelluride, bis- (p-sulfonylphenyl) ditelluride, dinaphthylditelluride, and dipyridylditelluride.
  • organic telluride compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride and diphenyl ditelluride are preferable.
  • polymerization initiators other than the organic tellurium compound can be used as long as there is no particular problem with the characteristics of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • polymerization initiators for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl- 2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2, Azo-based initiators such as 2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), and persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate Salt, di (2-ethylhexyl
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
  • the amount is preferably about 0.02 to 1 part by weight.
  • chain transfer agent examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to
  • emulsifier used in emulsion polymerization examples include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, and polyoxy Nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer and the like can be mentioned. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • a reactive emulsifier into which a radical polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced can be used.
  • a reactive emulsifier into which a radical polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced can be used.
  • Aqualon HS-10, HS-20, KH— 10, BC-05, BC-10, BC-20 all of which are manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Adekaria soap SE10N manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
  • Reactive emulsifiers are preferable because they are incorporated into the polymer chain after polymerization and thus have improved water resistance.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components, and more preferably 0.5 to 1 part by weight from the viewpoint of polymerization stability and
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a compound (B) that generates radicals by heat or active energy rays.
  • the compound (B) is used as a cross-linking agent, and gives a suitable cohesive force by crosslinking a (meth) acrylic polymer to impart heat resistance, and at the same time, increases the separator peeling force over time. It is preferable at the point which can suppress.
  • an adhesive is prepared using a living radical polymer as a (meth) acrylic polymer (A) together with an organic tellurium compound, the adhesion between the adhesive and the separator increases with time, and the separator peels off after storage.
  • radical active species are generated by heat or active energy rays (heating or light irradiation, etc.) to advance the crosslinking of the base polymer ((meth) acrylic polymer (A)) of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Any one can be used as appropriate, but in consideration of workability and stability, it is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., preferably 90 ° C. to 140 ° C. More preferably, a peroxide is used.
  • peroxide examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life).
  • di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.)
  • dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C.
  • dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.
  • the peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half.
  • the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in a manufacturer catalog, for example, “Organic peroxide catalog 9th edition of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” (May 2003) ".
  • a measuring method of the peroxide decomposition amount which remained after the reaction process it can measure by HPLC (high performance liquid chromatography), for example.
  • the pressure-sensitive adhesive composition after the reaction treatment is taken out, immersed in 10 mL of ethyl acetate, extracted by shaking at 25 ° C. and 120 rpm for 3 hours with a shaker, and then at room temperature. Leave for 3 days. Next, 10 mL of acetonitrile was added, shaken at 120 rpm at 25 ° C. for 30 minutes, and about 10 ⁇ L of the extract obtained by filtration through a membrane filter (0.45 ⁇ m) was injected into the HPLC for analysis. The amount of peroxide can be set.
  • Examples of the photopolymerization initiator that can be used as the compound (B) include benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, and benzoin ether photopolymerization initiators.
  • benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • ketal photopolymerization initiator examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one [for example, trade name “Irgacure 651” (product of Ciba Japan)] and the like.
  • acetophenone photopolymerization initiator examples include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [for example, trade name “Irgacure 184” (product of Ciba Japan)], 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy- Examples include 2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl) dichloroacetophenone.
  • benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and the like.
  • the compound (B) may be used singly or as a mixture of two or more, but the total content thereof is the (meth) acrylic polymer (A) 100.
  • the content of the compound (B) is preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and 0.03 to 1 part by weight with respect to parts by weight. More preferably. If it is in the said range, it will select suitably within this range for the suppression of the raise of separator peeling force with time, adjustment of bridge
  • the pressure-sensitive adhesive composition can further contain other crosslinking agents.
  • the crosslinking agent an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate (metal chelate crosslinking agent) can be used.
  • the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an imine crosslinking agent, and a carbodiimide crosslinking agent.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • polyvalent metal atoms examples include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like.
  • examples of the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound. Among these, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent as the crosslinking agent.
  • a high molecular weight (meth) acrylic polymer can be prepared, and an adhesive layer having excellent stress relaxation properties can be obtained.
  • the initial separator peeling force and the increase in separator peeling force over time can be suppressed, which is preferable.
  • isocyanate-based crosslinking agent a compound having at least two isocyanate groups can be used.
  • known aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate and the like generally used for urethanization reaction are used.
  • aliphatic polyisocyanate examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4- Examples include trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • Examples of the alicyclic isocyanate include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated tolylene diisocyanate.
  • Examples include hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • aromatic diisocyanate examples include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4, Examples include 4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like.
  • the diisocyanate-based crosslinking agent the diisocyanate multimers (dimers, trimers, pentamers, etc.), urethane-modified products reacted with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, urea-modified products, Biuret modified body, alphanate modified body, isocyanurate modified body, carbodiimide modified body, etc. are mentioned.
  • an aliphatic polyisocyanate and an aliphatic polyisocyanate-based compound which is a modified product thereof are preferable.
  • Aliphatic polyisocyanate compounds are more flexible in cross-linking structures than other isocyanate cross-linking agents, tend to relieve stress associated with the expansion / contraction of optical films, and do not easily peel off in durability tests.
  • As the aliphatic polyisocyanate compound hexamethylene diisocyanate and modified products thereof are particularly preferable.
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and particularly preferably 0. 05 to 1 part by weight is preferred. If the cross-linking agent is less than 0.01 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficiently cross-linked and the durability and adhesive properties may not be satisfied. On the other hand, if it exceeds 3 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard. The durability tends to decrease.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent.
  • the durability can be improved by using a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3, Epoxy group-containing silane coupling agents such as 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- Amino group-containing silane coupling agents such as N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysi
  • a silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule can be used.
  • Silane coupling agents having a plurality of alkoxysilyl groups in these molecules are preferred because they are less volatile and effective in improving durability because they have a plurality of alkoxysilyl groups.
  • durability is also suitable when the adherend of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO or the like) in which the alkoxysilyl group is less reactive than glass.
  • the silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule preferably has an epoxy group in the molecule, and more preferably has a plurality of epoxy groups in the molecule.
  • a silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (for example, ITO).
  • silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group examples include X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co. which has a high epoxy group content is preferred.
  • the silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the silane coupling agent is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, further preferably 0.02 to 1 part by weight, further 0.05 to 0.6 part by weight. Is preferred. If it is in the said range, it will become the quantity which improves durability and hold
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives as long as the characteristics are not impaired.
  • an antistatic agent an ionic compound such as an ionic liquid or an alkali metal salt.
  • Powders such as colorants, pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers,
  • a polymerization inhibitor, an inorganic or organic filler, metal powder, particulates, foils, etc. can be added as appropriate according to the intended use.
  • These additives are preferably used in an amount of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, and further 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
  • the manufacturing method of the pressure-sensitive adhesive layer for polarizing film of the present invention comprises the steps of preparing the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film, and the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film. It is preferable to include a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer for a polarizing film by applying heat treatment or active energy ray irradiation treatment after coating on a support.
  • the pressure-sensitive adhesive composition forms a pressure-sensitive adhesive layer.
  • it is necessary to fully consider the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time while adjusting the amount of the entire crosslinking agent used. preferable.
  • the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time can be adjusted.
  • the crosslinking treatment temperature is preferably 170 ° C. or lower.
  • the crosslinking treatment temperature (heating temperature in the heat treatment) is more preferably 100 to 170 ° C, further preferably 120 to 170 ° C, and particularly preferably 130 to 160 ° C. . If it is in the said range, since an adhesive layer is obtained, suppressing decomposition
  • heating temperature is too high, the curl which arises in the optical film (for example, polarizing film) to stick due to the thermal contraction of a support body (separator) becomes large, and is not preferable.
  • the crosslinking treatment may be performed at a temperature during the drying process of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be performed by providing a separate crosslinking treatment process after the drying process.
  • active energy rays include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, electron rays, and ultraviolet rays, and ultraviolet rays are particularly preferable.
  • an apparatus active energy ray irradiation apparatus
  • a well-known and usual active energy ray irradiation apparatus can be used.
  • an ultraviolet ray generation lamp UV lamp
  • an EB electron beam
  • a high-pressure discharge lamp such as a metal halide lamp or a high-pressure mercury lamp
  • a low-pressure discharge lamp such as a chemical lamp, a black light lamp, or a fluorescent lamp for capturing insects is preferable.
  • the crosslinking treatment time (heating time or activation energy irradiation time) can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, 0.5 to It is preferably about 10 minutes.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is preferably one in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on at least one surface of the polarizing film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be used by being attached to a polarizing film as well as the polarizing film, and as the optical film, in addition to a polarizing film (polarizing plate) containing the polarizer, a retardation is used.
  • a film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive layer can be used.
  • a polarizer refers to what is bonded as a laminated film by bonding with a protective film or other optical films through an adhesive or a pressure-sensitive adhesive (layer), and includes a polarizer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive) and pressure-sensitive adhesive layer used for the laminated film are referred to as a polarizing film pressure-sensitive adhesive composition and a polarizing film pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a support (for example, a separator subjected to a release treatment), and the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer. It is produced by a method of transferring to an optical film (for example, a polarizing film) or a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to an optical film and drying and removing the polymerization solvent to form a pressure-sensitive adhesive layer on the optical film.
  • one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate.
  • a silicone release liner is preferably used as the support (for example, a separator subjected to a release treatment).
  • a method of drying the pressure-sensitive adhesive an appropriate method is appropriately employed depending on the purpose. obtain.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed after forming an anchor layer on the surface of the optical film or performing various easy adhesion treatments such as corona treatment and plasma treatment. Moreover, you may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive layer.
  • Various methods are used as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 to 100 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and still more preferably 5 to 35 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a peeled sheet (separator) until practical use.
  • constituent material of the support examples include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and the like.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
  • porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and the like.
  • a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride co-polymer are used.
  • examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the support is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the support may be a silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type release agent, mold release and antifouling treatment with silica powder, coating type, kneading type, vapor deposition.
  • An antistatic treatment such as a mold can also be performed.
  • a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced.
  • the release-treated sheet used in the preparation of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer as it is. It can be used as a separator, and the process can be simplified.
  • polarizing film a film used for forming an image display device such as a liquid crystal display device is used, and the type thereof is not particularly limited.
  • polarizing film polarizing plate
  • the polarizing film includes a polarizer, and one having a transparent protective film on one or both sides of the polarizer can be used (see, for example, FIG. 1).
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 ⁇ m or less.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared, for example, by dyeing a polyvinyl alcohol film by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. it can. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • the polyvinyl alcohol film In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with stains and antiblocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, the polyvinyl alcohol film is also swollen to prevent unevenness such as uneven coloring. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • the thickness of the polarizer is preferably 30 ⁇ m or less. From the viewpoint of thinning, the thickness is more preferably 25 ⁇ m or less, further preferably 20 ⁇ m or less, and particularly preferably 15 ⁇ m or less. Such a thin polarizer has little thickness unevenness, excellent visibility, and little dimensional change, so it has excellent durability even under heating and humidification conditions, and foaming and peeling are less likely to occur. It is preferable that the thickness of the polarizing film can be reduced.
  • the thin polarizer typically, JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917, PCT / JP2010 / 001460, or Japanese Patent Application No. 2010- And a thin polarizing film described in Japanese Patent Application No. 269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692.
  • These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
  • the thin polarizing film among the production methods including the step of stretching in the state of a laminate and the step of dyeing, WO2010 / 100917 pamphlet, PCT / PCT / PCT / JP 2010/001460 specification, or Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692, the one obtained by a production method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution is preferable. What is obtained by the manufacturing method including the process of extending
  • thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • a transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer.
  • thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • a thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • the adhesive used for laminating the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and water-based, solvent-based, hot-melt-based, radical curable, and cationic curable types are used. However, water-based adhesives or radical curable adhesives are suitable.
  • an optical film for example, for formation of liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation film (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film.
  • a reflection plate for formation of liquid crystal display devices
  • an anti-transmission plate for formation of liquid crystal display devices
  • a retardation film including wavelength plates such as 1/2 and 1/4
  • a visual compensation film for example, a color compensation film
  • a brightness enhancement film for example, for formation of liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation film (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film.
  • the thing used as the optical layer which may be used is mentioned.
  • These can be used as an optical film together with a polarizer, and can be used by laminating the polarizing film by using the pressure-sensitive adhesive layer or the like in practical use.
  • An optical film obtained by laminating the optical layer on a polarizing film can be formed by a method of laminating separately sequentially in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used for the lamination.
  • their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with a target retardation characteristic or the like.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices. It can.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method.
  • a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a display panel such as a liquid crystal cell, a polarizing film with an adhesive layer, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit.
  • a display panel such as a liquid crystal cell
  • a polarizing film with an adhesive layer such as a liquid crystal cell
  • a polarizing film with an adhesive layer such as a liquid crystal cell
  • an illumination system as necessary
  • the liquid crystal cell any type such as a TN type, STN type, ⁇ type, VA type, IPS type, or the like can be used.
  • liquid crystal display devices and lighting systems in which a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer (and an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer including other optical films in addition to a polarizing film) is arranged on one or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell
  • a display panel such as a liquid crystal cell
  • an appropriate liquid crystal display device such as one using a backlight or a reflecting plate can be formed.
  • the polarizing film with an adhesive layer by this invention can be installed in the one side or both sides of display panels, such as a liquid crystal cell.
  • optical films for example, polarizing films
  • they may be the same or different.
  • a liquid crystal display device for example, a single layer or a suitable layer of suitable components such as a diffusion layer, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion sheet, and a backlight, Two or more layers can be arranged.
  • suitable components such as a diffusion layer, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion sheet, and a backlight.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). In addition, it measured similarly about the polydispersity (Mw / Mn) of the (meth) acrylic-type polymer (A).
  • polarizing film polarizing plate
  • a polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 ⁇ m was stretched up to 3 times while being dyed for 1 minute in an iodine solution of 0.3% concentration at 30 ° C. between rolls having different speed ratios. Thereafter, the total draw ratio was stretched to 6 times while being immersed in an aqueous solution containing 60% at 4% concentration of boric acid and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minutes. Next, after washing by immersing in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% concentration for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 28 ⁇ m.
  • a saponified 80 ⁇ m thick triacetylcellulose (TAC) film was bonded to both surfaces of the polarizer with a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare a polarizing film (polarizing plate).
  • TAC triacetylcellulose
  • Peroxide-based cross-linking agent corresponding to compound (B) (Niper BMT, benzoyl peroxide manufactured by NOF Corporation) with respect to 100 parts of the solid content of the solution of the obtained (meth) acrylic polymer (A1). 0.1 part, isocyanate-based crosslinking agent (Takenate D-160N manufactured by Mitsui Chemicals, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate) 0.3 part, silane coupling agent (X-41-1810 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Two parts were blended to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition solution.
  • Mw weight average molecular weight
  • Examples 2-5, 7-8, and Comparative Examples 1-2 In Examples 2 to 5, 7 to 8, and Comparative Examples 1 and 2, as shown in Table 1, as shown in Table 1, the types and amounts of monomers and compounds (B), and the presence or absence of use are determined.
  • a (meth) acrylic polymer (A) having physical properties shown in Table 1 and an acrylic pressure-sensitive adhesive composition solution were prepared.
  • the polarizing film with an adhesive layer of the state which stuck the separator film was produced like Example 1 using the said acrylic adhesive composition solution.
  • Example 6> (Preparation of adhesive composition) 0.04 part of a benzophenone-based crosslinking agent (benzophenone manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) corresponding to the compound (B) with respect to 100 parts of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A1), an isocyanate-based crosslinking agent (Mitsui Chemicals Takenate D-160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate) 0.1 part, silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical X-41-1810) 0.2 part is blended, acrylic A solution of the pressure-sensitive adhesive composition was prepared.
  • a benzophenone-based crosslinking agent benzophenone manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • an isocyanate-based crosslinking agent Mitsubishi Chemicals Takenate D-160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate
  • silane coupling agent Silane coupling agent
  • a sheet piece having a length of 100 mm and a width of 50 mm was cut out from the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a state where a separator film was adhered to the surface of the produced pressure-sensitive adhesive layer, and this was cut at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour.
  • the sample was left standing.
  • a tensile tester device name “Autograph AG-IS”, manufactured by Shimadzu Corporation
  • the sample is separated from the sample under the conditions of 23 ° C., 50% RH, tensile speed 300 mm / min, peeling angle 180 °.
  • the film was peeled off, peeled off 180 °, and the adhesive strength (N / 50 mm) was measured. And this 180 degree peeling adhesive strength was made into the initial separator peeling force (N / 50mm). Also, after leaving the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer at 60 ° C. for 500 hours, in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, 180 ° peel-off adhesive strength (N / 50 mm) in the same manner as the initial separator peeling force. was measured. And this 180 degree peeling adhesive strength was made into the separator peeling force (N / 50mm) after heating progress.
  • the separator peeling force is preferably 2 N / 50 mm or less, more preferably 0.01 to 1 N / 50 mm, and more preferably 0.05 to 0.5 N / 50 mm in both the initial stage and after the heating. More preferably, 0.05 to 0.2 N / 50 mm is particularly preferable, and 0.05 to 0.15 N / 50 mm is most preferable. If the separator peeling force is within the above range, it is preferable because no peeling failure occurs in the work of peeling the separator.
  • ⁇ Durability test with ITO glass> A sample obtained by cutting a polarizing film with an adhesive layer into a 37-inch size was used as a sample.
  • An amorphous ITO layer was formed on a non-alkaline glass (Corning Corp., EG-XG) having a thickness of 0.7 mm, and the sample was used as an adherend, and the polarizing film with an adhesive layer was used as a laminator. And adhered to the surface of the amorphous ITO layer. Subsequently, the sample was autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely adhere the sample to the adherend. The sample subjected to such treatment was treated for 500 hours in each atmosphere of 95 ° C.
  • the ITO layer was formed by sputtering.
  • the composition of ITO was 3% by weight of Sn ratio, and a heating step of 140 ° C. ⁇ 60 minutes was performed before bonding the samples.
  • the Sn ratio of ITO was calculated from the weight of Sn atoms / (weight of Sn atoms + weight of In atoms). (Evaluation criteria) A: No change in appearance such as foaming or peeling.
  • ⁇ Slightly peeled off or foamed at the end, but no problem in practical use.
  • ⁇ There is peeling or foaming at the end, but there is no practical problem unless it is a special use.
  • X Remarkably peeled off at the end, causing practical problems.
  • BA Butyl acrylate HBA: 4-Hydroxybutyl acrylate
  • PEA Phenoxyethyl acrylate
  • NVP N-vinylpyrrolidone
  • Isocyanate Takenate D-160N manufactured by Mitsui Chemicals (Adduct body of hexamethylene diisocyanate of trimethylolpropane, crosslinking agent)
  • Niper BMT Niper BMT manufactured by NOF Corporation (mixture of dibenzoyl peroxide and its methyl derivative, compound (B))
  • Benzophenone Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Silane coupling agent X-41-1810 (thiol group-containing silicate oligomer) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

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Abstract

本発明は、セパレータ剥離力を抑制でき、特に、製造後、長期間保管された場合であっても、セパレータ剥離力の上昇を抑えることができ、更に、高温加熱条件下や加熱・加湿条件下で曝された場合でも、耐久性（耐熱性）に優れた偏光フィルム用粘着剤層が得られる偏光フィルム用粘着剤組成物、及び、偏光フィルム用粘着剤層の製造方法、前記粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルム、及び、前記粘着剤層付偏光フィルムを含む画像表示装置を提供することを目的とする。有機テルル化合物、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、及び、熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする偏光フィルム用粘着剤組成物。

Description

偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付偏光フィルム、及び、画像表示装置
　本発明は、偏光フィルム用粘着剤組成物、及び、前記偏光フィルム用粘着剤組成物により得られる偏光フィルム用粘着剤層の製造方法に関する。また、本発明は、前記粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルム、及び、前記粘着剤層付偏光フィルムを含む画像表示装置に関する。
　液晶表示装置等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光子(偏光素子)を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また液晶パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差フィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。また、偏光子は、保護フィルムや、その他の光学フィルムと、接着剤や粘着剤（層）を介して貼り合せられ、積層フィルムとして使用されることが一般的である。
　前記光学フィルム等の光学部材を液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付光学フィルムが一般的に用いられる。粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層には、通常、セパレータ（離型フィルム）が貼り付けられている。
　前記粘着剤層に要求される必要特性としては、前記粘着剤層を光学フィルムに貼り合わせた状態や、更に、粘着剤層付光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼り合わせた状態で、加熱・加湿条件下において、高い耐久性が求められており、例えば、環境促進試験として通常行われる加熱・加湿等による耐久試験において、粘着剤層に起因する発泡や剥がれ、浮き等の不具合が発生しない高い接着信頼性などが求められる。
　また、光学フィルム（例えば、偏光フィルム）は、加熱処理により収縮する傾向がある。光学フィルムの収縮によって、粘着剤層自体も変形する問題が発生している。
　特に、屋外で使用され、高温の車内が想定されるカーナビゲーションなどの車載用ディスプレイや携帯電話などに用いられる粘着剤層や粘着剤層付光学フィルムは、高い接着信頼性や、高温での耐久性が求められている。
　また、セパレータに対する剥離力（セパレータ剥離力）が大きすぎると、例えば、画像表示デバイスに、光学フィルムを貼合する工程において、光学フィルムからセパレータを剥離する際に、セパレータを剥離することができなかったり、光学フィルムを固定している吸着板から光学フィルムが脱離したりする不具合を生じ、画像表示パネルの生産性を著しく低下させることがあり、好ましくない。
　特に近年、光学フィルムが薄型化することで、光学フィルム自体が曲がりやすく、セパレータの剥離方向に追従することで剥離しにくくなっている。そのため、従来以上にセパレータの剥離力が小さい粘着剤（粘着剤層）が求められている。
　このような中、特許文献１では、芳香環含有モノマーとアミド基含有モノマー等、極性モノマーを含むアクリル系ポリマー１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を４～２０重量部を配合した粘着剤組成物が提案されている。
　また、特許文献２では、リビングラジカル重合によって得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体やイソシアネート系架橋剤、有機スズ化合物を含有する粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する保護フィルムが提案され、重合開始剤として、有機テルル化合物を使用した場合に重剥離化が生じることや、有機スズ化合物を含有することで、重剥離化が抑制されることが開示されている。
特開２０１２－１５８７０２号公報 特開２０１４－３１４４２号公報
　しかし、特許文献１の粘着剤組成物は、架橋剤の配合割合が多いため、耐久性試験で剥がれが発生しやすくなる傾向があり、特に車載用途で求められる高温での接着信頼性を満足するものではなかった。
　また、特許文献２のように、有機スズ化合物を含む粘着剤は、光学フィルムとの密着性が低い傾向があり、光学フィルムに適用して高温での耐久性試験を行った場合、光学フィルムと粘着剤との層間で剥がれが発生する傾向があった。
　そこで、本発明は、上記実情を鑑みてなされたものであり、被着体に対して、加熱・加湿条件下において、発泡や剥がれなどを生じず、耐久性(耐熱性)に優れるとともに、製造後、長期間保管された場合や長時間の加熱条件下に曝された場合であっても、セパレータ剥離力が上昇せず、セパレータの剥離性に優れる偏光フィルム用粘着剤層が得られる偏光フィルム用粘着剤組成物、及び、偏光フィルム用粘着剤層の製造方法、前記粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルム、及び、前記粘着剤層付偏光フィルムを含む画像表示装置を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の偏光フィルム用粘着剤組成物等を見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、有機テルル化合物、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、及び、熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記有機テルル化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
（式中、Ｒ１は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記有機テルル化合物が、更に、下記一般式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
　　Ｒ５Ｔｅ２Ｒ６　　　　（２）
（式中、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示し、Ｒ５及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。）
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記化合物（Ｂ）が、過酸化物であることが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、前記有機テルル化合物を用いて重合されたものであることが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の含有量が、０．０１～３重量部であることが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であることが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤層の製造方法は、前記偏光フィルム用粘着剤組成物を調製する工程と、前記偏光フィルム用粘着剤組成物を支持体上に塗布した後、加熱処理又は活性エネルギー線照射処理し、偏光フィルム用粘着剤層を形成する工程と、を含むことが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤層の製造方法は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）をリビングラジカル重合で製造することが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤層の製造方法は、前記加熱処理における加熱温度が、１００～１７０℃であることが好ましい。
　本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、偏光フィルムの少なくとも片面に、前記偏光フィルム用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有することが好ましい。
　本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付偏光フィルムを少なくとも１つ用いたものであることが好ましい。
　本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、有機テルル化合物、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、及び、熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする。当該偏光フィルム用粘着剤組成物を用いて形成される偏光フィルム用粘着剤層は、セパレータ剥離力を抑制でき、特に、製造後、長期間保管された場合であっても、セパレータ剥離力の上昇を抑えることができ、更に、高温加熱条件下や加熱・加湿条件下で曝された場合でも、耐久性（耐熱性）に優れ、有用である。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムの概略断面図の一例である。
　＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）＞
　本発明の偏光フィルム用(偏光板用)粘着剤組成物(単に「粘着剤組成物」という場合がある。)は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含有することを特徴とする。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３～９であるのが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物であることが好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル)－メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アミド基含有モノマーを含有することが好ましい。前記アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物であることが好ましい。アミド基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカアプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ－アクリロイル複素環モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等のＮ－ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、耐久性を満足するうえで好ましく、アミド基含有モノマーのなかでも、特に、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーは、耐久性を満足させるうえで好ましい。
　これら共重合モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。特に、ヒドロキシル基含有モノマーは、分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられ、リワーク性の点でも好ましい。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー単位として、前記各モノマーを全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において所定量含有する。アルキル（メタ）アクリレートの重量比率は、アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーの残部として設定でき、具体的には、アルキル（メタ）アクリレートの重量比率は、６０重量％以上であることが好ましく、６５～９９．８重量％がより好ましく、７０～９９．６重量％が更に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの重量比率を前記範囲に設定することは、粘着特性を確保するうえで好ましい。
　前記ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率は、０．０１～１０重量％であることが好ましく、０．１～８重量％がより好ましく、０．３～６重量％が更に好ましく、０．３～３．５重量％が特に好ましく、０．３～１．５重量％が最も好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が０．０１重量％未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できない恐れがあり、一方、１０重量％を超える場合には、耐久性を満足できず、セパレータ剥離力が高くなる恐れがある。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中には、前記モノマーユニットの他に、特に、他のモノマーユニットを含有することは必要とされないが、粘着特性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。
　そのような共重合モノマーの具体例としては、；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するものなど、芳香環含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
　また、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー等が挙げられる。
　また、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ－シクロヘキシルマレイミドやＮ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミドやＮ－フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。
　さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のグリコール系（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。
　さらに、前記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４－ビニルブチルトリメトキシシラン、４－ビニルブチルトリエトキシシラン、８－ビニルオクチルトリメトキシシラン、８－ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることもできる。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記共重合モノマーの割合は、芳香環含有モノマーの場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、３～２５重量％であることが好ましく、８～２２重量％がより好ましく、１２～１８重量％が更に好ましい。芳香環含有モノマーの重量比率が前記範囲内であれば、光漏れによる表示ムラを十分に抑制でき、耐久性にも優れ、好ましい。なお、芳香環含有モノマーの重量比率が２５重量％を超えると表示ムラが却って抑制が十分でなく、耐久性も低下する。また、その他の共重合モノマーについては、０～１０％程度、さらには０～７％程度、さらには０～５％程度であるのが好ましい。
　なお、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましい。前記カルボキシル基含有モノマーを含有する場合、耐久性(例えば、耐金属腐食性)を満足できなくなる場合があり、またリワーク性の点からも好ましくない。なお、前記カルボキシル基含有モノマーを使用する場合、前記カルボキシル基含有モノマーとは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物であることが好ましい。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。また、前記カルボキシル基含有モノマーを少量使用するのであれば、経時でのセパレータ剥離力の上昇の抑制を図ることができる。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、７０万～３００万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は８０万～２５０万であることがより好ましく、１００万～２５０万であることが更に好ましい。重量平均分子量が７０万よりも小さいと、低分子量のポリマー成分が多くなり、ゲル(粘着剤層)の架橋密度が高くなり、これに伴い、粘着剤層が硬くなり、応力緩和性が損なわれ、好ましくない。また、重量平均分子量が３００万よりも大きくなると、粘度の上昇やポリマーの重合中にゲル化が生じ、好ましくない。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であることが好ましく、より好ましくは１．０５～２．５であり、さら好ましくは１．０５～２．０であるのが好ましい。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５を超える場合、低分子量のポリマーが多くなり、粘着剤層のゲル分率を高くするために、多量の架橋剤を使用する必要があり、これにより、既にゲル化したポリマーに対して、余剰の架橋剤が反応し、ゲル（粘着剤層）の架橋密度が高くなり、これに伴い、粘着剤層が硬くなり、応力緩和性が損なわれ、好ましくない。また、低分子量のポリマーが多く、未架橋のポリマーやオリゴマー(ゾル分)が多くなると、加熱条件下などで、被着体(例えば、光学フィルムやガラス、ＩＴＯ等)に接触している粘着剤層界面付近に偏析している未架橋ポリマー等により、粘着剤層の破壊が生じ、粘着剤層の剥がれの原因となることが推測され、耐久性に劣るため、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０以下に調整することが好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択でき、中でも、溶液重合は、簡便性や汎用性の点から好ましく、また、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）をリビングラジカル重合で製造することは、簡便性や汎用性の点から好ましい。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。
　なお、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造は、リビングラジカル重合を使用した場合、通常のフリーラジカル重合と比較して、低分子量オリゴマーやホモポリマーの生成を抑制することができるため、接着信頼性を向上させられることができ、好ましい態様となる。
　ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
　＜重合開始剤＞
　本発明の粘着剤組成物は、有機テルル化合物を含有することを特徴とする。前記有機テルル化合物は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を重合する際の重合開始剤として使用することができ、重合開始剤としての役割を果たした後に、本発明の粘着剤組成物中に前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と共に含まれることになる。有機テルル化合物を使用することにより、得られるポリマーの多分散度の調整が容易となり、更に得られる粘着剤層の耐久性向上に寄与でき、好ましい。
　前記有機テルル化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
（式中、Ｒ１は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）
　また、前記有機テルル化合物としては、上記一般式（１）で表される化合物に加えて、更に、下記一般式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
　　Ｒ５Ｔｅ２Ｒ６　　　　（２）
（式中、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示し、Ｒ５及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。）
　特に、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）をリビングラジカル重合により調製する際には、例えば、上記一般式（１）で表される有機テルル化合物として、（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－クロロ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－ヒドロキシ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－アミノ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－ニトロ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－シアノ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－メチルカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－フェニルカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－メトキシカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－フェノキシカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－スルホニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－クロロ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－ヒドロキシ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－アミノ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－ニトロ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－シアノ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－メチルカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－フェニルカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－メトキシカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－フェノキシカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－スルホニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－クロロ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－ヒドロキシ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－アミノ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－ニトロ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－シアノ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－メチルカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－フェニルカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－メトキシカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－フェノキシカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－スルホニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、２－（メチルテラニル－メチル）ピリジン、２－（１－メチルテラニル－エチル）ピリジン、２－（２－メチルテラニル－プロピル）ピリジン、２－メチルテラニル－エタン酸メチル、２－メチルテラニル－プロピオン酸メチル、２－メチルテラニル－２－メチルプロピオン酸メチル、２－メチルテラニル－エタン酸エチル、２－メチルテラニル－プロピオン酸エチル、２－メチルテラニル－２－メチルプロピオン酸エチル、２－メチルテラニルアセトニトリル、２－メチルテラニルプロピオニトリル、２－メチル－２－メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、ｎ－プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、ｎ－ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、ｔ－ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよい。
　上記一般式（２）で示される有機テルル化合物は、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ－ｎ－プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ－ｎ－ブチルジテルリド、ジ－ｓｅｃ－ブチルジテルリド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス－（ｐ－メトキシフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－アミノフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－ニトロフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－シアノフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等の有機テルリド化合物が挙げられる。これらの有機テルリド化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ－ｎ－プロピルジテルリド、ジ－ｎ－ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましい。
　本発明の粘着剤組成物の特性に特に問題がない範囲内で、前記有機テルル化合物以外のその他の重合開始剤を使用することができる。その他の重合開始剤として、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ－０５７）等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５～３重量部程度であることが好ましく、０．０２～１重量部程度であることがより好ましい。
　前記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
　また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　さらに、前記乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された反応性乳化剤を用いることができ、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ－１０、ＨＳ－２０、ＫＨ－１０、ＢＣ－０５、ＢＣ－１０、ＢＣ－２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）等がある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３～５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５～１重量部がより好ましい。
　＜熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）＞
　本発明の粘着剤組成物は、熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする。前記化合物（Ｂ）は、架橋剤として使用されるものであり、（メタ）アクリル系ポリマーを架橋することで適度な凝集力を与えて耐熱性を付与すると同時に、経時でのセパレータ剥離力の上昇を抑制することができる点で、好ましい。特に、有機テルル化合物と共に、リビングラジカルポリマーを（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）として用いて粘着剤を調製した場合、粘着剤とセパレータの間の密着力が経時で上昇し、保管後にセパレータの剥離が困難となる場合があるが、前記化合物（Ｂ）を使用することで、セパレータ剥離力の上昇を抑制でき、好ましい態様となる。また、粘着特性、特に車載用途で要求される高耐久性を考慮すれば、前記化合物（Ｂ）として、過酸化物や光重合開始剤を使用することが耐久性試験での剥がれを抑制できるため好ましく、特に過酸化物が好ましい。
　前記過酸化物としては、熱又は活性エネルギー線（加熱または光照射等）によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマー(（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）)の架橋を進行させるものであれば、適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
　前記過酸化物としては、たとえば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）、及び、前記パーオキシドのメチル誘導体の混合物等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）等が好ましく用いられる。
　なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」等に記載されている。なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
　より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍＬに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍＬ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μＬをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
　前記化合物（Ｂ）として使用できる光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
　ケタール系光重合開始剤の具体例としては、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン［例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・ジャパン社製品）］等が挙げられる。
　アセトフェノン系光重合開始剤の具体例としては、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・ジャパン社製品）］、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－（ｔ－ブチル）ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。
　ベンゾインエーテル系光重合開始剤の具体例としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
　前記化合物（Ｂ）は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の含有量が、０．０１～３重量部であることが好ましく、０．０２～２重量部であることがより好ましく、０．０３～１重量部であることが更に好ましい。前記範囲内であれば、経時でのセパレータ剥離力の上昇の抑制、架橋安定性、剥離性等の調整のために、この範囲内で適宜選択される。なお、前記化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、セパレータ剥離力の上昇の抑制が不十分となり、多すぎると、粘着剤層が硬くなり、粘着剤層の剥離力（粘着力）が低下したり、粘着剤層自体の耐久性が劣る傾向があり、好ましくない。
　＜架橋剤＞
　前記粘着剤組成物は、前記化合物（Ｂ）に加えて、更に、その他架橋剤を含有することも可能である。前記架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレート(金属キレート系架橋剤)を用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。中でも、前記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。特に、イソシアネート系架橋剤と、前記化合物（Ｂ）として過酸化物を併用することにより、高分子量の(メタ)アクリル系ポリマーを調製でき、応力緩和性に優れた粘着剤層が得られ、通常使用されるイソシアネート系架橋剤のみを使用した粘着剤層と比較して、初期のセパレータ剥離力、及び、経時でのセパレータ剥離力の上昇抑えることができ、好ましい。
　前記イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。
　前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
　前記脂環族イソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
　前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソソアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
　また、前記イソシアネート系架橋剤としては、前記ジイソシアネートの多量体（２量体、３量体、５量体等）、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させたウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。
　前記イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、商品名「ミリオネートＭＴ」「ミリオネートＭＴＬ」「ミリオネートＭＲ－２００」「ミリオネートＭＲ－４００」「コロネートＬ」「コロネートＨＬ」「コロネートＨＸ」［以上、日本ポリウレタン工業社製］；商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」「タケネートＤ－１２０Ｎ」「タケネートＤ－１４０Ｎ」「タケネートＤ－１６０Ｎ」「タケネートＤ－１６５Ｎ」「タケネートＤ－１７０ＨＮ」「タケネートＤ－１７８Ｎ」「タケネート５００」「タケネート６００」［以上、三井化学社製］；等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
　前記イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネートおよびその変性体である脂肪族ポリイソシアネート系化合物が好ましい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物は、他のイソシアネート系架橋剤に比べて、架橋構造が柔軟性に富み、光学フィルムの膨張／収縮に伴う応力を緩和しやすく、耐久性試験で剥がれが発生をしにくい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物としては、特に、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその変性体が好ましい。
　前記架橋剤の使用量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～３重量部が好ましく、さらには０．０２～２重量部が好ましく、特に０．０５～１重量部が好ましい。なお、架橋剤が０．０１重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、３重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。
　本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤を含有することできる。シランカップリング剤を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。前記例示のシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。
　また、シランカップリング剤として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。具体的には、たとえば、信越化学社製Ｘ－４１－１０５３、Ｘ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－４１－１０５６、Ｘ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１８、Ｘ－４１－１８１０、Ｘ－４０－２６５１などが挙げられる。これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤層付偏光フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が好適である。また、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、エポキシ基は分子内に複数有することがさらに好ましい。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤は、被着体が透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が良好な傾向がある。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、信越化学社製Ｘ－４１－１０５３、Ｘ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－４１－１０５６が挙げられ、特に、エポキシ基含有量の多い、信越化学社製Ｘ－４１－１０５６が好ましい。
　前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．００１～５重量部が好ましく、さらには０．０１～１重量部が好ましく、さらには０．０２～１重量部がより好ましく、さらには０．０５～０．６重量部が好ましい。前記範囲内であれば、耐久性を向上させ、ガラスおよび透明導電層への接着力を適度に保持する量となり、好ましい。
　さらに、前記粘着剤組成物には、特性を損なわない範囲内において、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、帯電防止剤（イオン液体やアルカリ金属塩などのイオン性化合物）、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下、さらには３重量部以下、さらには１重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。
　＜粘着剤層＞
　本発明の偏光フィルム用粘着剤層(単に「粘着剤層」という場合がある。)の製造方法は、前記偏光フィルム用粘着剤組成物を調製する工程と、前記偏光フィルム用粘着剤組成物を支持体上に塗布した後、加熱処理又は活性エネルギー線照射処理し、偏光フィルム用粘着剤層を形成する工程と、を含むことが好ましい。
　前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の使用量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
　使用する架橋剤によって、架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。
　架橋処理温度としては、１７０℃以下であることが好ましい。特に、加熱処理により粘着剤層を形成する場合は、架橋処理温度(加熱処理における加熱温度)としては、１００～１７０℃がより好ましく、１２０～１７０℃が更に好ましく、１３０～１６０℃が特に好ましい。前記範囲内であれば、ポリマーの分解を抑制しつつ、粘着剤層が得られるため、好ましい。なお、加熱温度が高すぎると、支持体（セパレータ）の熱収縮によって、貼付する光学フィルム（例えば、偏光フィルム）に生じるカールが大きくなり、好ましくない。
　架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
　また、活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、上記活性エネルギー線を照射するための装置（活性エネルギー線照射装置）としては、特に限定されず、公知慣用の活性エネルギー線照射装置を使用できる。例えば、紫外線発生用ランプ（ＵＶランプ）、ＥＢ（電子線）照射装置などが挙げられる。上記ＵＶランプとしては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプなどの高圧放電ランプや、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、捕虫用蛍光ランプなどの低圧放電ランプなどが好ましい。
　また、架橋処理時間（加熱時間、又は活性エネルギーの照射時間）に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２～２０分間程度であり、０．５～１０分間程度であることが好ましい。
　＜粘着剤層付偏光フィルム＞
　本発明において、粘着剤層付偏光フィルムとしては、偏光フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤層を形成したものであることが好ましい。さらに、前記粘着剤層は、前記偏光フィルムだけでなく、偏光フィルムに貼付されて使用できるものであり、前記光学フィルムとしては、前記偏光子を含む偏光フィルム(偏光板)に加えて、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが、接着剤や粘着剤層を介して、積層されているものを用いることができる。なお、本発明においては、偏光子は、保護フィルムや、その他の光学フィルムと、接着剤や粘着剤（層）を介して貼り合せられ、積層フィルムとして使用されるものを指し、偏光子を含む積層フィルムに使用される粘着剤組成物(粘着剤)や粘着剤層を、偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層と呼ぶ。
　粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を支持体（例えば、剥離処理したセパレータ等）に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルム(例えば、偏光フィルム)に転写する方法、または光学フィルムに前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
　＜支持体（セパレータ）＞
　前記支持体（例えば、剥離処理したセパレータ等）としては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。
　また、光学フィルムの表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理等の各種易接着処理を施したりした後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
　粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
　粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１～１００μｍ程度である。好ましくは、２～５０μｍ、より好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは、５～３５μｍである。
　前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。
　前記支持体（セパレータ）の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
　前記プラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
　前記支持体（セパレータ）の厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記支持体の表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
　なお、前記粘着剤層付偏光フィルム(更には、偏光フィルムに加えて、その他光学フィルムを含む粘着剤層付光学フィルム)の作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着剤層付偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
　＜画像表示装置＞
　また、本発明において、前記粘着剤層付偏光フィルムを少なくとも１つ用いた画像表示装置とすることが好ましい。前記偏光フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、偏光子を含んだ偏光フィルム(偏光板)や偏光フィルムに加えて、その他光学フィルムを含んだものが挙げられる。前記偏光フィルムは、偏光子を含み、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものを用いることができる(例えば、図１参照)。
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　前記偏光子の厚みとしては、３０μｍ以下であることが好ましい。薄型化の観点から言えば、前記厚みは２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に好ましく、１５μｍ以下が特に好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため、加熱・加湿条件下においても、耐久性に優れ、発泡や剥がれが生じにくくなり、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
　薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１－０６９６４４号公報や特開２０００－３３８３２９号公報や、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
　前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
　透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。透明保護フィルム中の前記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の前記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
　前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。
　また、光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは偏光子と共に、光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光フィルムに、実用に際して、前記粘着剤層などを用いて、積層して、１層または２層以上用いることができる。
　偏光フィルムに前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置等の製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光フィルムと他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性等に応じて適宜な配置角度とすることができる。
　本発明における粘着剤層付偏光フィルム(更には、偏光フィルムに加えて、その他光学フィルムを含む粘着剤層付光学フィルム)は、液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成等に好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セル等の表示パネルと粘着剤層付偏光フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むこと等により形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付偏光フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型等の任意なタイプ等のものを用いうる。
　液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付偏光フィルム(更には、偏光フィルムに加えて、その他光学フィルムを含む粘着剤層付光学フィルム)を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付偏光フィルムは液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルム(例えば、偏光フィルム)を設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散層、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散シート、バックライト等の適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
　以下に、実施例によって、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％ＲＨである。
　＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
　（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）についても、同様に測定した。
　・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
　・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
　・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ　計９０ｃｍ
　・カラム温度：４０℃
　・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
　・注入量：１００μＬ
　・溶離液：１０ｍＭ-リン酸／テトラヒドロフラン
　・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
　・標準試料：ポリスチレン
　＜偏光フィルム(偏光板)の作製＞
　厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ２８μｍの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルム(偏光板)を作製した。
　＜実施例１＞
　（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の調製：リビングラジカル重合）
　アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオン酸エチル０．０３５部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．００２５部、酢酸エチル１部を投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。
　続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、ブチルアクリレート９５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート５部と、重合溶媒として酢酸エチル５０部を投入し、反応容器内の液温を６０℃付近に保って２０時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１８０万、Ｍｗ／Ｍｎ=２．００の（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ１) の溶液を調製した。
　（粘着剤組成物の調製）
　得られた前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の溶液の固形分１００部に対して、化合物（Ｂ）に相当する過酸化物系架橋剤（日本油脂社製のナイパーＢＭＴ、ベンゾイルパーオキシド）０．１部、イソシアネート系架橋剤（三井化学社製のタケネートＤ－１６０Ｎ、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート）０．３部、シランカップリング剤（信越化学社製のＸ－４１－１８１０）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
　（粘着剤層付偏光フィルムの作製）
　次いで、前記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム：三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ＭＲＦ３８、厚み：３８μｍ）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５５℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、作製した前記偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、セパレータフィルムを貼付した状態の粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
　（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ２)の調製：リビングラジカル重合）
　アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオン酸エチル０．０７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．００５部、酢酸エチル１部を投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。
　続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、ブチルアクリレート９５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート５部と、重合溶媒として酢酸エチル５０部を投入し、反応容器内の液温を６０℃付近に保って２０時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）８４万、Ｍｗ／Ｍｎ=１．６０の（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ２) の溶液を調製した。
　（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ３）の調製：リビングラジカル重合）
　アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオン酸エチル０．０３５部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．００２５部、酢酸エチル１部を投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。
　続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、ブチルアクリレート９９部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部と、重合溶媒として酢酸エチル５０部を投入し、反応容器内の液温を６０℃付近に保って２０時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、Ｍｗ／Ｍｎ=１．７５の（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ３)の溶液を調製した。
　（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ４)の調製）
　撹持羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)１００部に対して、重合開始剤として２,２'-アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル８５部、トルエン１５部と共に仕込み、緩やかに撹枠しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って６時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１７９万、Ｍｗ／Ｍｎ=４．１５の（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ４)の溶液を調製した。
　（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ５）の調製：リビングラジカル重合）
　アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオン酸エチル０．０３５部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．００２５部、酢酸エチル１部を投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。
　続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、ブチルアクリレート８１部、フェノキシエチルアクリレート１６部、４－ヒドロキシブチルアクリレート３部と、重合溶媒として酢酸エチル５０部を投入し、反応容器内の液温を６０℃付近に保って２０時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１３７万、Ｍｗ／Ｍｎ=２．１２の（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ５)の溶液を調製した。
　（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ６）の調製：リビングラジカル重合）
　アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオン酸エチル０．０３５部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．００２５部、酢酸エチル１部を投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。
　続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、ブチルアクリレート７６部、フェノキシエチルアクリレート１６部、Ｎ－ビニルピロリドン７部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部と、重合溶媒として酢酸エチル５０部を投入し、反応容器内の液温を６０℃付近に保って２０時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１２４万、Ｍｗ／Ｍｎ=１．７４の（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ６)の溶液を調製した。
　＜実施例２～５、７～８、及び、比較例１～２＞
　実施例２～５、７～８、及び比較例１、２においては、実施例１と同様に、表１に示すように、モノマーや化合物（Ｂ）などの種類や配合量、使用の有無を変え、表１に示すポリマー物性の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、及び、アクリル系粘着剤組成物溶液を調製した。また、前記アクリル系粘着剤組成物溶液を用いて、実施例１と同様に、セパレータフィルムを貼付した状態の粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
　＜実施例６＞
　（粘着剤組成物の調製）
　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の溶液の固形分１００部に対して、化合物（Ｂ）に相当するベンゾフェノン系架橋剤（和光純薬社製のベンゾフェノン）０．０４部、イソシアネート系架橋剤（三井化学社製のタケネートＤ－１６０Ｎ、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート）０．１部、シランカップリング剤（信越化学社製のＸ－４１－１８１０）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
　（粘着剤層付偏光フィルムの作製）
　次いで、前記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム：三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ＭＲＦ３８、厚み：３８μｍ）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで、作製した前記偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、セパレータフィルムを貼付した状態の粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
　前記実施例および比較例で得られた、セパレータフィルムを貼付した状態の粘着剤層付偏光フィルムを用いて、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。
　＜セパレータ剥離力の測定＞
　作製した粘着剤層表面にセパレータフィルムを貼付した状態の粘着剤層付偏光フィルムから、長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍのシート片を切り出し、これを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、１時間静置し、サンプルとした。
　引張試験機（装置名「オートグラフ ＡＧ－ＩＳ」、株式会社島津製作所製）を用い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、サンプルからセパレータフィルムを引きはがし、１８０°引き剥がし接着強さ（Ｎ／５０ｍｍ）を測定した。そして、この１８０°引き剥がし接着強さを、初期のセパレータ剥離力（Ｎ／５０ｍｍ）とした。
　また、粘着剤層付偏光フィルムを６０℃で５００時間静置後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、初期のセパレータ剥離力と同様に、１８０°引き剥がし接着強さ（Ｎ／５０ｍｍ）を測定した。そして、この１８０°引き剥がし接着強さを、加熱経過後のセパレータ剥離力（Ｎ／５０ｍｍ）とした。
　前記セパレータ剥離力としては、初期、及び、加熱経過後、いずれにおいても、好ましくは、２Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、０．０１～１Ｎ／５０ｍｍがより好ましく、０．０５～０．５Ｎ／５０ｍｍが更に好ましく、０．０５～０．２Ｎ／５０ｍｍが特に好ましく、０．０５～０．１５Ｎ／５０ｍｍが最も好ましい。前記セパレータ剥離力が、前記範囲内であれば、セパレータを剥離する作業において剥離不良を生じないため、好ましい。
　＜ＩＴＯガラスでの耐久性試験＞
　粘着剤層付偏光フィルムを３７インチサイズに切断したものをサンプルとした。当該サンプルを、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、ＥＧ－ＸＧ）に非晶性ＩＴＯ層を形成し、これを被着体として、前記粘着剤層付偏光フィルムをラミネーターを用いて非晶性ＩＴＯ層表面に貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、前記サンプルを完全に被着体に密着させた。かかる処理の施されたサンプルに、９５℃（高温加熱）、６５℃／９５％ＲＨ（加熱・加湿）の各雰囲気下で、５００時間処理を施した後、偏光フィルムと非晶性ＩＴＯ層の間の外観を下記基準で目視し、対ＩＴＯガラス耐久性を評価した。なお、前記ＩＴＯ層はスパッタリングで形成した。ＩＴＯの組成は、Ｓｎ比率３重量％であり、サンプルの貼り合せ前に、それぞれ１４０℃×６０分の加熱工程を実施した。なお、ＩＴＯのＳｎ比率は、Ｓｎ原子の重量／（Ｓｎ原子の重量＋Ｉｎ原子の重量）から算出した。
　（評価基準）
　◎：発泡、剥がれ等の外観上の変化が全くなし。
　○：わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
　△：端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
　×：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
 
　表１における略語等について以下に説明する。
　ＢＡ：ブチルアクリレート
　ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
　ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
　ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
　イソシアネート：三井化学社製のタケネートＤ－１６０Ｎ（トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、架橋剤）
　ナイパーＢＭＴ：日本油脂社製のナイパーＢＭＴ（ジベンゾイルパーオキシド、及び、そのメチル誘導体の混合物、化合物（Ｂ））
　ベンゾフェノン：和光純薬工業社製、（化合物（Ｂ））
　シランカップリング剤：信越化学社製のＸ－４１－１８１０（チオール基含有シリケートオリゴマー）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
 
　表２の評価結果より、実施例において、熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）を使用することにより、初期のセパレータ剥離力に加え、経時でのセパレータ剥離力の上昇を抑えられることが確認された。また、実施例において、高温加熱条件下、及び、加熱・加湿条件下で長時間経過後においても、実用上問題ないレベルの耐久性（耐熱性）が得られることも確認できた。一方、比較例１においては、前記化合物（Ｂ）を使用せず、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤のみを使用した場合、加熱条件下で長時間曝された場合、セパレータ剥離力が非常に上昇し更に、高温加熱条件下で、長時間曝された場合に、耐久性（耐熱性）に劣ることが確認された。また、比較例２においては、有機テルル化合物を使用せず、通常のラジカル重合でポリマーを調製したため、ポリマーの多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなり、加熱条件下での耐久性に劣ることが確認された。
　　１　　　粘着剤層
　　２　　　セパレータ
　　３　　　偏光子
　　４、４´保護フィルム
　　５　　　偏光フィルム(偏光板)
　　１０　　粘着剤層付偏光フィルム
 

Claims (12)

  1. 　有機テルル化合物、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、及び、熱又は活性エネルギー線によりラジカルを発生する化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする偏光フィルム用粘着剤組成物。
  2. 　前記有機テルル化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （式中、Ｒ１は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）
  3. 　前記有機テルル化合物が、更に、下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項２に記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
    　　Ｒ５Ｔｅ２Ｒ６　　　　（２）
    （式中、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示し、Ｒ５及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。）
  4. 　前記化合物（Ｂ）が、過酸化物であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
  5. 　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、前記有機テルル化合物を用いて重合されたものであることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
  6. 　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の含有量が、０．０１～３重量部であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
  7. 　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物を調製する工程と、
    　前記偏光フィルム用粘着剤組成物を支持体上に塗布した後、加熱処理又は活性エネルギー線照射処理し、偏光フィルム用粘着剤層を形成する工程と、を含むことを特徴とする偏光フィルム用粘着剤層の製造方法。
  9. 　前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）をリビングラジカル重合で製造することを特徴とする請求項８に記載の偏光フィルム用粘着剤層の製造方法。
  10. 　前記加熱処理における加熱温度が、１００～１７０℃であることを特徴とする請求項８又は９に記載の偏光フィルム用粘着剤層の製造方法。
  11. 　偏光フィルムの少なくとも片面に、請求項１～７のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。
  12. 　請求項１０に記載の粘着剤層付偏光フィルムを少なくとも１つ用いたことを特徴とする画像表示装置。
     
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