KR20190055197A - 편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 화상 표시 장치 - Google Patents

편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 세퍼레이터 박리력을 억제할 수 있고, 특히, 제조 후, 장기간 보관된 경우라도, 세퍼레이터 박리력의 상승을 억제할 수 있고, 또한, 고온 가열 조건 하나 가열·가습 조건 하에 노출된 경우에도, 내구성(내열성)이 우수한 편광 필름용 점착제층이 얻어지는 편광 필름용 점착제 조성물 및 편광 필름용 점착제층의 제조 방법, 상기 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. 유기 텔루르 화합물, (메트)아크릴계 폴리머(A), 및 열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.

Description

편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 화상 표시 장치
본 발명은, 편광 필름용 점착제 조성물 및 상기 편광 필름용 점착제 조성물에 의해 얻어지는 편광 필름용 점착제층의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
액정 표시 장치 등은, 그 화상 형성 방식 때문에 액정 셀의 양측에 편광자(편광 소자)를 배치하는 것이 필요 불가결하고, 일반적으로는 편광 필름이 점착되어 있다. 또한 액정 패널에는 편광 필름의 이외에, 디스플레이의 표시 품위를 향상시키기 위해서 여러 가지 광학 소자가 사용되고 있다. 예를 들어, 착색 방지로서의 위상차 필름, 액정 디스플레이의 시야각을 개선하기 위한 시야각 확대 필름, 나아가 디스플레이의 콘트라스트를 높이기 위한 휘도 향상 필름 등이 사용된다. 이들 필름은 총칭하여 광학 필름이라 불린다. 또한, 편광자는, 보호 필름이나, 기타 광학 필름과, 접착제나 점착제(층)를 통해 접합되고, 적층 필름으로서 사용되는 것이 일반적이다.
상기 광학 필름 등의 광학 부재를 액정 셀에 점착할 때는, 통상, 점착제가 사용된다. 또한, 광학 필름과 액정 셀 또는 광학 필름간의 접착은, 통상, 광의 손실을 저감시키기 위해서, 각각의 재료는 점착제를 사용하여 밀착되고 있다. 이러한 경우에, 광학 필름을 고착시키는 데 건조 공정을 필요로 하지 않는 등의 장점을 갖는다는 점에서, 점착제는, 광학 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 마련된 점착제층을 구비한 광학 필름이 일반적으로 사용된다. 점착제층을 구비한 광학 필름의 점착제층에는, 통상, 세퍼레이터(이형 필름)가 첩부되어 있다.
상기 점착제층에 요구되는 필요 특성으로서는, 상기 점착제층을 광학 필름에 접합한 상태나, 나아가, 점착제층을 구비한 광학 필름을 액정 패널의 유리 기판에 접합한 상태에서, 가열·가습 조건 하에서, 높은 내구성이 요구되고 있고, 예를 들어 환경 촉진 시험으로서 통상 행해지는 가열·가습 등에 의한 내구 시험에 있어서, 점착제층에 기인하는 발포나 박리, 들뜸 등의 문제가 발생하지 않는 높은 접착 신뢰성 등이 요구된다.
또한, 광학 필름(예를 들어, 편광 필름)은, 가열 처리에 의해 수축되는 경향이 있다. 광학 필름의 수축에 의해, 점착제층 자체도 변형되는 문제가 발생하고 있다.
특히, 옥외에서 사용되고, 고온의 차 내가 상정되는 카 내비게이션 등의 차량 탑재용 디스플레이나 휴대 전화 등에 사용되는 점착제층이나 점착제층을 구비한 광학 필름은, 높은 접착 신뢰성이나, 고온에서의 내구성이 요구되고 있다.
또한, 세퍼레이터에 대한 박리력(세퍼레이터 박리력)이 지나치게 크면, 예를 들어 화상 표시 디바이스에, 광학 필름을 접합하는 공정에 있어서, 광학 필름으로부터 세퍼레이터를 박리할 때, 세퍼레이터를 박리할 수 없거나, 광학 필름을 고정하고 있는 흡착판으로부터 광학 필름이 탈리되거나 하는 결함을 발생시켜, 화상 표시 패널의 생산성을 현저하게 저하시키는 경우가 있어, 바람직하지 않다.
특히 근년, 광학 필름이 박형화됨으로써, 광학 필름 자체가 구부러지기 쉬워, 세퍼레이터의 박리 방향으로 추종됨으로써 박리하기 어려워지고 있다. 그 때문에, 종래 이상으로 세퍼레이터의 박리력이 작은 점착제(점착제층)가 요구되고 있다.
이러한 가운데, 특허문헌 1에서는, 방향환 함유 모노머와 아미드기 함유 모노머 등, 극성 모노머를 포함하는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제를 4 내지 20중량부를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다.
또한, 특허문헌 2에서는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 (메트)아크릴산에스테르계 공중합체나 이소시아네이트계 가교제, 유기 주석 화합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 보호 필름이 제안되고, 중합 개시제로서, 유기 텔루르 화합물을 사용한 경우에 중박리화가 발생한다는 것과, 유기 주석 화합물을 함유함으로써, 중박리화가 억제되는 것이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2012-158702호 공보 일본 특허 공개 제2014-31442호 공보
그러나, 특허문헌 1의 점착제 조성물은, 가교제의 배합 비율이 많기 때문에, 내구성 시험에서 박리가 발생하기 쉬워지는 경향이 있고, 특히 차량 탑재 용도에서 요구되는 고온에서의 접착 신뢰성을 만족하는 것은 아니었다.
또한, 특허문헌 2와 같이, 유기 주석 화합물을 포함하는 점착제는, 광학 필름과의 밀착성이 낮은 경향이 있고, 광학 필름에 적용하여 고온에서의 내구성 시험을 행한 경우, 광학 필름과 점착제의 층간에서 박리가 발생하는 경향이 있었다.
그래서, 본 발명은, 상기 실정을 감안하여 이루어진 것이며, 피착체에 대하여, 가열·가습 조건 하에서, 발포나 박리 등이 발생하지 않는, 내구성(내열성)이 우수함과 함께, 제조 후, 장기간 보관된 경우나 장시간의 가열 조건 하에 노출된 경우라도, 세퍼레이터 박리력이 상승되지 않고, 세퍼레이터의 박리성이 우수한 편광 필름용 점착제층이 얻어지는 편광 필름용 점착제 조성물 및 편광 필름용 점착제층의 제조 방법, 상기 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 하기의 편광 필름용 점착제 조성물 등을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 유기 텔루르 화합물, (메트)아크릴계 폴리머(A), 및 열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 상기 유기 텔루르 화합물이, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
(식 중, R1은, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기 또는 방향족 헤테로환기를 나타낸다. R2 및 R3은, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. R4는, 아릴기, 치환 아릴기, 방향족 헤테로환기, 아실기, 아미드기, 옥시카르보닐기 또는 시아노기를 나타낸다.)
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 상기 유기 텔루르 화합물이, 또한, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
Figure pct00002
(식 중, R5 및 R6은, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기 또는 방향족 헤테로환기를 나타내고, R5 및 R6은, 동일해도 되고 상이해도 된다.)
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 상기 화합물(B)가, 과산화물인 것이 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)가, 상기 유기 텔루르 화합물을 사용하여 중합된 것이면 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 상기 화합물(B)의 함유량이, 0.01 내지 3중량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가, 3.0 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제층의 제조 방법은, 상기 편광 필름용 점착제 조성물을 조제하는 공정과, 상기 편광 필름용 점착제 조성물을 지지체 상에 도포한 후, 가열 처리 또는 활성 에너지선 조사 처리하고, 편광 필름용 점착제층을 형성하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제층의 제조 방법은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 리빙 라디칼 중합으로 제조하는 것이 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제층의 제조 방법은, 상기 가열 처리에 있어서의 가열 온도가, 100 내지 170℃인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름은, 편광 필름의 적어도 편면에, 상기 편광 필름용 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것이면 바람직하다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은, 유기 텔루르 화합물, (메트)아크릴계 폴리머(A), 및 열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)를 함유하는 것을 특징으로 한다. 당해 편광 필름용 점착제 조성물을 사용하여 형성되는 편광 필름용 점착제층은, 세퍼레이터 박리력을 억제할 수 있고, 특히, 제조 후, 장기간 보관된 경우라도, 세퍼레이터 박리력의 상승을 억제할 수 있고, 또한, 고온 가열 조건 하나 가열·가습 조건 하에 노출된 경우에도, 내구성(내열성)이 우수하여, 유용하다.
도 1은, 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 개략 단면도의 일례이다.
<(메트)아크릴계 폴리머(A)>
본 발명의 편광 필름용(편광판용) 점착제 조성물(간단히 「점착제 조성물」이라 하는 경우가 있다.)은, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 통상, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트)란, 이와 같은 의미이다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기의 탄소수 1 내지 18의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)가, 모노머 단위로서, 히드록실기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 아미드기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 내구성을 만족하는 데 있어서 바람직하고, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 내구성을 만족시키는 데 있어서 바람직하다.
이들 공중합 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 특히, 히드록실기 함유 모노머는, 분자간 가교제와의 반응성이 높기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해서 바람직하게 사용되고, 리워크성의 관점에서도 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 모노머 단위로서, 상기 각 모노머를 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서 소정량 함유한다. 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 모노머의 잔부로서 설정할 수 있고, 구체적으로는, 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 60중량％ 이상인 것이 바람직하고, 65 내지 99.8중량％가 보다 바람직하고, 70 내지 99.6중량％가 더욱 바람직하다. 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 점착 특성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.
상기 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율은, 0.01 내지 10중량％인 것이 바람직하고, 0.1 내지 8중량％가 보다 바람직하고, 0.3 내지 6중량％가 더욱 바람직하고, 0.3 내지 3.5중량％가 특히 바람직하고, 0.3 내지 1.5중량％가 가장 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율이 0.01중량％ 미만이면, 점착제층이 가교 부족이 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족할 수 없을 우려가 있고, 한편, 10중량％를 초과하는 경우에는, 내구성을 만족하지 못하여, 세퍼레이터 박리력이 높아질 우려가 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 중에는, 상기 모노머 유닛 이외에, 특히, 다른 모노머 유닛을 함유하는 것은 필요로 하지 않지만, 점착 특성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.
그러한 공중합 모노머의 구체예로서는, ; 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것 등, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
또한, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.
또한 개질 모노머로서, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 같은 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)에 있어서의 상기 공중합 모노머의 비율은, 방향환 함유 모노머의 경우, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 3 내지 25중량％인 것이 바람직하고, 8 내지 22중량％가 보다 바람직하고, 12 내지 18중량％가 더욱 바람직하다. 방향환 함유 모노머의 중량 비율이 상기 범위 내이면, 광 누설에 의한 표시 불균일을 충분히 억제할 수 있고, 내구성도 우수하여, 바람직하다. 또한, 방향환 함유 모노머의 중량 비율이 25중량％를 초과하면 표시 불균일의 억제가 오히려 충분하지 못하고, 내구성도 저하된다. 또한, 기타의 공중합 모노머에 대해서는, 0 내지 10％ 정도, 나아가 0 내지 7％ 정도, 나아가 0 내지 5％ 정도인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)가, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 상기 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 내구성(예를 들어, 내금속 부식성)을 만족할 수 없게 되는 경우가 있고, 또한 리워크성의 관점으로도 바람직하지 않다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머를 사용하는 경우, 상기 카르복실기 함유 모노머란, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머를 소량 사용하는 것이라면, 경시에서의 세퍼레이터 박리력 상승의 억제를 도모할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)이, 70만 내지 300만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 80만 내지 250만인 것이 보다 바람직하고, 100만 내지 250만인 것이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 70만보다도 작으면, 저분자량의 폴리머 성분이 많아지고, 겔(점착제층)의 가교 밀도가 높아지고, 이에 수반하여, 점착제층이 단단해져, 응력 완화성이 손상되어, 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 300만보다도 커지면, 점도의 상승이나 폴리머의 중합 중에 겔화가 발생하여, 바람직하지 않다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가, 3.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.05 내지 2.5이고, 더욱 바람직하게는 1.05 내지 2.0인 것이 바람직하다. 다분산도(Mw/Mn)가 2.5를 초과하는 경우, 저분자량의 폴리머가 많아져, 점착제층의 겔 분율을 높게 하기 위해서, 다량의 가교제를 사용할 필요가 있고, 이에 의해, 이미 겔화된 폴리머에 대하여, 잉여의 가교제가 반응하여, 겔(점착제층)의 가교 밀도가 높아지고, 이에 수반하여, 점착제층이 단단해져, 응력 완화성이 손상되어, 바람직하지 않다. 또한, 저분자량의 폴리머가 많아， 미가교의 폴리머나 올리고머(졸분)가 많아지면, 가열 조건 하 등에서, 피착체(예를 들어, 광학 필름이나 유리, ITO 등)에 접촉하고 있는 점착제층 계면 부근에 편석되어 있는 미가교 폴리머 등에 의해, 점착제층의 파괴가 발생하고, 점착제층의 박리의 원인이 될 것으로 추측되고, 내구성이 떨어지기 때문에, 다분산도(Mw/Mn)는 3.0 이하로 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw), 다분산도(Mw/Mn)는, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등 공지의 제조 방법을 적절히 선택할 수 있고, 그 중에서도, 용액 중합은, 간편성이나 범용성의 관점에서 바람직하고, 또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 리빙 라디칼 중합으로 제조하는 것은, 간편성이나 범용성의 관점에서 바람직하다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 제조는, 리빙 라디칼 중합을 사용한 경우, 통상의 자유 라디칼 중합과 비교하여, 저분자량 올리고머나 호모 폴리머의 생성을 억제할 수 있기 때문에, 접착 신뢰성을 향상시킬 수 있어, 바람직한 양태가 된다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적절하게 그의 사용량이 조정된다.
<중합 개시제>
본 발명의 점착제 조성물은, 유기 텔루르 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 유기 텔루르 화합물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 중합할 때의 중합 개시제로서 사용할 수 있고, 중합 개시제로서의 역할을 한 후에, 본 발명의 점착제 조성물 중에 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)와 함께 포함되게 된다. 유기 텔루르 화합물을 사용함으로써, 얻어지는 폴리머의 다분산도의 조정이 용이해지고, 나아가 얻어지는 점착제층의 내구성 향상에 기여할 수 있어, 바람직하다.
상기 유기 텔루르 화합물로서는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pct00003
(식 중, R1은, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기 또는 방향족 헤테로환기를 나타낸다. R2 및 R3은, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. R4는, 아릴기, 치환 아릴기, 방향족 헤테로환기, 아실기, 아미드기, 옥시카르보닐기 또는 시아노기를 나타낸다.)
또한, 상기 유기 텔루르 화합물로서는, 상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물에 더하여, 또한, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
Figure pct00004
(식 중, R5 및 R6은, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기 또는 방향족 헤테로환기를 나타내고, R5 및 R6은, 동일해도 되고 상이해도 된다.)
특히, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 리빙 라디칼 중합에 의해 조제할 때는, 예를 들어 상기 일반식 (1)로 표시되는 유기 텔루르 화합물로서, (메틸텔라닐-메틸)벤젠, (1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, (2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-클로로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-히드록시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-아미노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-니트로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-시아노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-술포닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-클로로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-히드록시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-아미노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-니트로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-시아노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-술포닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-클로로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-히드록시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-아미노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-니트로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-시아노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-술포닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 2-(메틸텔라닐-메틸)피리딘, 2-(1-메틸텔라닐-에틸)피리딘, 2-(2-메틸텔라닐-프로필)피리딘, 2-메틸텔라닐-에탄산 메틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산 메틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산 메틸, 2-메틸텔라닐-에탄산에틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐아세트니트릴, 2-메틸텔라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸텔라닐프로피오니트릴 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루르 화합물 중의 메틸텔라닐기는, 에틸텔라닐기, n-프로필텔라닐기, 이소프로필텔라닐기, n-부틸텔라닐기, 이소부틸텔라닐기, t-부틸텔라닐기, 페닐텔라닐기 등이어도 된다.
상기 일반식 (2)에서 나타나는 유기 텔루르 화합물은, 예를 들어 디메틸디텔루라이드, 디에틸디텔루라이드, 디-n-프로필디텔루라이드, 디이소프로필디텔루라이드, 디시클로프로필디텔루라이드, 디-n-부틸디텔루라이드, 디-sec-부틸디텔루라이드, 디-tert-부틸디텔루라이드, 디시클로부틸디텔루라이드, 디페닐디텔루라이드, 비스-(p-메톡시페닐)디텔루라이드, 비스-(p-아미노페닐)디텔루라이드, 비스-(p-니트로페닐)디텔루라이드, 비스-(p-시아노페닐)디텔루라이드, 비스-(p-술포닐페닐)디텔루라이드, 디나프틸디텔루라이드, 디피리딜디텔루라이드 등의 유기 텔루라이드 화합물을 들 수 있다. 이들 유기 텔루라이드 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 디메틸디텔루라이드, 디에틸디텔루라이드, 디-n-프로필디텔루라이드, 디-n-부틸디텔루라이드, 디페닐디텔루라이드가 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물의 특성에 특별히 문제가 없는 범위 내에서, 상기 유기 텔루르 화합물 이외의 기타 중합 개시제를 사용할 수 있다. 기타의 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코준야쿠사제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대하여, 0.005 내지 3중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 내지 1중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴 머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토 아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 반응성 유화제를 사용할 수 있고, 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸사제), 아데카리아솝 SE10N(아사히덴카코샤제) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.3 내지 5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성을 감안하여 0.5 내지 1중량부가 보다 바람직하다.
<열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)>
본 발명의 점착제 조성물은, 열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 화합물(B)는, 가교제로서 사용되는 것이며, (메트)아크릴계 폴리머를 가교함으로써 적당한 응집력을 부여하여 내열성을 부여함과 동시에, 경시에서의 세퍼레이터 박리력의 상승을 억제할 수 있다는 점에서, 바람직하다. 특히, 유기 텔루르 화합물과 함께, 리빙 라디칼 폴리머를 (메트)아크릴계 폴리머(A)로 하여 사용하여 점착제를 조제한 경우, 점착제와 세퍼레이터 사이의 밀착력이 경시로 상승되어, 보관 후에 세퍼레이터의 박리가 곤란해지는 경우가 있지만, 상기 화합물(B)를 사용함으로써, 세퍼레이터 박리력의 상승을 억제할 수 있어, 바람직한 양태가 된다. 또한, 점착 특성, 특히 차량 탑재 용도에서 요구되는 고내구성을 고려하면, 상기 화합물(B)로서, 과산화물이나 광중합 개시제를 사용하는 것이 내구성 시험에서의 박리를 억제할 수 있기 때문에 바람직하고, 특히 과산화물이 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 열 또는 활성 에너지선(가열 또는 광조사 등)에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머((메트)아크릴계 폴리머(A))의 가교를 진행시키는 것이라면, 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 및 상기 퍼옥시드의 메틸 유도체의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 니혼 유시 가부시키가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월）」 등에 기재되어 있다. 또한, 반응 처리 후의 잔존된 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 반응 처리 후의 점착제 조성물을 약 0.2g씩 취출하여, 아세트산에틸 10mL에 침지하고, 진탕기에서 25℃ 하에서, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10mL 첨가하여, 25℃ 하에서, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μL를 HPLC에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
상기 화합물(B)로서 사용할 수 있는 광중합 개시제로서는, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.
벤조페논계 광중합 개시제의 구체예로서는, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐 벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다.
케탈계 광중합 개시제의 구체예로서는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온[예를 들어, 상품명 「이르가큐어 651」(시바 재팬사 제품)] 등을 들 수 있다.
아세토페논계 광중합 개시제의 구체예로서는, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[예를 들어, 상품명 「이르가큐어 184)」(시바 재팬사 제품)], 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸) 디클로로아세토페논 등을 들 수 있다.
벤조인에테르계 광중합 개시제의 구체예로서는, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.
상기 화합물(B)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 상기 화합물(B)의 함유량이, 0.01 내지 3중량부인 것이 바람직하고, 0.02 내지 2중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.03 내지 1중량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면, 경시에서의 세퍼레이터 박리력 상승의 억제, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해서, 이 범위 내에서 적절히 선택된다. 또한, 상기 화합물(B)의 함유량이 지나치게 적으면, 세퍼레이터 박리력 상승의 억제가 불충분해지고, 지나치게 많으면, 점착제층이 단단해져, 점착제층의 박리력(점착력)이 저하되거나, 점착제층 자체의 내구성이 떨어지는 경향이 있어, 바람직하지 않다.
<가교제>
상기 점착제 조성물은, 상기 화합물(B)에 더하여, 또한, 기타 가교제를 함유하는 것도 가능하다. 상기 가교제로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트(금속 킬레이트계 가교제)를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제, 카르보디이미드계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 이소시아네이트계 가교제와, 상기 화합물(B)로서 과산화물을 병용함으로써, 고분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 조제할 수 있고, 응력 완화성이 우수한 점착제층이 얻어져, 통상 사용되는 이소시아네이트계 가교제만을 사용한 점착제층과 비교하여, 초기의 세퍼레이터 박리력 및 경시에서의 세퍼레이터 박리력의 상승을 억제할 수 있어, 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 이소시아네이트기를 적어도 둘 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지의 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 상기 디이소시아네이트의 다량체(이량체, 삼량체, 오량체 등), 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올과 반응시킨 우레탄 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 알파네이트 변성체, 이소시아누레이트 변성체, 카르보디이미드 변성체 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제의 시판품으로서는, 예를 들어 상품명 「밀리오네이트 MT」 「밀리오네이트 MTL」 「밀리오네이트 MR-200」 「밀리오네이트 MR-400」 「코로네이트 L」 「코로네이트 HL」 「코로네이트 HX」 [이상, 닛본 폴리우레탄 고교사제]; 상품명 「타케네이트 D-110N」 「타케네이트 D-120N」 「타케네이트 D-140N」 「타케네이트 D-160N」 「타케네이트 D-165N」 「타케네이트 D-170HN」 「타케네이트 D-178N」 「타케네이트 500」 「타케네이트 600」 [이상, 미쯔이 가가꾸사제]; 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 지방족 폴리이소시아네이트 및 그의 변성체인 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물이 바람직하다. 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물은, 다른 이소시아네이트계 가교제에 비해서, 가교 구조가 유연성이 크고, 광학 필름의 팽창/수축에 수반되는 응력을 완화하기 쉬워, 내구성 시험에서 박리가 발생하기 어렵다. 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 특히, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 그의 변성체가 바람직하다.
상기 가교제의 사용량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2중량부가 바람직하고, 특히 0.05 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제가 0.01중량부 미만이면, 점착제층이 가교 부족이 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족할 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 점착제층이 너무 단단해져서 내구성이 저하되는 경향이 보인다.
본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트 프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시의 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.
또한, 실란 커플링제로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에쓰 가가꾸사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는다는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 특히, 점착제층을 구비한 편광 필름의 피착체가, 유리에 비해서 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는, 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에쓰 가가꾸사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있고, 특히, 에폭시기 함유량이 많은, 신에쓰 가가꾸사제 X-41-1056이 바람직하다.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 실란 커플링제 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 상기 범위 내이면, 내구성을 향상시켜, 유리 및 투명 도전층에의 접착력에 대한 적절하게 유지하는 양이 되어, 바람직하다.
또한, 상기 점착제 조성물에는, 특성을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 기타 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 대전 방지제(이온 액체나 알칼리 금속염 등의 이온성 화합물), 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
<점착제층>
본 발명의 편광 필름용 점착제층(간단히 「점착제층」이라 하는 경우가 있다.)의 제조 방법은, 상기 편광 필름용 점착제 조성물을 조제하는 공정과, 상기 편광 필름용 점착제 조성물을 지지체 상에 도포한 후, 가열 처리 또는 활성 에너지선 조사 처리하고, 편광 필름용 점착제층을 형성하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물에 의해, 점착제층을 형성하지만, 점착제층의 형성에 있어서는, 가교제 전체의 사용량을 조정함과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 의해, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은, 조정이 가능하다.
가교 처리 온도로서는, 170℃ 이하인 것이 바람직하다. 특히, 가열 처리에 의해 점착제층을 형성하는 경우에는, 가교 처리 온도(가열 처리에 있어서의 가열 온도)로서는, 100 내지 170℃가 보다 바람직하고, 120 내지 170℃가 더욱 바람직하고, 130 내지 160℃가 특히 바람직하다. 상기 범위 내이면, 폴리머의 분해를 억제하면서, 점착제층이 얻어지기 때문에, 바람직하다. 또한, 가열 온도가 지나치게 높으면, 지지체(세퍼레이터)의 열 수축에 의해, 첩부되는 광학 필름(예를 들어, 편광 필름)에 발생하는 컬이 커져, 바람직하지 않다.
가교 처리는, 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 되고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 마련하여 행해도 된다.
또한, 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 상기 활성 에너지선을 조사하기 위한 장치(활성 에너지선 조사 장치)로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지 관용의 활성 에너지선 조사 장치를 사용할 수 있다. 예를 들어, 자외선 발생용 램프(UV 램프), EB(전자선) 조사 장치 등을 들 수 있다. 상기 UV 램프로서는, 예를 들어 메탈 할라이드 램프, 고압 수은 램프 등의 고압 방전 램프나, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 포충용 형광 램프 등의 저압 방전 램프 등이 바람직하다.
또한, 가교 처리 시간(가열 시간, 또는 활성 에너지의 조사 시간)에 관해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있지만, 통상 0.2 내지 20분간 정도이고, 0.5 내지 10분간 정도인 것이 바람직하다.
<점착제층을 구비한 편광 필름>
본 발명에 있어서, 점착제층을 구비한 편광 필름으로서는, 편광 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제층을 형성한 것이면 바람직하다. 또한, 상기 점착제층은, 상기 편광 필름뿐만 아니라, 편광 필름에 첩부되어서 사용할 수 있는 것이며, 상기 광학 필름으로서는, 상기 편광자를 포함하는 편광 필름(편광판)에 더하여, 위상차 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 나아가 이들이, 접착제나 점착제층을 개재하여, 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 편광자는, 보호 필름이나, 기타의 광학 필름과, 접착제나 점착제(층)를 통해 접합되고, 적층 필름으로서 사용되는 것을 가리키고, 편광자를 포함하는 적층 필름에 사용되는 점착제 조성물(점착제)이나 점착제층을, 편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층이라 칭한다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 지지체(예를 들어, 박리 처리한 세퍼레이터 등)에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(예를 들어, 편광 필름)에 전사하는 방법 또는 광학 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제 조성물의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
<지지체(세퍼레이터)>
상기 지지체(예를 들어, 박리 처리한 세퍼레이터 등)로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 점착제 조성물을 도포, 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라, 적당히, 적절한 방법이 채용될 수 있다.
또한, 광학 필름의 표면에, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등 각종 접착 용이화 처리를 실시하거나 한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 접착 용이화 처리를 행해도 된다.
점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.
점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다.
상기 지지체(세퍼레이터)의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
상기 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 지지체(세퍼레이터)의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 지지체에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 이겨 넣기형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 지지체의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
또한, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름(나아가, 편광 필름에 더하여, 기타 광학 필름을 포함하는 점착제층을 구비한 광학 필름)의 제작에 있어서 사용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착제층을 구비한 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
<화상 표시 장치>
또한, 본 발명에 있어서, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 적어도 하나 사용한 화상 표시 장치로 하는 것이 바람직하다. 상기 편광 필름으로서는, 액정 표시 장치 등 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 편광자를 포함한 편광 필름(편광판)이나 편광 필름에 더하여, 기타 광학 필름을 포함한 것을 들 수 있다. 상기 편광 필름은, 편광자를 포함하고, 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것을 사용할 수 있다(예를 들어, 도 1 참조).
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤 시킴으로써 염색의 얼룩 등 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
상기 편광자의 두께로서는, 30㎛ 이하인 것이 바람직하다. 박형화의 관점에서 말하면, 상기 두께는 25㎛ 이하가 보다 바람직하고, 20㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 15㎛ 이하가 특히 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에, 가열·가습 조건 하에서도, 내구성이 우수하고, 발포나 박리가 발생하기 어려워지고, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모된다는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 한다)층과 연신용 수지 기재를 적층체 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 결함 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어서 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 내지 100중량％, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량％, 더욱 바람직하게는 60 내지 98중량％, 특히 바람직하게는 70 내지 97중량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량％ 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현될 수 없을 우려가 있다.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지 않고, 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태인 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.
또한, 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 편광자와 함께, 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편광 필름에, 실용 시에, 상기 점착제층 등을 사용하여, 적층하여, 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기 편광 필름과 다른 광학층의 접착 시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적당한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명에 있어서의 점착제층을 구비한 편광 필름(나아가, 편광 필름에 더하여, 기타 광학 필름을 포함하는 점착제층을 구비한 광학 필름)은, 액정 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널과 점착제층을 구비한 편광 필름 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하거나 하여 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 따른 점착제층을 구비한 편광 필름을 사용한다는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등 임의의 타입 등의 것을 사용할 수 있다.
액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착제층을 구비한 편광 필름(나아가, 편광 필름에 더하여, 기타 광학 필름을 포함하는 점착제층을 구비한 광학 필름)을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 따른 점착제층을 구비한 편광 필름은 액정 셀 등 표시 패널의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름(예를 들어, 편광 필름)을 마련하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들어 확산층, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산 시트, 백라이트 등 적절한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
[실시예]
이하에, 실시예에 의해, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65％RH이다.
<(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정>
(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머(A)의 다분산도(Mw/Mn)에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, G7000HXL＋GMHXL＋GMHXL
·칼럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm 계 90cm
·칼럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 10mM-인산/테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<편광 필름(편광판)의 제작>
두께 80㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신하였다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 28㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 양면에, 비누화 처리한 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름(편광판)을 제작하였다.
<실시예 1>
((메트)아크릴계 폴리머(A1)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.035부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.0025부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 95부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 5부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 180만, Mw/Mn＝2.00의 (메트)아크릴계 폴리머(A1)의 용액을 조제하였다.
(점착제 조성물의 조제)
얻어진 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A1)의 용액의 고형분 100부에 대하여, 화합물(B)에 상당하는 과산화물계 가교제(닛본 유시사제의 나이퍼 BMT, 벤조일퍼옥시드) 0.1부, 이소시아네이트계 가교제(미쯔이 가가꾸사제의 타케네이트 D-160N, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트) 0.3부, 실란 커플링제(신에쓰 가가꾸사제의 X-41-1810) 0.2부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.
(점착제층을 구비한 편광 필름의 제작)
이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38, 두께: 38㎛)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 제작한 상기 편광 필름에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하고, 세퍼레이터 필름을 첩부한 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
((메트)아크릴계 폴리머(A2)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.07부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.005부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 95부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 5부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 84만, Mw/Mn＝1.60의 (메트)아크릴계 폴리머(A2)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머(A3)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.035부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.0025부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 99부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 130만, Mw/Mn＝1.75의 (메트)아크릴계 폴리머(A3)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머(A4)의 조제)
교반 지지 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 99부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부를 함유하는 모노머 혼합물을 넣었다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 85부, 톨루엔 15부와 함께 넣고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 179만, Mw/Mn＝4.15의 (메트)아크릴계 폴리머(A4)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머(A5)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.035부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.0025부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 81부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 3부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 137만, Mw/Mn＝2.12의 (메트)아크릴계 폴리머(A5)의 용액을 조제하였다.
((메트)아크릴계 폴리머(A6)의 조제: 리빙 라디칼 중합)
아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 0.035부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.0025부, 아세트산에틸 1부를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다.
계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입시키면서, 반응 용기 내에, 부틸아크릴레이트 76부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, N-비닐피롤리돈 7부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부와, 중합 용매로서 아세트산에틸 50부를 투입하고, 반응 용기 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 20시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 124만, Mw/Mn＝1.74의 (메트)아크릴계 폴리머(A6)의 용액을 조제하였다.
<실시예 2 내지 5, 7 내지 8 및 비교예 1 내지 2>
실시예 2 내지 5, 7 내지 8 및 비교예 1, 2에 있어서는, 실시예 1과 마찬가지로, 표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머나 화합물(B) 등의 종류나 배합량, 사용의 유무를 바꾸어, 표 1에 나타내는 폴리머 물성의 (메트)아크릴계 폴리머(A) 및 아크릴계 점착제 조성물 용액을 조제하였다. 또한, 상기 아크릴계 점착제 조성물 용액을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로, 세퍼레이터 필름을 첩부한 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
<실시예 6>
(점착제 조성물의 조제)
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A1)의 용액의 고형분 100부에 대하여, 화합물(B)에 상당하는 벤조페논계 가교제(와코준야쿠사제의 벤조페논) 0.04부, 이소시아네이트계 가교제(미쯔이 가가꾸사제의 타케네이트 D-160N, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트) 0.1부, 실란 커플링제(신에쓰 가가꾸사제의 X-41-1810) 0.2부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.
(점착제층을 구비한 편광 필름의 제작)
이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38, 두께: 38㎛)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성한 후, 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/cm2의 자외선을 조사하였다. 이어서, 제작한 상기 편광 필름에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하고, 세퍼레이터 필름을 첩부한 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 세퍼레이터 필름을 첩부한 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 사용하여, 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
<세퍼레이터 박리력의 측정>
제작한 점착제층 표면에 세퍼레이터 필름을 첩부한 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름으로부터, 길이 100mm, 폭 50mm의 시트편을 잘라내고, 이것을, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서, 1시간 정치하고, 샘플로 하였다.
인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하여, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 샘플로부터 세퍼레이터 필름을 떼고, 180° 박리 접착 강도(N/50mm)를 측정하였다. 그리고, 이 180° 박리 접착 강도를, 초기의 세퍼레이터 박리력(N/50mm)으로 하였다.
또한, 점착제층을 구비한 편광 필름을 60℃에서 500시간 정치 후, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서, 초기의 세퍼레이터 박리력과 마찬가지로, 180° 박리 접착 강도(N/50mm)를 측정하였다. 그리고, 이 180° 박리 접착 강도를, 가열 경과 후의 세퍼레이터 박리력(N/50mm)으로 하였다.
상기 세퍼레이터 박리력으로서는, 초기 및 가열 경과 후, 어느 것에 있어서도, 바람직하게는 2N/50mm 이하가 바람직하고, 0.01 내지 1N/50mm가 보다 바람직하고, 0.05 내지 0.5N/50mm가 더욱 바람직하고, 0.05 내지 0.2N/50mm가 특히 바람직하고, 0.05 내지 0.15N/50mm가 가장 바람직하다. 상기 세퍼레이터 박리력이, 상기 범위 내이면, 세퍼레이터를 박리하는 작업에 있어서 박리 불량을 발생시키지 않기 때문에, 바람직하다.
<ITO 유리에서의 내구성 시험>
점착제층을 구비한 편광 필름을 37인치 사이즈로 절단한 것을 샘플로 하였다. 당해 샘플을, 두께 0.7mm의 무알칼리 유리(코닝사제, EG-XG)에 비정질성 ITO층을 형성하고, 이것을 피착체로 하여, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 라미네이터를 사용하여 비정질성 ITO층 표면에 점착하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa에서 15분간 오토클레이브 처리하여, 상기 샘플을 완전히 피착체에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 95℃(고온 가열), 65℃/95％RH(가열·가습)의 각 분위기 하에서, 500시간 처리를 실시한 후, 편광 필름과 비정질성 ITO층의 사이의 외관을 하기 기준으로 육안으로 보아, 대 ITO 유리 내구성을 평가하였다. 또한, 상기 ITO층은 스퍼터링으로 형성하였다. ITO의 조성은, Sn 비율 3중량％이고, 샘플의 접합 전에, 각각 140℃×60분의 가열 공정을 실시하였다. 또한, ITO의 Sn 비율은, Sn 원자의 중량/(Sn 원자의 중량＋In 원자의 중량)으로부터 산출하였다.
(평가 기준)
◎: 발포, 박리 등 외관상의 변화가 전혀 없음.
○: 약간이나마 단부에 박리 또는 발포가 있기는 하지만, 실용상 문제 없음.
△: 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음.
×: 단부에 현저한 박리가 있어, 실용상 문제 있음.
Figure pct00005
표 1에 있어서의 약어 등에 대하여 이하에 설명한다.
BA: 부틸아크릴레이트
HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
PEA: 페녹시에틸아크릴레이트
NVP: N-비닐피롤리돈
이소시아네이트: 미쯔이 가가꾸사제의 타케네이트 D-160N(트리메틸올프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트 어덕트체, 가교제)
나이퍼 BMT: 닛본 유시사제의 나이퍼 BMT(디벤조일퍼옥시드, 및 그의 메틸 유도체의 혼합물, 화합물(B))
벤조페논: 와코 쥰야꾸 고교사제, (화합물(B))
실란 커플링제: 신에쓰 가가꾸사제의 X-41-1810(티올기 함유 실리케이트 올리고머)
Figure pct00006
표 2의 평가 결과로부터, 실시예에 있어서, 열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)를 사용함으로써, 초기의 세퍼레이터 박리력에 더하여, 경시에서의 세퍼레이터 박리력의 상승을 억제할 수 있다는 것이 확인되었다. 또한, 실시예에 있어서, 고온 가열 조건 하, 및 가열·가습 조건 하에서 장시간 경과 후에 있어서도, 실용상 문제가 없는 레벨의 내구성(내열성)을 얻을 수 있다는 것도 확인되었다. 한편, 비교예 1에 있어서는, 상기 화합물(B)를 사용하지 않고, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제만을 사용한 경우, 가열 조건 하에서 장시간 노출된 경우, 세퍼레이터 박리력이 매우 상승되고, 게다가, 고온 가열 조건 하에서, 장시간 노출된 경우에, 내구성(내열성)이 떨어지는 것이 확인되었다. 또한, 비교예 2에 있어서는, 유기 텔루르 화합물을 사용하지 않고, 통상의 라디칼 중합으로 폴리머를 조제했기 때문에, 폴리머의 다분산도(Mw/Mn)가 커져, 가열 조건 하에서의 내구성이 떨어지는 것이 확인되었다.
1: 점착제층
2: 세퍼레이터
3: 편광자
4,4': 보호 필름
5: 편광 필름(편광판)
10: 점착제층을 구비한 편광 필름

Claims (12)

  1. 유기 텔루르 화합물, (메트)아크릴계 폴리머(A), 및 열 또는 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생시키는 화합물(B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기 텔루르 화합물이, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
    Figure pct00007

    (식 중, R1은, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기 또는 방향족 헤테로환기를 나타낸다. R2 및 R3은, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. R4는, 아릴기, 치환 아릴기, 방향족 헤테로환기, 아실기, 아미드기, 옥시카르보닐기 또는 시아노기를 나타낸다.)
  3. 제2항에 있어서,
    상기 유기 텔루르 화합물이, 또한, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
    Figure pct00008

    (식 중, R5 및 R6은, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기 또는 방향족 헤테로환기를 나타내고, R5 및 R6은, 동일해도 되고 상이해도 된다.)
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)가, 과산화물인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)가, 상기 유기 텔루르 화합물을 사용하여 중합된 것임을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 상기 화합물(B)의 함유량이, 0.01 내지 3중량부인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가, 3.0 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름용 점착제 조성물을 조제하는 공정과,
    상기 편광 필름용 점착제 조성물을 지지체 상에 도포한 후, 가열 처리 또는 활성 에너지선 조사 처리하고, 편광 필름용 점착제층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 리빙 라디칼 중합으로 제조하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층의 제조 방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    상기 가열 처리에 있어서의 가열 온도가, 100 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층의 제조 방법.
  11. 편광 필름의 적어도 편면에, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름용 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  12. 제10항에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
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