TWI406898B - 丙烯酸樹脂組成物及黏著劑 - Google Patents

丙烯酸樹脂組成物及黏著劑 Download PDF

Info

Publication number
TWI406898B
TWI406898B TW095139379A TW95139379A TWI406898B TW I406898 B TWI406898 B TW I406898B TW 095139379 A TW095139379 A TW 095139379A TW 95139379 A TW95139379 A TW 95139379A TW I406898 B TWI406898 B TW I406898B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acrylic resin
adhesive
group
optical film
structural unit
Prior art date
Application number
TW095139379A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200738812A (en
Inventor
Masako Sugihara
Ryu Takeko
Akira Kawamura
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of TW200738812A publication Critical patent/TW200738812A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI406898B publication Critical patent/TWI406898B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

丙烯酸樹脂組成物及黏著劑
本發明係有關，丙烯酸樹脂組成物及含有該丙烯酸樹脂組成物之黏著劑者。
TFT、STN等液晶顯示裝置中一般所使用之液晶盒，具有在二枚玻璃基材之間挾持液晶成份之構造。又，於該玻璃基板之表面，介著以丙烯酸樹脂為主成份之黏著劑而層合偏光薄膜、相位差薄膜等光學薄膜。又，依順序層合玻璃基板、黏著劑及光學薄膜所成之光學層合體，一般上採用；首先，製造在光學薄膜上層合黏著劑而得之附置黏著劑光學薄膜，接著在黏著劑之面上層合玻璃基材的方法。
如此之附置黏著劑光學薄膜，在熱或濕熱條件下，由於伸縮而尺寸改變大之故，容易產生卷縮，所得光學層合體之黏著劑層內，有產生發泡、黏著劑層與玻璃基材之間的浮起、剝落等問題。進而，在熱或濕熱條件下，作用於附置黏著劑光學薄膜之殘留應力的分佈不勻，在光學層合體之外周部產生應力集中的結果，在TN液晶盒(TFT)有發白、STN液晶盒有色不勻的問題。
為消除如此之問題，專利文獻1中有，由重量平均分子量600,000~2,000,000之高分子量丙烯酸樹脂，與重量平均分子量500,000以下之低分子量丙烯酸樹脂所成的丙烯 酸樹脂之提案。
[專利文獻1]日本特開2000-109771號公報[請求項1]
最近嘗試使用液晶顯示裝置作為行車導航系統等車載用者。車載用者中，必要於高溫條件下抑制黏著劑層內之發泡，不產生泡、浮起、剝落等外觀改變的耐熱性；在高溫條件下不產生發白之耐發白性；於高溫條件下不產生發泡、浮起、剝落等外觀改變的耐久性；並且即使重覆加熱‧冷卻，不產生發泡、浮起、剝落等外觀改變的耐熱休克(heat shock)性(以下簡稱為HS)。
本發明的工作同仁，在由滿足上述專利文獻1記載之條件的高分子量丙烯酸樹脂，與低分子量丙烯酸樹脂之組成物所成的黏著劑上，層合光學薄膜；就所得光學層合體進行檢討之結果，有不能滿足耐熱性、耐發白性、耐久性及耐熱休克性之情況。
本發明之目的係提供，適合於賦予耐熱性、耐發白性、耐久性及耐熱休克性優越之光學層合體的黏著劑之丙烯酸樹脂組成物。
在如此之狀況下，本發明的工作同仁，就黏著劑深入探討，經不斷研究之結果發現，特定之黏著劑能解決如此 之課題，完成本發明。
即，本發明係由：以來自下述單體(a)之構造單位[構造單位(a)]為主成份，含有來自下述單體(b)之構造單位[構造單位(b)]0.1~10莫耳%，可含有隨意成份之下述單體(c)0.01莫耳%以下的重量平均分子量50,000~500,000之丙烯酸樹脂(1)，與以構造單位(a)為主成份，含有構造單位(c)0.5~8莫耳%，可含有構造單位(b)的重量平均分子量1,000,000~1,500,000之丙烯酸樹脂(2)所成，相對於丙烯酸樹脂(1)及(2)之合計100重量份，含有丙烯酸樹脂(1)10~50重量份之丙烯酸樹脂組成物；其特徵為：來自丙烯酸樹脂(1)中所含構造單位(b)之羥基濃度[b]，與來自丙烯酸樹脂(2)中所含構造單位(b)之羥基濃度[b’]，與來自丙烯酸樹脂(2)中所含構造單位(c)之極性官能基濃度[c]之關係，滿足式(I)6≦[b/(b+b’+c)]×100≦50……(I)
式中，[b]、[b’]及[c]為下式之意
(a)：下述式(A)所示之(甲基)丙烯酸酯， (式中，R1為氫原子或甲基；R2為碳數1~14之烷基或芳烷基；R2之烷基的氫原子或芳烷基的氫原子，亦可被碳數1~10之烷氧基取代)，(b)：分子內含有至少一個羥基與一個烯烴性雙鍵之單體，(c)分子內含有選自羧基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基、醛基及異氰酸酯基所成群之至少一個極性官能基，與一個烯烴性雙鍵之單體。
本發明亦係提供配合上述丙烯酸樹脂組成物與交聯劑而成之黏著劑、於光學薄膜之兩面或單片層合該黏著劑之附置黏著劑之光學薄膜、及、將該附置黏著劑之光學薄膜之黏著劑層上層合玻璃基材之光學層合體。
本發明之丙烯酸樹脂組成物，藉由在低分子量之丙烯酸樹脂(1)中賦予高羥基濃度，而柔軟性優良，且對於光學薄膜等可賦予優異之密著性。又，光學薄膜與該黏著劑層合之附置黏著劑光學薄膜，例如層合於液晶盒之玻璃基板時，賦予本發明之光學層合體。如此之光學層合體，在濕熱條件下，黏著劑可吸收‧緩和起因於光學薄膜及玻璃基板之尺寸改變的應力之故，能減輕局部的應力集中、抑制對玻璃基板之黏著劑層的浮起、剝落。又，可防止起因於不均勻的應力分佈之光學缺陷；玻璃基板為TN液晶盒(TFT)之情況，能抑制發白。
進而，將該附置黏著劑光學薄膜貼正之故，自該光學層合體將該薄膜剝離後，在與黏著劑層接觸之玻璃基材的表面上，幾乎不產生昏濁或殘留糊料等；即再操作性優越。藉此，即使將一度層合之附置黏著劑光學薄膜自光學層合體的玻璃基板剝離，抑制在剝離後之玻璃基板的表面之殘留糊料及昏濁，可再度作為玻璃基板使用。
[發明之實施形態]
就本發明詳細說明如下。
本發明中所使用之丙烯酸樹脂(1)及(2)中，賦予主成分之構造單位(a)之單體係前述式(A)所示之(甲基)丙烯酸酯。
式(A)中，R1為氫原子或甲基；R2為碳數1~14之烷基或芳烷基；R2之芳烷基的氫原子或芳烷基的氫原子，亦可被碳數1~10之烷氧基取代。
式(A)所示之(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己基甲酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸(十二)烷基酯、丙烯酸(十八)烷基酯、丙烯酸環己基酯、丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸甲氧基乙基酯及丙烯酸乙氧基甲基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸(十二)烷基酯、甲基丙烯酸(十八)烷基酯、甲基丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙基酯及甲基丙烯酸乙氧基甲基酯等甲基丙烯酸酯等。
此等(甲基)丙烯酸酯亦可使用不同之2種類以上。
本發明之丙烯酸樹脂(1)中，來自式(A)所示之(甲基)丙烯酸酯之構造單位(a)的含量，為70~99.9莫耳%，較佳為90~99.4莫耳%。構造單位(a)為99.9莫耳%以下時，來自後述之含有羥基單體的構造單位(b)之含量增加，與交聯劑之鍵結部位有增加的傾向，甚為適合。
又，丙烯酸樹脂(2)中，來自上述(甲基)丙烯酸酯之構造單位(a)之含量，為70~99.9莫耳%，較佳為90~99.4莫耳%。構造單位(a)為99.9莫耳%以下時，來自後述之含有極性官能基之單體的構造單位(c)之含量增加，與交聯劑之鍵結部位有增加的傾向，甚為適合。
來自於分子內含有至少一個羥基與一個烯烴性雙鍵之單體(以下，亦有稱為「含羥基單體」)的構造單位(b)，係丙烯酸樹脂(1)之必要成份，丙烯酸樹脂(2)中可作為隨意成份而含有。
含羥基單體，例如有(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等。又，可使用不同之含羥基單體之2種類以上的組合。
丙烯酸樹脂(1)中，構造單位(b)為必要成份，其含量為0.1~10莫耳%。丙烯酸樹脂(1)中之構造單位(b)之含量為10莫耳%以下時，凝聚力提升，有抑制玻璃基板與黏著劑層之間的浮起、剝落或發泡之傾向，極為適合。且為0.1莫耳%以上時，柔軟性提升，有抑制色不均勻現象之傾向，極為適合。
丙烯酸樹脂(2)中，構造單位(b)為隨意成份，其含量為10莫耳%以下。構造單位(b)之含量為10莫耳%以下時，凝聚力提升，有抑制玻璃基板與黏著劑層之間的浮起、剝落或發泡之傾向，非常適合。
來自分子內含有選自羧基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基、醛基及異氰酸酯基所成群之至少一個極性官能基，與一個烯烴性雙鍵之單體(以下，亦稱之為「含極性官能基單體」)的構造單位(c)，係丙烯酸樹脂(2)之必要成份。丙烯酸樹脂(1)中可含有未達0.01莫耳%，但丙烯酸樹脂(1)中實質上以不含有更為適合。
含極性官能基單體之具體例中，作為極性官能基為羧基之單體有，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸等。又，極性官能基為醯胺基之單體有，例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、二丙酮二醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺等。
極性官能基為環氧基之單體有，例如丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯、3,4-環氧環己基甲基丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯等。於此，如3,4-環氧環己基甲基丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯等氧原子構成參圜及柒圜之單體，由於具有反應性高的環氧基，故為較佳之單體。
極性官能基為氧雜環丁烷基之單體有，例如(甲基)丙烯酸氧雜環丁烷基酯、(甲基)丙烯酸酯3-氧雜環丁烷基甲基酯、(甲基)丙烯酸酯(3-甲基-3-氧雜環丁烷基)甲基酯、(甲基)丙烯酸酯(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基酯等。進而，極性官能基為胺基之單體有，例如N,N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、烯丙基胺等。極性官能基為異氰酸酯基之單體有，例如2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等。極性官能基為醛基之單體有，例如丙烯醛等。
此等含極性官能基單體，雖亦可將不同之2種以上的單體組合使用，但例如在含有選自胺基及環氧基所成群之至少一種極性官能基的單體，與含有異氰酸酯基之單體組合，同時使用反應所得之含極性官能基單體，因在丙烯酸 樹脂的聚合中產生凝膠化之故，甚不適合。
作為含極性官能基單體，其中亦以極性官能基為羧基之單體為佳，尤其以丙烯酸更適合。
本發明中，丙烯酸樹脂(2)中之構造單位(c)之含量，為0.5~8莫耳%之程度。構造單位(c)之含量為0.5莫耳%以上時，所得樹脂之凝聚力有提升的傾向，甚為適合。為8莫耳%以下時，即使光學薄膜之尺寸改變，黏著劑追隨其尺寸改變而改變之故，液晶盒之周緣部的亮度與中心部的亮度之間，沒有差別，有抑制發白、色不勻現象之傾向，極為適合。
本發明之丙烯酸樹脂組成物中，丙烯酸樹脂(1)及(2)之重量比率(不揮發份)，相對於丙烯酸樹脂(1)及(2)之合計100重量份，丙烯酸樹脂(1)為10~50重量份，較佳為20~40重量份。丙烯酸樹脂為10重量份以上時，即使光學薄膜之尺寸改變，黏著劑層追隨其尺寸改變而改變之故，液晶盒之周緣部的亮度與中心部的亮度之間沒有差別，有抑制發白、色不勻之傾向，極為適合。丙烯酸樹脂(1)為50重量份以下時，在高溫高濕下之黏著性提高，玻璃基板與黏著劑層之間的浮起、剝落有降低的傾向，且再操作性有提升之傾向，甚為適合。
本發明之丙烯酸樹脂組成物係，相對於丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)之合計100重量份，含有丙烯酸樹脂(1)10~50重量份的丙烯酸樹脂組成物中，來自丙烯酸樹脂(1)中所含構造單位(b)之羥基濃度[b]，與來自 丙烯酸樹脂(2)中所含構造單位(b)之羥基濃度[b’]，與來自該組成物中所含構造單位(c)之極性官能基濃度[c]的關係，為滿足式(I)者。
6≦[b/(b+b’+c)]≦50……(I)其中，[b/(b+b’+c)]×100以6~30為佳。
於此，羥基濃度[b]係表示以[來自丙烯酸樹脂(1)中所含構造單位(b)之羥基mmol數]除以[丙烯酸樹脂組成物中丙烯酸樹脂成份之g數]之值；羥基濃度[b’]，係表示以[來自丙烯酸樹脂(2)中所含構造單位(b)之羥基mmol數]除以[丙烯酸樹脂組成物中丙烯酸樹脂成份之g數]之值；極性官能基[c]係表示以[來自丙烯酸樹脂(2)中所含構造單位(c)之極性官能基mmol數]除以[丙烯酸樹脂組成物中丙烯酸樹脂成份之g數]之值。
還有，丙烯酸樹脂組成物中之丙烯酸樹脂成份，係指丙烯酸樹脂(1)及(2)等，表示含有構造單位(a)之丙烯酸樹脂的固形份。
[b/(b+b’+c)]×100為6以上；即，丙烯酸樹脂(1)中之羥基濃度[b]，相對於樹脂組成物中羥基濃度([b]+[b’])與丙烯酸樹脂(2)中之極性官能基濃度([c])的合計([b+b’+c])，在6%以上時，丙烯酸樹脂(1)與交聯劑之反應增加，有抑制發白、色不勻現象的傾向，甚為適合。又，此值未達50時，丙烯酸樹脂(1) 之交聯點減少，凝聚力提高，容易抑制發泡，極為適合。
丙烯酸樹脂組成物中，丙烯酸樹脂成份僅由丙烯酸樹脂(1)及(2)所成之情況，濃度[b]可由下式(II)求出。
[b]=(X1×Z1×Y1/100)/M1×1000/(X1+X2)……(II)在此，X1：丙烯酸樹脂(1)之使用量(g)(不揮發份)、X2：丙烯酸樹脂(2)之使用量(g)(不揮發份)、Y1：製造丙烯酸樹脂(1)時之含羥基單體的加料量(重量%)、M1：製造丙烯酸樹脂(1)時所使用之含羥基單體之分子量、Z1：製造丙烯酸樹脂(1)時所使用之含羥基單體每1分子之羥基數。
還有，丙烯酸樹脂(1)中，使用n種含羥基單體之情況，第i號之單體的羥基濃度設為[b]i時，[b]係可以由下式所表示。
丙烯酸樹脂組成物中，丙烯酸樹脂成份僅由丙烯酸樹脂(1)及(2)所成之情況，濃度[b’]可由下式(III)求出。
[b’]=(X2×Z2×Y2/100)/M2×1000/(X1+X2)……(III)在此，Y2：製造丙烯酸樹脂(2)時之含羥基單體的加料量(重量%)、M2：製造丙烯酸樹脂(2)時所使用之含羥基單體之分子量、Z2：製造丙烯酸樹脂(2)時所使用之含羥基單體每1分子之羥基數。
還有，丙烯酸樹脂(2)中，使用n種含羥基單體之情況，第i號之單體的羥基濃度設為[b’]i時，[b’]係可以由下式表示。
丙烯酸樹脂組成物中，丙烯酸樹脂成份僅由丙烯酸樹脂(1)及(2)所成之情況，濃度[c]可由下式(IV)求出。
[c]=(X2×Z3×Y/100)/M3×1000/(X1+X2)……(IV)在此，Y3：製造丙烯酸樹脂(2)時之含極性官能基單體的加料量(重量%)、M3：製造丙烯酸樹脂(2)時所使用之含極性官能基單體之分子量、Z3：製造丙烯酸樹脂(2)時所使用之含極性官能基 單體每1分子之極性官能基數。
還有，丙烯酸樹脂(2)中，使用n種含極性官能基單體之情況，第i號之單體的羥基濃度設為[c’]i時，[c]係可以由下式表示。
於製造本發明中所使用的丙烯酸樹脂(1)及(2)之際，亦可進而與前述(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體及含極性官能基單體為不同之單體且在分子內含有1個烯烴性雙鍵與伍圜以上之環狀構造的單體共同地進行共聚合。於此，含有環狀構造之單體有，例如分子內含有1個烯烴性雙鍵，與脂環式構造之單體(以下有稱為「脂環式單體」之情況)；分子內含有1個烯烴性雙鍵，與雜環式構造之單體(以下有稱為「雜環式單體」之情況)等。
脂環式單體中之脂環式構造，通常為碳數5以上，較佳為碳數5~7程度之環烷烴構造或環烯烴構造。還有，環烯烴構造，係在脂環式構造中含有烯烴性雙鍵。
具體而言，在分子內含有1個烯烴性雙鍵、與脂環式構造之單體，有丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸環己基酯、丙烯酸二環戊基酯、丙烯酸環(十二)烷基酯、丙烯酸甲基環己基酯、丙烯酸三甲基環己基酯、丙烯酸叔丁基環己基酯、丙烯酸環己基α乙氧基酯、丙烯酸環己基苯基酯等具有脂環式構造之丙烯酸酯；甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸二環戊基酯、甲基丙烯酸環(十二)烷基酯、甲基丙烯酸甲基環己基酯、甲基丙烯酸 三甲基環己基酯、甲基丙烯酸叔丁基環己基酯、甲基丙烯酸環己基苯基酯等具有脂環式構造之甲基丙烯酸酯等。
脂環式單體之中，以丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸二環戊基酯，取得容易較為適合。
又，含有複數之脂環式構造的丙烯酸酯，有衣康酸雙環己基甲基酯、衣康酸二環辛基酯、琥珀酸二環(十二)烷基甲基酯等，亦有含乙烯基之乙烯基環己基乙酸酯等之脂環式單體。
雜環式單體中之雜環式構造，通常為碳數5以上，較佳為碳數5~7之脂環式烴基內的至少1個亞甲基，被氮原子、氧原子或硫原子等雜原子取代之雜環基。
具體而言，有丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、四氫糠基丙烯酸酯、四氫糠基甲基丙烯酸酯、己內酯改性四氫糠基丙烯酸酯等。進而亦可為如2,5-二氫呋喃等，雜環基中不含烯烴性雙鍵者。分子內含有1個烯烴性雙鍵，與雜環式構造之單體，以N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內醯胺、丙烯醯基嗎啉較為適合。
含有環狀構造之單體，亦可使用不同之單體。
丙烯酸樹脂(1)或(2)中，來自含有環狀構造之單體之構造單位(亦稱為[構造單位(d)])的含量，相對於丙烯酸樹脂100重量份，通常為10重量份程度以下。含有構造單位(d)時，即使光學薄膜之尺寸改變，黏著劑層追隨其尺寸改變而改變之故，液晶盒之周緣部的亮度與中 心部的亮度之間沒有差別，有抑制發白、色不勻之情況。
進而，製造本發明中所使用的丙烯酸樹脂(1)及(2)時，亦可與乙烯基系單體進行共聚合。在此所稱之乙烯基系單體，係指與前述(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體、含極性官能基單及含有環狀構造之單體為不同之單體，且係分子內具有至少1個乙烯基的單體者。例如乙烯基酯、鹵化乙烯、鹵化偏乙烯、共軛二烯化合物、苯乙烯系單體、含氮芳香族乙烯、(甲基)丙烯腈等。
於此，乙烯基酯有，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、(十二)酸乙烯酯等單乙烯基酯；己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯等二乙烯基酯等。
鹵化乙烯有，氯化乙烯、溴化乙烯等。鹵化偏乙烯有，氯化偏乙烯等。(甲基)丙烯腈有，丙烯腈、甲基丙烯腈等。
共軛二烯化合物，係分子內具有共軛雙鍵之烯烴。具體而言有，異戊二烯、丁二烯、氯丁二烯等。
苯乙烯系單體有，苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、均苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。含氮芳香族乙烯有，例如乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等。
乙烯基系單體可使用複數種不同之單體。
丙烯酸樹脂(1)或(2)中，來自乙烯系單體單體之構造單位，相對於丙烯酸樹脂100重量份，通常為5重量份以下，較佳為0.05重量份以下，更佳為實質上不含有。
進而，製造本發明中所使用的丙烯酸樹脂(1)及(2)之際，亦可使與上述(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體、含極性官能基單體、含有環狀構造之單體、及乙烯基系單體為不同之單體且分子內含有複數之烯烴性雙鍵的單體共聚合。分子內含有複數之烯烴性雙鍵的單體有，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯醯基六氫-S-三嗪、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類；亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、亞乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烯丙基丙烯醯胺等雙(甲基)丙烯醯胺類；烯丙基(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基三聚異氰酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基均苯四甲酸酯、N,N,N’,N’-四烯丙基-1,4-二胺基丁烷、四烯丙基銨鹽等。
可使用複數種不同之單體，作為分子內含有複數之烯烴性雙鍵的單體。
來自丙烯酸樹脂(1)或(2)中，來自分子內含有複數之烯烴性雙鍵的單體之構造單位，相對於丙烯酸樹脂100重量份，通常為5重量份以下，較佳為0.05重量份以下，但更佳為實質上不含有。
本發明所使用之丙烯酸樹脂(1)的製造方法有，例 如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等。
又，丙烯酸樹脂(1)之製造方法中，通常使用聚合引發劑。聚合引發劑，相對於丙烯酸樹脂(1)之製造中所使用的全單體之合計100重量份，使用0.1~5重量份程度。
聚合引發劑，有熱聚合引發劑或光聚合引發劑等。光聚合引發劑有，例如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。熱聚合引發劑有，例如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物；(十二)烷基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、過氧化苯甲醯、叔丁基過氧苯甲酸酯、氫過氧化枯烯、二異丙基過氧二碳酸酯、二正丙基過氧二碳酸酯、叔丁基過氧新癸酸酯、叔丁基過氧三甲基乙酸酯、(3,5,5-三甲基己基)過氧化物等有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等無機過氧化物等。又，亦可併用熱聚合引發劑與還原劑之氧化還原系引發劑等作為聚合引發劑使用。
丙烯酸樹脂(1)之製造方法，其中以溶液聚合法為佳。溶液聚合法之具體例有，將所期望之單體及有機溶劑混合，使單體之濃度為20重量%以上，較佳為30~60重量%；調製成混合液後，在氮氣氣體環境下添加聚合引發 劑，在40~90℃程度，較佳為60~80℃之程度攪拌3~10小時的方法等。又，為控制反應，可在聚合中添加所使用之單體或聚合引發劑，亦可溶解於有機溶劑後添加。
於此，有機溶劑有，例如甲苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；正丙醇、異丙醇等脂肪族醇類；甲乙酮、甲異丁酮等酮類等。
如此而得之丙烯酸樹脂(1)的分子量，藉由凝膠滲透色譜法(GPC)之以標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量，通常為50,000~500,000之範圍。重量平均分子量為50,000以上時，在高溫高濕下之黏著性提高，有降低玻璃基板與黏著劑層之間的浮起、剝落之傾向，且再操作性有提升的傾向，甚為適合。重量平均分子量為500,000以下時，即使光學薄膜之尺寸改變，黏著劑層追隨其尺寸改變而改變之故，液晶盒之周緣部的亮度與中心部的亮度之間沒有差別，有抑制發白、色不勻之傾向，甚為適合。
本發明所使用之丙烯酸樹脂(2)的製造方法有，例如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等。其中亦以溶液聚合法較適合。
溶液聚合法之具體例有，將所期望之單體及有機溶劑混合，使單體之濃度為40重量%以上，較佳為50~60重量%；調製成混合液後，在氮氣氣體環境下，添加0.001~0.2重量份程度之聚合引發劑，在40~90℃，較佳為50~70℃之程度攪拌8小時以上，較佳為攪拌10~12小時的方法等。
丙烯酸樹脂(2)之製造中所使用之聚合引發劑，可 使用與丙烯酸樹脂(1)中所例示之同樣的聚合引發劑。又，有機溶劑，可使用與丙烯酸樹脂(1)中所例示之同樣的有機溶劑。
如此而得之丙烯酸樹脂(2)的分子量，藉由凝膠滲透色譜法(GPC)之以標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)為1,000,000~1,500,000之範圍。重量平均分子量為1,000,000以上時，在高溫高濕下之黏著性提高，有降低玻璃基板與黏著劑層之間的浮起、剝落之傾向，且再操作性有提升的傾向，甚為適合。重量平均分子量為1,500,000以下時，即使光學薄膜之尺寸改變，黏著劑層追隨其尺寸改變而改變之故，液晶盒之周緣部的亮度與中心部的亮度之間沒有差別，有抑制發白、色不勻之傾向，甚為適合。
本發明之黏著劑，係在如此而得之丙烯酸樹脂組成物中配合交聯劑所成。於此所使用之交聯劑，係分子內具有2個以上與丙烯酸樹脂(2)中所含之羥基及/或極性官能基交聯而得的官能基者，具體而言有，異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬鉗合系化合物、氮雜環丙烷系化合物等。
於此，異氰酸酯系化合物有，例如甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲(基)二異氰酸酯、氫化苯二甲(基)二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲(基)二異氰酸酯、萘基二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等。又，使上述異 氰酸酯化合物與丙三醇、三羥甲基丙烷等之聚醇反應而成之加合物，或將異氰酸酯化合物製成2聚物、3聚物者亦可使用為本發明之交聯劑。
環氧系化合物有，例如雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、丙三醇三環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間-苯二甲(基)二胺、1,3-雙(N,N’-二環氧丙基胺基甲基)環己烷等。
金屬鉗合化合物有，例如在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬中，乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯配位之化合物等。
氮雜環丙烷系化合物有，例如N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮雜環丙烷羧基)、N,N’-甲苯-2,4-雙(1-氮雜環丙烷羧基)、三乙烯三聚氰胺、雙異丁醯基-1-(2-甲基氮雜環丙烷)、三-1-氮雜環丙烷基膦氧化物、N,N’-六亞甲基-1,6-雙(1-氮雜環丙烷羧基)、三羥甲基丙烷-三-β-氮雜環丙烷基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮雜環丙烷基丙酸酯等。
交聯劑，可使用2種以上之交聯劑。交聯劑之中，異氰酸酯系化合物，以能與丙烯酸樹脂(1)之必要成份的構造單位(b)進行交聯為佳，尤其係選自甲苯二異氰酸酯；使甲苯二異氰酸酯與丙三醇、三羥甲基丙烷等之聚醇反應而成之加合物；甲苯二異氰酸酯之2聚物；及甲苯二 異氰酸酯之3聚物所成群之至少一種的交聯劑，因與構造單位(b)中之羥基的反應性優越，故相對於玻璃基板，有抑制黏著劑層之浮起、剝落的傾向，極為適合。
黏著劑中，交聯劑(不揮發份)之使用量，相對於丙烯酸樹脂100重量份(不揮發份)，通常為0.8~5重量份，較佳為1~3重量份之程度。
專利文獻1中具體的記載，相對於丙烯酸樹脂(1)及(2)之合計100重量份(不揮發份)，使用0.1重量份及0.15重量份之交聯劑；交聯劑之量為0.8重量份以上時，有提高玻璃基板與黏著劑層之間的浮起剝落及再操作性之傾向，甚為適合；在5重量份以下時，相對於光學薄膜之尺寸改變，黏著劑層的追隨性優異之故，發白、色不勻有減少的傾向，極為適合。
本發明之黏著劑中，為提高黏著劑層與玻璃基板之密著性，以含有矽烷系化合物為佳。又，矽烷化合物可為單體及低聚物之任一種。矽烷系化合物單體有，例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基 三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。矽烷化合物之低聚物有，例如3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物等。
本發明之黏著劑中，可使用2種以上之矽烷化合物。
黏著劑中矽烷系化合物之使用量，相對於丙烯酸樹脂組成物100重量份(不揮發份)，通常為0.0001~10重量份，較佳為使用0.01~5重量份之量。矽烷化合物量為0.0001重量份以上時，提高黏著劑層與玻璃基板的密著性之故，甚為適合。又，矽烷化合物之量為10重量份以下時，有抑制矽烷化合物自黏著劑層析出之傾向，甚為適合。
本發明之黏著劑，如上所述含有丙烯酸樹脂(1)、丙烯酸樹脂(2)及交聯劑，較佳為含有矽烷化合物；進而亦可配合交聯觸媒、耐候穩定劑、增黏劑、可塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料等。
其中，黏著劑配合交聯觸媒與交聯劑時，可調製以短時間熟成之附置黏著劑光學薄膜。含有該薄膜之光學層合體，可抑制光學薄膜與黏著劑之間的浮起、剝落、或抑制在黏著劑層內之發泡，且再操作性優異。
交聯觸媒有，例如六亞甲基二胺、乙烯二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、異佛爾酮二胺、三乙烯二胺、聚胺基樹脂、三聚氰胺樹脂等胺系化合物。黏著劑中使用胺化合物作為交聯觸媒之情況，交聯劑以異氰酸酯系化合物較為適合。
本發明之附置黏著劑光學薄膜，係由該黏著劑與光學薄膜所成；其製造方法有，例如在剝離薄膜之上塗佈以有機溶劑稀釋的黏著劑，於60~120℃下加熱0.5~10分鐘之程度，去除有機溶劑而得黏著劑層。接著，在黏著劑層貼合光學薄膜後，於溫度23℃、濕度65%之氣體環境下經5~20天程度之熟成，交聯劑充分反應後，將剝離薄膜剝離，即得附置黏著劑光學薄膜的方法；與上述同樣的獲得黏著劑層之後，將所得剝離薄膜與黏著劑層之2層層合體，成為剝離薄膜與黏著劑層交替之多層組合後，於溫度23℃、濕度65%之氣體環境下經5~20天程度之熟成，交聯劑充分反應後，貼合光學薄膜，進而將剝離薄膜剝離，即得附置黏著劑光學薄膜的方法等。
於此，剝離薄膜，係形成黏著劑層之際的基材。亦有在熟成中或作為附置黏著劑光學薄膜儲存之際，保護塵埃等異物滲入黏著劑層的基材之情況。剝離薄膜之具體例 有，以由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等各種樹脂所成之薄膜為基材，在與此基材之黏著劑層的接合面上，施行脫模處理(聚矽氧處理等)者等。
本發明之附置黏著劑光學薄膜中所使用的光學薄膜，係具有光學特性之薄膜；有例如偏光薄膜、相位差薄膜等。偏光薄膜，係相對於自然光等射入光，具有射出偏光之功能的光學薄膜。偏光薄膜有，具有吸收相對光學軸平行之振動面的直線偏光，透過垂直面之振動面的直線偏光之性質的直線偏光薄膜；反射相對於光學軸平行之振動面的直線偏光之偏光分離薄膜；將偏光薄膜與後述之相位差薄膜層合的楕圓偏光薄膜等。偏光薄膜之具體例有，在單軸拉伸之聚乙烯醇薄膜上，吸附配向碘、二色性染料等二色性色素者等。
相位差薄膜，係具有單軸或雙軸等光學各向異性之光學薄膜。例如將由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚醯胺、聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙醯基纖維素、環狀聚烯烴、乙烯-乙酸乙酯共聚物之皂化物、聚氯乙烯等所成之高分子薄膜，藉由1.01~6倍程度之拉伸而得的拉伸薄膜等。其中以將聚碳酸酯或聚乙烯醇進行單軸拉伸、雙軸拉伸之高分子薄膜較為適合。
相位差薄膜有，單軸性相位差薄膜、廣視角相位差薄膜、低光彈性率相位差薄膜、溫度補償型相位差薄膜、LC 薄膜(棒狀液晶扭曲配向)、WV薄膜(圓盤狀液晶傾斜配向)、NH薄膜(棒狀液晶傾斜配向)、VAC薄膜(完全雙軸配向型相位差薄膜)、新VAC薄膜(雙軸配向型相位差薄膜)等。
進而，在此等光學薄膜之單面或雙面上貼合基板薄膜(保護薄膜)者亦適合作為光學薄膜使用。基板薄膜有，例如與本發明之丙烯酸樹脂不同的丙烯酸樹脂薄膜、三乙酸纖維素薄膜等乙醯基纖維素系薄膜、聚酯樹脂薄膜、烯烴樹脂薄膜、聚碳酸酯樹脂薄膜、聚醚醚酮樹脂薄膜、聚碸樹脂薄膜等。基板薄膜中可配合水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑。基板薄膜之中以乙醯基纖維素系薄膜較適合。
本發明之光學層合體，係由附置黏著劑光學薄膜、與玻璃基板所成者。
光學層合體，通常可將附置黏著劑光學薄膜之黏著劑層與玻璃基板貼合而製造。於此，玻璃基板有，例如液晶盒之玻璃基板、防眩光用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中使用以在液晶盒之上部的玻璃基板，可將附置黏著劑光學薄膜(上板偏光板)之黏著劑層貼合；在液晶盒之下部的玻璃基板，可將另外的附置黏著劑光學薄膜(下板偏光板)之黏著劑層貼合所成的光學層合體作為液晶顯示裝置為佳。玻璃基板之材料有，例如鹼石灰玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。
本發明之光學層合體，於自光學層合體剝離附置黏著劑光學薄膜後，在與黏著劑層接觸之玻璃基板表面上，幾乎不產生昏濁或殘留糊料等之故，在經剝離之玻璃基板上，可輕易直接再度貼合附置黏著劑光學薄膜；即，再操作性優異。
[實施例]
以下，舉實施例更具體說明本發明如下。還有，例中之「份」及「%」除特別規定外，皆為重量基準。又，不揮發份係以JIS K-5407為基準的測定方法進行測量。具體而言，將隨意重量之黏著劑溶液，置於容器內以防爆烘箱在115℃乾燥2小時後，以殘留之不揮發份重量相對於最初測定的溶液重量之比例表示。黏度，係於25℃下藉由布魯克費魯多黏度計測定之值。重量平均分子量測定係使用GPC裝置，藉由標準聚苯乙烯換算，試料濃度5mg/ml，試料導入量100μml，筒柱採用東曹股份有限公司製：依順序為TSKgel G6000HXL 2支、TSKgel G5000HXL 2支串聯配置者，以溫度40℃，流速1ml/min之條件，使用四氫呋喃作為溶出液而施行者。
<丙烯酸樹脂之製造例> (聚合例1)
在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計、攪拌機之反應 器中，加入乙酸乙酯222份，以氮氣取代裝置內之空氣，至不含氧後，使內溫升至75℃。全量添加將偶氮雙異丁腈(以下稱為「AIBN」)0.55重量份溶解於乙酸乙酯12.5份之溶液後，內溫保持於69~71℃，並同時將丙烯酸丁酯36份、甲基丙烯酸丁酯44份、丙烯酸甲酯20份之混合溶液，以3小時滴下於反應系內。其後在69~71℃下保溫5小時完成反應。取得之丙烯酸樹脂由GPC之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為100,000。
(聚合例2~7)
以表1所示之單體組成，與聚合例1同樣進行，完成反應，而取得具有表1中所示之重量平均分子量(Mw)之丙烯酸樹脂。以上之聚合例1~7中取得之丙烯酸樹脂係該當於本發明中規定之低分子量之丙烯酸樹脂(1)或其類似物。
(聚合例8)
加入丙烯酸丁酯99份、丙烯酸1.0份的混合溶液，以氮氣取代裝置內之空氣至不含氧，同時使內溫升至65℃後。全量添加將AIBN 0.2份溶解於乙酸乙酯10重量份之溶液。其後於內溫65℃保溫6小時。其後，將AIBN 0.4重量份溶解於乙酸乙酯20份之溶液，1小時滴下於，再進行2小時反應完成聚合。取得之丙烯酸樹脂由GPC之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為1,150,000、Mw/Mn為8.0。
(聚合例9)
在與聚合例8同樣之反應器中，加入丙酮81.8份，丙烯酸丁酯(BA)98.9份，丙烯酸(AA)1.1份的混合溶液，以氮氣取代裝置內之空氣至不含氧，同時使內溫升至55℃後。全量添加將AIBN 0.14份溶解於丙酮10份之溶液。添加引發劑1小時後，以添加速度17.3重量份/hr連續添加丙酮溶劑於反應器使單體除外之丙烯酸樹脂的濃度(以下稱為「反應濃度」)成為35重量%，同時在內溫54~56℃下保溫12小時，最後添加乙酸乙酯溶劑，調節反應濃度成為20%。取得之丙烯酸樹脂之重量平均分子量為1,200,000、Mw/Mn為3.9。
[聚合例10]
在與聚合例8同樣的反應器中，加入丙酮80份、丙烯酸丁酯95份、丙烯酸5份的混合溶液，以氮氣取代裝置內之空氣至不含氧，同時使內溫升至55℃後。全量添加將AIBN 0.1份溶解於丙酮3份之溶液。其後，於內溫55℃保溫1小時，其後以6小時滴下丙酮，再反應4小時完成聚合。取得之丙烯酸樹脂由GPC之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為1,570,000、Mw/Mn為3.4。
表2為聚合例8~10之單體組成比及分子量、分子量分佈。之聚合例8~10中取得之丙烯酸樹脂係該當於本發明中規定之低分子量之丙烯酸樹脂(2)或其類似物。
(實施例1) <黏著劑之製造例>
以將聚合例3取得之丙烯酸樹脂40份(不揮發分)作為丙烯酸樹脂(1)及將聚合例9取得之丙烯酸樹脂60份(不揮發分)(2)重量比率混合，即得丙烯酸樹脂組成物之乙酸乙酯溶液。在所得溶液之不揮發份110份中，混合交聯劑之甲苯二異氰酸酯的加合物(商品名：口洛內多L(Colonate L)，日本波利烏雷當工業公司(Nippon Polyurethane Industries Co.,Ltd.)製)2份(不揮發份)，與矽烷化合物(商品名：Y-11597，東麗陶口寧公司製)0.1份，即得本發明之黏著劑。
<附置黏著劑光學薄膜及光學層合體之製造例>
將如此而得之黏著劑，使用薄層塗佈器塗佈於經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(林鐵庫公司製，商品名：PET3811)的脫模處理面至乾燥後之厚度為25μm，於90℃乾燥1分鐘，即得薄片狀之黏著劑。接著，採用偏 光薄膜(在聚乙烯醇吸附碘而拉伸者之雙面，以三乙醯基纖維素系保護薄膜挾持的3層構造之薄膜)作為光學薄膜；在該光學薄膜上，將具有上述所得的黏著劑之面，藉由層壓貼合後，於溫度23℃、濕度65%之條件下熟成10天，即得設置黏著劑層之附置黏著劑光學薄膜。接著，將該附置黏著劑光學薄膜，貼黏於液晶盒用玻璃基板(口寧公司製，1737)之雙面成交叉尼科爾稜晶狀，即得光學層合體。此等以下述要領評估、分類，結果如表4所示。
<光學層合體之發白性>
將光學層合體於80℃乾燥下保管96小時後之發白顯現狀態，以下述4階段評估。
○：完全觀測不到發白
○：幾乎沒有發白
△：略有發白
×：可顯著觀測到發白
<光學層合體之耐濕熱性>
將光學層合體於60℃、90%RH下保管96小時後之外觀改變，以下述4階段評估。
◎：完全觀測不到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
○：幾乎觀測不到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
△：略有浮起、剝落、發泡等外觀改變。
×：可顯著觀測到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
<光學層合體之耐熱性>
將光學層合體於80℃乾燥下保管96小時後之外觀改變，以下述4階段評估。
◎：完全觀測不到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
○：幾乎觀測不到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
△：略有浮起、剝落、發泡等外觀改變。
×：可顯著觀測到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
<光學層合體之耐熱休克性(耐HS性)>
以光學層合體在60℃加熱後降溫至-20℃，進而升溫至60℃的過程為1循環(1小時)保管100循環後之外觀改變，以下述4階段評估。
◎：完全觀測不到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
○：幾乎觀測不到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
△：略有浮起、剝落、發泡等外觀改變。
×：可顯著觀測到浮起、剝落、發泡等外觀改變。
<再操作性>
再操作性之評估依下述方法進行。首先，將該附置黏著劑之光學薄膜調製成25mm×150mm之試片。其次，使用貼黏裝置(富士塑料機械股份有限公司製「拉密帕卡」)將此試片貼黏於液晶盒用玻璃基板，在50℃，5kg/cm2(490.3kPa)下進行20分鐘之壓熱器處理。接著， 在70℃下進行2小時之加熱處理，於50℃之烘箱中保管48小時後，在23℃，相對濕度50%之氣體環境下，以300mm/min之速度將此貼黏試片於180℃方向剝離，觀測玻璃板表面之狀態並以下述要領進行分類，結果如表4所示。
由玻璃板表面之狀態，以下述4階級評估再操作性。
◎：完全觀測不到玻璃板表面上之昏濁及殘留糊料。
○：幾乎不能確認玻璃板表面上之昏濁。
△：可確認玻璃板表面之昏濁。
×：可確認玻璃板表面之殘留糊料。
(實施例2~5及比較例1~7)
將以實施例1為基準之丙烯酸樹脂(1)及(2)，以表3所示之重量比混合而取得丙烯酸樹脂組成物之乙酸乙酯溶液。在所得溶液之不揮發份100份中，分別以表3所示之量混合交聯劑、與矽烷化合物，即得本發明之黏著劑。
表3為丙烯酸樹脂(1)及(2)之混合重量比、交聯劑種類及量、矽烷化合物之種類及量之整理。且將該等之結果整理於表4。
表3中之M1、M3、X1、X2、Y1、Y3、Z1及Z3為代表下述之意。[b]及[c]係分別可藉由以下之(II)及(IV)所取得，而由此等之值可求得[b]/([b]+[b’]+[c])×100。還有，丙烯酸樹脂(2)中由於未使用含羥基單體)，故[b’]=0。
[b]=([X1×Z1×Y1/100]/M1)×1000/(X1+X2)……(II)在此，X1：丙烯酸樹脂(1)之使用量(g)(不揮發份)X2：丙烯酸樹脂(2)之使用量(g)(不揮發份)Y1：製造丙烯酸樹脂(1)時所使用之含羥基單體的加料量(重量%)M1：製造丙烯酸樹脂(1)時所使用之含羥基單體之分子量Z1：製造丙烯酸樹脂(1)時所使用之含羥基單體每1分子之羥基數。
[c]=([X2×Z3×Y3/100]/M3)×1000/(X1+X2)……(IV)在此，Y3：製造丙烯酸樹脂(2)時之含極性官能基單體的加料量(重量%)M3：製造丙烯酸樹脂(2)時所使用之含極性官能基單體之分子量Z3：製造丙烯酸樹脂(2)時所使用之含極性官能基 單體每1分子之極性官能基數。
表3中之交聯劑及矽烷化合物的各別「種類」之欄所示之名稱之意義係如下所示。
口洛內多L(Colonate L)：日本波利烏雷當工業股份有限公司(Nippon Polyurethane Industries Co.,Ltd.)製之甲苯二異氰酸酯加合物
D-110N：三井武田化學股份有限公司製之苯二甲(基)二異氰酸酯
Y-11597：東麗陶口寧股份有限公司製之矽烷劑
X-41-1805：信越化學工業(股)製之聚矽氧烷氧基低聚物
KBM-403：信越化學工業(股)製之矽烷偶合劑
[產業上利用性]
本發明之丙烯酸樹脂組成物，適合使用為TN液晶盒(TFT)等光學層合體之黏著劑的主要成份。又，本發明之組成物使用為STN液晶盒之黏著劑時，能抑制所得光學層合體之色不勻。

Claims (13)

  1. 一種丙烯酸樹脂組成物，其係由丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)所構成，且相對於丙烯酸樹脂(1)及(2)之合計100重量份，含有丙烯酸樹脂(1)20~40重量份之丙烯酸樹脂組成物，其特徵為：該丙烯酸樹脂(1)為含有來自下述單體(a)之構造單位[構造單位(a)]70~99.9莫耳%，含有來自下述單體(b)之構造單位[構造單位(b)]0.1~10莫耳%，且亦可含有下述單體(c)0.01莫耳%以下的重量平均分子量50,000~500,000之丙烯酸樹脂；該丙烯酸樹脂(2)為含有構造單位(a)70~99莫耳%，含有構造單位(c)0.5~8莫耳%，且亦可含有構造單位(b)的重量平均分子量1,000,000~1,500,000之丙烯酸樹脂；來自丙烯酸樹脂(1)中所含之構造單位(b)之羥基濃度[b]，與來自丙烯酸樹脂(2)中所含之構造單位(b)之羥基濃度[b’]，與來自丙烯酸樹脂(2)中所含構造單位(c)之極性官能基濃度[c]之關係為滿足式(I)6≦[b/(b+b’+c)]×100≦50……(I)式中，[b]、[b’]及[c]為下式之意， (a)：下述式(A)所示之(甲基)丙烯酸酯， (式中，R1為氫原子或甲基；R2為碳數1~14之烷基或芳烷基；R2之烷基之氫原子或芳烷基之氫原子，亦可被碳數1~10之烷氧基取代)，(b)：分子內含有至少一個羥基與一個烯烴性雙鍵之單體，(c)：分子內含有選自羧基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基、醛基及異氰酸酯基所成群之至少一個極性官能基，與一個烯烴性雙鍵之單體。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸樹脂組成物，其中來自丙烯酸樹脂(2)中所含之構造單位(c)之極性官能基為羧基。
  3. 一種黏著劑，其特徵為將申請專利範圍第1項或第2項之丙烯酸樹脂組成物與交聯劑配合所成。
  4. 如申請專利範圍第3項之黏著劑，其中交聯劑為異氰酸酯系交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第4項之黏著劑，其中交聯劑為選自甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與聚醇反應而成之 加合物、將甲苯二異氰酸酯2聚物化者、及將甲苯二異氰酸酯3聚物化者所成群之至少一種交聯劑。
  6. 如申請專利範圍第3~5項中任一項之黏著劑，其中尚含有矽烷化合物。
  7. 一種附置黏著劑光學薄膜，其特徵為在光學薄膜之雙面或單面，層合如申請專利範圍第3~6項中任一項之黏著劑所成。
  8. 如申請專利範圍第7項之附置黏著劑光學薄膜，其中光學薄膜為偏光薄膜及/或相位差薄膜。
  9. 如申請專利範圍第7項或第8項之附置黏著劑光學薄膜，其中光學薄膜為，尚貼黏乙醯基纖維素薄膜作為保護薄膜所成之光學薄膜。
  10. 如申請專利範圍第7項或第8項之附置黏著劑光學薄膜，其中在附置黏著劑光學薄膜之黏著劑層，尚層合剝離薄膜所成。
  11. 一種光學層合體，其特徵為在申請專利範圍第7項或第8項之附置黏著劑光學薄膜之黏著劑層，層合玻璃基板所成。
  12. 一種光學層合體，其特徵為在由申請專利範圍第10項之附置黏著劑光學薄膜將剝離薄膜剝離後，在剝離而得之黏著劑層上，層合玻璃基板所成。
  13. 一種光學層合體，其特徵為在由申請專利範圍第11項之光學層合體將附置黏著劑光學薄膜剝離後，在剝離而得之玻璃基材上，再層合附置黏著劑光學薄膜所成。
TW095139379A 2005-11-04 2006-10-25 丙烯酸樹脂組成物及黏著劑 TWI406898B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005320516A JP5023470B2 (ja) 2005-11-04 2005-11-04 アクリル樹脂組成物及び粘着剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200738812A TW200738812A (en) 2007-10-16
TWI406898B true TWI406898B (zh) 2013-09-01

Family

ID=38070523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095139379A TWI406898B (zh) 2005-11-04 2006-10-25 丙烯酸樹脂組成物及黏著劑

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5023470B2 (zh)
KR (1) KR101288238B1 (zh)
CN (1) CN1958660A (zh)
TW (1) TWI406898B (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5654192B2 (ja) * 2007-07-27 2015-01-14 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物及び光学部材
JP5349019B2 (ja) * 2007-12-27 2013-11-20 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤及び粘着剤層付き光学部材
JP5610503B2 (ja) * 2008-01-31 2014-10-22 日東電工株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板および画像表示装置
JP5611527B2 (ja) * 2009-01-08 2014-10-22 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤及び光学フィルム
JP5595034B2 (ja) * 2009-12-28 2014-09-24 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP5552338B2 (ja) * 2010-03-12 2014-07-16 リンテック株式会社 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
JP5517831B2 (ja) * 2010-08-19 2014-06-11 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP5638439B2 (ja) * 2011-03-31 2014-12-10 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP5611880B2 (ja) * 2011-03-31 2014-10-22 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP5758673B2 (ja) * 2011-03-31 2015-08-05 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP5602670B2 (ja) * 2011-03-31 2014-10-08 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP5595321B2 (ja) * 2011-03-31 2014-09-24 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP5613108B2 (ja) * 2011-06-28 2014-10-22 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP6232723B2 (ja) * 2013-03-29 2017-11-22 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤およびそれを用いた粘着シート
JP6934443B2 (ja) * 2014-03-28 2021-09-15 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP5968363B2 (ja) * 2014-06-10 2016-08-10 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2017098727A1 (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 富士フイルム株式会社 光学機能性層作製用組成物、光学フィルム、および液晶表示装置
KR102513258B1 (ko) * 2016-02-29 2023-03-23 토요잉크Sc홀딩스주식회사 점착제 및 점착 시트
DE102016207374A1 (de) * 2016-04-29 2017-11-02 Tesa Se Haftklebemassen für die Verklebung von flexiblen Druckplatten
TWI614575B (zh) * 2017-01-12 2018-02-11 住華科技股份有限公司 感光性樹脂組合物
JP7082278B2 (ja) * 2018-03-26 2022-06-08 藤倉化成株式会社 粘着剤組成物および粘着剤シート
CN108753178A (zh) * 2018-06-25 2018-11-06 安徽省创安体育用品有限公司 一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法
CN109536048A (zh) * 2018-10-11 2019-03-29 福建鸿利印刷材料工贸有限公司 一种环保复合膜及其使用的胶水和制备方法
EP4130067A4 (en) * 2020-03-31 2024-03-27 Osaka Soda Co Ltd ACRYLIC RUBBER, COMPOSITION CONTAINING ACRYLIC RUBBER AND CROSS-LINKED RUBBER
CN114517041B (zh) * 2020-11-18 2023-06-13 深圳市万普拉斯科技有限公司 成膜组合物及其制备方法和应用
CN115232578B (zh) * 2022-08-17 2024-02-23 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种uv减粘胶黏剂及其制备方法
CN116650363B (zh) * 2023-06-02 2024-03-08 海南西部中心医院(儋州市第一人民医院、海南省西部区域医疗中心) 一种牙齿美白胶贴及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200420703A (en) * 2002-11-25 2004-10-16 Sumitomo Chemical Co Acrylic resin composition, adhesive comprising the composition, and optical laminate comprising the adhesive

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09113724A (ja) * 1995-10-16 1997-05-02 Sekisui Chem Co Ltd 粘着型偏光板
JP3921017B2 (ja) * 1999-10-08 2007-05-30 リンテック株式会社 感圧接着剤シート
JP2003049141A (ja) * 2001-08-03 2003-02-21 Saiden Chemical Industry Co Ltd 偏光板用粘着剤組成物
JP2007119667A (ja) * 2005-10-31 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 粘着剤

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200420703A (en) * 2002-11-25 2004-10-16 Sumitomo Chemical Co Acrylic resin composition, adhesive comprising the composition, and optical laminate comprising the adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
JP5023470B2 (ja) 2012-09-12
TW200738812A (en) 2007-10-16
CN1958660A (zh) 2007-05-09
KR101288238B1 (ko) 2013-07-26
JP2007126559A (ja) 2007-05-24
KR20070048600A (ko) 2007-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI406898B (zh) 丙烯酸樹脂組成物及黏著劑
JP5269282B2 (ja) 粘着剤
TWI380900B (zh) 光學疊層體
US20050196624A1 (en) Acrylic resin
US20050261433A1 (en) Acrylic resin
JP2007126559A5 (zh)
TWI400312B (zh) 黏著劑
US7960476B2 (en) Acrylic resin composition
JP2007119667A5 (zh)
JP2007119667A (ja) 粘着剤
TW200903054A (en) Optical film with pressure-sensitive adhesive and optical laminate
JP4839745B2 (ja) 光学積層体
TW201546218A (zh) 黏著劑組成物
JP2006113574A (ja) 光学積層体及びその製造方法
JP5011798B2 (ja) 粘着剤
US20040092689A1 (en) Acrylic resin, adhesive comprising the resin, and optical laminate comprising the adhesive
US20040152812A1 (en) Acrylic resin composition, adhesive comprising the composition, and optical laminate comprising the adhesive
US20050215743A1 (en) Acrylic resin
JP4251060B2 (ja) アクリル樹脂、該樹脂を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体
JP4370888B2 (ja) 粘着剤付光学フィルム及びそれを用いた光学積層体
US20060240267A1 (en) Acrylic resin composition
JP4507774B2 (ja) アクリル樹脂組成物及びその用途
KR20060119762A (ko) 아크릴 수지의 제조방법
JP2006077235A (ja) 光学フィルム粘着剤用アクリル樹脂組成物
JP2004244561A (ja) アクリル樹脂、該樹脂を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees