CN108753178A - 一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于鞋用水性胶黏剂加工技术领域,具体涉及一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,包括以下原料:聚氨酯预聚体、甲基丙烯酸三氟乙酯、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠、4‑羟基苯磺酰氯、改性丙烯酸甲酯、碳酸氢镁、海藻酸钠、硫酸铝、双丙酮丙烯酰胺、固化剂、尿素、稻壳灰。本发明相比现有技术具有以下优点:本发明中通过合理配制水性聚氨酯胶黏剂的原料,具有较强的粘结性能,4‑羟基苯磺酰氯、改性丙烯酸甲酯、碳酸氢镁、海藻酸钠的配合作用,能够增强稻壳灰与其他材料的结合强度,加快粘结速率,结合性能稳定,具有较强的耐热性以及耐水性,延长其使用期限。
Description
技术领域
本发明属于鞋用水性胶黏剂加工技术领域,具体涉及一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法。
背景技术
随着人们环保意识的增强和环保法规的日益严格,溶剂型聚氨酯材料已不能满足环保要求,而水性聚氨酯作为一类新型高分子环保材料,具有无毒、不易燃烧、环境友好等特点,鞋用水性聚氨酯体系稳定性好,使用广泛,但其因结构中含有亲水基团,所得涂膜的耐水性及耐溶剂性较差,为了解决这一问题,现有技术通常引入官能度较高的交联剂,但如果交联度过大,则会影响乳水化分散造成的困难,且其耐热性和耐水性有待进一步加强。
发明内容
本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,包括以下重量份的原料:聚氨酯预聚体60-65份、甲基丙烯酸三氟乙酯8-12份、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠3-6份、4-羟基苯磺酰氯0.8-1.2份、改性丙烯酸甲酯0.1-0.3份、碳酸氢镁0.6-1.2份、海藻酸钠2.6-3.2份、硫酸铝1.2-1.4份、双丙酮丙烯酰胺0.2-0.6份、固化剂0.1-0.3份、尿素2.5-3.5份、稻壳灰16-18份;
所述改性丙烯酸甲酯由丙烯酸甲酯与相当于其重量3.5-4.5%的季戊四醇、1.2-1.8%的三羟甲基丙烷、0.2-0.5%的硫脲,在温度为65-75℃的条件下搅拌反应2-4小时得到;
将甲苯和乙酸乙酯以重量比2-3:5混合,升温至90℃后加入聚氨酯预聚体、双丙酮丙烯酰胺、改性丙烯酸甲酯混合搅拌,保温4-6小时后,降温至60℃,加入剩余原料,搅拌反应1-2小时,冷却放料得到。
作为对上述方案的进一步改进,所述聚氨酯预聚体为端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、端羟基聚氨酯预聚体、含端硅烷基的聚氨酯预聚体或含端丙烯酸烷酯的聚氨酯预聚体中的一种。
作为对上述方案的进一步改进,所述固化剂为磷酸铵、邻苯二甲酸酐、草酸铵、六甲基四胺中的任意一种。
作为对上述方案的进一步改进,所述尿素中硫酸盐含量不超过0.01%,游离氨含量不超过0.015%,缩二脲含量不超过0.7%。
作为对上述方案的进一步改进,所述稻壳灰的制备方法为:稻壳在800-900℃的条件下焚烧2-3小时得到,过300目筛即得。
作为对上述方案的进一步改进,所述乙酸乙酯用量为聚氨酯预聚体重量的30-40倍。
作为对上述方案的进一步改进,所述搅拌反应时的搅拌速度为250-350转/分钟。
本发明相比现有技术具有以下优点:本发明中通过合理配制水性聚氨酯胶黏剂的原料,具有较强的粘结性能,4-羟基苯磺酰氯、改性丙烯酸甲酯、碳酸氢镁、海藻酸钠的配合作用,能够增强稻壳灰与其他材料的结合强度,加快粘结速率,结合性能稳定,具有较强的耐热性以及耐水性,延长其使用期限。
具体实施方式
实施例1
一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,包括以下重量份的原料:聚氨酯预聚体62份、甲基丙烯酸三氟乙酯10份、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠4.5份、4-羟基苯磺酰氯1份、改性丙烯酸甲酯0.2份、碳酸氢镁1份、海藻酸钠2.9份、硫酸铝1.3份、双丙酮丙烯酰胺0.4份、固化剂0.2份、尿素3份、稻壳灰17份;
所述改性丙烯酸甲酯由丙烯酸甲酯与相当于其重量4%的季戊四醇、1.5%的三羟甲基丙烷、0.35%的硫脲,在温度为70℃的条件下搅拌反应3小时得到;
将甲苯和乙酸乙酯以重量比2.5:5混合,升温至90℃后加入聚氨酯预聚体、双丙酮丙烯酰胺、改性丙烯酸甲酯混合搅拌,保温5小时后,降温至60℃,加入剩余原料,搅拌反应1.5小时,冷却放料得到。
其中,所述聚氨酯预聚体为端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;所述固化剂为磷酸铵。
其中,所述尿素中硫酸盐含量不超过0.01%,游离氨含量不超过0.015%,缩二脲含量不超过0.7%。
其中,所述稻壳灰的制备方法为:稻壳在850℃的条件下焚烧2.5小时得到,过300目筛即得。
其中,所述乙酸乙酯用量为聚氨酯预聚体重量的35倍。
其中,所述搅拌反应时的搅拌速度为300转/分钟。
实施例2
一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,包括以下重量份的原料:聚氨酯预聚体60份、甲基丙烯酸三氟乙酯12份、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠3份、4-羟基苯磺酰氯0.8份、改性丙烯酸甲酯0.3份、碳酸氢镁0.6份、海藻酸钠3.2份、硫酸铝1.2份、双丙酮丙烯酰胺0.6份、固化剂0.1份、尿素3.5份、稻壳灰18份;
所述改性丙烯酸甲酯由丙烯酸甲酯与相当于其重量3.5%的季戊四醇、1.6%的三羟甲基丙烷、0.2%的硫脲,在温度为65℃的条件下搅拌反应2小时得到;
将甲苯和乙酸乙酯以重量比3:5混合,升温至90℃后加入聚氨酯预聚体、双丙酮丙烯酰胺、改性丙烯酸甲酯混合搅拌,保温6小时后,降温至60℃,加入剩余原料,搅拌反应1小时,冷却放料得到。
其中,所述聚氨酯预聚体为端羟基聚氨酯预聚体;所述固化剂为邻苯二甲酸酐。
其中,所述尿素中硫酸盐含量不超过0.01%,游离氨含量不超过0.015%,缩二脲含量不超过0.7%。
其中,所述稻壳灰的制备方法为:稻壳在800℃的条件下焚烧3小时得到,过300目筛即得。
其中,所述乙酸乙酯用量为聚氨酯预聚体重量的30倍。
其中,所述搅拌反应时的搅拌速度为250转/分钟。
实施例3
一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,包括以下重量份的原料:聚氨酯预聚体65份、甲基丙烯酸三氟乙酯8份、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠6份、4-羟基苯磺酰氯1.2份、改性丙烯酸甲酯0.1份、碳酸氢镁1.2份、海藻酸钠2.6份、硫酸铝1.4份、双丙酮丙烯酰胺0.2份、固化剂0.3份、尿素2.5份、稻壳灰16份;
所述改性丙烯酸甲酯由丙烯酸甲酯与相当于其重量4.5%的季戊四醇、1.8%的三羟甲基丙烷、0.5%的硫脲,在温度为75℃的条件下搅拌反应4小时得到;
将甲苯和乙酸乙酯以重量比2:5混合,升温至90℃后加入聚氨酯预聚体、双丙酮丙烯酰胺、改性丙烯酸甲酯混合搅拌,保温4小时后,降温至60℃,加入剩余原料,搅拌反应2小时,冷却放料得到。
其中,所述聚氨酯预聚体为含端丙烯酸烷酯的聚氨酯预聚体;所述固化剂为六甲基四胺。
其中,所述尿素中硫酸盐含量不超过0.01%,游离氨含量不超过0.015%,缩二脲含量不超过0.7%。
其中,所述稻壳灰的制备方法为:稻壳在900℃的条件下焚烧2小时得到,过300目筛即得。
其中,所述乙酸乙酯用量为聚氨酯预聚体重量的40倍。
其中,所述搅拌反应时的搅拌速度为350转/分钟。
设置对照组1,将实施例1中甲基丙烯酸三氟乙酯去掉,其余内容不变;设置对照组2,将实施例1中脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠去掉,其余内容不变;设置对照组3,将实施例1中4-羟基苯磺酰氯去掉,其余内容不变;设置对照组4,将实施例1中改性丙烯酸甲酯去掉,其余内容不变;设置对照组5,将实施例1中双丙酮丙烯酰胺去掉,其余内容不变;设置对照组6,将实施例1中碳酸氢镁去掉,其余内容不变;
参照GB/T11718-1999和国标GB/T17657-1999检测胶黏剂的弹性模量、静曲强度,参照JC/T548检测胶黏剂湿粘性,剥离强度200mm时其移动距离,根据GB/T 14074.10-1997标准,采用电子万能试验机检测,拉伸速率为20mm/min,将试样在温度为65℃的水浴中进行蒸煮,观察开胶时间即为耐水时间,其耐水时间在开胶时间后取开胶前的整点,得到以下结果:
表1
通过表1中数据可以看出,本发明胶黏剂综合性能较好,湿粘性强、防潮,能够延长其使用范围。
Claims (7)
1.一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,包括以下重量份的原料:聚氨酯预聚体60-65份、甲基丙烯酸三氟乙酯8-12份、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠3-6份、4-羟基苯磺酰氯0.8-1.2份、改性丙烯酸甲酯0.1-0.3份、碳酸氢镁0.6-1.2份、海藻酸钠2.6-3.2份、硫酸铝1.2-1.4份、双丙酮丙烯酰胺0.2-0.6份、固化剂0.1-0.3份、尿素2.5-3.5份、稻壳灰16-18份;
所述改性丙烯酸甲酯由丙烯酸甲酯与相当于其重量3.5-4.5%的季戊四醇、1.2-1.8%的三羟甲基丙烷、0.2-0.5%的硫脲,在温度为65-75℃的条件下搅拌反应2-4小时得到;
将甲苯和乙酸乙酯以重量比2-3:5混合,升温至90℃后加入聚氨酯预聚体、双丙酮丙烯酰胺、改性丙烯酸甲酯混合搅拌,保温4-6小时后,降温至60℃,加入剩余原料,搅拌反应1-2小时,冷却放料得到。
2.如权利要求1所述一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,所述聚氨酯预聚体为端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、端羟基聚氨酯预聚体、含端硅烷基的聚氨酯预聚体或含端丙烯酸烷酯的聚氨酯预聚体中的一种。
3.如权利要求1所述一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,所述固化剂为磷酸铵、邻苯二甲酸酐、草酸铵、六甲基四胺中的任意一种。
4.如权利要求1所述一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,所述尿素中硫酸盐含量不超过0.01%,游离氨含量不超过0.015%,缩二脲含量不超过0.7%。
5.如权利要求1所述一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,所述稻壳灰的制备方法为:稻壳在800-900℃的条件下焚烧2-3小时得到,过300目筛即得。
6.如权利要求1所述一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,所述乙酸乙酯用量为聚氨酯预聚体重量的30-40倍。
7.如权利要求1所述一种提高鞋用水性聚氨酯胶黏剂耐水性的加工方法,其特征在于,所述搅拌反应时的搅拌速度为250-350转/分钟。
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CN103709975A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-04-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 用于复合氟塑料薄膜的聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
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