TWI399771B - 電解電容器 - Google Patents

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Takayuki Ueda
Keiichiro Mizuta
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Description

電解電容器
本發明關於長壽命電解電容器,其將用於電子裝置且在高頻區域具有低阻抗。
電解電容器係指一種電容器,其採用所謂的閥金屬如鋁、鉭或鈮當作電極,且採用經由陽極氧化所形成的氧化膜層當作介電質。
鋁電解電容器通常具有第1和2圖所示的結構。電容器元件6係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔1和陰極箔2捲繞經過隔片3而形成。然後,電容器元件係經電解溶液所浸漬,及含於具有封閉端的圓筒形外殼8內。
其次,將陽極和陰極引線4和5插穿過彈性密封體7上所形成的通孔及從該通孔抽引出。由具有彈性的材料所形成的密封體(彈性密封體)7係附著於外殼8的開口端,因此提供經由拉取所密封的結構。
另一種鋁電解電容器具有第3和4圖所示的結構。電容器元件6係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔1和陰極箔2捲繞經過隔片3而形成。然後,電容器元件係經電解溶液所浸漬,及含於具有封閉端的圓筒形外殼8內。密封體9係附著於外殼8的開口端,因此提供經由拉取所密封的結構。鋁電解電容器可包含一用於將電容器元件6固定在外殼8內的元件固定劑17。
陽極端子13和陰極端子14係形成在密封體9的外端表面上,而且當作陽極內部端子15和陰極內部端子16的端子13和14之下端係各電接連至從電容器元件6所抽引出的陽極翼片端子11和陰極翼片端子12。
所用的陽極翼片端子11係經歷氧化膜形成處理,但是所用的陰極翼片端子12係沒有經歷氧化膜形成處理。
各翼片端子11和12採用沒有經歷表面加工的鋁箔。
隨著電子構件的尺寸和厚度之減小以及高密度表面安裝技術的進展,鋁電解電容器已經需要晶片形狀,而且晶片鋁電解電容器具有第5圖所示的結構。
電容器元件6係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔和陰極箔捲繞經過隔片而形成。然後,電容器元件經電解溶液所浸漬,及含於具有封閉端的圓筒形外殼8內。開口端係使用彈性密封體7來密封,因此形成鋁電解電容器。
安排鋁電解電容器,以便與引線端子18的抽引端表面直接接觸,而且附著絕緣片19,該絕緣片設有讓引線端子18通過的通孔,因此形成穩定附著於基板的結構。
鋁電解電容器各包含一被陽極箔和陰極箔之間的電解溶液所浸漬的隔片。電解溶液的功能為當作真實陰極,而且具有特徵為當氧化膜由於電應力、機械應力或類似者而遭受電擊穿時,該具有氧化膜形成能力的電解溶液會修復該氧化膜。電解溶液因此係為重要的成分,其對於鋁電解電容器的性質有大的影響。
傳統上,已知一種具有高導電性的電解溶液,其主要含有γ-丁內酯當作溶劑,且含有羧酸如苯二甲酸或馬來酸的四烷基四級銨鹽當作溶質,以用於在高頻區域具有低阻抗的鋁電解電容器(例如見JP-A-62-145713)。
然而,該基於四級銨鹽的電解溶液係具有低的可靠性,因為其之鹼成分可能從陰極密封部分滲出。
為了避免此滲出問題及滿足電解電容器所需要的低阻抗,已知所謂基於脒的電解溶液,其含有當作電解質的具有經烷基取代脒基的化合物之四級羧酸鹽(例如見WO95/15572)。
該基於脒的電解溶液具有抑制電解溶液之滲出的較佳效果,但是與四烷基四級銨鹽比較下,具有類似的導電性。通常,基於脒的電解溶液具有約50V的耐電壓且僅可用於35V或較少額定電壓的鋁電解電容器。該基於脒的電解溶液必須具有減低的溶質濃度及明顯減低的導電性,以便用於具有50V或較多額定電壓的鋁電解電容器。
隨著近來電子裝置的尺寸減小、性質改良、及增高的使用溫度,鋁電解電容器必須滿足低能量損失、在寬廣溫度範圍中的良好阻抗性、高耐電壓性、及長壽命性。然而,尚未有鋁電解電容器滿足該些性質。
鑒於上述狀況,需要一種高耐電壓和高導電性的化合物當作鋁電解電容器中所用的電解溶液之電解質。
離子液是一種液體,其在室溫具有高導電性,而因此可有效地當作電解質。然而,四氟硼酸離子、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺離子或類似物的咪唑鎓鹽或吡啶鎓鹽含有氟離子。因此,該咪唑鎓鹽或吡啶鎓鹽具有問題如電極的腐蝕,而不是用於鋁電解電容器的化合物。
當作非氟系離子液的N-烷基-N-甲基吡咯啶鎓或1-烷基-3-甲基咪唑鎓的二氰胺(dicyanoamide)鹽之熱性質、黏度及定性穩定性係被研究,而有揭示該二氰胺鹽係有效於當作具有低黏度的離子液(室溫熔融鹽)(例如見Douglas R.MacFarlane等人的Chem.Commun.,2001,第1430-1431頁及US 2004/0002002)。
上述文獻揭示應用一種含有離子(具有氰基如二氰胺離子)的電解溶液於電化學裝置(如鋰二次電池)的電解溶液材料。
關於基於脒的電解溶液,通常使用一種減低溶質濃度的技術於增加耐電壓性。然而,減低溶質濃度會增加電解溶液的比電阻,而因此這技術具有問題為不能同時達到高耐電壓和低比電阻。
根據本發明的發明人所進行的研究,習用的二氰胺鹽在水中係不穩定的,而且由於電解電容器的隔片中所含有的水或在長期使用時從外部所進入的水,其會明顯地降解。產品含有大量的水時,則初始耐電壓性會有問題,而且難以長時間維持電性質。
為了解決上述問題,已經完成本發明。因此本發明之一目的在於提供一種電解電容器,其滿足低能量損失、低阻抗性、高耐電壓性及高可靠性。
依照本發明之一具體態樣的電解電容器係具有結構為其中:電容器元件係含於一具有封閉端的圓筒形外殼內,該電容器元件係藉由將陽極箔和陰極箔(各與電極引線連接)捲繞經過隔片而形成者,且係經驅動電解溶液所浸漬;而且,外殼的開口端係被彈性密封體所密封。該驅動電解溶液含有下式化學式(1)所表示的三氰基甲基化物鹽,而且該驅動電解溶液具有3.0重量%或較少的水含量: 其中,R表示與三氰基甲基化物離子作配對以形成三氰基甲基化物鹽的陽離子。
在本發明的一具體態樣中,該在三氰基甲基化物鹽中與三氰基甲基化物離子作配對的陽離子係選自由以下者所組成族群:1-甲基咪唑鎓;1-甲基咪唑啉鎓;1-乙基咪唑鎓;1-乙基咪唑啉鎓;1-正丙基咪唑鎓;1-正丙基咪唑啉鎓;1,3-二甲基咪唑鎓;1,3-二甲基咪唑啉鎓;1,2,3-三甲基咪唑鎓;1,2,3-三甲基咪唑啉鎓;1-乙基-3-甲基咪唑鎓;1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓;1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓;1-乙基-2,3-二甲基咪唑啉鎓;1,2,3,4-四甲基咪唑鎓;1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓;1,3-二乙基咪唑鎓;1,3-二乙基咪唑啉鎓;1-甲基-3-正丙基咪唑鎓;1-甲基-3-正丙基咪唑啉鎓;2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓;2-乙基-1,3-二甲基咪唑啉鎓;1,3-二甲基正丙基咪唑鎓;1,3-二甲基正丙基咪唑啉鎓;1,3,4-三甲基咪唑鎓;1,3,4-三甲基咪唑啉鎓;2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑鎓;及2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓。
在本發明的另一具體態樣中,三氰基甲基化物鹽包括以下之一:1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氰基甲基化物;1,3-二甲基咪唑鎓三氰基甲基化物;及1,2,3-三甲基咪唑鎓三氰基甲基化物。
在本發明的又另一具體態樣中,驅動電解溶液含有一或多種溶劑,此溶劑係選自由γ-丁內酯、環丁碸、3-甲基環丁碸、乙二醇、及聚伸烷二醇和其共聚物所組成族群。
在本發明再另一具體態樣中,彈性密封體包括經樹脂硫化的丁基橡膠及經過氧化物硫化的丁基橡膠。
在本發明還另一具體態樣中,彈性密封體具有通孔,而電極引線係插穿該通孔;而且電極引線和通孔係被密封材料所密封,該密封材料選自由環氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧橡膠、及丁基橡膠所組成族群。
本發明的電解電容器採用一種電解溶液,其含有三氰基甲基化物鹽當作電解質且具有3.0重量%或較少的水含量。因此,可減低比電阻,同時抑制耐電壓性的減低。再者,可改良電解電容器的電性質之長期可靠性。
於水容易從外側進入電容器內的條件下施予電壓的情況,如於水分容許度試驗中,電解溶液的鹼化發生在陰極引線周圍,而且由於密封橡膠的降解而發生滲出。然而在本發明中,可藉由用樹脂來密封至少密封橡膠的陰極引線插入部分。
本發明的電解電容器之驅動電解溶液含有三氰基甲基化物鹽。此化合物係由上述通式(1)所表示。與三氰基甲基化物離子作配對的陽離子較佳是四級鎓離子。
陽離子的具體例子包括基於咪唑鎓的陽離子、基於咪唑啉鎓的陽離子、基於四氫嘧啶鎓的陽離子、及基於二氫嘧啶鎓的陽離子。基於咪唑鎓的陽離子之具體例子包括1-甲基咪唑鎓、1-乙基咪唑鎓、1-正丙基咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓、1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1,2,3,4-四甲基咪唑鎓、1,3-二乙基咪唑鎓、1-甲基-3-正丙基咪唑鎓、2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑鎓、1,3,4-三甲基咪唑鎓、及2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑鎓。基於咪唑啉鎓的陽離子之具體例子包括1-甲基咪唑啉鎓、1-乙基咪唑啉鎓、1-正丙基咪唑啉鎓、1,3-二甲基咪唑啉鎓、1,2,3-三甲基咪唑啉鎓、1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑啉鎓、1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓、1,3-二乙基咪唑啉鎓、1-甲基-3-正丙基咪唑啉鎓、2-乙基-1,3-二甲基咪唑啉鎓、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑啉鎓、1,3,4-三甲基咪唑啉鎓、及2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓。基於四氫嘧啶鎓的陽離子之具體例子包括1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓、1-甲基-1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烯-7、及1-甲基-1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬烯。基於二氫嘧啶鎓的陽離子之具體例子包括1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶鎓、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶鎓、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶鎓、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶鎓、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氫嘧啶鎓、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氫嘧啶鎓、1,2,3,5-四甲基-1,4-二氫嘧啶鎓、及1,2,3,5-四甲基-1,6-二氫嘧啶鎓。
通式(1)所表示的三氰基甲基化物鹽之陽離子的最佳結構包括:1-乙基-3-甲基咪唑鎓;1,3-二甲基咪唑鎓;及1,2,3-三甲基咪唑鎓。
在本發明中所用的電解溶液中,通式(1)所表示且充當溶質的三氰基甲基化物鹽之濃度較佳是5至99.99重量%。低於5重量%係不能提供所欲的高導電性。
發明中所用的驅動電解溶液中的水含量為3.0重量%或較少。電解溶液中的水含量超過3.0重量%則可能增加可靠性試驗中的tan δ。
本發明的電解溶液所用的溶劑之例子包括醇類、醚類、醯胺類、噁唑啶酮類、內酯類、腈類、碳酸酯類、及碸類。溶劑可被單獨使用,亦可以組合使用。溶劑的具體例子係如下述。
醇類的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、二丙酮醇、苯甲醇、戊醇、糠醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、己二醇、丙三醇、及己糖醇。
醚類的例子包括乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、乙二醇苯基醚、四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚及二乙二醇二乙基醚。
高分子量溶劑的例子包括:聚伸烷二醇如聚乙二醇或聚丙二醇;及其共聚物(以下總稱聚伸烷二醇)。
醯胺類的例子包括N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-乙基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-乙基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、及六甲基磷醯胺。
噁唑啶酮類的例子包括N-甲基-2-噁唑啶酮及3,5-二甲基-2-噁唑啶酮。
內酯類的例子包括γ-丁內酯、α-乙醯基-γ-丁內酯、β-丁內酯、γ-戊內酯及δ-戊內酯。
腈類的例子包括乙腈、丙烯腈、己二腈、及3-甲氧基丙腈。
碳酸酯類的例子包括碳酸伸乙酯及碳酸伸丙酯。
碸類的例子包括二甲基碸、乙基甲基碸、二乙基碸、環丁碸、3-甲基環丁碸、及2,4-二甲基環丁碸。
其它溶劑的例子包括N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲亞碸、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、甲苯、二甲苯及石蠟。
上述溶劑中較佳為γ-丁內酯。
溶劑的其它較佳例子包括環丁碸、3-甲基環丁碸、乙二醇、及聚伸烷二醇。使用溶劑,藉以抑制電容器的內部壓力及表現穩定的電性質。結果,可獲得具有優良熱穩定性和高可靠性的鋁電解電容器。上述溶劑和γ-丁內酯可組合使用。
根據目的而定,本發明中所用的電解溶液可以含有各種添加劑。添加添加劑的目的之例子包括改良熱穩定性、抑制電極降解如水合,及改良耐電壓性。添加劑的含量係沒有特別的限制,且較佳為在0.01至20重量%的範圍內,更佳為在0.01至10重量%的範圍內。
添加劑的例子包括磷酸化合物如正磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、聚磷酸、磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丁酯、磷酸異丙酯、磷酸二丁酯及磷酸二辛酯;硼酸及硼酸化合物如硼酸的複合化合物;多羥醇如甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇、季戊四醇、及聚乙烯醇;及矽化合物如膠態矽石、鋁矽酸鹽、聚矽氧化合物(如經羥基改性的聚矽氧、經胺基改性的聚矽氧、經羧基改性的聚矽氧、經醇改性的聚矽氧、或經環氧基改性的聚矽氧,其為反應性聚矽氧)、或矽烷偶合劑(如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、或乙基三乙氧基矽烷)。
本發明中所用的電解溶液可形成凝膠電解質。凝膠電解質係藉由以下者來形成:藉由用聚合引發劑(如二苯甲醯過氧化物或2,2'-偶氮雙異丁腈)來聚合自由基可聚合單體(如丙烯酸、基於丙烯酸酯的單體、或基於二乙烯基的單體如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)以形成凝膠物質;及使用該凝膠物質當作溶劑。
本發明的鋁電解電容器通常具有第1和2圖中所示的結構。電容器元件6係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔1和陰極箔2捲繞經過隔片3而形成。然後,電容器元件經電解溶液所浸漬,及含於具有封閉端的圓筒形外殼8內。
其次,將陽極和陰極引線4和5插穿過彈性密封體7上所形成的通孔及從該通孔抽引出。彈性密封體7係附著於外殼的開口端,因此提供經由拉取所密封的結構。
本發明的鋁電解電容器可具有第3和4圖所示的結構。電容器元件6係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔1和陰極箔2捲繞經過隔片3而形成。然後,電容器元件經電解溶液所浸漬,及含於具有封閉端的圓筒形外殼8內。
密封體9係附著於外殼8的開口端,因此提供經由拉取所密封的結構。鋁電解電容器包含一用於將電容器元件6固定在外殼8內的元件固定劑17。陽極端子13和陰極端子14係形成在密封體9的外端表面上,而且當作陽極內部端子15和陰極內部端子16的端子13和14之下端係各電接連至從電容器元件6所抽引出的陽極翼片端子11和陰極翼片端子12。
所用的陽極翼片端子11係經歷氧化膜形成處理,但是所用的陰極翼片端子12係沒有經歷氧化膜形成處理。
本發明容許藉由形成具有第5圖所示的結構的晶片鋁電解電容器之表面安裝。該鋁電解電容器具有與第2圖者相同的結構,而且配置鋁電解電容器以便與引線端子18的抽引端表面直接接觸,而且附著絕緣片19,此絕緣片設有通孔以讓引線端子18穿過它,藉以形成穩定附著於基板的結構。
第1至5圖各顯示鋁電解電容器的結構。基本結構係共通的,因此相同的參考號數係用於相同的零件。
本發明的鋁電解電容器之外殼採用鋁或鋁合金。
再者,在用於形成本發明的鋁電解電容器之外殼的內部,可提供正磷酸、磷酸鹽、次磷酸、亞磷酸、焦磷酸、聚磷酸、或其鹽;聚矽氧化合物(如經羥基改性的聚矽氧、經胺基改性的聚矽氧、經羧基改性的聚矽氧、經醇改性的聚矽氧、或經環氧基改性的聚矽氧,其為反應性聚矽氧);或矽烷偶合劑(如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、或乙基三乙氧基矽烷)。
本發明的鋁電解電容器中之陽極箔採用一種陽極箔,其藉由以下來製備:使具有純度99%或更高的鋁箔在酸性溶液中接受化學或電化學蝕刻處理,然後使生成物在己二酸、硼酸、磷酸或類似物的水溶液中接受氧化膜形成處理,以形成介電層。
本發明的鋁電解電容器中之陰極箔採用一種陰極箔,其藉由以下來製備:使具有純度99%或更高的鋁箔在酸性溶液中接受化學或電化學蝕刻處理。而且,陰極箔可以採用一種陰極箔,其更在0.1至5V的形成電壓接受氧化膜形成處理。
再者,陰極箔可以採用:以適當的方法如蒸發方法、鍍敷方法、塗佈,經金屬氮化物如氮化鈦、氮化鋯、氮化鉭、或氮化鈮、或金屬如鈦、鋯、鉭、或鈮所塗覆的陰極箔;或含銅的鋁箔。
本發明的鋁電解電容器中的陽極箔和陰極箔中至少一者的電極表面係可設有:正磷酸、磷酸鹽、次磷酸、亞磷酸、焦磷酸、聚磷酸、或其鹽;聚矽氧化合物(如經羥基改性的聚矽氧、經胺基改性的聚矽氧、經羧基改性的聚矽氧、經醇改性的聚矽氧、或經環氧基改性的聚矽氧,其為反應性聚矽氧);或矽烷偶合劑(如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、或乙基三乙氧基矽烷)。
本發明的鋁電解電容器中之隔片通常採用馬尼拉麻、針茅草、棉花、紙如工藝紙、或類似物。更佳地使用由馬尼拉麻或針茅草當作原料的隔片。
隔片較佳為具有低密度和小厚度,其在不會導致短路故障的範圍內,藉以滿足低阻抗性。再者,亦可採用由聚丙烯、聚乙烯、特夫綸(註冊商標)、或類似物、或紙或不織布(各採用該聚合物的聚合物纖維)所形成的聚合物多孔膜。
本發明的鋁電解電容器中之隔片可設有或可含有正磷酸、磷酸鹽、次磷酸、亞磷酸、焦磷酸、聚磷酸、或其鹽;聚矽氧化合物(如經羥基改性的聚矽氧、經胺基改性的聚矽氧、經羧基改性的聚矽氧、經醇改性的聚矽氧、或經環氧基改性的聚矽氧,其為反應性聚矽氧);或矽烷偶合劑(如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、或乙基三乙氧基矽烷)。
本發明的鋁電解電容器中之彈性密封體7較佳係由丁基橡膠所形成,且特佳係由經樹脂硫化的丁基橡膠或經過氧化物硫化的丁基橡膠(特佳為經過氧化物部分硫化的丁基橡膠)所形成。丁基橡膠可藉由以下來獲得:將增強劑(如碳黑)、填料(如黏土或滑石)、硫化劑(如烷基酚福馬林樹脂、過氧化物(如二異丙苯基過氧化物、1,1-二-(第三丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷或2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧)己烷)、醌(對醌二肟或p,p'-二苯甲醯基醌二肟),硫)、硫化加速助劑(如位阻酸或氧化鋅)、穩定劑(如鹼式鎂-鋁-羥基-碳酸鹽-水合物、氧化鎂、或氧化鋁)、及類似物加到當作橡膠原料的異丁烯和異戊二烯之共聚物中;將混合物捏合;及拉伸和形成生成物。
除了上述丁基橡膠,亦可使用藉由使用乙烯-丙烯-二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、橡膠原料如丁二烯、異戊二烯、腈或氯丁二烯、或特殊橡膠如氯磺酸化聚乙烯、氯化聚乙烯、環氧氯丙烷或聚矽氧而形成的彈性體當作密封體。
為了抑制水從外部環境進入或減少溶劑蒸氣的滲透性,本發明的彈性密封體之表面可經樹脂如特夫綸(註冊商標)所塗覆或設有由酚樹脂或類似物所形成的片。
如第2圖所示,本發明的電解電容器較佳為具有一種結構,其中彈性密封體7具有通孔,電極引線4和5插穿過該通孔;而且電極引線和通孔係被密封材料所密封,該密封材料選自於環氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧橡膠、和丁基橡膠。密封材料係設置在通孔的內壁部和通孔的外部開放周邊部(從彈性密封體所投射出的電極引線之基礎部)。
第4圖中所示的本發明的電解電容器中之密封體9可採用:由樹脂如苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚苯硫醚、聚丙烯、或聚矽氧橡膠所形成的密封體;或藉由將酚樹脂積層到上述樹脂上而形成的密封體。
本發明中的陽極引線、陰極引線及引線端子各係由鍍銅鋼線、銅線、鋼線、或類似物所形成,包括與電極箔接觸的連接部;與連接部一體成形及由高純度鋁所形成的圓桿部;及固於圓桿部之尖端且經歷錫鍍、銀鍍或類似物鍍的外連接部。
連接部和圓桿部的各一表面、或至少圓桿部的表面,可經由陽極氧化而經歷氧化膜形成處理或可包含由具有Al2 O3 、SiO2 、ZrO2 、或類似物的陶瓷塗料所形成的絕緣層。.
於本發明中,陽極引線和陰極引線、陽極翼片端子和陰極翼片端子或任何引線端子、及陽極箔和陰極箔係藉由超音波來填隙或焊接而電連接。
絕緣片的例子包括由基於聚苯硫醚的硬質塑膠、基於耐隆的硬質塑膠或類似物所形成的片。
本發明不僅可以採用第5圖中所示的直立式晶片鋁電解電容器之結構,而且可以採用水平式晶片鋁電解電容器的結構,該水平式晶片鋁電解電容器係藉由以下來製備:藉由將第2圖中所示的晶片鋁電解電容器含於具有適合於電容器外形的儲存空間之外殼內,該外殼係由耐熱性樹脂如環氧樹脂、酚樹脂、或聚醯亞胺樹脂、陶瓷材料、或類似物所形成;及沿著外殼的開口端表面和底部表面來折疊從電容器所抽引出的引線。
本發明的鋁電解電容器之結構可用於新提議的鋁電解電容器之結構。鋁電解電容器的一例子是具有將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔和陰極箔積層經過隔片的結構之鋁電解電容器。
實施例
本發明的鋁電解電容器係經由如下述的程序來製造。
本發明可應用於任何結構。然而,在實施例中,為了清晰起見,將使用第1和2圖中所示的結構來說明本發明。以下,實施例中所將使用的鋁電解電容器係具有相同的結構。
首先,製備具有表1至3中所述各組成的電解溶液。此時,進行預定的脫水處理,以便在實質上沒有添加純水之前,調整電解溶液的水含量。然而,添加表1至3中所述量的純水。其次,將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔和陰極箔捲繞經過基於馬尼拉麻的隔片,以形成電容器元件(額定電壓為6.3V-1,000μF(Φ10×12.5 mmL))。電容器元件係經電解溶液所浸漬,及含於具有封閉端和由鋁所形成的圓筒形外殼內。
其次,將陽極和陰極引線插穿過丁基橡膠形成的彈性密封體上所形成的通孔及從該通孔抽引出。丁基橡膠所形成的彈性密封體係附著於外殼的開口端,用於經由拉取來密封,藉以產生具有第2圖所示剖面結構的鋁電解電容器。然後,在30℃測量電解溶液的比電阻。
注意,表1至3的電解溶液包括:具有不同濃度的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氰基甲基化物之實施例1至4的電解溶液;各含有1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氰基甲基化物和純水的實施例5和6及比較例1之電解溶液;各含有1,3-二甲基咪唑鎓三氰基甲基化物的實施例7至9及比較例2之電解溶液;以及各含有1,2,3-三甲基咪唑鎓三氰基甲基化物的實施例10至12和比較例3之電解溶液。
其它電解溶液包括:各不含有三氰基甲基化物的傳統例1至4之電解溶液;各含有上述的三氰基甲基化物和矽烷的實施例13至18及比較例4之電解溶液;各含有上述的三氰基甲基化物和環丁碸的實施例19至26及比較例5之電解溶液;以及各含有上述的三氰基甲基化物和聚伸烷二醇的實施例27至35及比較例6之電解溶液。傳統例5係為對應於實施例19至26的傳統例,而且傳統例6係對應於實施例27至35的傳統例。
實施例27至35、比較例6及傳統例6中所用的聚伸烷二醇係為以下化學式(2)所表示的化合物。於式中,m和n各表示1或更大的自然數。
表1至3透露本發明各實施例的電解溶液(實施例1至12),與不含三氰基甲基化物的傳統電解溶液(傳統例1至4)比較下,係表現低的比電阻。含矽烷或環丁碸的本發明各實施例的電解溶液(實施例13至18及19至26),與不含三氰基甲基化物的傳統電解溶液(傳統例5)比較下,亦表現低的比電阻。
再者,含聚伸烷二醇的本發明各實施例的電解溶液(實施例27至35),與不含三氰基甲基化物而含有15.0重量%聚伸烷二醇的傳統電解溶液(傳統例6)比較下,亦表現低的比電阻。
使用表1至3的電解溶液來製造各具有6.3V-1,000μF(Φ 10×12.5 mmL)的額定電壓之十個鋁電解電容器。測量各鋁電解電容器的在120Hz的電容及初始tan δ性質,然後進行高溫應用試驗(105℃,3,000小時,外加DC 6.3V)。
測量鋁電解電容器在20℃和100kHz的阻抗。表4和5顯示結果。
使用乙烯-丙烯橡膠當作密封橡膠。
與在電解溶液中含有大量純水的各比較例1至3的鋁電解電容器比較下,本發明的各實施例1至6、實施例7至9、及實施例10至12之鋁電解電容器(其在電解溶液中具有經控制的水含量)表現明顯經抑制的tan δ增加量。再者,與採用傳統電解質的各傳統例1至4的鋁電解電容器比較下,本發明的各實施例1至6、實施例7至9、及實施例10至12之鋁電解電容器(其採用三氰基甲基化物鹽當作電解質)表現顯著減低的阻抗。
含矽烷偶合劑、環丁碸或聚伸烷二醇且在電解溶液具有3.0重量%或較少的經控制水含量之各實施例13至35的鋁電解電容器,係表現穩定的tan δ變化,但是含4.0重量%純水的比較例4至6之鋁電解電容器係表現大的tan δ增加量。
與採用傳統電解質的傳統例6之鋁電解電容器比較下,採用三氰基甲基化物鹽當作電解質的本發明各實施例25至35之鋁電解電容器係表現顯著減低的阻抗。
[彈性密封體的材料對於電容、初始tan δ性質、及高溫應用試驗後的tan δ之影響]
電容器元件(額定電壓為6.3V-1,000μF(Φ10×12.5 mmL))係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔和陰極箔捲繞經過基於馬尼拉麻的隔片而形成者。電容器元件係經本發明的實施例之各電解溶液1、6和8以及傳統例1的電解溶液(電解溶液16)所浸漬,然後含於具有封閉端和由鋁所形成的圓筒形外殼內。
其次,製備由乙烯-丙烯橡膠、經樹脂硫化的橡膠、經硫所硫化的丁基橡膠、或經過氧化物部分硫化的丁基橡膠所形成的彈性密封體當作密封體。將陽極和陰極引線插穿過彈性密封體上所形成的通孔及從該通孔抽引出,及使彈性密封體附著多殼的開口端,用於經由拉取來密封。因此,製造十個具有第2圖所示剖面結構的鋁電解電容器。
測量具有6.3V-1,000μF的額定電壓之各所製得的鋁電解電容器在120Hz的電容及初始tan δ性質,然後進行高溫應用試驗(105℃或125℃,3,000小時,外加DC 6.3V)。表6顯示結果。
表6中所顯示的實驗結果透露在使用傳統例的電解溶液之情況中,初始tan δ性質和高溫應用試驗後的tan δ係增加了。再者,在使用乙烯-丙烯橡膠或經硫所硫化的丁基橡膠當作密封體之情況中,初始tan δ性質及/或高溫應用試驗後的tan δ係增加了。與該些電解電容器比較下,採用由經樹脂硫化丁基橡膠或經過氧化物部分硫化的丁基橡膠所形成的彈性密封體之本發明的電解電容器係具有小的初始tan δ和高溫應用試驗後小的tan δ。
[用密封材料來密封電極抽引部分而防止滲出的效果]
電容器元件(額定電壓為6.3V-1,000μF(Φ10×12.5 mmL))係藉由將各經過蝕刻處理和氧化膜形成處理的陽極箔和陰極箔捲繞經過基於馬尼拉麻的隔片而形成者。電容器元件係經本發明的電解溶液6、比較例1的電解溶液(電解溶液7)、及傳統例3的電解溶液(電解溶液18)所各浸漬,然後含於具有封閉端和由鋁所形成的圓筒形外殼內。
將陽極和陰極引線插穿過丁基橡膠形成的彈性密封體上所形成的通孔及從該通孔抽引出及使彈性密封體附著於外殼的開口端,用於經由拉取來密封。因此,製造三十個具有第2圖所示剖面結構的鋁電解電容器,而且各電解電容器的電極引線和通孔係被表7中所述的密封材料所密封。
評估所製造的各電解電容器中,有無滲出現象。表7顯示結果。
使用乙烯-丙烯橡膠當作密封橡膠。
表7中的"-"意味電解電容器的電極引線和通孔係未被密封材料所密封。
如表7中所示,在含有經密封材料所密封的電極抽引部分之本發明的電解電容器中,沒有看到滲出。對照下,在含有未經密封材料所密封的電極抽引部分之電解電容器中,看到沈積物(推測由滲出物所形成者)。
本發明係不限於實施例的範圍內,而且採用將上述各種化合物單獨地或組合地溶解而製備的電解溶液之任何結構,可以獲的同樣的效果。
評估結果透露:本發明的電解電容器表現低阻抗性和低的等效串聯電阻,已經抑制電容的減低及抑制tan δ的增加,即使在高溫應用試驗中,而且具有長壽命和高可靠性,不會減少耐電壓性。
1...陽極箔
2...陰極箔
3...隔片
4...陽極引線
5...陰極引線
6...電容器元件
7...彈性密封體
8...外殼
9...密封體
10...填隙(或焊接)
11...陽極翼片端子
12...陰極翼片端子
13...陽極端子
14...陰極端子
15...陽極內部端子
16...陰極內部端子
17...元件固定劑
18...引線端子
19...絕緣片
第1圖係鋁電解電容器元件的爆炸透視圖;第2圖係鋁電解電容器之主要部分的正面剖視圖;第3圖係具有與第1和2圖的鋁電解電容器元件之結構不同結構的鋁電解電容器元件的之主要部分的爆炸透視圖;第4圖係具有與第1和2圖的鋁電解電容器之結構不同結構的鋁電解電容器之主要部分的正面剖視圖;及第5圖係具有與第1至4圖的鋁電解電容器之結構不同結構的晶片鋁電解電容器之主要部分的正面剖視圖。
1...陽極箔
2...陰極箔
3...隔片
4...陽極引線
5...陰極引線
6...電容器元件

Claims (11)

  1. 一種電解電容器,其具有結構為其中:電容器元件係含於一具有封閉端的圓筒形外殼內,該電容器元件係藉由將各與電極引線連接之陽極箔和陰極箔捲繞經過隔片而形成者,且係經驅動電解溶液所浸漬;而且,外殼的開口端係被彈性密封體所密封,其中:該驅動電解溶液含有下式化學式(1)所表示的三氰基甲基化物鹽;及該驅動電解溶液具有3.0重量%或較少的水含量; 其中,R表示與三氰基甲基化物離子作配對以形成三氰基甲基化物鹽的陽離子。
  2. 如申請專利範圍第1項之電解電容器,其中該在三氰基甲基化物鹽中與三氰基甲基化物離子作配對的陽離子係選自由以下者所組成族群:1-甲基咪唑鎓;1-甲基咪唑啉鎓;1-乙基咪唑鎓;1-乙基咪唑啉鎓;1-正丙基咪唑鎓;1-正丙基咪唑啉鎓;1,3-二甲基咪唑鎓;1,3-二甲基咪唑啉鎓;1,2,3-三甲基咪唑鎓;1,2,3-三甲基咪唑啉鎓;1-乙基-3-甲基咪唑鎓;1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓;1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓;1-乙基-2,3-二甲基咪唑啉鎓;1,2,3,4-四甲基咪唑鎓;1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓;1,3-二乙基咪唑鎓;1,3- 二乙基咪唑啉鎓;1-甲基-3-正丙基咪唑鎓;1-甲基-3-正丙基咪唑啉鎓;2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓;2-乙基-1,3-二甲基咪唑啉鎓;1,3-二甲基正丙基咪唑鎓;1,3-二甲基正丙基咪唑啉鎓;1,3,4-三甲基咪唑鎓;1,3,4-三甲基咪唑啉鎓;2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑鎓;及2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓。
  3. 如申請專利範圍第1項之電解電容器,其中三氰基甲基化物鹽包含以下之一:1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氰基甲基化物;1,3-二甲基咪唑鎓三氰基甲基化物;及1,2,3-三甲基咪唑鎓三氰基甲基化物。
  4. 如申請專利範圍第2項之電解電容器,其中三氰基甲基化物鹽包含以下之一:1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氰基甲基化物;1,3-二甲基咪唑鎓三氰基甲基化物;及1,2,3-三甲基咪唑鎓三氰基甲基化物。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之電解電容器,其中該驅動電解溶液含有一或多種選自由γ-丁內酯、環丁碸、3-甲基環丁碸、乙二醇、及聚伸烷二醇和其共聚物所組成族群的溶劑。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之電解電容器,其中該彈性密封體包括經樹脂硫化的丁基橡膠及經過氧化物硫化的丁基橡膠。
  7. 如申請專利範圍第5項之電解電容器,其中該彈性密封體包括經樹脂硫化的丁基橡膠及經過氧化物硫化的丁基橡膠。
  8. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之電解電容器,其中該彈性密封體具有通孔,而電極引線係插穿該通孔;而且電極引線和通孔係被密封材料所密封,該密封材料選自由環氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧橡膠、及丁基橡膠所組成族群。
  9. 如申請專利範圍第5項之電解電容器,其中該彈性密封體具有通孔,而電極引線係插穿該通孔;而且電極引線和通孔係被密封材料所密封,該密封材料選自由環氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧橡膠、及丁基橡膠所組成族群。
  10. 如申請專利範圍第6項之電解電容器,其中該彈性密封體具有通孔,而電極引線係插穿該通孔;而且電極引線和通孔係被密封材料所密封,該密封材料選自由環氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧橡膠、及丁基橡膠所組成族群。
  11. 如申請專利範圍第7項之電解電容器,其中該彈性密封體具有通孔,而電極引線係插穿該通孔;而且電極引線和通孔係被密封材料所密封,該密封材料選自由環氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧橡膠、及丁基橡膠所組成族群。
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