TWI399412B - 光亮性顏料水性媒體分散液及光亮性塗料 - Google Patents

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Description

光亮性顏料水性媒體分散液及光亮性塗料
本發明乃有關光亮性顏料水性媒體分散液及使用該分散液之光亮性塗料。
已往，天然雲母、合成雲母、鱗片狀氧化鋁等鱗片狀材料表面，設置氧化鈦層之光亮性顏料，廣為使用在各種領域中。此類已往使用之光亮性顏料，其光亮感很強且具有粒狀感(一閃一閃之光澤感)之光亮，所以做為賦予珍珠光澤之顏料而應用。
然而，就更具有優雅感覺之設計領域而言，極期待具有絲綢(silk)般深度，穩重而緻密狀光亮性設計。此類可賦與絲綢般感覺之光亮性顏料之例如日本專利文獻1中所揭示，在所定形狀之合成氟金雲母粒狀物上被覆以二氧化鈦等金屬氧化物之絲綢般光澤原料。
另外，如後述之專利文獻2至4中也公開層狀鈦酸鹽之製造方法。又，專利文獻5及6也如後述公開薄片狀鈦酸懸濁液之製造方法。
專利文獻1：日本特開2000－281932號公報專利文獻2：日本特許第2979132號公報專利文獻3：國際公開公報WO99/11574號公報專利文獻4：日本特許第3062497號公報專利文獻5：日本特許第2671949號公報專利文獻6：國際公開公報WO03/037797號公報
然而，上述專利文獻1所公開之絲綢般光澤，係以雲母為底材，在其表面設置氧化鈦層，所以其粒子狀感覺很強，絕非做為高雅設計上所需求之能呈現良好絲綢般感覺者。
本發明之目的在提供完全無粒子狀感覺，且能呈現非常優異之絲綢般感覺之光亮性顏料及光亮性塗料。
本發明之光亮性顏料水性媒體分散液乃係光亮性顏料之水性媒體分散液，其光亮性顏料係由酸處理層狀鈦酸鹽，繼以有機鹼性化合物進行作用而使層間膨潤或剝離而成之薄片狀鈦酸，且該薄片狀鈦酸之平均長徑在5至30 μm範圍，平均厚度在0.5至300nm為其特徵。
本發明之光亮性顏料乃係用酸處理層狀鈦酸鹽，繼以有機鹼性化合物進行作用，使其層間膨潤或剝離而成之薄片狀鈦酸，藉使用此方式之光亮性顏料，可形成已往之雲母或鱗片狀氧化鋁等光亮性顏料所無法獲得之呈現絲綢般感覺之塗膜設計。
為顯現能呈現絲綢般感覺之塗膜設計，在樹脂塗膜中，薄片狀鈦酸有必要均勻且平行分散而存在，但是，本發明之光亮性顏料係分散在水系媒體中而成，因此，較之已往之粉體顏料，雖然平均厚度非常薄，也不會發生凝聚或分散不良等，而可以均勻且平行地分散在樹脂塗膜中。又，由於顏料表面極為平滑，所以顏料表面上之光之散射也非常少。
本發明之薄片狀鈦酸之平均長徑在5至30 μ m範圍。平均長徑乃指與薄片厚度成垂直面方向之粒徑。平均長徑之測定，例如可藉穿透式電子顯微鏡(TEM)等觀察而測定之。塗膜中調配以薄片狀鈦酸，再用TEM觀察其塗膜剖面也可以測定。一般，測定100個左右而計算其平均值。當平均長徑在5 μ m以上時，絲綢感覺受損，而平均長徑在30 μ m以上時，塗膜中要均勻且平行分散發生困難。
又，本發明之薄片狀鈦酸之平均厚度在0.5至300nm範圍，其中以0.5至100nm為較佳。平均厚度較上述範圍更薄者通常很難製造，但是使用平均厚度超過上述範圍者，粒子狀感覺顯著而絲綢感覺受損。
薄片狀鈦酸之厚度，也可以跟上述平均長徑同樣以電子顯微鏡觀察等而測定之。
本發明之薄片狀鈦酸，也可以在以有機鹼性化合物進行作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中用銫離子取代有機鹼性化合物而成之薄片狀鈦酸。一般而言，有機鹼性化合物之耐光性不足，所以有使塗膜著色之疑慮存在，然而藉按照此方式之以銫離子取代之薄片狀鈦酸就可解決上述問題。以銫離子取代有機鹼性化合物之方法，添加水溶性銫鹽於薄片狀鈦酸之水系分散液中，攪拌1小時左右就行。水溶性銫鹽之例如碳酸銫、氯化銫、硝酸銫、乙酸銫、硫酸銫、氟化銫、氫氧化銫等可供採用。其中，以使用磺酸銫為最佳。銫鹽之添加量，以後述層狀鈦酸鹽之離子交換容量之0.1至1.0當量為佳，其中以0.2至0.5當量為較佳。當未達0.1當量時，有機鹼性化合物對銫離子的取代量不足，當超過1.0當量時也不見增加之效果而不經濟。又，過多之銫鹽及脫離之有機鹼性化合物，在處理後宜利用離心洗淨等而除去。
又，本發明之薄片狀鈦酸，也包括以有機鹼性化合物進行作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中用金屬醇鹽處理而得者。處理對象之薄片狀鈦酸可為銫離子取代後之薄片狀鈦酸。藉金屬醇鹽處理，由金屬醇鹽之水解及聚縮反應而生成之金屬氧化物或金屬氫氧化物包圍薄片狀鈦酸之表面，推測會抑制塗膜樹脂之劣化。金屬醇鹽處理所用金屬醇鹽之例如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷等四烷氧基矽烷類；四正丙氧基鋯、四異丙氧基鋯、四丁氧基鋯等四烷氧基鋯類；三甲氧基鋁、三乙氧基鋁、三丁氧基鋁等三烷氧基鋁類等。金屬醇鹽之處理方法乃係添加金屬醇鹽於薄片狀鈦酸之水系分散液中攪拌1至24小時就行，其中以攪拌6至12小時為較佳。為提升處理效率可加溫至40至80℃，其中以加溫至50至60℃為較佳。金屬醇鹽之添加量以薄片狀鈦酸量之10至200重量%為佳，更以50至100重量為較佳。當未達10重量%時效果不足，相反地，超過200重量%時也不見得效果更增加而不經濟。又，過多之金屬醇鹽在處理後以離心洗淨等去除為理想。
又，本發明之薄片狀鈦酸，尚可含以有機鹼性化合物進行作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中用平均粒徑為1至100nm之膠態(colloid)二氧化矽處理者。處理對象之薄片狀鈦酸可為銫離子取代後之薄片狀鈦酸。藉膠態二氧化矽處理，膠態二氧化矽可包圍薄片狀鈦酸之表面，推測會抑制抑制塗膜樹脂之劣化。膠態二氧化矽處理所使用之膠態二氧化矽乃係非晶形粒狀二氧化矽在水中以固形物計，分散有約10至50%，平均粒徑在1至100nm範圍者為佳。當平均粒徑未達1nm者通常製造困難，相反地，超過100nm時有降低塗膜設計之危險。此種膠態二氧化矽也可採用市販品，例如日本日產化學工業公司製品之士諾得克斯S(商品名，音譯)、士諾得克斯20、士諾得克斯N、士諾得克斯50等可供採用。膠態二氧化矽之處理方法乃添加膠態二氧化矽於薄片狀鈦酸之水系分散液中，攪拌1至12小時，其中以攪拌3至6小時為較佳。為提升處理效率，可加溫至40至80℃，其中以加溫至50至60℃為較佳。膠態二氧化矽之添加量以薄片狀鈦酸量之10至200重量%為佳，其中以50至100重量%為較佳。當未達10重量%時效果不足，超過200重量%時也不見得效果更增加而不經濟。又，過多之膠態二氧化矽在處理後以離心洗淨等去除為理想。
本發明之薄片狀鈦酸，尚可為以有機鹼性化合物加以作用使層間膨潤或剝離之後，在水性媒體中以矽烷偶合劑處理而成者。處理對象可為上述銫離子取代後之薄片狀鈦酸。藉由矽烷偶合劑處理能改善塗膜黏附性。該矽烷偶合劑之例如3－異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、3－環氧丙基氧基丙基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基三甲氧基矽烷、3－氫硫基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、3－甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、三乙氧基氟化矽烷、3－(三乙氧基矽烷基)－2－甲基丙基琥珀酸酐、2－(4－氯磺醯基苯基)乙基三乙氧基矽烷等可供使用。矽烷偶合劑處理可在薄片狀鈦酸之水系分散液中，添加非離子系界面活化劑中分散矽烷偶合劑之溶液，攪拌10分鐘至5小時就行，其中以攪拌1至2小時為較佳。為提升效率，可加溫至40至80℃，其中以加溫至40至60℃為較佳，矽烷偶合劑之添加量，以薄片狀鈦酸量計，10至200重量%為佳，其中以50至100重量%為較佳。當未達10重量%時效果不足，超過200重量%時，也不見得效果更為增加而不經濟。分散矽烷偶合劑之非離子系界面活化劑之例如山梨聚糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基烷基苯基醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基烷基醚、聚氧乙二醇脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯、烷基二乙醇醯胺等可供使用。
本發明之光亮性塗料乃藉混合上述本發明之光亮性顏料水性媒體分散液及樹脂乳化液而製成。藉由使用本發明之光亮性塗料可形成完全無粒子狀感覺，且呈現非常優異之絲綢感覺之塗膜。光亮性顏料水性媒體分散液及樹脂乳化液間之混合比率，以薄片狀鈦酸之PWC計，5至50%為佳，其中以10至30%為更佳。不在該範圍時，有無法表現目的之塗膜設計之情形發生。
本發明之光亮性塗料在不影響設計範圍下，可適度含有紫外光吸收劑、抗氧化劑、均染劑、表面調整劑、防沉降劑、增黏劑、消泡劑、潤滑劑等添加劑。
本發明之光亮性顏料水性媒體分散液乃係將薄片狀鈦酸分散在水性媒體而成之分散液。以下，就該薄片狀鈦酸分散液更詳細說明。
薄片狀鈦酸分散液
本發明中所使用薄片狀鈦酸分散液，例如將層狀鈦酸鹽以酸或溫水處理而得層狀鈦酸之後，再以具有層間膨潤作用之有機鹼性化合物加以作用，使層間膨潤或剝離而得。此種方法例如記載於專利文獻5中。
層狀鈦酸鹽
原料之層狀鈦酸鹽，例如可按照專利文獻2所公開方法，將碳酸銫及二氧化鈦以莫耳比率1：5.3混合，在800℃下煅燒而得Cs0.7 Ti1.83 O4 。又，依照專利文獻3所公開方法，將碳酸鉀及碳酸鋰及二氧化鈦K/Li/Ti=3/1/6.5(莫耳比率)混合、磨碎，在800℃下煅燒而得K0.8 Li0.27 Ti1.73 O4 。更可按照專利文獻4所公開之方法，將鹼金屬或鹼金屬鹵化物或硫酸鹽加以熔化(flux)，熔化物/原料之重量比成為0.1至2.0而混合，所得混合物在700至1200℃下煅燒，而得一般式AX MY □Z Ti2-(Y+Z) O4 [式中，A及M為互異之1至3價之金屬，□示鈦之缺陷部位。X示滿足0<X<1.0之正實數，Y及Z示滿足0<Y+Z<1，0或正實數]所示層狀鈦酸鹽。上述一般式中，A示1至3價之金屬，選擇自鉀、銣及銫中之至少一種為較佳，M示不同於金屬A之1至3價之金屬，選擇自鋰、鎂、鋅、銅、鐵、鋁、鎵、錳及鎳中之至少一種為較佳。具體例如K0 . 8 0 Li0 . 2 7 Ti1 . 7 3 O4 、Rb0 . 7 5 Ti1 . 7 5 Li0 . 2 5 O4 、Cs0 . 7 0 Li0 . 2 3 Ti1 . 7 7 O4 、Ce0 . 7 0 □0 . 1 8 Ti1 . 8 3 O4 、Ce0 . 7 0 Mg0 . 3 5 Ti1 . 6 5 O4 、K0 . 8 Mg0 . 4 Ti1 . 5 O4 、K0 . 8 Ni0 . 4 Ti0 . 6 O4 、K0 . 8 Zn0 . 4 Ti1 . 6 O4 、K0 . 8 Cu0 . 4 Ti1 . 6 O4 、K0 . 8 Fe0 . 8 Ti1 . 2 O4 、K0 . 8 Mn0 . 8 Ti1 . 2 O4 、K0 . 7 5 Li0 . 2 2 Mg0 . 0 5 Ti1 . 7 3 O4 、K0 . 6 7 Li0 . 2 A1 0 . 0 7 Ti1 . 7 3 O4 等。又，按照專利文獻6所公開方法，將K0 . 8 Li0 . 2 7 Ti1 . 7 3 O4 以酸洗淨後，煅燒所得K0 . 5 ~ 0 . 7 Li0 . 2 7 Ti1 . 7 3 O3 . 8 5 ~ 3 . 9 5 也可利用。
層狀鈦酸
層狀鈦酸，例如可將上述層狀鈦酸鹽以酸處理，使可交換的金屬陽離子以氫離子或水合氫離子取代而得之。酸處理時所使用之酸並無特別限制，例如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸等無機酸類或有機酸皆可使用。層狀鈦酸之種類，酸之種類及濃度、層狀鈦酸之漿濃度會影響金屬陽離子之交換率。一般而言，酸濃度低、漿濃度愈高，層間金屬陽離子之殘存量愈多，層間不易剝離，所以剝離後之薄片狀鈦酸之厚度會變厚。
金屬陽離子不易去除時，必要情形下，可重複進行酸處理。
具有層間膨潤作用之有機鹼性化合物
薄片狀鈦酸分散液乃係將上述層狀鈦酸以具有層間膨潤作用之有機鹼性化合物加以作用，使層間膨潤或剝離而得。具有層間膨潤作用之有機鹼性化合物之例如1級至3級胺及其鹽類、烷醇胺及其鹽類、4級銨鹽、鏻鹽、胺基酸及其鹽類等。1級胺之例如甲胺、乙胺、正丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、十二烷胺、硬脂胺、2－乙基己胺、3－甲氧基丙胺、3－乙氧基丙胺等及其鹽類。2級胺類之例如二乙胺、二戊胺、二辛胺、二苯甲胺、二(2－乙基己基)胺、二(3－乙氧基丙基)胺等及其鹽類。3級胺類之例如三乙胺、三辛胺、三(2－乙基己基)胺、三(3－乙氧基丙基)胺、二聚氧伸乙基十二烷胺等及其鹽類。烷醇胺類之例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、N,N－二甲基乙醇胺、2－胺基－2－甲基－1－丙醇等及其鹽類。氫氧化4級銨鹽類之例如氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化四丙銨、氫氧化四丁銨等。4級鍍鹽類之例如十二烷基三甲銨鹽、鯨蠟基三甲銨鹽、硬脂基三甲銨鹽、苯甲基三甲銨鹽、苯甲基三丁銨鹽、三甲基苯銨鹽、二甲基二硬脂銨鹽、二甲基二癸銨鹽、二甲基硬脂基苯甲銨鹽、十二烷基雙(2－羥乙基)甲銨鹽、三辛基甲銨鹽、二聚氧伸乙基十二烷基甲銨鹽等。
鏻鹽類之例如四丁基鏻鹽、十六烷基三丁基鏻鹽、十二烷基三丁基鏻鹽、十二烷基三苯基鏻鹽等有機鏻鹽等。又，12－胺基十二烷酸、胺基己酸等胺基酸及其鹽類，或聚伸乙基亞胺等亞胺類及其鹽類也可供使用。
上述有機鹼性化合物，隨目的可單獨1種或數種混合使用。特別是疏水性高之有機鹼性化合物單獨使用時剝離不易充分進行，因此，併用親水性高之有機鹼化合物為較佳。
以具有層間膨潤作用之有機鹼性化合物進行作用時，亦可將有機鹼性化合物或有機鹼性化合物以水系媒體稀釋者，在攪拌下加入經酸處理或溫水處理後之層狀鈦酸之分散於水系媒體之分散液中。或亦可於有機鹼性化合物之水系溶液中，攪拌下加入該層狀鈦酸或其分散液。
水系媒體或水系溶液乃指水，水可溶性溶劑，或水和水可溶性溶劑之混合溶劑，或其溶液。
水可溶性溶劑之例如甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，丙酮等酮類，四氫呋喃、二噁烷等醚類，乙腈等腈類，乙酸乙酯、丙烯碳酸酯等酯類。
有機鹼性化合物之添加量，以層狀鈦酸鹽之離子交換容量計，0.3至10當量為佳，其中，以0.5至2當量為較佳。此處，離子交換容量係指可交換之金屬陽離子量，例如層狀鈦酸鹽係一般式AX MY □Z Ti2 － ( Y ＋ Z ) O4 所示時，A之價數為m，M之價數為n時之mx＋ny所示指。
薄片狀鈦酸之平均長徑以5至30 μ m為佳，平均厚度以0.5至300nm為佳。
薄片狀鈦酸之平均長徑，在以有機鹼性化合物反應而進行層間剝離之工程中，祇要不以強剪切力攪拌，約能保持原料之層狀鈦酸鹽之平均長徑情形。
依據本發明可提供完全無粒子狀感覺，且呈現非常優異之絲綢感覺之光亮性顏料及使用該顏料之光亮性塗料。
 實施本發明之最佳形態
本發明藉實施例及比較例更具體說明如下，惟本發明不受下列實施例之任何侷限。
薄片狀鈦酸分散液之合成 合成例J
將67.01g之氧化鈦，26.78g之碳酸鉀，12.04g之氯化鉀及5.08g之氫氧化鋰以乾式粉碎混合而得原料，在1020℃下煅燒4小時。調製所得粉末之10.9%水漿液7.9kg，加入10%硫酸水溶液470g並攪拌2小時，調整水漿液成為pH7.0。經分離水洗，以110℃乾燥後，在600℃下煅燒12小時。所得白色粉末為層狀鈦酸鹽之K0 . 6 Li0 . 2 7 Ti1 . 7 3 O3 . 9 ，其平均長徑為15 μ m。
該層狀鈦酸鹽65g以3.5%鹽酸5kg分散攪拌，在40℃下反應2小時之後，吸引過濾並分離、水洗之。所得層狀鈦酸之K2 O殘存量為2.0%，金屬離子交換率為94%。
所得全量之層狀鈦酸分散於1.6kg之去離子水中，攪拌下，添加溶解有34.5g之二甲基乙醇胺34.5g之去離子水0.4kg溶液，在40℃下攪拌12小時，而得pH9.9之薄片狀鈦酸分散液。以10000rpm離心10分鐘而調製成5.0重量%濃度。所得薄片狀鈦酸分散液靜置長時間未發現固形物之沈澱，在110℃下將其乾燥12小時所得固形物，以TG/DTA分析，在200℃以上之重量減少率為14.7重量%，以XRD分析之層間距離為10.3。
合成例2
合成例1之薄片狀鈦酸分散液200g以去離子水調製成濃度為1.7重量%，攪拌下，添加5重量%之碳酸銫水溶液120g，在室溫下攪拌1小時，將薄片狀鈦酸之層間離子，由二甲基乙醇銨取代為銫離子。以10000rpm離心10分鐘，分離取得上澄液後，沈澱之濃縮薄片狀鈦酸分散液，用去離子水再稀釋並重複該操作3次，將過剩之碳酸銫及脫離之二甲基乙醇胺和上澄液一起去除之。然後，以碳酸氣體起泡處理而調整成pH7.9，再經離心而調製成濃度為5.0重量%。所得薄片狀鈦酸分散液靜置長時間未發現固形物之沈澱，在110℃下乾燥12小時後之固形物，以TG/DTA分析，200℃以上之重量減少率在1.8重量%，以XRD分析所得之層間距離為9.3，以螢光X光分析所得Cs2 O含量為20.2重量%。
合成例3
合成例2之薄片狀鈦酸分散液200g用去離子水調製成濃度1%，加溫至50℃，攪拌下以1小時時間滴加用去離子水250g稀釋10g膠態氧化矽之稀釋液(日產化學工業公司製品，士諾得斯N，20重量%，平均粒徑為10至20nm)之溶液。滴加完後，在50℃下攪拌5小時，以10000rpm離心10分鐘分離取得上澄液，而去除過多之膠態二氧化矽。所得薄片狀鈦酸分散液靜置長時間未發現固形物之沈澱，以110℃乾燥12小時之固形物，以螢光X光分析所得SiO2 含量為2.1重量%。
合成例4
合成例2之薄片狀鈦酸分散液200g以去離子水調製成濃度1重量%，攪拌下，以1小時時間滴加10重量%之四乙氧基矽烷/乙醇溶液150g。滴加完後在60℃下攪拌8小時，以10000rpm離心10分鐘而分離取得上澄液，藉以除去過多之四乙氧基矽烷。所得薄片狀鈦酸分散液靜置長時間未發現固形物之沈澱，在110℃下乾燥12小時之固形物，以螢光X光分析而得SiO2 含量為4.8重量%。
合成例5
合成例2之薄片狀鈦酸分散液200g中，攪拌下添加2g之3－環氧丙基氧基丙基三甲氧基矽烷分散於2g之聚氧伸乙基辛基苯醚之分散溶液，並在40℃下攪拌2小時。所得薄片狀鈦酸分散液靜置長時間未發現固形物之沈澱。
合成例6
合成例3之薄片狀鈦酸分散液200g中，攪拌下添加2g之3－異氰酸酯丙基三乙氧矽烷分散於2g之聚氧伸乙基辛基苯醚而成溶液，在40℃下攪拌2小時。所得薄片狀鈦酸分散液靜置長時間未發現固形物之沈澱。
光亮性塗料液及光亮性塗膜之調製 實施例1
合成例1所得薄片狀鈦酸分散液，用丙烯酸系/蜜胺交聯系乳化液塗料混合，調製成為PWC20%之光亮性塗料液。在白色塗板上以膜塗布機將上述光亮性塗料塗布成為乾燥膜厚10 μ m，然後在80℃下預熱10分鐘。其上面塗布以頂漆用之酸丙烯酸系/環氧基交聯系透明塗料成為乾燥膜厚35 μ m，然後在140℃下烘烤25分鐘而調製得光亮性塗膜。塗膜剖面經TEM觀察確認平均厚度為50nm且平均長徑為15 μ m之薄片狀鈦酸，以非常緻密狀態均勻且平行地分散取向在樹脂塗膜中。
實施例2至6
使用合成例2至6之薄片狀鈦酸分散液，按照實施例1相同方法調製成光亮性塗膜。在TEM觀察下，所有塗膜剖面皆確認如同實施例1相同狀態下分散取向以薄片狀鈦酸。
比較例1
利用已往之珍珠顏料之二氧化鈦被覆雲母(默克公司製品，商品名為依利歐珍120(商品名，音譯))做為PWC10%之光亮性顏料使用，按照實施例1相同方法調製成光亮性塗膜。
比較例2
將已往之珍珠顏料之二氧化鈦被覆氧化鋁(默克公司製品，商品名為矽拉利克(商品名，音譯))做為PWC10%之光亮性顏料使用，按照實施例1相同方法調製成光亮性塗膜。
比較例3
煅燒溫度由120℃變更為820℃以外，按照合成例1相同方法合成濃度5.0%之薄片狀鈦酸分散液。此時，所得層狀鈦酸鹽之平均長徑為3 μ m。再以相同方法按照實施例1所示方法調製成光亮性塗膜。以TEM觀察，塗膜剖面確認有平均厚度50nm且平均長徑為3 μ m之薄片狀鈦酸，以非常緻密狀態均一且平行地分散取向於樹脂塗膜中。
比較例4
將二甲基乙醇胺量變更為10.4g之外，按照合成例1相同方法合成濃度5.0%之薄片狀鈦酸分散液。此時，所得薄片狀鈦酸分散液靜置1日後就見到固形物之沈澱。續之，按照實施例1相同方法調製成光亮性塗膜。以TEM觀察，塗膜剖面確認有平均厚度600nm且平均長徑15 μ m之薄片狀鈦酸，以非常緻密狀態下均一且平行地分散取向在樹脂塗膜中。
塗膜之評估
就實施例1至6及比較例1和2之光亮性塗膜，按照下述試驗方法評估其設計性(粒子狀感覺及絲綢狀感覺)、黏附性及耐候性。
粒子狀感覺
藉於光亮感測定(15°)下以黑白3500漸層(gradation)評估之。
絲綢狀感覺
按照下列評估標準評估塗膜之絲綢狀感覺。
○示絲綢狀感覺良好。
△示絲綢狀感覺不良(相當於現有雲母塗裝)×示無絲綢狀感覺。
黏附性
藉塗膜塗板之橫割(2nm方塊，100網眼)進行膠帶剝離，評估黏附性。
耐候性
使用期滿循環型陽光氣候計WEL－SUN－DC(菅試驗機公司製品，黑板面溫度60℃，每隔120分鐘，降雨18分鐘)進行1000小時之加速耐候性試驗，藉由自初期之色差變化量(△E)及60°橫割變化量(△G)評估耐候性。
塗膜之評估結果
由塗膜評估結果可知實施例1至6較之比較例而言，完全無粒子狀感覺，絲綢狀感覺也更佳，設計性非常優異。另外，實施例5及6中，其黏附性或耐候性也獲得改善。

Claims (6)

  1. 一種光亮性顏料水性媒體分散液，為光亮性顏料之水性媒體分散液，其特徵為，光亮性顏料係為，將層狀鈦酸鹽用酸處理，然後以有機鹼性化合物加以作用使層間膨潤或剝離後，藉由添加水溶性銫鹽而在水性媒體中將有機鹼性化合物以銫離子取代而得之薄片狀鈦酸；且該薄片狀鈦酸之平均長徑為5至30μm，平均厚度為0.5至300nm。
  2. 如申請專利範圍第1項之光亮性顏料水性媒體分散液，其中，薄片狀鈦酸係為，在以有機鹼性化合物加以作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中以金屬烷醇鹽處理而得之薄片狀鈦酸。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之光亮性顏料水性媒體分散液，其中，薄片狀鈦酸係為，在以有機鹼性化合物加以作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中以平均粒徑為1至100nm之膠態二氧化矽處理而得之薄片狀鈦酸。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之光亮性顏料水性媒體分散液，其中，薄片狀鈦酸係為，在以有機鹼性化合物加以作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中以矽烷偶合劑處理而得之薄片狀鈦酸。
  5. 如申請專利範圍第3項之光亮性顏料水性媒體分散液，其中，薄片狀鈦酸係為，在以有機鹼性化合物加以作用使層間膨潤或剝離後，在水性媒體中以矽烷偶合劑 處理而得之薄片狀鈦酸。
  6. 一種光亮性塗料，其特徵為，由申請專利範圍第1項至第5項中任一項之光亮性顏料水性媒體分散液及樹脂乳化液混合而成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220212946A1 (en) * 2019-04-23 2022-07-07 The Regents Of The University Of California Cerium (iii) carbonate formulations

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4680646B2 (ja) * 2005-03-23 2011-05-11 トヨタ自動車株式会社 黄色顔料の製造方法および黄色顔料
JP4979211B2 (ja) * 2005-08-25 2012-07-18 大塚化学株式会社 複合チタン酸塗膜及び複合チタン酸膜コーティング樹脂基板
JP4948802B2 (ja) * 2005-08-25 2012-06-06 大塚化学株式会社 耐光性チタン酸塗膜及び耐光性チタン酸膜コーティング樹脂基板
JP4680757B2 (ja) * 2005-11-30 2011-05-11 トヨタ自動車株式会社 表面処理チタン酸顔料の製造方法および表面処理チタン酸顔料
JP4680758B2 (ja) * 2005-11-30 2011-05-11 トヨタ自動車株式会社 表面処理チタン酸顔料の製造方法および表面処理チタン酸顔料
JP2009161678A (ja) * 2008-01-09 2009-07-23 Toyohashi Univ Of Technology 表面処理チタン酸顔料及びその製造方法
JP5415864B2 (ja) * 2009-07-30 2014-02-12 花王株式会社 塗料組成物
JP5719232B2 (ja) * 2011-05-18 2015-05-13 株式会社豊田中央研究所 光輝性塗料組成物、光輝性樹脂膜および積層塗膜
DE102012203273A1 (de) * 2012-03-01 2013-09-05 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
JP5985217B2 (ja) * 2012-03-12 2016-09-06 石原産業株式会社 薄片状チタン酸を含む塗膜及びその製造方法
JP6227298B2 (ja) * 2012-06-29 2017-11-08 株式会社エフコンサルタント 積層体
JP6227299B2 (ja) * 2012-09-13 2017-11-08 株式会社エフコンサルタント 積層体
JP6038738B2 (ja) * 2013-06-25 2016-12-07 トヨタ自動車株式会社 光輝性塗料組成物、光輝性塗膜及び積層塗膜
GB201322840D0 (en) 2013-12-23 2014-02-12 Imerys Minerals Ltd Aqueous suspension of inorganic particulate material
CN105899304B (zh) * 2013-12-27 2019-04-09 日涂汽车涂料有限公司 多层涂膜的形成方法
JP6178817B2 (ja) * 2015-04-27 2017-08-09 株式会社豊田中央研究所 光輝性塗料組成物、光輝性樹脂膜、及び、積層塗膜
CA3091321A1 (en) 2018-02-16 2019-08-22 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Flaky titanate acid and method for production thereof, and use thereof
GB2572785A (en) 2018-04-10 2019-10-16 Bright Structures Ltd A frame
JP2022080318A (ja) * 2019-03-26 2022-05-30 長瀬産業株式会社 水性光輝性塗料組成物及び光輝性樹脂塗膜
WO2022019107A1 (ja) * 2020-07-22 2022-01-27 大塚化学株式会社 顔料組成物及び塗膜
AU2021408943A1 (en) * 2020-12-23 2023-06-22 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Coated flaky titanic acid particles, production method therefor, and use thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999011574A1 (fr) * 1997-09-02 1999-03-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Poudre fine creuse, poudre d'oxyde de titane fine et floconneuse, preparee par pulverisation de la poudre fine creuse et procede de preparation de ces deux poudres
CN1543437A (zh) * 2001-08-20 2004-11-03 ��V��ѧ��ʽ���� 多层状钛酸、层状钛酸、层状氧化钛,以及层状钛酸的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3030482B2 (ja) * 1993-05-24 2000-04-10 株式会社クボタ 防食塗料組成物
JP2671949B2 (ja) 1995-07-10 1997-11-05 科学技術庁無機材質研究所長 チタニアゾルとその製造方法
JP2979132B2 (ja) 1995-08-29 1999-11-15 科学技術庁無機材質研究所長 薄片状酸化チタン
US5746819A (en) 1995-11-14 1998-05-05 Scm Chemicals, Inc. High solids anatase TiO2 slurries
JP3249776B2 (ja) * 1998-03-26 2002-01-21 大塚化学株式会社 層状酸化チタンの層間架橋体及び光触媒
JP3934819B2 (ja) 1999-04-01 2007-06-20 トピー工業株式会社 シルキー光沢顔料及び該顔料を含有する塗料組成物、化粧料、インキ並びにプラスチック
JP3062497B1 (ja) 1999-06-04 2000-07-10 大塚化学株式会社 薄片状チタン酸塩の製造方法
WO2001042140A1 (en) 1999-12-13 2001-06-14 Jonathan Sherman Nanoparticulate titanium dioxide coatings, and processes for the production and use thereof
JP3513589B2 (ja) * 2000-03-24 2004-03-31 独立行政法人物質・材料研究機構 チタニア超薄膜およびその製造方法
JP3847681B2 (ja) 2001-08-20 2006-11-22 大塚化学ホールディングス株式会社 樹脂組成物
EP1440940B1 (en) 2001-10-29 2011-01-12 Otsuka Chemical Company, Limited Lepidocrocite type lithium potassium titanate, method for preparation thereof, and friction material
JP3793806B2 (ja) * 2002-03-07 2006-07-05 独立行政法人物質・材料研究機構 層状化合物ナノシートの層状再構築凝集体およびその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999011574A1 (fr) * 1997-09-02 1999-03-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Poudre fine creuse, poudre d'oxyde de titane fine et floconneuse, preparee par pulverisation de la poudre fine creuse et procede de preparation de ces deux poudres
CN1543437A (zh) * 2001-08-20 2004-11-03 ��V��ѧ��ʽ���� 多层状钛酸、层状钛酸、层状氧化钛,以及层状钛酸的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220212946A1 (en) * 2019-04-23 2022-07-07 The Regents Of The University Of California Cerium (iii) carbonate formulations

Also Published As

Publication number Publication date
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