TWI362400B - - Google Patents

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TWI362400B
TWI362400B TW96136452A TW96136452A TWI362400B TW I362400 B TWI362400 B TW I362400B TW 96136452 A TW96136452 A TW 96136452A TW 96136452 A TW96136452 A TW 96136452A TW I362400 B TWI362400 B TW I362400B
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thermoplastic resin
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TW96136452A
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Inventor
Tomofumi Maekawa
Katsuhiro Fujimoto
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Asahi Chemical Corp
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1362400 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種發泡片及复· ，、眾造方法。具體而言，传 關於熱塑性樹脂中以特定〜 &粒徑分散有PTFE (Polytetrafluoroethylene，聚四羞 7 也 士， 氧匕烯）之發泡片及其製造 方法。 【先前技術】 包含熱塑性樹脂之發泡體，利用 用其輕®性、隔熱性、機 械性特性’可廣泛用於隔熱材料、 ^ 减震材料、食品容器等 中。尤其是，膜、片等擠壓成形俨，B + 战^體’具有在機械特性及光 反射性能等方面較優異之特徵， 傲故業者期望將其用於食 品、日用品之包裝容器’包農材料 g衣材枓，建材，光反射板等各 種用途之材枓。
該等用途中，為了獲得軔| I ^ ±L 侍辁里化、柔軟性、隔熱性及光反 射功能，業者強烈要求内部含有缕 I 3有戎十μηι以下之非常微細 之氣泡的膜或片。 尤其是’當用於大型液晶電視之反射板時，為了提高顯 不器之亮度及改善亮度不均，業者要求具有光反射性、賦 形性。又，進而，隨著顯+ $ 隨者顯不盗之大型化，業者亦同時要求 片之輕量化及形狀保持性。 作為内部含有氣泡之熱塑性樹脂發泡片，有如下所述 者。 於專利文獻1，揭示有以與聚對苯二甲酸乙二酯（PET， polyethylene terephthalate)互不相溶之樹脂為核心而形成 125236.doc 丄观400 矾泡的膜。然而，該膜中， 化。3 α ^ 因ι伸而導致膜受到定向結晶 化。該情況導致片之延展 又，m ， 眭下降，或賦形性變得不良。 因氣泡之位置或形態，若 自表面方向施加力，則導致 乳泡谷易破壞，或產生拼选洽 太、1 折痕或傷痕H藉由所揭示之 万法，只能獲得較薄之臈。 於專利文獻2中，揭示右名古厭〜 々 有在问廢力谷器中對PET片注入 乳體，然後進行加熱，使嗲洛 ^ _ 炅该虱體發泡之發泡體。具體而
昌丁有：¾•有平均氣泡徑為5〇㈣以下之微細氣泡， 且厚度為200 μπι以上、比番Α Λ 7 重為0 · 7 U下之熱塑性聚酯發泡 體。然而’因在高壓力容器中注入氣體時片進行結晶化， 故難以賦形。又，因係批量式製程，故製造成本亦高。 進而’揭示有藉由將聚丙烯、聚苯乙烯及苯乙烯-異戊 二烯嵌段共聚物之混合樹脂，物理發泡劑（脂肪族烴類或 鹵化烃類），一次粒子徑為】μιη以下之低分子量PTFE，利 用擠壓機進行熔融混練，進行擠壓而使之發泡所獲得之擠 壓發泡板。（參照專利文獻3)。 又揭示有平均氣泡徑為0.4〜2.2 mm之熱塑性樹脂擠壓 發泡體，其係藉由向包含熱塑性樹脂及平均粒徑為〇 5 pm 以上之PTFE粉末的熱塑性樹脂組合物中，加入烴系發泡 劑，並進行熔融混練而獲得。（例如，參照專利文獻4)。 然而，藉由專利文獻3、4中所揭示之技術’無法獲得如 本申請案發明所示般具有微細氣泡之發泡體。 於專利文獻5中’藉由向包含已由交聯劑而改性之熱塑 性I自曰及PTFE之溶融狀態的樹脂組合物中’加入丁燒等 125236.doc 1362400 而獲得發泡體。然而，利用該等技 氣泡無法微細化，故無法獲得充分 發泡劑，並進行脫氣， 術所獲得之發泡體中， 之光反射性。 於專利文獻6，揭示有具有微細氣泡之發泡片其係於 包含熱塑性樹月曰及PTFE之熱塑性樹脂片中含有超臨界氣 體，然後排放壓力，從而具有微細之氣泡。然而，以阻燃 化為目的，而混合分子量為50萬以上之高分子pTFE。從 而，因當片之製造時進行原纖化，故存在無法獲得充分之 光反射特性之問題。 又，於任一先行文獻中，關於作為本申請案技術的熱塑 性樹脂組合物發泡體中之PTFE之量比及分散狀態對於氣 泡之微細化、進而是光反射性有較大影響之方面，亦無任 何揭示或暗示。 [專利文獻1]日本專利301853 9號公報 [專利文獻2]日本專利2925745號公報 [專利文獻3]日本專利特開2〇〇1_ 1878224號公報 [專利文獻4]日本專利特開2006-7721 8號公報 [專利文獻5]日本專利特開平〇9-70871號公報 [專利文獻6]日本專利特開2003-4901 8號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於提供一種發泡片，其具有為了表現出 優異之表面外觀、柔軟性、輕量性、賦形性、及較高之光 反射性而所需要之微細氣泡。進而，提供一種使用普通炼 125236.doc 融椅壓設備之製造方法。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人為解決上述課題而進行銳意研究，得出以 下結論：熱塑性樹脂發泡體中之PTFE之量比及分散狀 態’對於氣泡之微細化有較大影響。即，當有特定量之 PTFE以特定粒徑分散之情形時，發泡體之氣泡進行微細 化，結果導致光反射率上升，滿足本申請案之課題，從而 完成本發明。 即，本發明係 1. 一種發泡片，其係包含含有（A)熱塑性樹脂8〇〜99 5重 I0/。及（B) PTFE(聚四氟乙烯）〇,5〜2〇重量％之熱塑性樹脂組 合物者；將以SEM(掃描型電子顯微鏡）所觀察到之該發泡 片内部之（B) PTFE之分散粒徑屬於ΟΜΜ μη1範圍的pTFE 粒子數設為（L) ’屬於1〜30 μιη範圍之pTFE粒子數設為 (M)，屬於30 μιη以上之範圍的PTFE粒子數設為（N)時， (L)/(M) = 99.99/0.01 〜50/50，且（M)>(N)，與該發泡片之抽 取方向垂直之方向上的平均氣泡徑為〇卜％ μηι。 2·如I之發泡片，其中視密度為0.4 g/cm3〜0.9 g/cm3。 3·如1.之發泡片，其中於波長為450 nm〜700 nm之平均光 反射率為80%以上。 4. 如1.之發泡片，其中（A)熱塑性樹脂係選自聚酯、聚碳 酸酯、聚丙浠、聚苯乙浠及聚甲基丙烯酸甲酯中之至少1 種以上之樹脂。 5. 如4.之發泡片，其中（A)熱塑性樹脂係聚對苯二甲酸丙 125236.doc 1362400 二酯。 • 6. 一種發泡片之製造方法，其係將包含（A)熱塑性樹脂及 . (B) PTFE之成分以雙軸擠壓機於比能量為〇卜〇 3 kW.Hr/kg之條件下熔融混練，且將該混練物送入單軸擠壓 機内，當該混練物處於熔融狀態時，將（G)無機氣體相對 於熱塑性樹脂組合物以0·01重量％〜〇 6重量％注入並加以混 合之後，以5 MPa〜100 MPa之擠壓壓力，自擠出口擠出而 成形，並使之發泡，進行冷卻固化，藉此獲得如丨至5中 • 任一項之發泡片。 7·如6.之發泡片之製造方法，其中乾式混合包含熱塑 性樹脂及（B) PTFE之成分後，將上述混合物送入雙軸擠壓 機内進行熔融混練。 8.如6.之發泡片之製造方法，其中於雙軸擠壓機内首先 使（A)熱塑性樹脂熔融，然後添加（B) pTFE，進行熔融混 練。 φ 9. >6.之發泡片之製造方法’其中將包含⑷熱塑性樹脂 4〇〜95重量。/。及⑺）PTFE 5〜6〇重量％之（幻樹脂組合物卜⑽ 重量％、與（A)熱塑性樹脂99〜5〇重量％，於雙軸擠壓機内 • 熔融混練。 • 1〇·如6.之们包片之製造方法…⑼無機氣體之氣體種 類為氮氣。 11·如6.之發泡片之製造方法，其中pTFE之一次粒子 之平均粒裡為0.0 5〜1 μπι 〇 —種光反射板，其包含如丨至5中任一項之發泡片。 125236.doc [發明之效果] 藉由本發明，可獲得具有優異之柔軟性、輕量性、表面 外觀、賦形性及光反射性之包含上述樹脂組合物之微細發 泡片。 【實施方式】 以下’對於本發明加以具體說明。 本發明中所述之（A)熱塑性樹脂，只要係通常使用之熱 塑性樹脂即可，並無特別限定。又，亦可混合有2種以上 之熱塑性樹脂。作為上述熱塑性樹脂，例如可列舉聚對苯 二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二 酷、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丙二酯等聚酯，及酯 共聚物、尼龍6、尼龍U、尼龍12、尼龍66、尼龍判、尼 龍610、尼龍612、尼龍MXD6等聚醯胺，及醯胺共聚物、 低密度聚乙缔、高密度聚乙稀、中密度聚乙稀、線狀低密 度聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴，及乙烯丙烯 共聚物、乙缔-乙酸乙婦醋共聚物、乙烯·甲基丙稀酸系離 子聚合物等烯㈣共聚物，聚丁二稀、聚異戊二稀等彈性 體’聚苯乙缔、苯乙婦.丙稀腈共聚物' 苯乙稀-丙稀猜-丁 二烯接枝共聚物、聚苯醚等苯乙烯樹脂，聚甲基丙烯酸甲 醋、聚丙烯酸乙酿等丙烯酸樹脂，氯乙烯樹脂、偏氯乙烯 樹脂等齒素系樹脂及共聚物，聚苯硫醚、聚氧化丙烯、聚 碳酸酯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚縮醛、縮醛共聚物等。 本發明中，熱塑性樹脂之中，就機械特性、耐熱性、賦 形性及光反射率之觀點而言，較好的是聚酯、聚碳酸酯' 125236.doc 丄观400 聚丙烯、聚笨乙烯及聚甲基丙烯酸曱酯。 作為聚酯之種類，就耐熱性、光反射性及賦形性之觀點 而έ ’較好的是使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸 丙二酿、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯 —甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸環己烷二甲酯、聚乳酸 等聚醋，及該等之共聚物。
本發明中，聚酯之中，就光反射性及賦形性之觀點而 更好的是聚對苯二甲酸丙二酯及其共聚物。 此處，所謂聚對苯二甲酸丙二酯（以下，略稱作ρττ)， 表示包含以對苯二甲酸作為酸成分、且以丙二醇（稱作1,3- 丙二醇，以下略稱作「TMG」）作為二醇成分之對苯二曱 酸丙二酯重複單元的聚酯。 PTT，可藉由眾所周知之方法獲得。例如，可藉由以對 苯二甲酸二f酯與TMG、及根據需要而添加之其他共聚合 成分作為原料，以四丁醇鈦作為觸媒，於常壓、 1 80 c〜260 C之溫度中進行酯交換反應後，於減壓環境 下、220〇C〜270。(：中進行聚縮合反應，從而獲得ριτ。 作為成為共聚合成分之單體，例如可列舉乙二醇、U-丙二醇、1，2-丙二醇、2,2-丙二醇、丨，2•丁二醇' 丨，3 丁二 醇’4 丁一醇、新戊二醇、ls5_戊二醇、己二醇、庚二 :、辛二醇、癸二醇、十二烧二醇叫，2_環己二醇、H 環己二醇、M_環己二醇、丨，2•環己烷二曱醇、丨3 二曱醇、1，4·環己烷二甲醇、5•硫代間苯二甲酸鈉、3,5_二 羧酸苯磺酸四甲基鱗鹽、間苯二曱酸、草酸、丁二酸、己 125236.doc :、十二烷二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、丨，4_環己 二羧酸等酯形成性單體。 ，衣 關於發泡片中之熱塑性樹脂之比例，就發泡片之光反射 率及片外觀之觀點而言，較好的是80重量％〜99 5重量％， 〇更好的是85重量％〜99重量％，更好的是9〇重量％〜=重°量 %。就片外觀之觀點而言，較好的是8〇重量％以上。就光 反射率之觀點而言，較好的是995重量。以下。 本發明中，特別好的PTT發泡片，係其中之8〇重量 %〜99.5重量％為包含町者。其原因在於：具有優異之柔 軟性、賦形性。該優異之柔軟性、賦形性之原因在於\ ptt固有之適度之結晶化速度，化學反應性較低之分子結 構’因z字形分子骨架結構使得結晶具有柔軟性。 為了提高製造片時之熱穩定性或片之柔軟性、光反射 性、耐熱性，較好的是將上述共聚合成分設為3〇莫耳％以 下，更好的是設為20莫耳％以下，更好的是設為1〇莫耳％ 以下。 本發明之PTT之聚合度’係以固有黏度[η]為指標，較好 的是在0.5 dl/g〜4 dl/g之範圍内。藉由將固有黏度設為〇 5 dl/g以上’而容易製造片，並且容易使氣泡徑微細化。另 一方面，藉由設為4 dl/g以下，而容易製造片β固有點度 [η]更好的是在0.7 dl/g〜3 dl/g之範圍内，更好的是在〇.9 dl/g〜2.5 dl/g之範圍内，尤其好的是在1 dl/g〜2 dl/g之範圍 内。 又，本發明之PTT，較好的是，羧基末端基濃度為〇 eq/ 125236.doc 1362400 噸〜80 eq/噸。藉由設為80 eq/噸以下，而容易提高片及成 形體之耐候性、耐化學性、耐水解性、及耐熱性。羧基末 端基濃度更好的是〇 eq/噸〜50 eq/噸，進一步更好的是0 eq/嘴〜30 eq/嘲，尤其好的是0 eq/嘴〜20 eq/嘲，越低越 好0 又，根據相同之理由，作為PTT之乙二醇成分之TMG經 由醚鍵結而連接而成之作為乙二醇二聚物成分的雙（3-羥丙 基）醚成分（結構式：-och2ch2ch2och2ch2ch2o-，以下 略稱作「ΒΡΕ」）之含有率，較好的是0重量％〜2重量％。含 有率更好的是0.1重量％〜1.7重量％，更好的是0.15重量 %〜1.5重量％。 本發明之（B) PTFE(聚四氟乙烯）之分散狀態，就發泡片 之氣泡微細化及光反射率提昇之觀點而言，粒徑、分散量 必須均屬於特定之範圍内。即，將利用SEM(掃描型電子 顯微鏡）觀察到之該發泡片内部的（B) PTFE之分散粒徑屬 於0.05〜1 μιη範圍的PTFE粒子數設為（L)，而將屬於1〜30 μιη範圍之PTFE粒子數設為（Μ)，將屬於30 μιη以上之範圍 之PTFE粒子數設為（Ν)之情形時，（L)/(M)=99_99/0.01〜 50/50，且（M)>(N)。此處，如下所述，所謂分散粒徑係 指，利用SEM觀察到之該發泡片中的PTFE之粒徑。較好的 是（L)/(M)=99.9/0_1 〜70/30 且（M)>(N)，更好的是（L)/(M)= 99/1-90/10且（M)>(N)。 以1〜3 0 μηι之粒徑分散之PTFE具有發泡核顯著增加之效 果，以0.05〜1 μιη分散之PTFE具有阻礙氣泡成長之效果， 125236.doc -13 - 1362400 故，藉由以上述範圍分散PTFE，從而可實現氣泡之微細 化。進而，藉由以上述範圍使pTFE粒子分散至該發泡片 中’從而’入射光散射於微細氣泡界面與PTFE界面上， 亦可實現光反射率之提昇。 再者，所明上述PTFE之分散粒徑係指，利用SEM觀察到 之該發泡片之剖面的打邱粒子之長度方向之長度。測定 例如圖2所示。
為了使發泡片中以上述範圍分散(B) pTFE，就發泡片之 光反射性之觀點而言，較好的是原料pTFE之粒徑的一次 粒子之平均粒彳f為〇.〇5〜丨㈣，最好的是G1〜Q5測定 時可使用電子顯微鏡觀察或者動態光散射法。於本發明 中，採用的是電子顯微鏡觀察。$而，關於二次粒子卜 次粒子之凝聚體）而言，利用光透過法所進行之測定中， 5〇重量％之平均粒徑較好的是〇3〜3〇 μιη，更好的是卜2〇 pm，最好的是2〜1〇 μηι。 :為WPTFE，較好的是使用低分子量咖。所謂低分 ^ PTFE係指，於赠中使用流量測試法進行測定所獲 侍之溶融#度為25〇〇 Pa.s以下之PTFE。低分子量之 :械性強度較低’通常係為了對於聚合物或塗料付與潤滑 二水性而添加…低分子量咖係當與熱塑性樹 月曰炼融混練時*會原纖化者，將該低分 :::rr™，™具有之前所二 兄之喊細氣泡的發泡體。 作為該等低分子量PTFE之製造方法q所周知有乳化 125236.doc -14- 1362400 聚》法'懸$聚合法'溶劑中之四氣乙婦之短鍵聚合、低 刀子里PTFE之煅燒、高分子pTFE之熱分解法或者利用 放射線之解法等。其中’乳化聚合法、及利用放射線之 分解法係最佳之製造方法。 又，就光反射特性及片外觀之觀點而言，本發明之發泡 片中之PTFE之含量必須為〇 5〜2〇重量％。較好的是2重 量％，尤其好的是3〜1 〇重量〇/〇。 本發明之發泡片，亦包括除熱塑性樹脂以外亦含有各種 有機物質或無機物質及各種添加劑之情形。即使於上述情 开> 時，熱塑性樹脂之比例亦必須為上述範圍内。 作為本發明之發泡片中可包含之無機物質，可列舉玻璃 纖維、碳纖維 '滑石 '雲母、矽灰石、高嶺土、碳酸鈣、 一氧化鈦、二氧化矽等無機填充劑或無機潤滑劑、聚合觸 媒殘渣等》 作為本發明之發泡片中可包含之添加劑，可列舉有機或 無機之染料或顏料、消光劑、熱穩定劑、阻燃劑、抗靜電 劑、消泡劑、整色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、結晶成 核劑、增白劑、雜質捕捉劑、增稠劑、表面調整劑等。 作為本發明之發泡片中可包含之熱穩定劑，較好的是5 價及/或3價之磷化合物或受阻酚系化合物。關於磷化合物 之添加量，作為粉末中之磷元素之重量比例，較好的是2 ppm〜500 ppm，更好的是1〇 ppm〜2〇〇 ppm。作為具體化合 物，較好的是亞磷酸三甲酯、磷酸、亞磷酸，三（2,4_二_ 第二丁基苯基）亞磷酸酯（（汽巴精化（Ciba Specialty 125236.doc 15 1362400
Chemicals)股份有限公司製造之Irgaf〇s 168等）。 此處，所謂受阻酚系化合物係指，於酚系羥基之鄰接位 置上有具有立體阻礙之取代基的酚系衍生物，且係分子内 具有1個以上之酯鍵結之化合物。作為受阻酚系化合物之 添加量，其對於粉末之重量比例較好的是〇〇〇1重量重 量0/。，更好的是0.01重量％〜02重量〇/〇。 作為具體化合物，較好的是季戊四醇四[3_(3,5二第三 丁基-4-羥苯基）丙酸酯](汽巴精化股份有限公司製造之 Irganox(註冊商標）1010等）、113·三（2甲基_4羥基·5•第 三丁基苯基）丁烷、十八烷基·3_(3,5_:_第三丁基_4•羥笨 土）丙ι酉曰（，又巴精化股份有限公司製造之Irgan〇x(註冊商 標)1076等）、N，N，_六亞甲基雙(3,5_第三丁基冰羥基-苯丙 醯胺）、乙烯雙（氧乙烯）雙[3_(5_第三丁基·4_羥基·間甲苯 基）丙自文知](α巴精化股份有限公司製造之Irgan〇x(註冊商 標）245等）、N，N，_己统·16-二基雙[3 (3 5•二第三丁基_4_ 羥苯基丙醯胺基）（汽巴精化股份有限公司製造之
Irganox(a冊商標）1〇98等）等。當然，併用該等穩定劑亦 係較好方法之一。 又，於本發明中，較好的亦是添加低分子量之揮發性雜 質之捕捉劑。作為捕捉劑，較好的是聚醯胺或聚酯醯胺之 聚合物或寡聚物、含有醯胺基或胺基之低分子量化合物 等。作為添加量，其對於（A)熱塑性樹脂之重量比例較好 的是0.001重量％〜1重量％，更好的是〇 〇1重量％〜〇 2重量 % 0 125236.doc -16- 1362400 作為具體化合物，較好的是尼龍6 6、尼龍6、尼龍4 6等 聚醯胺或聚乙烯亞胺等之聚合物，更好的是，沁苯基笨胺 與2,4,4-二曱基戊烯之反應生成物（汽巴精化股份有限公司 製造之Irganox(註冊商標）5057等）、N，N,-己烷_丨，6_二基雙 [3-(3’5-二-第三丁基-4-羥笨基丙醯胺基）（汽巴精化股份有 限公司製造之Irgan〇x(註冊商標）1〇98等）、26_二第三丁 基-4-(4,6-雙（辛硫基）-1，3,5-三嗪_2_基胺基）酚（汽巴精化股 份有限公司製造之Irganox(註冊商標）565等）等。併用該等 化合物亦係較好的方法之一。 該等物質之中，亦有上述熱塑性樹脂中所揭示者，但該 等可根據目的而靈活運用。 又，就光反射性之觀點而言，與本發明之發泡片之片體 抽取方向垂直之方向上的平均氣泡徑為〇1 μιη〜5〇 μπ^較 好的是0.5 μπι〜30 μιη，更好的是1 μΓη〜2〇 μιη，最好的是2 μιη〜10 μηι。 又，就優異之柔軟性、光反射性之觀點而言，上述平均 氣泡徑較好的是片厚度之1/10以下，更好的是1/50以下， 尤其好的是1/100以下。 再者’與上述片體抽取方向垂直之方向上之平均氣泡徑 係指，使用圖像解析軟體自片剖面之SEM圖像求出之圓才目 當徑。 本發明之發泡片之視选度’就氣泡微細化之觀·點而+ 較好的是0.4 g/cm3〜0.9 g/cm3。藉由將視密度設為〇 4 g/cm3以上，從而可使片製造時無破泡且保持微細氣泡而 125236.doc • 17- 1362400 直接擠出發泡片。又’藉由設為〇 9 g/cm3以下，從而可滿 足發泡片之光反射性能。 上述發泡片之視密度更好的是〇5 g/cm3〜〇 8 g/cm3。 此處’所明視岔度係指，於4〇。〇中使發泡片乾燥而達到 恒量值時之重量除以體積而求出之值。再者，體積係將片 浸潰水中而求出。
本發明之發泡片之厚度較好的是5〇 μιη〜1〇 mm。藉由將 厚度設為50叫以上’從而容易操作片；藉由設為1〇贿 以下從而谷易進行加熱成形(賦形)。發泡片之厚度更好 的是10G，〜5 mm，更好的是2〇〇 μπι〜3 。進而，就發 泡片之自我保持性及熱賦形性之觀點而言，尤其好的是 500 μιη>2 mm ° 又，本發明之發泡片，較好的是其波長為45〇 nm〜7〇〇 nm中之該發泡片之平均光反射率嶋以上更好的是μ% 以上’最好的是9G%以上。#由設為上述反射率從而可
較好地用作光反射板。再者，此處所謂光反射率係指，將 硫酸鋇白色板之反射率設為1〇〇%時之相對值。所謂此處 揭示之平均光反射率係指，使用分光光度計所測量出之 值，表示包含擴散反射及正反射在内之總反射率之 值。 = 其次，就本發明之發泡片之製造方法加以說明。 本發明之發泡片之製造方法係，於包含熱塑性樹脂及 PTFE之樹脂組合物中混入無機氣體，然後進行脫氣之方 法。無機氣體溶解於熱塑性樹脂中。具體而t，妝/± ' ° 將使用雙 125236.doc -18· =璧機炫融混練之包含⑷熱塑性樹—之混 二:::旨::壓機内，當該混練物處一 後 。物中注入（G)無機氣體並加以混合，之 傻’於特定之條杜π ^ 注人之物質發泡，使其迅而成形’此^ 好的:估獲侍本發明之發泡片之上述雙軸擠壓條件，較 =使用雙軸擠壓機將包含㈧熱塑性樹脂及(Β)删 刀於比# 1 (U〜0.3 kw.Hr/kg之條件下進行炫融混 請’更好的是（U〜0.28 kw.Hr/kg，最好的是〇卜〇 ^ •H"kg。此處’所謂比能量係指，利用擠壓機熔融混練 之用以使螺#旋轉所需之消耗電力除轉出量而得之數 值。，在本_請案中所規定之制内使（B) PTFE分散之觀 而。好的疋在上述比能量之範圍内進行熔融混練。 進而’料用以獲得本巾請案發泡片之、利用雙轴擠屢 機對（A)熱塑性樹脂及（B) pTFE進行混練之較好的方法， 可列舉如下方法··乾式混合包含（A)熱塑性樹脂及（B) PTFE之成分後’將上述混合物送入雙軸擠磨機内並進行 熔融混練的方法，·於雙軸擠壓機内首先熔融（a)熱塑性樹 脂，之後，添加（B) PTFE，進行熔融混練的方法；進而 是，將包含（A)熱塑性樹脂40〜95重量％及（8) p 丁邱5〜6〇重 量％之（E)樹脂組合物1〜50重量％、與（A)熱塑性樹脂99〜5〇 重量％，於雙軸擠壓機内進行熔融混練的方法。其甲，最 好的是使用乾式混合包含（A)熱塑性樹脂及（B) pTFE之成 分後，將上述混合物送入雙軸擠壓機内並進行熔融混練的 125236.doc •19- 1362400 方法；尤其好的是於乾式混合包含熱塑性樹脂及（B) PTFE之成分時，使用亨舍爾混合機進行混合。 所謂混練物在熔融狀態時係指，混練物呈結晶性之情形 時，其溫度為熔點以上，而混練物呈非晶性之情形時，其 溫度為玻璃轉化點以上之時。
作為單軸擠壓機之螺桿，較好的是，使用與所使用之熱 塑性樹脂組合物之性質、所注入之物質氣體之性質最適應 者。作為單軸擠壓機’理想的是，設為不殘留有未熔融 物、且可抑制樹脂組合物之熱分解的溫度。 於單軸擠壓機與擠出口之間，根據需要，可設置過濾器 而去除異物等’或為了提高定量供給性而設置齒輪泵等， 或為了提昇注人物質之分散性而設置靜止型混合機，或為 了將溫度設為恒定而設置熱交換單元。於上述情形時，理 想的是適當地選擇壓力或溫度，以使注入至該機器類附近 之物質不會成為大氣泡。於設置該等機器之情形時，理想
的亦疋③定為残留有未熔融物、且可抑制 解的溫度。 柳〈熟刀 作為（G)無機氣體之具體例，可列舉氫、氧、 一好 化奴、氦、氬、氙、水等惰性化合物等:乳 Μ i. ^ 丹干’就片内形 氧泡之觀點而言，尤其較好的是使用氮。 關於（G)無機氣體之注入量， 及將只“、、置纟使氣，包碱細化之觀點、 表面狀悲設為良好之觀點而言， 脂組合物^ 對於熱塑性樹 物為1 00重$ % ’較好的是〇 〇1重量 更好的是0 〇2舌I 〇/ η 去 _6重里0/〇， 重里/〇〜0.4重量％，最好的是0.05重量％〜0.2 125236.doc 丄 。重量。就使氣泡微細化之方面而言，較好的是㈣重量 /〇以上。就使氣泡微細化之方面、及將片之砉 自此 即及將片之表面狀態設為 艮好之方面而言，較好的是0.6重量％以下。 作為立人位置’若位於單轴擠壓機至擠出口之間，則可 自任一部分注人，但利用單轴擠壓機進行注人時，可使 ⑼無機氣體均句地注入至炫融物中，故較理想" 、二擠出熔融物之擠出口，可根據所需要之片的形狀而 擇’但為了獲得厚度均勻之片，理想的是使用如稱 作Τ塑模、；[塑模之直㈣夕_ > 疋使用如稱 直線狀之狹縫，或稱作圓塑模之圓周狀 之狹縫。關於擠出口之結構，理想的是適當地設計成擠出 口内不會導致破泡。進而，就使發泡片之氣泡尺寸微細化 2:點而言，較好的是將上述擠出口入口中之熔融物之屡 #叹為5 MPa以上，更好的是設為10 MPa以上，最好的是 為3 MPa以上。對於上述擠出口入口中之炼融物之廢力 的上限無特職定，但自設備之結構考慮較 1⑽MPa以下之擠壓屡力。 又為 就實現氣泡之微細化之觀點而言，理想的是將擠麼時之 擠出口恤度⑨定為炫融物不會固化之錢内的較低之溫 度，^如，當使用結晶性樹脂作為（A)成分之情形時，較 好的疋將擠麗時之擠出σ溫度設為該樹脂組合物之炫點〜 、田 匕之恤度更好的是設為熔點〜較熔點高2〇t： 之:度，更好的是設為熔點〜較熔點高15。〇之溫度，較好 的疋在此夠均勻擠出熔融物之範圍内設為盡可能低的溫 度0 I25236.doc •21 · 1362400
於本發明之製造方法中’成形為片狀且發泡之溶融物隨 後被冷卻固化’但於本發明中…抑制氣泡之大型化而 迅速使其冷卻固化。此處，所謂迅速係指，以具有上述片 之熱特性之方式進行冷卻’具體而言，係指自擠出口擠出 炫融物後使其冷卻至該樹脂組合物之玻璃轉化溫度以下之 時間’較好的是設為30秒以内，更好的是設為_、以内， 更好的是設為5秒以内，最好的是設為2秒以内。為了獲得 非晶性之片，重要的是尤其迅速地冷卻固化。 作為實現上述冷卻U化之方法，可料使㈣物與冷卻 滾筒或冷卻帶等固體接觸之方法，使片與水等液體接觸之 法及、.且。該等之方法等。該等方法中，最好的是將自 狹縫狀之擠出口擠出之熔融物淹鑄（配置）於滾筒或帶上， 繼而放入水中而迅速冷卻固化的方法。 再者，關於冷卻滾筒或帶等固體，較好的是熱傳導良好 之金屬製者。所接觸之固體或液體之溫度，當將熔融物之 玻璃轉化溫度設為Tg之情形時，較好的是較Tgm5〇t>c之溫 度〜與Tg相同之溫度，更好的是較Tgm45t：之溫度〜較Tg低 C之咖度，最好的是較了§低4〇1之溫度〜較低之溫 度。 自擠出口擠出後直至與固體或液體接觸之時間，較好的 疋。又為0.1秒〜1〇秒，更好的是設為0」秒〜5秒，尤其好的是 设為0.1秒〜2秒β 本發明之發泡片中，非晶性發泡片，可藉由熱成形而製 成賦形發泡成形體。 125236.doc •22- 關於成形體之形狀，可根據用途而進行適當選擇。例 如’可列舉箱狀'杯狀、波板狀等。作為上述成形體之成 形方法，可列舉：壓製成形或直接成形、覆蓋熱成形、塞 柱輔助成形'真空成形、真空壓空成形、壓空成形、真空 壓製成形等，但其中，更好的是真空成形、真空壓空成 形、及真空壓製成形。 又，本發明之發泡片，藉由上述熱成形，例如作為大型 液晶電視用之S反射板，具有有效提昇亮度、消，除亮度不 均之作用。進而，隨著反射板之大型化，要求反射片具有 剛性及尺寸穩定性，但藉由熱賦形可實現凸緣結構、輪轂 結構等之賦形，亦可顯著提昇成形體之剛性及尺寸精度， 亦可減少零件個數。 本申請案係根據2006年9月29曰申請之日本專利申請案 (曰本專利特願2006-267290，日本專利特願2006_267295) 而作成’其内容以參考的形式引用於本文中。 [實施例] 以下，根據實施例’更詳細地說明本發明之效果。其 中’本發明並未限定於該等實施例。再者，所使用之（A) 熱塑性樹脂及（B) PTFE如下所述。 (原材料） (A)熱塑性樹脂 .A1 ;聚對苯二甲酸丙二酯（PTT) ; conella(註冊商標， SHELL公司製造）CP513000-03 12RC 極限黏度[Tl] = 1.30(dl/g) 125236.doc •23. 1362400 再者，PTT之極限黏度[η]係，使用奥士華黏度計，將 . 35°C、鄰氯苯酚中之比黏度nsp與濃度C(g/100 ml)之比 nsp/c外推為濃度零，根據以下式而求出。 [數1] [r|] = lim(nsp/C) C —> 0 • . A2 :聚對苯二甲酸乙二酯（PET) ; NEH2050(UNITIKA 公司製造） φ · A3 :聚碳酸酯（PC) ; WONDERLIGHT PC-110(註冊商 標，旭美化成公司製造） • A4 :低密度聚乙烯（LDPE) ; DFDJ-6775(日本 UNICARE 公司製造） ' .A5 :聚丙烯（PP) ; E-105 GM(PrimePolymer 公司製造） .A6 :聚苯乙烯（GPPS) ; Styron G9401(註冊商標，PS 曰本公司製造） • A7 :聚曱基丙烯酸曱酯（PMMA);歹小弋v卜80N(註 ® 冊商標，旭化成化學公司製造） (B) PTFE(聚四氟乙烯） • . B1 : Rubron L-5(註冊商標，大金工業公司製造）；一 次粒徑0.2 μπι，二次粒徑5 μπι • Β2 : KTL-8F(喜多村公司製造）：一次粒徑0.3 μιη，二 次粒徑4 μιη .Β3 : Rubron L-2(註冊商標，大金工業公司製造）：一 次粒徑0.2 μπι，二次粒徑2 μηι 125236.doc -24- 1362400 .B4 : Fluon L-169J(旭硝子公司製造）：一次粒徑13 . μηι，二次粒徑 13 μπι • Β5 : ΚΤ-400 Μ(喜多村公司製造）：一次粒徑33 μπι， 二次粒徑33 μηι • Β6 : AD938(旭硝子公司製造）：一次粒徑0.4 μπι，二 次粒徑0.4 μηι .Β7 : KTL-5 00F (喜多村公司製造）：一次粒徑〇·3 μηι， 二次粒徑0.5 μπι φ . Β8 : KTL-8N(喜多村公司製造）：一次粒徑4 μιη，二 次粒徑4 μηι .PTFE之一次粒徑 藉由電子顯微鏡觀察’而求出實施例及比較例中所使用 之PTFE粉末之一次粒徑。測量由100〇〇倍之圖像（10 μιηχ1〇 μπι)中所觀察到之最小單元的所有pTFE粒徑，將其平均值 設為PTFE粉末之一次粒徑。再者’藉由電子顯微鏡觀察 可知’對於平均粒徑為1 μιη以上之pTFE，使用光透過法 ® 測量PTFE粉末，將作為50重量。/。平均粒徑求出之測定結果 設為一次粒徑。 - ’ PTFE之二次粒徑（一次粒子之凝聚體） . 使用光透過法（股份有限公司島津製作所製造之粒度分 布測定器SSA-CP3L)，測量實施例及比較例中使用之打阳 粉末之二次粒徑，作為50重量％平均粒徑而求出。 (C)熱穩定劑
Cl : Irgaf〇S168(汽巴精化股份有限公司製造） 125236.doc •25· 1362400 C2 : Irganox245(註冊商標，汽巴精化股份有限公司製 * 造） . C3 : Irganoxl098(註冊商標，汽巴精化股份有限公司製 造） . (測定方法） 實施例及比較例中之主要測定值，係藉由以下方法測 定。 (1)發泡體中之PTFE之分散粒徑 對於發泡片中之PTFE之分散粒徑，於與片體之抽取方 向平行之方向上使用金剛石切割器切割片，使用SEM拍攝 其剖面，拍攝視角為50 μηιχ5〇 μπι之三處區域。自各圖像 測量所觀察到之1>丁1^粒徑屬於〇·〇5〜1 μηι範圍内之PTFE粒 子數、屬於卜30 μΐη範圍内之PTFE粒子數、屬於3〇卜爪以 上之範圍内之PTFE粒子數，將三處測定之數值之平均分 別設為（L)、（Μ)、（N)。再者，所謂上述pTFE之分散粒徑 • 係指。所觀察到之PTFE粒子之長度方向上的長度（參照圖 2)〇又，關於以超過視角5〇 μιηχ5〇 μηι外之方式觀察到之 PTFE粒亦對以上述視角哪怕觀察到—部分之情形進 • 行測量。 . (2)片厚度 對於發泡片之厚度’使用厚度（測微計）計測量而求出。 (3)視密度 將於40°C中使發泡片乾燥而達到值詈 』「見1值時之重量除以體 積而求出。再者，體積係將片浸潰於水中而求出。 125236.doc -26 - 1362400 (4)平均氣泡徑 發泡片之平均氣泡徑係，使用金剛石切割器，於與片體 之抽取方向垂直之方向上切割片，根據使用SEM觀察其剖 面所得之剖面圖像(表層至内部為止之全部區域)，使用圖 解析軟體„十算出之圓相當徑而求出。作為圖像解析軟 ’使用股份有限公司planet_公司製造之―e h。
Plus ver.4.〇 〇 (5)片表面之平滑性 觀察實施例及比較财獲得之發泡片之表面外觀，作出 如下所述之評價。 X :片中有穿孔者 △表面上有起毛，或表面上有凹凸 〇:表面，毛，且表面上無凹凸，片中二:：
再者所明片之穿孔係指Ig H (6) 平均光反射率 使用島津製作所製造之分光光度計，以使入射 角偏離8。之方式，|1Λ nm測定波長為450 nm〜700 nm之區 域中之該發泡片的绝及 °° 藉由計射率+擴散反射率）， 曰 出上述波長區域中之平均總反射率。於片之 寬度方向’以10 mm間隔測定上述平均總反射率，求出其 平均值’設為平均光反射率。此時，將硫 : 100〇/〇而調整測定裝置。 刀不又马 (7) 柔軟性 觀察將熱塑性樹脂組合物片彎曲至18〇。為止時之狀態， 125236.doc •27- 1J02400 作出如下所述之評價。 X :破裂 △:表面上產生裂縫 〇.無破裂，亦不產生裂縫 (8)賦形性 使用發’’包片’於圖1所示之真空成形金屬模具中，於實 幻及比較例中揭不之條件下進行真空Μ成形作出如 下所述之_。真空壓^成形時，於所揭示之條件下使 加熱之發泡片與經加熱之金屬模具接觸，保㈣定時間而 使之結晶化。 χ :無法賦形 〇：賦形性良好 (分散方法） 分散方法※1 將（Α)熱塑性樹脂、（B) pTFE及（c)熱穩定劑投入至亨舍 爾混σ機，經過乾式混合後，自位於雙軸擠壓機之最上流 之技入口投入該混合物，於比能量為〇 1〜〇 3 价/“之 條件下進行熔融混練的（B) PTFE之分散方法。 分散方法※2 將（A)熱塑性樹脂及（c)熱穩定劑，自位於雙轴擠壓機之 最上流之投入口投入，於第一混練區域中熔融後，自側面 進料機投入（B) PTFE，於比能量為〇1〜〇3 kW.Hr/kg之條 件下進行熔融混練的（B) PTFE之分散方法。 分散方法※3 125236.d〇i -28- 1362400 利用雙軸擠壓機，將藉由熔融混練（A)熱塑性樹脂、（B) PTFE及（C)熱穩定劑而獲得之樹脂組合物（E)與（A)熱塑性 樹脂及（C)熱穩定劑，於比能量為0.1〜0.3 kW‘Hr/kg之條件 下進行熔融混練的（B) PTFE之分散方法。 分散方法※4 利用其他進料機，將藉由使（A)熱塑性樹脂及（C)熱穩定 劑乾式混合而獲得之樹脂混合物（Y)與（B) PTFE，分別自 位於雙軸擠壓機之最上流之投入口投入，於比能量為 0.1〜0.3 kW‘Hr/kg之條件下進行熔融混練的（B) PTFE之分 散方法。 分散方法※5 將（A)熱塑性樹脂、（B) PTFE及（C)熱穩定劑投入至亨舍 爾混合機，經過乾式混合後，自位於單軸擠壓機之最上流 之投入口投入該混合物，於比能量為0.1~0.3 kW‘Hr/kg之 條件下進行熔融混練的（B) PTFE之分散方法。 [實施例1] 原材料：Al、Bl、Cl、C2、C3 分散方法：分散方法※1 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機
螺桿轉速：300 rpm，排出量：12 kg/小時，塑模出口 之樹脂溫度：290°C 於上述條件下，擠壓表1所示之組成之原材料，獲得熔 點為225°C之PTT組合物。 將上述PTT組合物供給至設定為235 °C之90 mm多之單轴 125236.doc -29- 1362400 擠壓機内並使其溶解後，作么故 辨交作為擠出口，係由寬度為1000 mm、間隔為〇_6 mn^T塑模，以1〇 ^分鐘之線速進行擠 壓而使其成形為片卜自擠壓機至擠出口之通道被加熱至 與擠壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為0]重量％之氣氣，自該擠壓機 之中間注入，且使之與熔融物混合溶解。又，τ塑模入 口 Τ之熔融物之壓力為15 MPa。自τ塑模擠出之熔融物被 澆鑄於與其距離50 mm之金屬製之旋轉滚筒上後導入至 冷卻水中，使其冷卻固化，從而獲得發泡片。此時，控制 旋轉滚筒及冷卻水，使其溫度成為1〇。。，擠出熔融物後直 至與旋轉滾筒接觸之時間為〇.6秒。 所獲得之ptt組合物發泡片之厚度為1〇 mm，寬度為 960 mm，表面外觀良好。又’可獲得視密度為〇 65 g/cm3、具有平均氣泡徑為33 μιη之微細氣泡、光反射率亦 為83%之良好外觀之發泡片。 (真空壓空成形條件） 成形品尺寸：縱630 mm，橫400 mm，深度25 mm
片溫度（加熱器輻射）：55°C
金屬模具溫度：120°C 真空度：720 mmHg 加壓壓力：0.3 MPa 保持時間：20秒 所獲得之成形品亦無破裂’再現金屬模具之形狀。 [實施例2〜4] 125236.doc • 30 · 除改變原材料之調配量以外，其餘均 如下述表1所示 以與上述實施例1相同之方式獲得PTT組合物發泡片及成形 品。其結果如下述表i所示。實施例2 ' 3、4中，可獲得具 有特別微細之氣泡之片。又，從視密度之值考慮，可知其 係具有輕量性且表面外觀優異 之發泡片。其中，實施例4 申’片表面上產生少許起毛。 [實施例5〜7] 如下述表1所示，除改變氮氣量以外，其餘均以與上述 實施例3相同之方式獲得ρττ組合物發泡片及成形品。其結 果如下述表1所不。實施例5、6中，可獲得具有微細氣泡 之片。又’從視密度之值考慮，可知其係具有輕量性且表 面外觀優異之發泡片。#中，實施例7中，片表面上產生 少許起毛。
[實施例8、9J 實施例8中，除如下所述變更擠壓條件以外，其餘均以 與上述實施例3相@之方式’獲得ρττ組合物發泡片及成形 品。 分散方法：分散方法※1 擦壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：400 rpm ’排出量：16 kg/小時，塑模出口 之樹脂溫度：290°C，比能量：0.25 kW.Hr/kg 實施例9中，除如下所述變更擠壓條件以外，其餘均以 與上述實施例3相同之方式，獲得ρττ組合物發泡片及成形 品。 125236.doc 1362400 分散方法：分散方法※1 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：450 rpm，排出量：18 kg/小時，塑模出口 之樹脂溫度.290C ’比能！ ： 〇 kW.HiVkg 其結果如下述表1所示。 於任一情形時，根據視密度之值，可知其均係具有輕量 性且表面外觀優異之發泡片。 [實施例10] 原材料.Al、Bl、Cl、C2、C3 分散方法：分散方法※2 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機
螺桿轉速：300 rpm’排出量：12 kg/小時，塑模出口 之樹脂溫度：290°C 以表丨所示之組合，於上述條件下擠壓經過滾筒乾式混 合之Al、Cl、C2、〇及扪，獲得熔點為225tipTT組合 物。 將上述PTT組合物供給至設定為235t之9〇 mm卢之單軸 擠壓機内並加以溶解，之後，作為擠出口，係由寬度為 1000 mm、間隔為0.6 mmiT塑模，以1〇 m/分鐘之線=進 行擠壓而使其成形為片&。自擠壓機至擠出口之通道被加 熱至與擠壓機相同之溫度。 其結果如下述表丨所示。於任一情形時，根據視密度之 值，可知其均係具有輕量性且表面外觀優異之發泡片。 所獲得之發泡片，係於與實施例丨相同之條件下進行真 125236.doc -32- 1362400 空壓空成形。所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模具 形狀。 [實施例11] 原材料：A1、Bi、ci、C2、C3 分散方法：分散方法※3 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：300 rpm，排出量：12 kg/小時，塑模出口之 樹脂溫度：29〇t： 將經滚筒乾式混合之83重量份之六丨’各〇」重量份之
Cl、C2、C3及16.7重量份之下述樹脂組合物，於上述 條件下進行擠壓，獲得熔點為225^2ΡΤΤ組合物。將上述 Τ、·且σ物供給至6免疋為235 °C之90 mm卢之單轴擠壓機内 並加以，合解後，作為擠出口，係由寬度為1 、間隔 為0.6 mm之T塑模，以10 m/分鐘之線速進行擠壓而使其成 形為片狀。自㈣機至擠出口之通道被加熱至與擠壓機相 同之溫度。 樹脂組合物（E)之製造： 將經過滾筒乾式混合之7〇重量份之A1 ' 29 7重量份之扪 以及各0.1重量份之C1、C2、C3，於下述條件下進行擠 壓，獲得樹脂組合物（E)。 擠壓機· ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：300 rpm，排出量：12 kg/小時，塑模出口 之樹脂溫度：285。〇，比能量：〇 21 kw.Hr/kg 其結果如下述Μ所示。於任一情形時，根據視密度之 125236.doc •33· 1362400 值，可知其均係具有輕量性且表面外觀優異之發泡片。 所獲得之發泡片，於與實施例1相同之條件下進行真空 壓空成形。所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模具形 狀。 [實施例12] 原材料：A1、B1、C1、C2、C3 分散方法：分散方法※4 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：300 rpm ’排出量：12 kg/小時，塑模出口 之樹脂溫度；290T： 將95重量份之下述樹脂混合物（γ)及5 〇重量份之B i，於 上述條件下擠壓’獲得熔點225°C之PTT組合物。將上述 ptt組合物供給至設定為235。〇之9〇 mm多之單軸擠壓機内 並加以溶解，之後，作為擠出口，係由寬度為1〇〇〇出爪、 間隔為0.6 mm之T塑模，以10 m/分鐘之線速進行擠壓而使 其成形為片狀。自擠壓機至擠出口之通道被加熱至與擠壓 機相同之溫度。 樹脂混合物（Y)之製造： 將94.7重量份2A1，各0-丨重量份之C1、C2、c3，用滾 筒乾式混合。 其結果如下述表1所示。從視密度之值考慮，可知其係 具有fe量性且表面外觀優異之發泡片。 所獲得之發泡片，於與實施例丨相同之條件下進行真空 壓空成形。所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模具： 125236.doc •34· 1362400 狀。
[實施例13、1 4J 如表1所示，除改键π、 ’、變PTFE之種類以外，其餘均以與 上述實施例3相同之方彳 „ ^ 万式’獲得PTT組合物發泡片及成形 口口。其結果如下述表〗— 〇 1所不。於任一情形時，均係本發明 之範圍内具有優異 紅置性、表面外觀之ΡΤΤ組合物發泡 片0
[實施例15 ' 16J
如表1所示，除改變盔她# 人雙無機虱體之種類以外，其餘均以與 上述實施例3相同之方從π η 、 J〈方式，獲得ΡΤΤ組合物發泡片及成形 品。其結果如下述表〗路- ^ , 表所不。於任一情形時，均係本發明 之範圍内具有優異之輕量性 平二篁I·生、表面外觀之ΡΤΤ組合物發泡 [實施例17] 原材料：A3、Bl、ci、C2、C3
分散方法：分散方法※1 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速.300 rpm，排屮* . ι , 士 F 併® 1 . 12 kg/小時，塑模出口
之樹脂溫度：290°C 於上述條件下，擠出表2所示之組成之原材料，獲得pc 組合物。 將上述PC組合物供給至設定為235<t29〇 mm卢之單軸擠 壓機内並加以溶解，之後，作為擠出口，係由寬度為幽 mm、間隔為0.6 mm之T塑模，以1〇 m/分鐘之線速進行擠 125236.doc •35- 1362400 壓而使其成形為片狀。自擠壓機至擠出口之通道被加熱至 與擠壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為0‘丨重量％之氮氣，由該擠壓機 之中間注入’且使之與熔融物混合並溶解。又，T塑模入 口中之熔融物之壓力為21 MPa。由τ塑模擠出之熔融物被 澆鑄於與其距離5〇 mm之金屬製之旋轉滾筒上後導入至 冷卻水中，使之冷卻固化而獲得發泡片。此時，控制旋轉 滾筒及冷卻水，使其溫度成為1〇。〇，擠出熔融物後直至與 旋轉滾筒接觸之時間為0.6秒。 所獲得之pc組合物發泡片之厚度為丨〇 mm，寬度為96〇 mm，表面外觀良好。又，可獲得視密度為〇59 一3，具 有平均氣泡徑為9 μηι之微細氣泡，光反射率亦為91%，良 好外觀之發泡片。 (真空壓空成形條件） 成形品尺寸：縱630 mm ’橫400 mm，深度25麵 片溫度（加熱器輻射）：18〇亡 金屬模具溫度：130。(： 真空度：720 mmHg 加壓壓力：0.3 MPa 保持時間；20秒 所獲得之成形品亦無破裂’再現了金屬模具形狀。其結 果如下述表2所示。 [實施例18] 原材料：A2、B1、C1、C2、C3 125236.doc •36· 1362400 分散方法··分散方法※玉 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機
螺桿轉速：3〇〇rpm，排出量：12kg/小時塑模出口 之樹脂溫度：3 0 5 °C ;上述條件下，擠出表3所示之組成之原材料，獲得 PET組合物。 將上述PET樹脂組合物供給至設定為27〇{>(：之9〇 多之 單軸擠壓機内並加以溶解，之後，作為擠出口，係由寬度 為Η)〇〇 ππη、間隔為0.6 mn^T塑模，以1〇 m/分鐘之線速 進行擠Μ而使其成形為片狀。自擠壓機至擠出口之通道被 加熱至與擠壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為0」重量％之氮氣，由該擠屋機 之中間注入，且使之與熔融物混合並溶解。又，τ塑模入 口中之熔融物之壓力為13 MPa。由τ塑模擠出之熔融物被 澆鑄於與其距離50 mm之金屬製之旋轉滾筒上後，導入至 冷卻水中，使之冷卻固化而獲得發泡片。此時，控制旋轉 滾筒及冷卻水，使其溫度成為⑺它，擠出熔融物後直至與 旋轉滾筒接觸之時間為0.6秒。 所獲得之PET組合物發泡片之厚度為1〇 mm，寬度為 960 mm ’表面外觀良好。又’可獲得視密度為〇 62 g/cm3 ’具有平均氣泡徑為1 5 μιη之微細氣泡，光反射率亦 為86%，良好外觀之發泡片。其結果如下述表3所示。 (真空壓空成形條件） 成形品尺寸·縱630 mm，橫400 mm，深度25 mm 125236.doc -37- 1362400 滾尚及冷卻水，使其溫度為丨0〇C，擠出熔融物後直至與旋 • 轉滚筒接觸之時間為0.6秒。 • 所獲得之[01^組合物發泡片之厚度為1.0 mm，寬度為 960 mm，表面外觀良好。又，可獲得視密度為〇 62 . g/cm，具有平均氣泡徑為18 μιη之微細氣泡，光反射率亦 為85% ’良好外觀之發泡片。其結果如下述表3所示。 (真空壓空成形條件）
成开> 品尺寸：縱630 mm，橫400 mm，深度25 mm ® 片溫度（加熱器輻射）：11 〇°C 金屬模具溫度：6〇t： 真空度：720 mmHg 加壓壓力：0.3 MPa 保持時間：20秒 所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模具形狀。 [實施例20] 原材料：A5、Bl、Cl、C2、C3 ·>散方法：分散方法※1 擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 • 螺桿轉速：300 rPm，排出量：12 kg/小時，塑模出口
^ 之樹脂溫度：220°C 於上述條件下’擠出表3所示之組成之原材料，獲得pp 組合物。將上述pp樹脂組合物供給至設定為19(rc之9〇 mm 0之單軸擠壓機内並加以溶解，之後，作為擠出口，係 由寬度為1000 mm、間隔為〇·6 mm之T塑模，以1〇 m/分鐘 125236.doc •39- 1362400 之線速進行擠壓而使其成形為片狀。自擠壓機至擠出口之 通道被加熱至與擠壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為〇.丨重量％之氮氣，由該擠壓機 之中間注入，且使之與熔融物混合並溶解。又，τ塑模入 口中之熔融物之壓力為20 MPa。由丁塑模擠出之熔融物被 澆鑄於與其距離50 mm之金屬製之旋轉滾筒上後導入至 冷卻水中，使之冷卻固化而獲得發泡片。此時，控制旋轉 滾筒及冷卻水，使其溫度成為lot：，擠出熔融物後直至與 旋轉滾筒接觸之時間為0.6秒。 所獲得之PP組合物發泡片之厚度為丨〇 mm，寬度為96〇 mm，表面外觀良好。又，可獲得視密度為〇 55 g/cm3，具 有平均氣泡徑為9 μπι之微細氣泡，光反射率亦為91%，良 好外觀之發泡片。其結果如下述表3所示。 (真空壓空成形條件） 成形品尺寸：縱630 mm，橫400 mm ’深度25 mm
片溫度（加熱器輻射）：170°C
金屬模具溫度：60°C 真空度：720 mmHg 加壓壓力：0.3 MPa 保持時間：20秒 所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模具形狀。 [實施例21] 原材料：A6、Bl、Cl、C2、C3 分散方法：分散方法※1 125236.doc •40· 1362400 擠壓機：ZSK-25雙轴擦壓機 螺桿轉速：300 rpm，排屮吾.〗〇 , / , _ ρ 饼出里.〖2 kg/小時，塑模出口
之樹脂溫度：255°C 於上述條件下’擠出表3所示之組成之原材料，獲得 GPPS組合物。將上述GPPS樹脂組合物供給至設定為2〇〇t 之90 之單轴擠壓機内並加以溶解，之後，作為擠出 口，係由寬度為1000 mm、間隔為〇 6 mm2T塑模，以1〇 m/分鐘之線速進行擠壓而使其成形為片狀。自擠壓機至擠 出口之通道被加熱至與擠壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為〇· 1重量％之氮氣，由該擠壓機 之中間注入，且使之與熔融物混合並溶解。又，τ塑模入 口中之熔融物之壓力為19 MPa。由T塑模擠出之熔融物被 澆鑄於與其距離50 mm之金屬製之旋轉滾筒上後導入至 冷卻水中’使之冷卻固化而獲得發泡片。此時，控制旋轉 滾筒及冷卻水’使其溫度成為1〇。〇，擠出熔融物後直至與 旋轉滾筒接觸之時間為0.6秒。 所獲得之GPPS組合物發泡片之厚度為ι·〇 mm，寬度為 960 mm，表面外觀良好。又，可獲得視密度為〇 56 g/cm ’具有平均氣泡徑為8 μηι之微細氣泡，光反射率亦 為94% ’良好外觀之發泡片。其結果如下述表3所示。 (真空壓空成形條件）
成形品尺寸：縱630 mm，橫400 mm ’深度25 mm 片溫度（加熱器輻射）：ll〇°C 金屬模具溫度：60°C 125236.doc -41· 1362400 真空度：720 mmHg 加壓壓力：0.3 MPa 保持時間：20秒 所獲得之成形品亦無破裂 [實施例22] 原材料：A7、Bl、Cl、C2、C3 分散方法：分散方法※1
擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：300 rpm，排出量 之樹脂溫度：27(TC 於上述條件下 外何竹，後得 ΡΜΜΑ組合物。將上述ΡΜΜΑ樹脂組合物供給至設定為 200°C之90 之單軸擠壓機内並加以溶解，之後，作為 擠出口，係由寬度為1000 mm '間隔為〇 6爪爪之丁塑模，
再現了金屬模具形狀。 12 kg/小時，塑模出 以10 m/分鐘之線速進行擠壓而使其成形為片狀。自擠壓 機至擠出口之通道被加熱至與擠壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為匕丨重量％之氮氣，由該擠壓機 之中間注入’且使之與熔融物混合並溶解。又，T塑模入 口中之熔融物之壓力為16 MPa。由τ塑模擠出之熔融物被 淹鑄於與其距離50 mm之金屬製之旋轉滾筒上後，導入至 冷卻水中’使之冷卻固化而獲得發泡片。此時，控制旋轉 滾筒及冷卻水’使其溫度成為〗0〇c，擠出熔融物後直至與 旋轉滾筒接觸之時間為0.6秒。 所獲得之ΡΜΜΑ組合物發泡片之厚度為i_〇 mm，寬度為 125236.doc -42· 1362400 960 mm ’表面外觀良好。又，可獲得視密度為〇 58 g/cm3，具有平均氣泡徑為8 μηι之微細氣泡，光反射率亦 為93%，良好外觀之發泡片。其結果如下述表3所示。 (真空壓空成形條件）
成形品尺寸：縱630 mm ’橫400 mm，深度25 mm 片溫度（加熱器輻射）：110°C 金屬模具溫度：60°C 真空度：720 mmHg 加壓壓力：0.3 MPa 保符Bf間：20秒 所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模具形狀。 [比較例1 ] 田除利用ZSK-25雙軸擠壓機，於螺桿轉速則㈣、排出 $ 20 kg/小時、比能置為〇 3 i Ηγ~之條件下撥出該樹 脂組合物以外，苴餘·、，, L ^ ，、餘均以與上述實施例3相同之方式，獲
得PTT組合物發泡片。其处 丹、，果如下述表1所不。比較例】中 所獲得之片，係平均氣、、由你 孔泡k較大，光反射率亦較低，無法 滿足本申請案所要求之牲 1受表之特性者。又，片表面上亦產生少許 起毛。 L比較例2〜5] 如下述表ί所示，降敌僦 除改變（B) PTFE之種類，且僅於比較 例2中將比能量變更為 為0.22 kW.Hr/kg以外，其餘均以與上 述實施例3相同之方式，θ # 獲侍ΡΤΤ組合物發泡片及成形品。 其結果如下述表1所； '、。於任一情形時，均具有輕量性且 J25236.doc -43- 1362400 表面外觀優異，但平均氣泡徑較大，光反射率亦低，無法 滿足本申請案所要求之特性之發泡片。又，比較例4中之 PTFE係纖維形狀。 [比較例6]
如下述表1所示，除改變氮氣之注入量以外，其餘均以 與上述實施例3相同之方式，獲得ρττ組合物發泡片及成形 品。其結果如下述表1所示。所獲得之片，係平均氣泡徑 較大，亦無法滿足光反射率者。又，因片表面上亦產生起 毛，且亦欠缺柔軟性，故無法滿足本申請案所要求之特性 者。 [比較例7] •a ^肪·〜很頰以外，其餘均 以與上述實施例3相同之方式 ^獲付PTT組合物發泡片及成 形品。其結果如下述表丨所示。 ^ 所獲付之片，係平均氣泡 L較大，亦無法滿足光反射率者。
[比較例8] 如下述表1所示，除變更=鉍 w t 尺原材枓之組成及比能量以外， 其餘均以與上述實施例3相同 H a # 之方式，獲得PTT組合物發泡 月及成A 口口。其結果如下述 卜 面上產生少許起毛，亦欠缺：所獲付之片係片表 案所要求之待性者。 ’、人者，故無法滿足本申請 [比較例9] 原材料：A卜B1、ei、e2 〇 分散方法：分散方法※5 J25236.doc •44· 1362400 將原材料按照表1所示之組成，使用亨舍爾混合機進行 乾式混合。將該混合物供給至設定為235艺之9〇 mm多之單 軸擠壓機内並加以溶解，之後，作為擠出口，係由寬度為 1000 mm、間隔為06 mmiT塑模，以1〇 m/分鐘之線逮進 行擠壓而使其成形為片狀。自擠壓機至擠出口之通道被加 熱至與榜壓機相同之溫度。 此時，將相對於組合物為0」重量％之氮a，由該擠壓機
之中間注入，且使之與熔融物混合並溶解。又，T塑模入 口中之熔融物之壓力為15 MPa。由丁塑模擠出之熔融物被 澆鑄於與其距離5〇 mm之金屬製之旋轉滾筒上後，導入至 冷卻水中’使之冷卻固化而獲得發泡片。此時，控制旋轉 滚筒及冷卻水，使其溫度成為⑽，擠出炼融物後直至斑 旋轉滾筒接觸之時間為〇.6秒。 '、 光反射率不充分， 所獲得之片係表面上產生少許起毛， 故無法滿足本申請案所要求之特性。 同之條件下進行 ’再現了金屬模 對於所獲得之發泡片，於與實施例j相 真空壓空成形。所獲得之成形品亦無破裂 具形狀。 ' [比較例10] 原材料：A3 ' Bl、Cl、C2、C3 分散方法：分散方法※1 12 kg/小時，塑模出口
擠壓機：ZSK-25雙軸擠壓機 螺桿轉速：300 rpm，排出量 之樹脂溫度：310°C 125236.doc -45· 1362400 於上述條件下，擠出表2所示之組成之原材料，獲得pC . 組合物。將上述1^組合物供給至設定為250。(：之90 mm沴之 - 單軸擠壓機内並加以溶解，之後，作為擠出口，係由寬度 為1000 mm、間隔為〇_5 mm之τ塑模，以1〇 m/分鐘之線速 進行擠壓而使其成形為片狀。自擠麼機至擠出口之通道被 加熱至與擠壓機相同之溫度。 . 將所獲得之PC樹脂片放置於高壓鍋（5〇〇 mL)内，於室溫 中加入超臨界二氧化碳’於室溫中升壓至15 MPa為止。將 該高壓鍋於140°C之油浴中放置1小時，然後將高壓鍋置於 〇°C之冰水中’同時釋放壓力’減壓至大氣壓為止，從而 獲得發泡片。其結果如表2所示。所獲得之發泡片具有微 細氣泡，但若與實施例3比較，儘管具有相同之氣泡尺 • 寸’但反射率較低。又，所獲得之發泡片之片表面上產生 凹凸。比較例10中之PTFE成為纖維形狀。 對於所獲得之發泡片’於與實施例17相同之條件下進行 真空壓空成形。所獲得之成形品亦無破裂，再現了金屬模 •具形狀。 [比較例11、12] . 如下述表2所示’除改變（B) PTFE之種類以外，其餘均 以與上述比較例10相同之方式，獲得PC組合物發泡片及成 形品。所獲得之片係與比較例10相同，具有微細氣泡，但 若與實施例3比較，經過具有相同之氣泡尺寸，但反射率 較低。又，所獲得之發泡片係片表面上產生凹凸，無法滿 足本申請案所要求之特性。 125236.doc • 46· 1362400
[比較例13 ] 如下述表2所示，除改變（B) PTFE之種類及注入氣體種 類以外，其餘均以與上述比較例10相同之方式，獲得PC組 合物片及成形品。所獲得之片係未完全發泡，無法滿足本 申請案所要求之特性。 125236.doc 47- 1362400
【ί】 125236.doc 片特性 賦形性 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o 〇 〇 〇 〇 〇 〇 柔軟性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 X 〇 表面 平滑性 〇 〇 〇 <] 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 X 〇 X X 平均光 反射率 CO ΘΟ 〇\ ΘΟ 5； 00 00 00 οο ΓΟ ΘΟ § V〇 οο 5； δ； § οο 00 s s y〇 00 〇\ v〇 οο 00 Ό jn 00 ν〇 οο (L)/(M)/(N) 個數 52/3/0 162/8/0 280/11/0 721/15/1 271/10/0 255/9/0 252/9/0 241/8/0 182/5/1 264/11/0 258/10/0 123/2/1 224/6/0 247/13/0 249/10/0 256/11/0 109/1/2 0/4/2 0/0/2 0/0/9 纖維 282/0/0 258/8/0 264/9/0 1201/16/2 221/1/2 平均 氣泡徑 1 CO (N 00 ri — 00 ο Γ*ϊ 卜 〇\ ο 卜 <N (N 〇0 •ο Ό o (Ν VO r*» «/") *r> 00 ο <Ν 卜 m IT) 00 V-) 視密度 4 l〇 VO o Ό v〇 〇 v〇 o JO Ο Ο •Τ) »〇 ο ο δ ο «τ> ν〇 Ο (N v〇 ο ο S o <Ν ν〇 Ο cs Ό Ο s 〇 ro v〇 o «ο ν〇 Ο CM v〇 〇 cs \〇 o v〇 〇 cs ν〇 Ο w-) On Ο Ον m ο ο (Ν VO Ο 厚度 E ε o p p p ρ ρ ρ ο q ο ο o Ο ο 〇 o ρ p o 〇 ρ ρ ρ ο ο 製造條件 發泡條件 注入量 系 % s o o ο S ο ο νΊ ΓΊ Ο ο ο ο ο o Ο ο o o Ο 〇 o Ο 卜 Ο ο ο ο WBT /—S Ο :广 u ^Τ4 1 丁烷ι 熔融混練條件 比能量 kW.Hr/kg CN o <S 〇 o (Ν <Ν Ο m (Ν ο <Ν Ο <Ν Ο *Τ) ο & Ο ο (Ν CS Ο s o r*> <Ν Ο m (S ο o ro (S o m ο <N <N 〇 iN o <N 〇 (Ν ο <s ο m <Ν Ο Ο m CM Ο 分散 方法 i i i i i i i i i (Ν 浓 寸 i i i 浓 i i i i ※ i m 原材料 |重量份| p O rn o wS ο wS Ο »τΐ ο uS ο >η ο <τΐ ο »n Ο uS ο «λϊ o l〇 Ο νΐ ο wS o uS o u-1 ο w-i O vi o w-i O vi ο *η ο ν-! Ο vS ο »η (Ν Ο vS Ί 4 ε A m ΙΛ ΙΛ ΙΛ »Λ tTi »Γ> ΙΤί 1/-1 兮 (S ΙΛ \Τ) ΡΊ ίΛ 々 o ν-> Ο ν-> m fTi ^ m 1 4 Η α (N o (N 〇 o (Ν Ο (Ν Ο <S Ο CM Ο (Ν Ο cs ο fNl ο ΓΜ Ο <N o ΓΛ CN o (S o <N 〇 (Ν ο m tJ- 〇 rn (Ν ο (Ν Ο ΓΊ ο (Ν Ο ^ S S鄕 5 5 5 5 5 S 5 5 5 5 5 fN CQ ΓΟ ffl 5 5 5 S «η PQ V〇 CQ 卜 CQ Ξ ω Ξ ffl 1重量份I Γ- οο Os 卜 vd Os 卜 卜 t 卜 t Γ-* 卜 S； 卜 卜 卜 卜 卜 卜 s; 卜 卜 卜 卜 is 卜 卜 卜 σί 卜 卜 ㈧ 種類 < < < < < < < < < < < < < < < < < < < - < < < < < |實施例ί | 1實施例2 1 1實施例3 1 1實施例4 1 1實施例 1實施例6 1 1實施例7 1 1實施例8 1 1實施例9 1 1實施例ιο| 實施例11 1實施例12 1 1實施例13 1 |實施例14 | 1實施例15 1 1實施例16 1 比較例1 |比較例2 1 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 •48- 1362400
【ίΝΐ 片特性 賦形性 ο Ο ο ο ο 柔軟性 ο Ο ο ο ο 表面平 滑性 ο X X X ο 平均光 反射率 ρη 00 (Ν 00 $ (L)/(M)/(N) 單 271/9/0 0/0/9 纖維 245/0/0 0/10/0 262/8/0 平均氣 泡徑 £ σ\ 00 00 〇\ 未發泡 視密度 g/cm3 1 Cs Ο C\ t/Ί ο ΜΜ ο <Ν fS 厚度 麵 p ρ ο ο ρ 製造條件 發泡條件 注入量 1 以氣壓15 MPa注入 •Μ Ε Μ Ε Η Ε S鄉 ι^ΓΛ υ υ ο •Ώ 窜 批量 批量 批量 批量 熔融混練條件 比能量 kW-Hr/kg 1 V) (Ν Ο <Ν Ο •η <Ν Ο (Ν Ο Ο 分散 方法 ί-Μ ※ ※ i 原材料 1重量份| Ο <ri Ο »〇 Ο »η ο «ί ο wS Ί 4 ε a. Ι/Ί 寸 ο «η ο in 1 4 B a. (Ν Ο 寸 ο ΓΟ Tf (Ν ο 紫！ 5 ν〇 03 m 00 oa 5 Μ |重量份1 卜 σί r- t 卜 卜 $類 5 實施例17 比較例10 比較例11 比較例12 比較例13 。拿积锏 ιΌ^ίΛΤ令 ¥tos 踩 WG ,<N0,10 • 49· 125236.doc 1362400
【εί 片特性 賦形性 ο ο Ο ο Ο 柔軟性 ο ο ο 0 <3 表面平滑性 ο ο ο ο Ο 平均光反射率 Ό 00 οο 〇\ (L)/(M)/(N) 個數 241/8/0 244/7/0 238/9/0 251/10/0 243/9/0 平均氣泡徑 Β a VO 00 Ον 00 00 視密度 I 0.62 0.62 0.55 0.56 0.58 厚度 mm ο ο ρ ρ ο 製造條件 發泡條件 注入量 wt% 5 5 - - - (G)種類 熔融混練條件 比能量 kW.Hr/kg 0.22 0.24 0.25 0.23 0.22 分散方法 i i i 原材料 重量份 ο »η ο ιη ο vi ο »ri ο »η 二次粒徑 ε ν-> in 一次粒徑 ε (Ν Ο Ο ο (Ν Ο <Ν ο (Β)種類 5 5 5 5 Ξ 重量份 94.7 94.7 94.7 94.7 94.7 (Α)種類 5 *〇 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 。傘Φ4«ΙΌ 礎 fK;<fcl-tos 踩 WG , 33,13 -50- 125236.doc 1362400 [產業上之可利用性] 本發明之發泡片具有優異之表面外觀、隔熱性、輕量 性、光反射性。因此’作為本發明之實用例，可有效用於 食品容器、包裝材料、建材、光反射板等各種用途。 【圖式簡單說明】 圖1係實施例、比較例中所使用之真空成形金屬模具之 上視圖、及兩個方向之側視圖。 圖2係表示（B) PTFE分散粒徑之測定例的圖。下述之所 謂（B) PTFE粒子之長度方向之長度係指，所觀察到之ρτρΕ 粒子之最長長度。圖中之⑷表示PTFE粒子為球狀之情形 的測定例，（b)表*PTFE粒子為纖維狀之情形的測定例， (c)表示PTFE粒子為無定形之情形的測定例。
125236.doc 51-

Claims (1)

  1. 十、申請專利範圍： 1_ 一種發泡片，其係包含含有（A)熱塑性樹脂80〜99.5重量 0/〇及（B) PTFE(聚四氟乙烯）0.5〜20重量％之熱塑性樹脂組 合物者；將以SEM(掃描型電子顯微鏡）所觀察到之該發 泡片内部之（B) PTFE之分散粒徑屬於0.05〜1 μηι範圍的 PTFE粒子數設為（L)，屬於1〜30 μπι範圍之PTFE粒子數 設為（Μ)，屬於30 μιη以上範圍之PTFE粒子數設為（Ν) 時，（L)/(M)=99.99/0.01 〜50/50，且（Μ)>(Ν)，與該發泡 片之抽取方向垂直之方向上的平均氣泡徑為〇卜兄μηι。 2·如請求項1之發泡片，其中視密度為〇.4 g/cm3〜〇 9 g/cm3 〇 3.如請求項1之發泡片，其中於波長為45〇 nm〜7〇〇 nm之平 均光反射率為80%以上。 4·如請求項1之發泡片，其中（A)熱塑性樹脂係選自聚酯、 聚碳酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯及聚甲基丙烯酸甲酯中之 至少1種以上之樹脂。 5.如請求項4之發泡片，其中（A)熱塑性樹脂係聚對苯二曱 酸丙二醋。 6. 一種發泡片之製造方法，其係將含（A)熱塑性樹脂及（B) PTFE之成分以雙軸擠壓機於比能量為〇卜〇 3让％汾/kg 之條件下熔融混練，將該混練物送入單軸擠壓機内當 該混練物處於熔融狀態時，將（G)無機氣體相對於熱塑I 接m組合物以0.01重量％〜〇.6重量％注入並加以混合之 後’以5 MPa〜100 MPa之擠壓壓力 擠出口擠出而成 125236.doc 1362400 形’並使之發泡，進行冷卻固化，藉此獲得如請求項【 至5中任一項之發泡片。 7. 如請求項6之發泡片之製造方法，其中將包含（A)熱塑性 樹脂及（B) PTFE之成分加以乾式混合後，將上述混合物 送入雙軸擠壓機内進行熔融混練。 8. 如請求項6之發泡片之製造方法，其中於雙軸擠壓機内 首先使（A)熱塑性樹脂熔融’然後添加（B) pTFE，進行熔 融混練。
    9.如請求項6之發泡片之製造方法，其中將包含（A)熱塑性 樹脂40〜95重量％及（8) PTFE 5〜6〇重量％之（幻樹脂組合 物1〜50重量％、與（A)熱塑性樹脂99〜5〇重量％，於雙軸 擠壓機内熔融混練。 .如請求項6之發泡片之製造方法，其中⑼無機氣體之氣 體種類為氮氣。 ’其中（B) PTFE之一次粒 項1至5中任一項之發泡 11. 如請求項6之發泡片之製造方法 子之平岣粒徑為0.05〜1 μηι。 12. —種光反射板，其包含如請求 片0 125236.doc
TW96136452A 2006-09-29 2007-09-28 Foam sheet of thermoplastic resin composition and process for producing the same TW200838904A (en)

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