JP2008088207A - ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた表面外観、軽量性、形状賦形性及び光学反射性を有したポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート及びその製造方法を提供することを可能にすること。
【解決手段】(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
【選択図】なし
【解決手段】(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
【選択図】なし
Description
本発明は、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート及びその製造方法に係り、特にポリトリメチレンテレフタレートに対して、特定量のポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFEと略す)と白色無機充填剤を配合したポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなる発泡シート及び該シートの製造方法に関するものであり、更に詳しくは、内部に微細な気泡を有することにより優れた柔軟性、軽量性、形状保持性、光反射性を有し、且つシート外観に優れた、上記樹脂組成物からなる微細発泡シート及びその製造方法に関するものである。
一般的に熱可塑性樹脂からなる発泡体は、その優れた軽量性、熱伝導性、衝撃吸収性を活かして、断熱材、衝撃吸収材、食品容器等に広く使用されている。特にフィルム、シート等の押出成形体は、機械特性や光学反射性能の点で優れた特徴を有し、食品、日用品の包装容器、包装材、建材、光学反射板等様々な用途向けの材料として期待されている。
これらの用途では、優れた柔軟性、断熱性、軽量性及び光反射機能を得るために、数十μm以下といった非常に微細な気泡を内部に含有させたシートやフィルムが強く望まれてきた。近年、特に成長著しい大型液晶テレビ用の反射板用途としては、ディスプレイの輝度向上及び輝度むら解消を目的として、光反射シートの高光学反射性、形状賦形性が求められている。又更に、ディスプレイの大型化が進み、シートの軽量性や形状保持性も同時に要求されている。
これらの用途では、優れた柔軟性、断熱性、軽量性及び光反射機能を得るために、数十μm以下といった非常に微細な気泡を内部に含有させたシートやフィルムが強く望まれてきた。近年、特に成長著しい大型液晶テレビ用の反射板用途としては、ディスプレイの輝度向上及び輝度むら解消を目的として、光反射シートの高光学反射性、形状賦形性が求められている。又更に、ディスプレイの大型化が進み、シートの軽量性や形状保持性も同時に要求されている。
従来、内部に微細な気泡を含有する熱可塑性樹脂発泡シートとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂と、これに非相溶な樹脂を細かく分散させて製膜した後、1軸または2軸に延伸することにより非相溶な樹脂を核とした微細な空洞を形成させたポリエステルフィルムが知られている(例えば、特許文献1参照)。
この他に、PETシートのロールに高圧力容器中にて炭酸ガスを含有させた後、240℃に加熱して含有させたガスを発泡させて得た、平均気泡サイズ50μm以下の微細気泡を有し、暑さが200μm以上、比重が0.7以下の熱可塑性ポリエステル発泡体の提案もある(例えば、特許文献2参照)。
この他に、PETシートのロールに高圧力容器中にて炭酸ガスを含有させた後、240℃に加熱して含有させたガスを発泡させて得た、平均気泡サイズ50μm以下の微細気泡を有し、暑さが200μm以上、比重が0.7以下の熱可塑性ポリエステル発泡体の提案もある(例えば、特許文献2参照)。
また、架橋剤により改質された熱可塑性ポリエステル樹脂に、PTFE粉末を加え、二軸押出機でベントで揮発分を除きながら溶融混練し、次いで前記溶融物に発泡剤を圧入し、押出発泡させることにより得られる熱可塑性ポリエステル発泡体の製造方法が提案されている。(例えば、特許文献3参照)。
また、30重量%以上がトリメチレンテレフタレート単位であり、特定の極限粘度、末端カルボン酸量であるトリメチレンテレフタレート系ポリマー(PTT樹脂)から構成された、見かけ密度が0.001g/cm3〜1.2g/cm3である発泡体の提案もある(例えば、特許文献4参照)。
また、30重量%以上がトリメチレンテレフタレート単位であり、特定の極限粘度、末端カルボン酸量であるトリメチレンテレフタレート系ポリマー(PTT樹脂)から構成された、見かけ密度が0.001g/cm3〜1.2g/cm3である発泡体の提案もある(例えば、特許文献4参照)。
しかしながら、前述の特許文献1の発泡フィルムでは、製膜工程での延伸により気泡が
形成されるため、フィルムは配向結晶化が進行していて、伸度が低く、賦形性が悪いという問題を有している。また、発泡フィルムは、フィルム面方向に樹脂が積層し、隙間のような気泡を有した構造をしているため、折り曲げたり、面方向から力が加わったりすることにより気泡が潰れてしまい易かったり、折り目やキズが付き易かったりするといった欠点も有している。更に、延伸可能な薄いフィルムのみしか得ることが出来ず、成形体として自立させることは困難である。
形成されるため、フィルムは配向結晶化が進行していて、伸度が低く、賦形性が悪いという問題を有している。また、発泡フィルムは、フィルム面方向に樹脂が積層し、隙間のような気泡を有した構造をしているため、折り曲げたり、面方向から力が加わったりすることにより気泡が潰れてしまい易かったり、折り目やキズが付き易かったりするといった欠点も有している。更に、延伸可能な薄いフィルムのみしか得ることが出来ず、成形体として自立させることは困難である。
また、本発明者等の検討によると、特許文献2の技術により得られる発泡シートは、ガスを含有させた際にシートが結晶化するため、形状賦形することは困難である。また、該技術をそのままポリトリメチレンテレフタレート(以下PTTと略す)に応用しても、PTTが発泡する前に結晶化が進むため、発泡させることが困難であり、本願目的に合致した発泡シートを得ることは出来ない。また、特許文献2に記載の発泡シートの製造方法は、バッチ式プロセスであるため、製造コストが高くなる点も問題である。
また、特許文献3の技術では、架橋剤により改質された熱可塑性ポリエステルとPTFEからなる溶融状態の樹脂組成物に対して、ブタン等の発泡剤を圧入し、押出発泡成形することにより発泡体を得ている。しかしながら、これらの技術で得られた発泡体は、見掛密度が低くなり、気泡を微細化することが出来ないため、光学反射率や形状保持性に関して、十分に要求特性を満足することができない。
また、特許文献3の技術では、架橋剤により改質された熱可塑性ポリエステルとPTFEからなる溶融状態の樹脂組成物に対して、ブタン等の発泡剤を圧入し、押出発泡成形することにより発泡体を得ている。しかしながら、これらの技術で得られた発泡体は、見掛密度が低くなり、気泡を微細化することが出来ないため、光学反射率や形状保持性に関して、十分に要求特性を満足することができない。
また、特許文献4の技術では、PTTに対して二酸化炭素やn−ブタン等を注入・溶解して発泡体を得ている。しかしながら、これらの技術では、気泡を微細化することは困難であり、前記した問題を解決することは出来ない。
このように、従来技術では、優れた柔軟性、軽量性、形状保持性、形状賦形性、及び光反射性を有した微細空孔を有した発泡シートを得ることは出来ないという問題があった。
本発明は前記課題を解決するものであり、その目的とするところは、優れた表面外観、柔軟性、軽量性、形状保持性、形状賦形性、及び高い光反射性を発現する為に必要な微細空孔を有する発泡シートを提供することである。併せて、この提供を、特に際立った製造設備を用いずとも実現することである。つまり、生産コストを高めることなく、比較的安価な溶融押出設備を用いて実現することである。
このように、従来技術では、優れた柔軟性、軽量性、形状保持性、形状賦形性、及び光反射性を有した微細空孔を有した発泡シートを得ることは出来ないという問題があった。
本発明は前記課題を解決するものであり、その目的とするところは、優れた表面外観、柔軟性、軽量性、形状保持性、形状賦形性、及び高い光反射性を発現する為に必要な微細空孔を有する発泡シートを提供することである。併せて、この提供を、特に際立った製造設備を用いずとも実現することである。つまり、生産コストを高めることなく、比較的安価な溶融押出設備を用いて実現することである。
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究した結果、ポリトリメチレンテレフタレートに特定量のPTFEを配合した成分に、更に白色無機充填剤を特定量配合したポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物樹脂組成物発泡シートは、微細気泡を有し、光学反射率の高い、表面外観及び形状保持性に優れた特性を有することを見出した。
特に、前記組成物中に白色無機充填剤を特定量配合することにより、光学反射性能が向上するだけでなく、特に厚みムラの少ない均一な光学反射性能を有する微細発泡シートを作成することが可能となり、本発明を完成するに至った。
特に、前記組成物中に白色無機充填剤を特定量配合することにより、光学反射性能が向上するだけでなく、特に厚みムラの少ない均一な光学反射性能を有する微細発泡シートを作成することが可能となり、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
1.(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
2.シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径が0.1〜50μmである、上記1.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
3.シートの見かけ密度が0.3g/cm3〜1.0g/cm3である、上記1.または2.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
4.波長が450nm〜700nmにおける平均光反射率が95%以上である、上記1
.〜3.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
1.(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
2.シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径が0.1〜50μmである、上記1.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
3.シートの見かけ密度が0.3g/cm3〜1.0g/cm3である、上記1.または2.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
4.波長が450nm〜700nmにおける平均光反射率が95%以上である、上記1
.〜3.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
5.(C)白色無機充填剤が酸化チタンである上記1.〜4.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
6.(B)成分が低分子量ポリテトラフルオロエチレンであって、その一次粒子の平均粒径が0.05〜0.5μmである、上記1.〜5.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
7.(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融させ、該溶融物に、その溶融温度において(D)無機ガスを注入し、その後押出発泡成形させて得られる、上記1.〜6.のいずれか1つに記載の微細発泡シート。
6.(B)成分が低分子量ポリテトラフルオロエチレンであって、その一次粒子の平均粒径が0.05〜0.5μmである、上記1.〜5.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
7.(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融させ、該溶融物に、その溶融温度において(D)無機ガスを注入し、その後押出発泡成形させて得られる、上記1.〜6.のいずれか1つに記載の微細発泡シート。
8.(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を押出機内で溶融させ、該溶融物に、その溶融温度において、(D)無機ガスを0.01重量%〜0.6重量%注入して混合・溶解した後、10MPa〜100MPaの押出圧力にて口金より押出して発泡成形すると共に、すみやかに冷却固化することにより得られる、上記7.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
9.上記7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、(A)ポリトリメチレンテレフタレートと(B)ポリテトラフルオロエチレンを、二軸押出機を用いて溶融混練した後、後段で(C)白色無機充填剤をさらに溶融混練することにより得られる、上記7.または8.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
9.上記7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、(A)ポリトリメチレンテレフタレートと(B)ポリテトラフルオロエチレンを、二軸押出機を用いて溶融混練した後、後段で(C)白色無機充填剤をさらに溶融混練することにより得られる、上記7.または8.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
10.上記7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、(A)ポリトリメチレンテレフタレート40〜95重量%と(B)ポリテトラフルオロエチレン5〜60重量%を含む(E)樹脂組成物、及び(A)ポリトリメチレンテレフタレート40〜95重量%と(C)白色充填剤5〜60重量%を含む(F)樹脂組成物を用いて、二軸押出機に、(A)ポリトリメチレンテレフタレート、(E)樹脂組成物、及び(F)樹脂組成物を任意の投入位置で投入し、溶融混練することにより得られる、上記7.または8.に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
11.(D)無機ガスのガス種が窒素である、上記7.〜10.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
12.上記1.〜11.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートからなる光学反射板。
である。
11.(D)無機ガスのガス種が窒素である、上記7.〜10.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
12.上記1.〜11.のいずれか1つに記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートからなる光学反射板。
である。
本発明に係るポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、優れた表面外観、軽量性、形状賦形性、光反射性を有している。このため、食品容器、包装材、建材、光学反射板等の様々な用途へ有用である。
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、
(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポ
リトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなる微細発泡シートである。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、
(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポ
リトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなる微細発泡シートである。
ここで、(A)ポリトリメチレンテレフタレート(以下PTT樹脂と略す)とは、テレフタル酸を酸成分としトリメチレングリコール(1,3−プロパンジオールともいう、以下「TMG」と略す)をジオール成分としたトリメチレンテレフタレート繰り返し単位からなるポリエステルのことを示す。また、トリメチレンテレフタレート繰り返し単位を主成分とする共重合体も含まれる。
PTT樹脂は、従来公知の方法により得ることが出来る。例えば、PTT樹脂はテレフタル酸ジメチルとトリメチレングリコール、及び必要に応じて他の共重合成分を原料とし、チタンテトラブトキシドを触媒として常法によって、常圧、180℃〜260℃の温度でエステル交換反応を行った後、減圧下、220℃〜270℃にて重縮合反応を行うことにより得ることが出来る。
PTT樹脂は、従来公知の方法により得ることが出来る。例えば、PTT樹脂はテレフタル酸ジメチルとトリメチレングリコール、及び必要に応じて他の共重合成分を原料とし、チタンテトラブトキシドを触媒として常法によって、常圧、180℃〜260℃の温度でエステル交換反応を行った後、減圧下、220℃〜270℃にて重縮合反応を行うことにより得ることが出来る。
共重合成分としては、例えばエチレングリコール、1,1−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、2,2−プロパンジオール1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、3,5−ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、イソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、ドデカン二酸、フマル酸、マレイン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等のエステル形成性モノマーやポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの共重合体等が挙げられる。
シートを製造する際の熱安定性やシートの柔軟性、光反射性、耐熱性を高めるためには、上記したランダム共重合となるような成分を30モル%以下とすることが好ましく、20モル%以下とすることがより好ましく、10モル%以下とすることが更に好ましい。
シートを製造する際の熱安定性やシートの柔軟性、光反射性、耐熱性を高めるためには、上記したランダム共重合となるような成分を30モル%以下とすることが好ましく、20モル%以下とすることがより好ましく、10モル%以下とすることが更に好ましい。
本発明のPTT樹脂の重合度は固有粘度[η]を指標として0.5dl/g〜4dl/gの範囲であることが好ましい。固有粘度を0.5dl/g以上とすることでシートを製造することが容易になると共に、気泡サイズを微細にすることが容易になり、優れた強度、柔軟性を有する発泡シート及び成形体とすることが容易になる。一方、4.0dl/g以下とすることで、シートに成形することが容易になる。固有粘度[η]は0.7dl/g〜3dl/gの範囲がより好ましく、0.9dl/g〜2.5dl/gの範囲が更に好ましく、1.0dl/g〜2dl/gの範囲が特に好ましい。
また、本発明のPTT樹脂はカルボキシル末端基濃度が0eq/トン〜80eq/トンであることが好ましい。このようにすることでシート及び成形体の耐候性、耐薬品性、耐加水分解性、及び、耐熱性を高めることが容易になる。カルボキシル末端基濃度は0eq/トン〜50eq/トン以下がより好ましく、0eq/トン〜30eq/トン以下が更に好ましく、0meq/kg〜20meq/kgが特に好ましく、低ければ低いほど良い。
また、同様の理由よりPTT樹脂のグリコール成分であるTMGがエーテル結合を介して結合したグリコール二量体成分であるビス(3−ヒドロキシプロピル)エーテル成分(構造式:−OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2O−、以下「BPE」と略す)の含有率が0重量%〜2重量%であることが好ましい。含有率は0.1重量%〜1.7重量%であることがより好ましく、0.15重量%〜1.5重量%であることが更に好ましい。
また、同様の理由よりPTT樹脂のグリコール成分であるTMGがエーテル結合を介して結合したグリコール二量体成分であるビス(3−ヒドロキシプロピル)エーテル成分(構造式:−OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2O−、以下「BPE」と略す)の含有率が0重量%〜2重量%であることが好ましい。含有率は0.1重量%〜1.7重量%であることがより好ましく、0.15重量%〜1.5重量%であることが更に好ましい。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物におけるポリトリメチレンテレフ
タレート樹脂の割合は発泡シートの光学反射率とシート外観の観点より60.0重量%〜99.8重量%であり、75.0重量%〜98.0重量%であることがより好ましく、85.0重量%〜95.0重量%であることが更に好ましい。
この好ましい本発明組成物の組成は、本発明の目的の一つである、優れた柔軟性、賦形成形性を実現することに寄与している。これは、第一にPTT樹脂固有の適度な結晶化速度や、第二に化学的な反応性の低い飽和ポリエステルの一種であるというPTT樹脂の分子構造からくる化学的な安定性や、第三にジグザグの分子骨格構造からくる結晶の柔軟性に由来すると考えられる。
タレート樹脂の割合は発泡シートの光学反射率とシート外観の観点より60.0重量%〜99.8重量%であり、75.0重量%〜98.0重量%であることがより好ましく、85.0重量%〜95.0重量%であることが更に好ましい。
この好ましい本発明組成物の組成は、本発明の目的の一つである、優れた柔軟性、賦形成形性を実現することに寄与している。これは、第一にPTT樹脂固有の適度な結晶化速度や、第二に化学的な反応性の低い飽和ポリエステルの一種であるというPTT樹脂の分子構造からくる化学的な安定性や、第三にジグザグの分子骨格構造からくる結晶の柔軟性に由来すると考えられる。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂は上述の共重合体のほか、他の熱可塑性樹脂を配合した、ブレンド組成物の形態で用いることができる。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂以外に各種の有機物質や無機物質及び各種添加剤を含んでいる場合も含む。このような場合でもポリトリメチレンテレフタレート樹脂の割合は前記した範囲である必要がある。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂以外に各種の有機物質や無機物質及び各種添加剤を含んでいる場合も含む。このような場合でもポリトリメチレンテレフタレート樹脂の割合は前記した範囲である必要がある。
本発明で言う(B)ポリテトラフルオロエチレン(以下PTFEと略す)は、(A)PTTの発泡核剤として好ましく用いられる。PTFEの中でも、特に低分子量PTFEは発泡核剤として、最も効果的である。低分子量ポリテトラフルオロエチレン(以下PTFEと略す)は、340℃におけるフローテスター法を用いて測定することにより得られる溶融粘度が2500Pa.s以下で、数平均分子量が数千〜数十万(60×104以下)、好ましくは5千〜60万、より好ましくは1万〜60万のPTFEであり、機械的強度が低く、一般的にはポリマーや塗料に対して潤滑性、撥水性を付与するために添加されるものである。前記PTFEの数平均分子量は前記フローテスターを用いて測定し、得られた溶融粘度から算出した値である。又、低分子量PTFEはポリトリメチレンテレフタレート樹脂と溶融混練した際にフィブリル化しないものであり、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の発泡核剤として用いることにより、これまで達成されなかった微細気泡を有する発泡体を得ることが出来る。
これらの低分子量PTFEの製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶媒中でのテトラフルオロエチレンのテロメリゼーション、低分子量PTFEの焼成、高分子量PTFEの熱分解法、あるいは放射線による分解法等が知られている。中でも乳化重合法、及び放射線による分解法が最も一般的な製造方法である。
これらの低分子量PTFEの製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶媒中でのテトラフルオロエチレンのテロメリゼーション、低分子量PTFEの焼成、高分子量PTFEの熱分解法、あるいは放射線による分解法等が知られている。中でも乳化重合法、及び放射線による分解法が最も一般的な製造方法である。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートにおける低分子量PTFEの粒径は、一次粒子に関して、電子顕微鏡観察、あるいは動的光散乱法での測定で、その平均粒径が、0.05〜1.0μmであることが、発泡シートの光学反射性の観点から好ましく、0.1〜0.5μmであることが最も好ましい。更に二次粒子(一次粒子の凝集体)に関しては、光透過法での測定で、50重量%平均粒径が、0.5〜30μmが好ましく、2〜20μmがより好ましく、3〜10μmが最も好ましい。
また、本発明樹脂組成物におけるPTFEの含有量は0.1〜20重量%であることが光学反射特性及びシート外観の観点から好ましく、1〜15重量%であることがより好ましく、2〜10重量%であることが更に好ましく、3〜7重量%であることが特に好ましい。
また、本発明樹脂組成物におけるPTFEの含有量は0.1〜20重量%であることが光学反射特性及びシート外観の観点から好ましく、1〜15重量%であることがより好ましく、2〜10重量%であることが更に好ましく、3〜7重量%であることが特に好ましい。
本発明の(C)白色無機充填剤は、発泡シートの光学反射特性の向上、及びシートの厚みムラを解消するために用いられる。白色無機充填剤としては、例えば二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛が挙げられ、二酸化チタンを単独で使用するのが好ましい。二酸化チタンの添加は、フィルム構成材料から成る押出用マスターバッチに添加する(発泡シート中よりも高濃度の二酸化チタンを含有させる)ことが好ましい。マスターバッチ中の二酸化チタンの濃度は、好ましくは10〜50重量%であり、
より好ましくは20〜40重量%である。
より好ましくは20〜40重量%である。
二酸化チタンとしてはルチル型とアナターゼ型があり、ルチル型二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンの平均粒径は、通常0.01〜0.5μm、好ましくは0.1〜0.3μmである。白色無機充填剤を添加することにより、フィルムに光沢度の高い白色性を付与することが出来るが、所望の光学反射特性及びシート厚みの均一性を達成するためには、白色無機充填剤の添加量は、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物に対して、0.1〜20重量%である必要が有り、1〜10重量%であることが好ましく、2〜7重量%であることがより好ましく、3〜5重量%であることが最も好ましい。
光学反射特性を向上させるために、(C)白色無機充填剤に加えて、光沢剤を添加することが好ましい。光沢剤としては、Hostalux KS(登録商標)、Eastobrite OB−1(登録商標)等が例示される。
光学反射特性を向上させるために、(C)白色無機充填剤に加えて、光沢剤を添加することが好ましい。光沢剤としては、Hostalux KS(登録商標)、Eastobrite OB−1(登録商標)等が例示される。
本発明樹脂組成物には、増粘剤を更に配合すると、より本願目的に合致した微細発泡シートを得ることが出来る例えば、増粘剤の具体例としては、エポキシ基を有する化合物、酸無水物を含有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、イソシアネート基を含有する化合物、カルボジイミド化合物、及び非焼成の高分子量PTFE等が挙げられる。中でも、エポキシ基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、およびカルボジイミド化合物がより好ましく用いられ、特に多官能性エポキシ化合物が、最も好ましく用いられる。多官能性エポキシ化合物とは、分子中にエポキシ基(オキシラン環)を2個以上持つ化合物を示す。具体的には、ビルフェノールAとエピクロルヒドリンとの縮合反応により製造されるいわゆるビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、フェノールノボラックや線状高分子量クレゾールノボラックをグリシジル化した多官能エポキシであるノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ、エポキシ基含有スチレン共重合体、エポキシ基含有ポリエステル共重合体などが挙げられる。中でも、エポキシ基含有スチレン共重合体が最も好ましく用いられる。
また、本発明樹脂組成物100重量部に対する増粘剤の割合は、該発泡シートの光学反射特性及びシート外観の観点から、0.1〜10重量部配合することが好ましく、0.3〜5重量部配合することがより好ましく、0.5〜3重量部配合することが最も好ましい。
その他、当該樹脂組成物に配合され得る無機物質としては、ガラス繊維、カーボン繊維、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸Ba、二酸化シリカ等の無機充填剤や無機滑剤、重合触媒残渣等が挙げられる。
更に、当該樹脂組成物に配合され得る添加剤としては、有機や無機の染料や顔料、艶消し剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、整色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、増白剤、不純物の捕捉剤、増粘剤、表面調整材等が挙げられる。
その他、当該樹脂組成物に配合され得る無機物質としては、ガラス繊維、カーボン繊維、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸Ba、二酸化シリカ等の無機充填剤や無機滑剤、重合触媒残渣等が挙げられる。
更に、当該樹脂組成物に配合され得る添加剤としては、有機や無機の染料や顔料、艶消し剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、整色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、増白剤、不純物の捕捉剤、増粘剤、表面調整材等が挙げられる。
当該樹脂組成物に配合され得る熱安定剤としては、5価または/および3価のリン化合物やヒンダードフェノール系化合物が好ましい。リン化合物の添加量は、当該樹脂組成物100重量部に対するリン元素の重量割合として2ppm〜500ppmであることが好ましく、10ppm〜200ppmがより好ましい。具体的な化合物としてはトリメチルホスファイト、リン酸、亜リン酸、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスファイト((チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrgafos168等)が好ましい。
ここで、ヒンダードフェノール系化合物とは、フェノール系水酸基の隣接位置に立体障害を有する置換基を持つフェノール系誘導体であり、分子内に1個以上のエステル結合を有する化合物である。ヒンダードフェノール系化合物の添加量としては、当該樹脂組成物100重量部に対する重量割合として0.001重量%〜1重量%であることが好ましく
、0.01重量%〜0.2重量%がより好ましい。
ここで、ヒンダードフェノール系化合物とは、フェノール系水酸基の隣接位置に立体障害を有する置換基を持つフェノール系誘導体であり、分子内に1個以上のエステル結合を有する化合物である。ヒンダードフェノール系化合物の添加量としては、当該樹脂組成物100重量部に対する重量割合として0.001重量%〜1重量%であることが好ましく
、0.01重量%〜0.2重量%がより好ましい。
具体的な化合物としては、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox1010等)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox1076等)、N,N´−ヘキサメチレンビス(3,5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート](チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox245等)、N,N´ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox1098等)等が好ましい。もちろんこれらの安定剤を併用することも好ましい方法の一つである。
また、本発明では、低分子量の揮発性不純物の捕捉剤を添加するのも好ましい。捕捉剤としては、ポリアミドやポリエステルアミドのポリマーやオリゴマー、アミド基やアミン基を有した低分子量化合物等が好ましい。添加量としては、当該樹脂組成物100重量部に対する重量割合として0.001重量%〜1重量%であることが好ましく、0.01重量%〜0.2重量%がより好ましい。
具体的な化合物としてはナイロン6.6、ナイロン6、ナイロン4.6等のポリアミドやポリエチレンイミン等のポリマー、更にはN−フェニルベンゼンアミンと2,4,4−トリメチルペンテンとの反応生成物(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox 5057等)、N,N´ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox1098等)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox565等)等が好ましい。もちろんこれらを併用することも好ましい方法の一つである。
具体的な化合物としてはナイロン6.6、ナイロン6、ナイロン4.6等のポリアミドやポリエチレンイミン等のポリマー、更にはN−フェニルベンゼンアミンと2,4,4−トリメチルペンテンとの反応生成物(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox 5057等)、N,N´ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox1098等)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrganox565等)等が好ましい。もちろんこれらを併用することも好ましい方法の一つである。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの厚みは50μm〜10mmであることが好ましい。厚みを50μm以上とすることでシートの取り扱いが容易になり、10mm以下とすることで加熱成形(賦形)が容易となる。発泡シートの厚みは100μm〜5mmであることがより好ましく、200μm〜3mmであることが更に好ましい。更に、発泡シートの自己保持性及び熱賦形性の観点から、500μm〜2mmであることが特に好ましい。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、見かけ密度は、0.3g/cm3〜1.0g/cm3であることが、気泡を微細化する観点から好ましい。見かけ密度を0.3g/cm3以上とすることで、発泡シートをシーティング時に破泡無く押出すことが可能となり、又、1.0g/cm3以下とすることで、発泡シートの光学反射性能を満たすことが出来る。
さらに、気泡を微細化させる観点から、前記発泡シートの見かけ密度は0.4g/cm3〜0.9g/cm3であることがより好ましく、0.5g/cm3〜0.8g/cm3であることが最も好ましい。
さらに、気泡を微細化させる観点から、前記発泡シートの見かけ密度は0.4g/cm3〜0.9g/cm3であることがより好ましく、0.5g/cm3〜0.8g/cm3であることが最も好ましい。
また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、: シートの引取り方向と直角方向の平均気泡サイズは、光学反射性能の観点から、0.1μm〜50μmであることが好ましく、0.5μm〜30μmであることがより好ましく、1μm
〜20μmであることが更に好ましく、2μm〜10μmであることが最も好ましい。
また、シートの引取り方向に直角方向の平均気泡サイズは優れた柔軟性、光反射性とする観点より、シート厚みの1/10以下であることが好ましく、1/50以下であることがより好ましく、1/100以下であることが特に好ましい。
なお、シートの引取り方向に直角方向の平均気泡サイズは、シート断面を走査型電子顕微鏡(以下「SEM(Scanning Electron Microscope)」と略す)を用いて観察した断面画像より画像解析ソフトを用い、円相当径として求める。
〜20μmであることが更に好ましく、2μm〜10μmであることが最も好ましい。
また、シートの引取り方向に直角方向の平均気泡サイズは優れた柔軟性、光反射性とする観点より、シート厚みの1/10以下であることが好ましく、1/50以下であることがより好ましく、1/100以下であることが特に好ましい。
なお、シートの引取り方向に直角方向の平均気泡サイズは、シート断面を走査型電子顕微鏡(以下「SEM(Scanning Electron Microscope)」と略す)を用いて観察した断面画像より画像解析ソフトを用い、円相当径として求める。
また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、波長が450nm〜700nmにおける該ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの平均光反射率が95%以上である必要があることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、98%以上であることが最も好ましい。このような反射率とすることで光学反射板として適するようになる。尚、ここで光反射率とは硫酸バリウム白色板の反射率を100%とした時の相対的な値を示す。ここで記載した反射率とは、分光光度計を用いて測定した値であり、拡散反射と鏡面反射を含めた全反射率を示す。
次に本発明に係るポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの製造方法について説明する。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)PTFE0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物をからなる溶融物を、該溶融物の溶融温度において、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対して、(C)無機ガス0.01〜0.6重量部を注入して混合・溶解した後、特定の条件にて口金より押出して発泡成形すると共に、すみやかに冷却固化する、「特殊溶融押出発泡法」により得られ、より好ましくは、二軸押出機を用いて溶融混練した(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%と(B)PTFE0.1〜20重量%と(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を、単軸押出機に供給し、該溶融物の溶融温度において、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対して、(C)無機ガス0.01〜0.6重量部を注入して混合・溶解した後、10MPa〜100MPaの押出圧力にて口金より押出して発泡成形すると共に、すみやかに冷却固化する、「特殊溶融押出発泡法」により得ることができる。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)PTFE0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物をからなる溶融物を、該溶融物の溶融温度において、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対して、(C)無機ガス0.01〜0.6重量部を注入して混合・溶解した後、特定の条件にて口金より押出して発泡成形すると共に、すみやかに冷却固化する、「特殊溶融押出発泡法」により得られ、より好ましくは、二軸押出機を用いて溶融混練した(A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%と(B)PTFE0.1〜20重量%と(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を、単軸押出機に供給し、該溶融物の溶融温度において、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対して、(C)無機ガス0.01〜0.6重量部を注入して混合・溶解した後、10MPa〜100MPaの押出圧力にて口金より押出して発泡成形すると共に、すみやかに冷却固化する、「特殊溶融押出発泡法」により得ることができる。
前記二軸押出機の押出条件としては、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの気泡を微細化する観点から、(A)ポリトリメチレンテレフタレートと(B)PTFEと(C)白色無機充填剤を含む成分を二軸押出機のシリンダ出口の樹脂組成物温度を該樹脂組成物の融点+85℃以下に制御することが好ましく、融点+75℃以下に制御することがより好ましく、融点+65℃以下に制御することが最も好ましい。
前記ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物において、(C)白色無機充填剤存在下で、発泡核剤である(B)PTFEを高分散させるためには、(A)PTTと(B)PTFEを、二軸押出機を用いて溶融混練した後、後段で(C)白色無機充填剤を送入し、さらに溶融混練する手法、或いは(A)PTT40〜95重量%と(B)PTFE5〜60重量%を含む(E)樹脂組成物、及び(A)PTT40〜95重量%と(C)白色充填剤5〜60重量%を含む(F)樹脂組成物を用いて、二軸押出機に、(A)PTT、(E)樹脂組成物、及び(F)樹脂組成物を任意の投入位置で投入し、溶融混練する手法が好ましく用いられる。前記手法により、(C)白色無機充填剤存在下で、(A)PTT中に(B)PTFEを高分散させることが可能となり、微細気泡を有した光学反射特性の高い発泡シートを得ることが出来る。
前記ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物において、(C)白色無機充填剤存在下で、発泡核剤である(B)PTFEを高分散させるためには、(A)PTTと(B)PTFEを、二軸押出機を用いて溶融混練した後、後段で(C)白色無機充填剤を送入し、さらに溶融混練する手法、或いは(A)PTT40〜95重量%と(B)PTFE5〜60重量%を含む(E)樹脂組成物、及び(A)PTT40〜95重量%と(C)白色充填剤5〜60重量%を含む(F)樹脂組成物を用いて、二軸押出機に、(A)PTT、(E)樹脂組成物、及び(F)樹脂組成物を任意の投入位置で投入し、溶融混練する手法が好ましく用いられる。前記手法により、(C)白色無機充填剤存在下で、(A)PTT中に(B)PTFEを高分散させることが可能となり、微細気泡を有した光学反射特性の高い発泡シートを得ることが出来る。
単軸押出機の押出し条件としては、未溶融物が残らず、且つ、樹脂組成物の熱分解が抑
制出来る温度に設定することが望ましく、おおよそポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の融点+0℃〜30℃とすることが好ましく、融点+0℃〜20℃とすることがより好ましく、融点+0℃〜15℃とすることが更に好ましい。又、単軸押出機のスクリュは、適用するポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の性質、注入する物質ガスの性質に応じて最適なものを用いることが好ましい。
制出来る温度に設定することが望ましく、おおよそポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の融点+0℃〜30℃とすることが好ましく、融点+0℃〜20℃とすることがより好ましく、融点+0℃〜15℃とすることが更に好ましい。又、単軸押出機のスクリュは、適用するポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の性質、注入する物質ガスの性質に応じて最適なものを用いることが好ましい。
押出機と口金との間には、必要に応じて、フィルターを設置して異物等を除去したり、定量供給性を上げるためにギアポンプ等を設けたり、注入物質の分散性を向上させるために静止型ミキサーを設置したり、温度を一定にするために熱交換ユニットを設置することができる。このような場合は、該機器類付近にて注入した物質が大きな気泡とならないように圧力や温度を適宜選択することが望ましい。これらの機器を設置する場合も未溶融物が残らず、且つ、組成物の熱分解が抑制出来る温度に設定することが望ましく、おおよそポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の融点+0℃〜30℃に設定することが好ましい。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、前記ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物溶融物に、(C)無機ガスを特定量注入し、押出発泡成形することによりはじめて、微細発泡シートを得ることができる。具体的な例としては水素、酸素、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン、キセノン、水等不活性化合物等が挙げられる。中でも、窒素がシート内に微細空孔を形成させる観点から、特に好ましく用いられる。
(C)無機ガスの注入量は、気泡を微細化させることと、シートの表面状態を良好にするといった観点より、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対して、0.01重量部〜0.6重量部であることが好ましく、0.02重量部〜0.4重量部であることがより好ましく、0.05重量部〜0.2重量部であることが最も好ましい。
注入する方法としては、押出機から口金の間であれば、何れの時期でも良いが、押出機にて注入することが(C)無機ガスを均一に溶融物中に注入出来るので好ましい。
(C)無機ガスの注入量は、気泡を微細化させることと、シートの表面状態を良好にするといった観点より、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対して、0.01重量部〜0.6重量部であることが好ましく、0.02重量部〜0.4重量部であることがより好ましく、0.05重量部〜0.2重量部であることが最も好ましい。
注入する方法としては、押出機から口金の間であれば、何れの時期でも良いが、押出機にて注入することが(C)無機ガスを均一に溶融物中に注入出来るので好ましい。
溶融物は次いで口金より押出されてシート状の形状に成形されるとともに、圧力が開放されて注入した(C)無機ガスにより発泡する。口金としては目的とするシートの形状によって適宜選ぶことが出来るが、均一な厚みのシートを得るためには、Tダイ、Iダイと呼ばれるような直線状のスリットや、丸ダイと呼ばれる円周状のスリットを用いることが望ましい。口金の構造は、口金内で破泡が起こらないように適宜設計することが望ましい。さらに、発泡シートの空孔サイズを微細化する観点から、前記口金入口におけるの溶融物の圧力が10MPa以上とすることが好ましく、13MPa以上とすることがより好ましく、15MPa以上とすることが最も好ましい。上限は特に無いが、設備の構造より考えて100MPa以下の押出圧力とすることが良い。
押出す際の口金温度は溶融物が固化しない範囲で低く設定することが望ましく、具体的には組成物の融点+0℃〜30℃とすることが好ましく、融点+0℃〜20℃とすることがより好ましく、融点+0℃〜15℃とすることが更に好ましく、溶融物を均一に押出せる範囲で出来るだけ低く設定することが好ましい。
押出す際の口金温度は溶融物が固化しない範囲で低く設定することが望ましく、具体的には組成物の融点+0℃〜30℃とすることが好ましく、融点+0℃〜20℃とすることがより好ましく、融点+0℃〜15℃とすることが更に好ましく、溶融物を均一に押出せる範囲で出来るだけ低く設定することが好ましい。
特殊溶融押出発泡法ではシート状に成形され発泡した溶融物は次いで冷却固化されるが、本発明では気泡の大型化が抑えられるように、すみやかに冷却して固化させる。ここですみやかにとは前記したシートの熱的特性を有するように冷却することを指し、具体的には、口金より押出してから該樹脂組成物のガラス転移温度以下にシートを冷却する時間を30秒以内とすることが好ましく、10秒以内とすることがより好ましく、5秒以内とすることが特に好ましい。非晶のシートを得る場合は特にすみやかに冷却固化させることが重要となる。
このような冷却固化を達成させる方法としては溶融物を、冷却ロールや冷却ベルト等の固体と接触させる方法、シートを水等の液体と接触させる方法、及び、これらを組み合わせた方法等が挙げられる。これらのうち、スリット状の口金より押出した溶融物をロールまたはベルト上にキャスト(配置)し、次いで水中に入れてすみやかに冷却固化する方法が最も好ましい。
尚、冷却ロールやベルト等の固体は熱伝導の良好な金属製のものが好ましい。接触させる固体や液体の温度は0℃〜50℃がより好ましく、0℃〜30℃が更に好ましく、0℃〜20℃が特に好ましい。口金より押出してから固体や液体に接触させるまでの時間は0.1秒〜10秒とすることが好ましく、0.1秒〜5秒とすることがより好ましく、0.1秒〜2秒とすることが特に好ましい。
尚、冷却ロールやベルト等の固体は熱伝導の良好な金属製のものが好ましい。接触させる固体や液体の温度は0℃〜50℃がより好ましく、0℃〜30℃が更に好ましく、0℃〜20℃が特に好ましい。口金より押出してから固体や液体に接触させるまでの時間は0.1秒〜10秒とすることが好ましく、0.1秒〜5秒とすることがより好ましく、0.1秒〜2秒とすることが特に好ましい。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートのうち、非晶性のものは熱成形することにより、賦形発泡成形体とすることが出来る。
成形体の形状は用途に応じて適宜選択することが出来る。例えば、箱状、カップ状、波板状等が挙げられる。このような成形体を成形する方法としてはプレス成形やストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、真空成形、真空圧空成形、圧空成形、真空プレス成形等が挙げられるが、このうち真空成形、真空圧空成形、真空プレス成形がより好ましい。
又、本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、上記熱成形により、例えば大型液晶テレビ用の光学反射板として輝度向上、輝度むらの解消に効果を発現する。更に、反射板が大型化するに従い、反射シートは自己支持性及び寸法安定性を要求されるが、熱賦形によりリブ構造、ボス構造等の賦形が可能となり、成形体の剛性及び寸法精度も著しく向上し、部品点数を減らすことも可能となる。
成形体の形状は用途に応じて適宜選択することが出来る。例えば、箱状、カップ状、波板状等が挙げられる。このような成形体を成形する方法としてはプレス成形やストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、真空成形、真空圧空成形、圧空成形、真空プレス成形等が挙げられるが、このうち真空成形、真空圧空成形、真空プレス成形がより好ましい。
又、本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、上記熱成形により、例えば大型液晶テレビ用の光学反射板として輝度向上、輝度むらの解消に効果を発現する。更に、反射板が大型化するに従い、反射シートは自己支持性及び寸法安定性を要求されるが、熱賦形によりリブ構造、ボス構造等の賦形が可能となり、成形体の剛性及び寸法精度も著しく向上し、部品点数を減らすことも可能となる。
以下実施例により本発明の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれらの例になんら限定されるものではない。なお、使用した(A)ポリトリメチレンテレフタレート、(B)PTFE、及び(C)白色無機充填剤は下記のとおりである。
(A)ポリトリメチレンテレフタレート
・A1:ポリトリメチレンテレフタレート(PTT);コルテラ CP513000−0312RC
極限粘度[η]=1.30(dl/g)
なお、PTTの極限粘度[η]は、オストワルド粘度計を用い、35℃、o−クロロフェノール中での比粘度ηspと濃度C(g/100ml)の比ηsp/Cを濃度ゼロに外挿し、以下の式により求めた。
[η]=lim(ηsp/C) C→0
(A)ポリトリメチレンテレフタレート
・A1:ポリトリメチレンテレフタレート(PTT);コルテラ CP513000−0312RC
極限粘度[η]=1.30(dl/g)
なお、PTTの極限粘度[η]は、オストワルド粘度計を用い、35℃、o−クロロフェノール中での比粘度ηspと濃度C(g/100ml)の比ηsp/Cを濃度ゼロに外挿し、以下の式により求めた。
[η]=lim(ηsp/C) C→0
(B)PTFE
・B1:PTFE(ポリテトラフルオロエチレン);ルブロン L−5(ダイキン工業社製)
(C)白色無機充填剤
・C1:TiO2−1(酸化チタン);PC−3(石原産業社製)
・C2:TiO2−2(酸化チタン);DCF−T−17008(レジノカラー社製)
・C3:ZnS−1(硫化亜鉛);サクトリス HD−S(安田産業社製)
・C4:ZnO−1(酸化亜鉛);パナテトラ WZ0531(松下電機産業社製)
・B1:PTFE(ポリテトラフルオロエチレン);ルブロン L−5(ダイキン工業社製)
(C)白色無機充填剤
・C1:TiO2−1(酸化チタン);PC−3(石原産業社製)
・C2:TiO2−2(酸化チタン);DCF−T−17008(レジノカラー社製)
・C3:ZnS−1(硫化亜鉛);サクトリス HD−S(安田産業社製)
・C4:ZnO−1(酸化亜鉛);パナテトラ WZ0531(松下電機産業社製)
以下の実施例中の主な測定値は以下の方法で測定した。
(1)シート厚み
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの厚みを、厚み計を用いて計測し、求めた。
(2)見かけ密度
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートを50℃で乾燥し、恒量値に達した時の重量を体積で除して求めた。尚、体積はシートを水中に浸漬して求めた。
(1)シート厚み
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの厚みを、厚み計を用いて計測し、求めた。
(2)見かけ密度
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートを50℃で乾燥し、恒量値に達した時の重量を体積で除して求めた。尚、体積はシートを水中に浸漬して求めた。
(3)平均気泡径
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの気泡の平均径は、シートのシートの引取り方向に直角方向にダイヤモンドカッターを用いてシートを切断し、その断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察した断面画像(表層から内部までの1000μm×1000μmの領域)の気泡径について、画像解析ソフトを用いて円相当径として計算した値の平均値として求めた。画像解析ソフトとして株式会社プラネトロン社製のimage−Pro Plus ver.4.0を用いた。
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの気泡の平均径は、シートのシートの引取り方向に直角方向にダイヤモンドカッターを用いてシートを切断し、その断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察した断面画像(表層から内部までの1000μm×1000μmの領域)の気泡径について、画像解析ソフトを用いて円相当径として計算した値の平均値として求めた。画像解析ソフトとして株式会社プラネトロン社製のimage−Pro Plus ver.4.0を用いた。
(4)平均光反射率
島津製作所製UV−2200を用いて、入射角を8°ずらした方式で、波長が450nm〜700nm領域における、該発泡シートの全反射率(鏡面反射率+拡散反射率)を10nm毎に測定し、前記波長領域における平均全反射率を計算により求めた。前記平均全反射率を、シート幅方向に、10mm間隔で測定し、その平均値を求め、平均光反射率とした。この際、光反射率とは硫酸バリウム白色板の反射率を100%とした時の相対的な値を示す。
島津製作所製UV−2200を用いて、入射角を8°ずらした方式で、波長が450nm〜700nm領域における、該発泡シートの全反射率(鏡面反射率+拡散反射率)を10nm毎に測定し、前記波長領域における平均全反射率を計算により求めた。前記平均全反射率を、シート幅方向に、10mm間隔で測定し、その平均値を求め、平均光反射率とした。この際、光反射率とは硫酸バリウム白色板の反射率を100%とした時の相対的な値を示す。
(5)厚みムラ
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの厚みを、幅方向に100mm間隔で、厚み計を用いて計測し、その平均値を求め、各測定部位における最大厚みと平均厚みの差、あるいは最小厚みと平均厚みの差が0.2mm以上の場合は×、0.1以上、0.2mm未満の場合は△、0.1mm未満の場合は○とした。
(6)形状賦形性
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートを用いて、図1に示す真空成形金型で、真空成形を行った。成形品に、ソリ変形がない場合を○、ある場合を×とした。
詳細な条件については、実施例に記載した。
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートの厚みを、幅方向に100mm間隔で、厚み計を用いて計測し、その平均値を求め、各測定部位における最大厚みと平均厚みの差、あるいは最小厚みと平均厚みの差が0.2mm以上の場合は×、0.1以上、0.2mm未満の場合は△、0.1mm未満の場合は○とした。
(6)形状賦形性
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートを用いて、図1に示す真空成形金型で、真空成形を行った。成形品に、ソリ変形がない場合を○、ある場合を×とした。
詳細な条件については、実施例に記載した。
[実施例1]
極限粘度[η]が1.30dl/g、のPTT樹脂(SHELL社製、CP513000−0312RC)93.7重量部、一次粒子の平均粒径0.2μm、二次粒子の平均粒径5μmのPTFE(前記B1)5.0重量部、白色無機充填剤(前記C1)1.0重量部、更に熱安定剤としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrgafos168、Irganox245、Irganox1098を各0.1重量部タンブラーでドライブレンドした後、ZSK−25二軸押出機でスクリュ回転数300rpm、吐出量15kg/時間、ダイ出口の樹脂組成物温度290℃の条件で押出し、融点225℃のPTT組成物を得た。前記PTT樹脂組成物を235℃に設定した90mmφの一軸押出機に供給して溶解した後、押出機と同じ温度に加熱した流路を通じて、口金として幅1000mm、間隔が0.6mmのTダイより線速10m/分にて押出してシート状に成形した。
極限粘度[η]が1.30dl/g、のPTT樹脂(SHELL社製、CP513000−0312RC)93.7重量部、一次粒子の平均粒径0.2μm、二次粒子の平均粒径5μmのPTFE(前記B1)5.0重量部、白色無機充填剤(前記C1)1.0重量部、更に熱安定剤としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrgafos168、Irganox245、Irganox1098を各0.1重量部タンブラーでドライブレンドした後、ZSK−25二軸押出機でスクリュ回転数300rpm、吐出量15kg/時間、ダイ出口の樹脂組成物温度290℃の条件で押出し、融点225℃のPTT組成物を得た。前記PTT樹脂組成物を235℃に設定した90mmφの一軸押出機に供給して溶解した後、押出機と同じ温度に加熱した流路を通じて、口金として幅1000mm、間隔が0.6mmのTダイより線速10m/分にて押出してシート状に成形した。
この際、組成物に対して0.1重量%の窒素ガスを該押出機の中間より注入して溶融物と混合・溶解させた。また、Tダイ入り口での溶融物の圧力は14.2MPaであった。Tダイより押出した溶融物は50mm離れた金属製の回転ロール上にキャストした後、冷却水中に導入して冷却固化させて発泡シートを得た。この際、回転ロール及び冷却水は10℃になるようにコントロールし、溶融物を押出してから回転ロールに接触させるまでの時間は0.6秒であった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートは厚みが1.0mm、幅960mmであり、表面
外観が良好であった。また、見掛け密度が0.63g/cm3 、シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径14μmの微細な気泡を有しており、平均光反射率も95%と優れた発泡シートであった。但し、発泡シートに若干の厚みムラが認められた。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートは厚みが1.0mm、幅960mmであり、表面
外観が良好であった。また、見掛け密度が0.63g/cm3 、シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径14μmの微細な気泡を有しており、平均光反射率も95%と優れた発泡シートであった。但し、発泡シートに若干の厚みムラが認められた。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、共に0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[実施例2]
極限粘度[η]が1.30dl/g、のPTT樹脂(SHELL社製、CP513000−0312RC)93.7重量部、一次粒子の平均粒径0.2μm、二次粒子の平均粒径5μmのPTFE(前記B1)5.0重量部、更に熱安定剤としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrgafos168、Irganox245、Irganox1098を各0.1重量部タンブラーでドライブレンドした後、該ドライブレンド材料をZSK−25二軸押出機の頭部から投入し、次いで、二軸押出機の中間部から白色無機充填剤(前記C1)1.0重量部を、サイドフィーダーを用いて送入し、スクリュ回転数300rpm、吐出量15kg/時間、ダイ出口の樹脂組成物温度290℃の条件で押出し、融点225℃のPTT組成物を得た。前記PTT樹脂組成物を235℃に設定した90mmφの一軸押出機に供給して溶解した後、押出機と同じ温度に加熱した流路を通じて、口金として幅1000mm、間隔が0.6mmのTダイより線速10m/分にて押出してシート状に成形した。
極限粘度[η]が1.30dl/g、のPTT樹脂(SHELL社製、CP513000−0312RC)93.7重量部、一次粒子の平均粒径0.2μm、二次粒子の平均粒径5μmのPTFE(前記B1)5.0重量部、更に熱安定剤としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製のIrgafos168、Irganox245、Irganox1098を各0.1重量部タンブラーでドライブレンドした後、該ドライブレンド材料をZSK−25二軸押出機の頭部から投入し、次いで、二軸押出機の中間部から白色無機充填剤(前記C1)1.0重量部を、サイドフィーダーを用いて送入し、スクリュ回転数300rpm、吐出量15kg/時間、ダイ出口の樹脂組成物温度290℃の条件で押出し、融点225℃のPTT組成物を得た。前記PTT樹脂組成物を235℃に設定した90mmφの一軸押出機に供給して溶解した後、押出機と同じ温度に加熱した流路を通じて、口金として幅1000mm、間隔が0.6mmのTダイより線速10m/分にて押出してシート状に成形した。
この際、組成物に対して0.1重量%の窒素ガスを該押出機の中間より注入して溶融物と混合・溶解させた。また、Tダイ入り口での溶融物の圧力は15.3MPaであった。Tダイより押出した溶融物は50mm離れた金属製の回転ロール上にキャストした後、冷却水中に導入して冷却固化させて発泡シートを得た。この際、回転ロール及び冷却水は10℃になるようにコントロールし、溶融物を押出してから回転ロールに接触させるまでの時間は0.6秒であった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートは厚みが1.0mm、幅960mmであり、表面外観が良好であった。また、見掛け密度が0.64g/cm3 、シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径7μmの微細な気泡を有しており、平均光反射率も97%と優れた発泡シートであった。但し、発泡シートに若干の厚みムラが認められた。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートは厚みが1.0mm、幅960mmであり、表面外観が良好であった。また、見掛け密度が0.64g/cm3 、シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径7μmの微細な気泡を有しており、平均光反射率も97%と優れた発泡シートであった。但し、発泡シートに若干の厚みムラが認められた。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[実施例3,5,6]
以下の表1に示した様に白色無機充填剤の配合量、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施
例2と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。微細な空孔を有し、発泡シート厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有した微細発泡シートを得ることができた。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、実施例2、4は0.15%、実施例5では0.12%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
以下の表1に示した様に白色無機充填剤の配合量、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施
例2と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。微細な空孔を有し、発泡シート厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有した微細発泡シートを得ることができた。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、実施例2、4は0.15%、実施例5では0.12%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[実施例4]
以下の表1に示した様に窒素ガス量、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例3と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。発泡シートは厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有したPTT樹脂組成物発泡シートであった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
以下の表1に示した様に窒素ガス量、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例3と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。発泡シートは厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有したPTT樹脂組成物発泡シートであった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[実施例7〜9]
以下の表1に示した様に白色無機充填剤の種類、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例3と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。何れの場合も発泡シート厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有したPTT樹脂組成物発泡シートであった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、実施例6は0.14%、実施例7では0.17%、実施例8では0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
以下の表1に示した様に白色無機充填剤の種類、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例3と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。何れの場合も発泡シート厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有したPTT樹脂組成物発泡シートであった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、実施例6は0.14%、実施例7では0.17%、実施例8では0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[実施例10]
以下の表1に示した様に無機ガスの種類、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例3と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。発泡シートは厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有したPTT樹脂組成物発泡シートであった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)
に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
以下の表1に示した様に無機ガスの種類、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例3と同様にしてPTT樹脂組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。発泡シートは厚みムラもなく、本発明の範囲内で優れた軽量性、表面外観を有したPTT樹脂組成物発泡シートであった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)
に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.15%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[比較例1]
実施例1における白色無機充填剤を、比較例1では用いなかった事、Tダイ圧力を変えた事以外は前記実施例1と同様にしてPTT組成物発泡シート得た。結果を以下の表1に示す。得られたシートは、厚みムラが大きく、平均光反射率も低く、本願要求特性を満足できるものではなかった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.2%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
実施例1における白色無機充填剤を、比較例1では用いなかった事、Tダイ圧力を変えた事以外は前記実施例1と同様にしてPTT組成物発泡シート得た。結果を以下の表1に示す。得られたシートは、厚みムラが大きく、平均光反射率も低く、本願要求特性を満足できるものではなかった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現した。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、0.2%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
[比較例2、3]
実施例1における白色無機充填剤の配合量、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例1と同様にしてPTT組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。比較例2で得られたシートは、厚みムラが大きく、光反射率も低く、本願要求特性を満足できるものではなかった。また、比較例3で得られたシートは、見掛密度が高く、シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径が大きく、また厚みムラが大きく、平均光反射率も低く、本願要求特性を満足できるものではなかった。
実施例1における白色無機充填剤の配合量、Tダイ圧力を変えた以外は前記実施例1と同様にしてPTT組成物発泡シートを得た。結果を以下の表1に示す。比較例2で得られたシートは、厚みムラが大きく、光反射率も低く、本願要求特性を満足できるものではなかった。また、比較例3で得られたシートは、見掛密度が高く、シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径が大きく、また厚みムラが大きく、平均光反射率も低く、本願要求特性を満足できるものではなかった。
得られたPTT樹脂組成物発泡シートを真空圧空成形法にて成形して縦630mm、横400mm、深さ25mmの反射板をなす成形品を得た。成形は、先ず、シートを55℃にヒーター輻射にて加熱した後、120℃に加熱したアルミニウム製の金型(図1参照)に真空度720mmH、加圧圧力0.3MPaにて接触させて賦型し、そのまま20秒間保持して結晶化させることによって行った。比較例2に関しては、得られた成形品は破れも無く、金型形状を再現したが、比較例3に関しては、成形品に割れが発生して、賦形が不十分であった。更に、得られた成形品を120℃の乾燥機中に48時間放置し、シートのシートの引取り方向及びシートの引取り方向と直角方向の熱収縮率を測定したところ、比較例2は0.2%であった。又、成形品のソリ変形等は認められなかった。結果を以下の表1に示す。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートは、優れた表面外観、
軽量性、形状賦形性及び光学反射性を有している。このため、本発明の活用例として、食品容器、包装材、建材、光学反射板等の様々な用途へ有用である。
軽量性、形状賦形性及び光学反射性を有している。このため、本発明の活用例として、食品容器、包装材、建材、光学反射板等の様々な用途へ有用である。
Claims (12)
- (A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物からなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- シートの引取り方向と直角方向の平均気泡径が0.1〜50μmである、請求項1に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- シートの見かけ密度が0.3g/cm3〜1.0g/cm3である、請求項1または2に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- 波長が450nm〜700nmにおける平均光反射率が95%以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- (C)白色無機充填剤が酸化チタンである請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- (B)成分が低分子量ポリテトラフルオロエチレンであって、その一次粒子の平均粒径が0.05〜0.5μmである、請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- (A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融させ、該溶融物に、その溶融温度において(D)無機ガスを注入し、その後押出発泡成形させて得られる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の微細発泡シート。
- (A)ポリトリメチレンテレフタレート60〜99.8重量%、(B)ポリテトラフルオロエチレン0.1〜20重量%、及び(C)白色無機充填剤0.1〜20重量%を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を押出機内で溶融させ、該溶融物に、その溶融温度において、(D)無機ガスを0.01重量%〜0.6重量%注入して混合・溶解した後、10MPa〜100MPaの押出圧力にて口金より押出して発泡成形すると共に、すみやかに冷却固化することにより得られる、請求項7に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- 請求項7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、(A)ポリトリメチレンテレフタレートと(B)ポリテトラフルオロエチレンを、二軸押出機を用いて溶融混練した後、後段で(C)白色無機充填剤をさらに溶融混練することにより得られる、請求項7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- 請求項7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、(A)ポリトリメチレンテレフタレート40〜95重量%と(B)ポリテトラフルオロエチレン5〜60重量%を含む(E)樹脂組成物、及び(A)ポリトリメチレンテレフタレート40〜95重量%と(C)白色充填剤5〜60重量%を含む(F)樹脂組成物を用いて、二軸押出機に、(A)ポリトリメチレンテレフタレート、(E)樹脂組成物、及び(F)樹脂組成物を任意の投入位置で投入し、溶融混練することにより得られる、請求項7または8に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- (D)無機ガスのガス種が窒素である、請求項7〜10のいずれか1項に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シートからなる光学反射板。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010110211A1 (ja) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 反射板用白色フィルム |
JP2011013297A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 反射板用白色フィルム |
WO2011040138A1 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物、その成形体、及び光学装置 |
JP5191898B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2013-05-08 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 |
JPWO2014017367A1 (ja) * | 2012-07-23 | 2016-07-11 | 株式会社ジェイエスピー | 光反射シート |
EP3632970A1 (de) * | 2018-10-04 | 2020-04-08 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines teilkristallinen thermoplastischen polymerschaums |
-
2006
- 2006-09-29 JP JP2006267268A patent/JP2008088207A/ja active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5191898B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2013-05-08 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 |
WO2010110211A1 (ja) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 反射板用白色フィルム |
CN102362217A (zh) * | 2009-03-25 | 2012-02-22 | 帝人杜邦薄膜日本有限公司 | 反射板用白色膜 |
TWI488743B (zh) * | 2009-03-25 | 2015-06-21 | 帝人都朋軟片股份有限公司 | Reflector with white film |
JP2011013297A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 反射板用白色フィルム |
WO2011040138A1 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物、その成形体、及び光学装置 |
JP2011074137A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 液晶ポリエステル樹脂組成物、その成形体、及び光学装置 |
US9234092B2 (en) | 2009-09-29 | 2016-01-12 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Liquid-crystal polyester resin composition, molded object thereof, and optical device |
JPWO2014017367A1 (ja) * | 2012-07-23 | 2016-07-11 | 株式会社ジェイエスピー | 光反射シート |
EP3632970A1 (de) * | 2018-10-04 | 2020-04-08 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines teilkristallinen thermoplastischen polymerschaums |
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