TWI359841B - - Google Patents

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1359841 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於對於種種材料而言，顯示優良密封性與 易開封性之烯烴系聚合物組成物及使用其之易開封性封閉 材料。換言之，作爲使用聚丙烯的易開封性封閉材料有用 的烯烴系聚合物組成物及該組成物所成之易開封性封閉材 料。 【先前技術】 作爲速食麵、果凍、優格、豆腐等各種飮食品或醫藥 品之容器’備有易開封性蓋子材料的塑膠容器廣泛被使用 。使用於如此易開封性蓋子材料的封閉層之可壓出的層壓 加工之薄片材料，已有種種被提出，或已實用化。例如已 知配合乙烯.乙酸乙烯共聚物或乙烯•丙烯酸乙酯共聚物 與賦予黏著樹脂的組成物、於此添加聚乙烯或低結晶性乙 燦· α -烯烴共聚物等之組成物等，可作爲具備密封性與 易開封性的薄片材料（例如，特公昭63-29894號，特公 平1 -3 8 95號等各公報）。 然而’使用於容器本身的塑膠材料種類亦增加，對於 新材料亦有無法完全對應過去薄片材料者，故可望新薄片 材料的產生。又’既使爲使用既有的塑膠材料之容器，其 用途無法達到所期望的熱封閉特性，或被要求必須具有其 他特性’故亦期待可滿足這些要求的薄片材料。 —例如’過去已使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯 (2) (2)1359841 等作爲容器材料，但考慮到透明性、耐熱性、衛生性、強 度、成本等問題，多使用聚丙烯。作爲使用於如此聚丙烯 容器的蓋子材料，由密封性與易開封性的觀點來看，期待 可爲低溫熱封閉且熱封閉強度的溫度依賴性較爲小，具有 與容器本體適度的熱封閉強度，開封時的剝離感優良，及 開封部的外觀亦優良者》 又’對於布丁、果凍、糖漬水果等的包裝用途，將內 容物滿滿地塡充於容器口部時，因開封時內容物會外漏， 故必須塡充成內容物與蓋子材料之間可稍留下空間的程度 再經密封包裝。然後塡充、包裝後於85〜95 t下進行數 十分鐘的熱水沸騰殺菌處理。對於使用於此用途而言，沸 騰處理時因容器空間的空氣膨脹會破壞到封閉部，故亦要 求於沸騰處理時不會產生封閉強度的變動。 又’對於油性食品的包裝用途，可望優良的耐油性， 特別對於施予樂利包處理之用途時，期待於超過1001的 溫度下顯示耐油性的易開封性薄片材料。 且對於小容量的聚丙烯製容器而言，要求熱封閉強度 水準較爲低’且剝離時的強度可均勻且柔軟感者。 然而’對於聚丙烯製容器而言，於現今並無可滿足上 述各要求的薄片材料。例如如上述的先行技術之易開封性 薄片材料而言，一般軟化點較爲低，耐油性及耐熱性無法 充分’故於必須進行上述沸騰處理或樂利包處理之用途， 或於被要求耐油性的用途上成爲問題。特別對於顯示過去 易開封性的所有薄片材料而言，進行一般性衛生試驗之一 -5- (3) (3)1359841 的正庚烷溶離試驗時蒸發殘留物量較爲多，無法使用於油 性食品用途於超過100°c的條件下。 【發明內容】 本發明者爲能滿足上述要求性能的1項以上，故對於 適用於聚丙烯容器的易開封性薄片材料之開發作檢討》其 結果發現如後述的烯烴系聚合物組成物可滿足期待的要求 性能。 因此，本發明的目的爲提供一種適合作爲易開封性薄 片材料者，特別適合作爲聚丙烯製容器的蓋子材料封閉層 之聚合物組成物。更詳細而言，第一、提供一種可作爲密 封性、低溫封閉性、易開封性、開封部外觀優良，熱封閉 強度之溫度取決性較少，且既使經由10(TC的熱水處理亦 較少有封閉強度之變動的封閉材料之烯烴系聚合物組成物 。其特別的型態爲提供一種具備上述各特性下，於油性食 品用途可超過1 〇〇°c下使用的封閉材料所成之烯烴系聚合 物組成物。第二、提供一種低溫熱封閉性、易開封性、開 封部之外觀優良且熱封閉強度之溫度取決性較爲少，又耐 油性優良的烯烴系聚合物組成物。第三、提供一種密封性 、低溫熱封閉性、易開封性、開封部外觀優良、熱封閉強 度較爲少、剝離時強度均勻且具柔軟感之烯烴系聚合物組 成物。 本發明的另一目的爲提供一種使用如烯烴系聚合物組 成物的易開封性封閉材料、及於底材上層合如此封閉材料 -6 - (4) (4)1359841 之包裝材料。 本發明的第一發明即爲，一種烯烴系聚合物組成物， 其爲20〜90重量份的丙烯系聚合物（A) 、80〜10重量 份的密度爲900 kg/m3以上的乙烯系聚合物（B)、與對 合計1〇〇重量份的（A) + (B)而言，配合1〜70重量 份比率的非晶性或低結晶性的乙烯.α •烯烴共聚物（C ) 及0.5〜30重量份比率的賦予黏著之樹脂（d )所成者、 使用其之易開封性封閉材料、及如此易開封性封閉材料層 合於底材之包裝材料。 將上述烯烴系聚合物組成物作爲對聚丙烯的易開封性 封閉材料使用時，熱封閉強度的溫度依賴性較爲少，其爲 廣範圍溫度下封閉’密封性、易開封性、開封部的外觀優 良，且可形成耐熱水性、耐油性優良的封閉層。又如此特 別型態中作爲油性食品用包裝材料時，既使超過1 〇〇 t的 溫度亦可使用。 本發明的第二發明即爲’一種烯烴系聚合物組成物， 其爲配合比率20〜97重量份的乙烯•不飽和酯共聚物（E )、1〜30重量份的丙烯系聚合物（a) 、1〜50重量份 的非晶性或低結晶性的乙稀· <2-烯烴共聚物（C)及1〜 3〇重量份的賦予黏著之樹脂（D)所成者 '使用其之易開 封性封閉材料、及如此易開封性封閉材料層合於底材之包 裝材料。 將上述烯烴系聚合物組成物作爲對聚丙烯的易開·封性 封閉材料使用時，熱封閉強度的溫度依賴性較爲少，其爲 (5) (5)1359841 廣範圍溫度下封閉，密封性、易開封性、開封部的外觀優 良，且可形成耐油性優良的封閉層。 本發明的第三發明即爲，一種烯烴系聚合物組成物， 其爲配合比率30〜98重量份的不飽和酯含量爲3〜20重 量°/。的乙烯•不飽和酯共聚物（E-l) 、1〜40重量份的不 飽和_含量爲25〜50重量％的乙烯•不飽和酯共聚物共 聚物（E-2) 、1〜30重量份的蠟（F)及0〜30重量份的 賦予黏著之樹脂（D)所成者、使用其之易開封性封閉材 料、及如此易開封性封閉材料層合於底材之包裝材料。 將上述烯烴系聚合物組成物作爲對聚丙烯的易開封性 封閉材料使用時，熱封閉強度的溫度依賴性較爲少，其爲 廣範圍溫度下封閉，封閉強度較爲小，密封性、易開封性 、開封部的外觀優良，且可形成剝離強度均一性優良的封 閉層。 【實施方式】 實施發明的最佳型態 〔丙烯系聚合物（A )〕 第一發明及第二發明中所使用的丙烯系聚合物（A) 爲以丙烯的單獨聚合物或丙烯爲主體的丙烯與其他α-烯 烴之共聚物。作爲上述丙烯的共聚物中其他α-烯烴，可 舉例出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯 、4 -甲基_卜戊烯等碳數爲2〜20的α-烯烴。如此其他α-烯烴可單獨組合1種或組合2種以上而共聚合者。 (6) (6)1359841 這些丙烯系聚合物中，丙烯單獨聚合物或丙缉與碳數 2〜4的烧烴之無規共聚物，例如可使用α-烧烴含量爲 20莫耳％以下’特別爲使用1 〇莫耳％以下的丙燒與乙烯 的無規共聚物或丙烯與乙烯與1-丁烯的無規共聚物爲佳 。又，作爲封閉材料以欲賦予充分耐熱性、耐油性等時差 示掃瞄熱量計爲準的熔點爲125°C以上，特別爲130〜170 °C的局結晶性單獨聚合物或無規共聚物爲佳。又，考慮佳jj 耐熱性、耐油性、壓出加工性等時，使用以2 3 〇 〇C ， 2160g負荷之熔體流動（ASTM D 1 23 8 )爲o.i〜500g/10 分鐘’特別爲〇·5〜100g/10分鐘者爲佳。如此丙烯系聚 合物於_LL體專一性觸媒存在下，聚合丙稀或丙稀與1種以 上的其他〇：-烯烴共聚合時得到。作爲丙烯系聚合物（a ) 可組合2種以上使用。 〔乙烯系聚合物（B )〕 第二發明中所使用的密度爲900 kg/m3以上的乙嫌系 聚合物（B)爲以乙烯的單獨聚合物或丙烯爲主體的]種 或2種以上的碳數3〜20的烯烴作爲副成分的乙烯. α-條烴共聚物1’其爲結晶性高的_聚合物。作爲上述共聚 物中其他α-烯烴，可舉例出丙烯、1-丁烯、：!_戊烯、丨_己 嫌、卜辛嫌、1-癸烯、1-十二碳烯' 1-十六碳烯、4·甲基-1-戊嫌等碳數爲3〜20的α-嫌烴。作爲如此的乙烁系聚 合物（Β)較具體爲，高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高 壓法低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯.（乙烯· α -烯烴 -9- (7) (7)1359841 共聚物）等。如此乙烯系聚合物（B)爲可使用齊格勒型 觸媒、KAMINSKI型（芳環烯金屬衍生物型觸媒）、自由 基聚合觸媒等，可由中•低壓法或高壓法製造得到。例如 直鏈低密度聚乙烯係由任意觸媒所製造者亦可，例如可使 用齊格拉型觸媒作爲代表例的多.活性部位系觸媒的存在下 將乙烯與烯烴共聚合者。 作爲乙烯係共聚物（B)，使用密度爲900 kg/m3以 上’較佳爲910〜970 kg/m3’更佳爲915〜960 m3者。又 ’ 190°C ’ 2160g 負荷之熔體流動（jis K7210-1999)爲 〇·1〜500g/10分鐘，特別爲1〜i50g/i〇分鐘者爲佳。乙 烯系聚合物（B)可組合2種以上使用。且，本發明的乙 烯系聚合物（B )的密度係由將3 0分鐘沸水處理的材料以 JIS K7 1 12D法（密度梯度管法）測定。 〔非晶性或低結晶性的乙烯· α -烯烴共聚物（C )〕 第一發明及第二發明中所使用的非晶性或低節晶性的 乙烯· α-烯烴聚合物（C)爲以乙烯爲主成分的碳數3以 上的α -烯烴之共聚物，特佳爲無規共聚物，以X光折射 爲準的結晶化度一般爲0〜40%，較佳爲3〜30%者。作爲 共聚物（C )係以密度爲895 kg/m3以上，特別以860〜 8 90 kg/m3者爲佳。作爲共聚物（C)的碳數3以上之α-烯烴’可舉例出丙烯' 1-丁烯、1-戊烯、己烯、1_辛烯 、1-癸烯、十二碳烯、十六碳烯、4-甲基-1-戊烯等碳 數爲3〜20的〇：-烯烴，其中特別碳數3〜8的烯烴爲 -10 - (8) (8)1359841 佳。作爲共聚物（C )考慮到加工性、耐油性等時，使用 以190°C，2160g負荷之熔體流動（ASTM D1238)爲0.1 〜500g/l〇分鐘’特別爲1〜〗50g/10分鐘者爲佳。如此聚 合物例如可使用過度金屬觸媒成分、例如釩化合物或锆的 芳環烯金屬衍生物型觸媒成分與有機銨觸媒成分所成觸媒 ’使共聚合物中的乙烯含量至50〜95莫耳。/。，較佳爲70 〜94莫耳％ ’更佳爲82〜93莫耳％，共聚合乙烯與α -烯 烴而得到。可並用2種以上的這些非晶性或低節晶性之乙 烯· α-烯烴共聚物。且，本發明的乙烯.α •烯烴共聚物 (C)之密度以ASTM D1505爲準’無鍛燒況度梯度管法 測定。 〔賦予黏著的樹脂（D)〕 本發明所使用的賦予黏著之樹脂（D)，可舉出脂肪 族系烴樹脂、脂環族系烴樹脂、芳香族系烴樹脂、聚萜烯 系樹脂、松香類、苯乙烯系樹脂、香豆酮•茚樹脂等。作 爲脂肪族系烴樹脂的例子，可舉出含有至少1種以上的 1-丁烯、異丁烯、丁二烯、】，3·戊二烯、異戊二烯等碳數 4〜5的單或二烯烴的生成物經聚合所得之樹脂。作爲脂 環族系烴樹脂的例子，可舉出將廢C4〜C5生成物中的二 烯成分經環化二量化後使其聚合所得之樹脂、環戊二烯等 環狀單體經聚合之樹脂、芳香族系烴樹脂經核內氫化之樹 脂等。 作爲芳香族系烴樹脂的例子，可舉出含有至少1種以 -11 - (9) (9)1359841 上的乙烯甲苯、茚、α -甲基苯乙烯等C8〜Cl()的乙烯芳 香族煙之生成物經聚合所得之樹脂、或這些生成物上述 脂肪族烴生成物共聚合後所得之樹脂等。作爲聚結稀系樹 脂的例子，可舉出α-蒎烯聚合物' 石-蒎烯聚合物、雙戊 烯聚合物、萜烯.酚共聚物、α-蒎烯•酚共聚物、這些 氫化物等。 作爲松香類，可舉出橡膠松香、木松香、妥爾油等之 松香及其改性物寺。作爲改性物可舉出施予氨化、不均化 、二量化、酯化等改性者作爲例子。作爲苯乙烯系烴樹脂 ，可聚合1種或2種以上的純度高之苯乙烯、乙烯甲苯、 α-甲基苯乙烯、異丙基甲苯等苯乙烯系單體所得之分子 量較低的樹脂狀聚合物。 本發明的烯烴系聚合物組成物作爲飮食品包裝用之易 開封性封閉材料使用時，顧慮到無臭性、食品衛生性、與 其他成分的混合性等，可使用芳香族系烴樹脂經核內氫化 之樹脂或聚萜烯系樹脂爲佳。 〔乙烯•不飽和酯共聚物（Ε)〕 作爲第二發明所使用的乙烯•不飽和酯共聚物（Ε) ，係爲不飽和酯含量爲3〜30重量％，較佳爲4〜25重量 %之範圍者。第二發明中，作爲共聚物（Ε)或使用不飽 和酯含量過於少者時，對於聚丙烯的封閉強度會過小，於 密封性上產生問題故不佳。相反地，使用不飽和酯含量過 多者時，會引起黏連感或耐油性的惡化而不佳。 -12- (10) (10)1359841 作爲乙烯•不飽和酯共聚物（E)之不飽和酯，可舉 出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯 、丙烯酸正丁酯 '甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲 基丙烯酸異丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯等之不飽 和羧酸酯。特佳爲乙酸乙烯酯及丙烯酸或甲基丙烯酸之低 級烷基酯。乙烯•不飽和酯共聚物（E)可混合2種以上 使用。 乙烯•不飽和酯共聚物（E )若顧慮到加工性、封閉 強度、耐油性等可使用190 °C，2160g荷重之熔體流動（ JIS K72 1 0- 1 999 )爲 0.1 〜500g/10 分鐘，特別爲 1 〜 150g/10分鐘者爲佳。 〔乙烯·不飽和酯共聚物（E-1 )及（E-2 )〕 使用於第三發明的乙烯•不飽和酯共聚物（E-1)及 (E-2 )，除不飽和酯含量以外，其他與上述的乙烯•不 飽和酯共聚物（E)相同。作爲乙烯•不飽和酯共聚物（ E-I )，使用不飽和酯含量爲3〜20重量％，較佳爲5〜20 重量％者，又，作爲乙烯•不飽和酯共聚物（E-2 )，使 用不飽和酯含量爲25〜50重量％，較佳爲25〜35重量％ 者。以適當的比率並用如此2種類的乙烯·不飽和酯共聚 物，可得到具有對聚丙烯之適度封閉強度，且均勻剝離強 度之封閉材料所成的組成物。第三發明中，僅使用共聚物 (E_ 1 )時，無法得到具有均勻的剝離強度之組成物’又 -13- (11) (11)1359841 僅使用共聚物（E - 2 )時’組成物較易產生黏沾感的同時 耐熱性不足，且無法得到對於聚丙烯爲適當封閉強度之組 成物。 作爲乙烯·不飽和酯共聚物（E-1)及（E-2)之不飽 和酯，可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯酯、丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙 烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯 '甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙 酯等之不飽和羧酸酯。特佳爲乙酸乙烯酯及丙烯酸或甲基 丙烯酸之低級烷基酯。可使用2種以上的各共聚物（e-1 )及（E-2)，且共聚物（E-1)及（E-2)的不飽和醋可 爲相同或相異者。 乙嫌·不飽和醋共聚物（E-1)及（E-2)若顧慮到加 工性、封閉強度、耐油性等可使用190t，2160g荷重之 熔體流動（JIS K7210-1999)爲0.1〜500g/10分鐘，特別 爲1〜1 50g/l 0分鐘者爲佳。 〔蠟（F )〕 第三發明所使用的蠟（F)可爲合成蠟或天然躐。作 爲合成繼可舉出聚乙嫌幢、聚丙稀幢等聚烯烴蠘等、費· 托法所得之合成蠟等。聚乙烯蠟或聚丙烯蠟等聚烯烴蠟， 既使爲低聚合稀烴所得者亦可，又熱分解高分子量的聚乙 嫌或聚丙稀所得者亦可。作爲聚稀烴繼，使用數平均分子 量爲500〜10000，特別爲1000〜8000程度，經環球法的 -14- (12) 1359841 軟化溫度爲100〜150 °C，特別爲100〜130 °C程度 。作爲聚烯烴蠟以施予氧化改性或不飽和羧酸或其 之接枝改性等改性者亦可。又，作爲天然蠟可例舉 生成物所分離出的流動石蠟、巴西棕櫚蠟、微晶蠟 中特別以使用聚烯烴躐爲佳。 〔烯烴系聚合物組成物（1)〕 第一發明之烯烴系聚合物組成物（1)中，丙 合物（A )、密度爲900 kg/m3以上的乙烯系聚合!^ 、非晶性或低結晶性的乙烯· α ·烯烴共聚物（C ) 黏著之樹脂（D )必須以所定比例調配。首先，丙 合物（Α)與乙烯系聚合物（Β)的使用比例爲， 計作爲100重量份時，丙烯系聚合物（Α)爲20-量份，較佳爲30〜80重量份，更佳爲50〜80重量 乙烯系聚合物（Β)爲80〜10重量份，較佳爲70, 量份’更佳爲5 0〜2 0重量份之比例。即，丙烯系 (A )的使用比例若未達20重量份時，對於組成 丙烯之封閉強度會變弱，且耐熱性會降低。又，使 若超過90重量份時，組成物對於聚丙烯而言廣範 閉溫度區域下無法顯不適當的封閉強強度。 又’非晶性或低結晶性之乙烯· α -烯烴共聚杉 及賦予黏著之樹脂（D )之配合比例爲，對1 〇〇重 丙烯系聚合物（Α)與乙烯系聚合物（Β)的合計 乙烯· α -烯烴共聚物（C )爲1〜7 0重量份，較仓 者爲佳 無水物 出石油 等。其 烯系聚 1(B) 及賦予 稀系聚 兩者合 '90重 份，而 - 20重 聚合物 物的聚 用比例 圍的封 1(C) 量份的 而言， i爲10 -15- (13) (13)1359841 〜60重量份，又賦予黏著之樹脂（D)之對10〇重量份的 (A)與（B)的合計而言爲0.5〜30重量份，較佳爲1〜 3 〇重量份之比例。藉由適當添加非晶性或低結晶性之乙 烯· α ·烯烴共聚物（C )可改善封閉性及拉絲性。若過度 添加時聚烯烴組成物的加工性會受到損害，故如上述的比 例添加爲佳。又，因添加賦予黏著之樹脂（D)可改善封 閉性及拉絲性，特別爲對1 〇〇重量份的（A )及（Β )的 合計而言，（C)成分的添加量爲1〜50重量份，且對 100重量份的（A)及（B)的合計而言，（D)成分的添 加量爲0.5〜10重量份，較佳爲】〜6重量份時，本組成 物的正庚烷萃取量會降至3 0ppm以下，可作爲超過1 00°C 高溫下熱處理的油性食品之封閉材料使用。 且’此時的正庚烷萃取量爲，由本發明的組成物調製 出30#m厚度的薄膜，以日本厚生省公告的370號所定 條件下進行處理時的正庚烷溶離試驗中的蒸發殘留物量。 又’ （D)成分之添加量爲10〜25重量份時，封閉容易 性更優良。另一方面’ （D)成分過度添加時聚烯烴組成 物的加工性或耐油性會受損，以上述的添加比率爲佳。 〔烯烴系聚合物組成物（2 )〕 第二發明之烯烴系聚合物組成物（2 )中，乙烯•不 飽和酯共聚物（E ) '丙烯系聚合物（A )、非晶性或低 結晶性的乙烯· α -烯烴共聚物（C )及賦予黏著之樹脂（ D )必須以所定比例調配。即，（ε ) ' ( A ) 、 （ C )及 -16- (14) (14)1359841 (D)之合計量作爲〗00重量份時，乙烯•不飽和酯共聚 物（E)爲20〜97重量份，較佳爲25〜50重量份，更佳 爲20〜40重量份’丙烯系聚合物（A)爲1〜30重量份 ，較佳爲5〜2 5重量份，更佳爲5〜2 0重量份，而非晶性 或低結晶性的乙烯· α-烯烴共聚物（C)爲1〜50重量份 ’較佳爲10〜45重量份，更佳爲20〜45重量份，又藏予 黏著的樹脂爲1〜30重量份，較佳爲5〜25重量份，更佳 爲1〇〜25重量份之比例添加。藉由丙烯系聚合物（a) 的適當添加可改善耐油性。若過度添加時對於丙烯無法於· 廣範圍的封閉溫度區域下表現適當的封閉強度，又會損害 加工性。又，適量添加非晶性或低結晶性之乙烯.α -烯 烴共聚物（C )後可改善封閉性，但大部分的情況爲過度 添加時會損害烯烴系聚合物組成物（2 )之加工性，故添 加上述的範圍爲佳。又/雖藉由添加賦予黏著之樹脂（D )可改善封閉性，但大部分於過度添加時會損害到烯烴系 聚合物組成物（2)之加工性或耐油性，故添加上述範圍 爲佳。 第二發明之烯烴系聚合物組成物（2)中欲調整封閉 強度，可添加少量，例如對〗〇〇重量份的（Ε ) 、( A ) 、(C ) 、（D)之總計而言爲20重量份以下、特別爲10 重量份以下之其他熱塑性樹脂，例如密度爲900 kg/m3以 上的上述乙烯系聚合物（B)、聚-1-丁烯、苯乙烯•丁二 烯•苯乙烯嵌段共聚物或其他氫化物等。 -17- (15) 1359841 〔烯烴系聚合物組成物（3)〕 對於第三發明的烯烴系聚合物（3 )中，以所 添加乙烯•不飽和酯共聚物（E-1)及（E-2) ' ίϊ 及若必要時添加賦予黏著的樹脂（D)爲重要。即 )、（E-2) 、（F)及（D)的總計爲1〇〇重量份 烯•不飽和酯共聚物（E-1)爲30〜98重量份， 40〜90重量份，更佳爲50〜80重量份，乙燃.不 共聚物（E-2 )爲1〜40重量份，較佳爲5〜35重 更佳爲10〜30重量份，蠟（F)爲1〜30重量份， 2〜20重量份，更佳爲2〜15重量份，又賦予黏著 (D)爲0〜30重量份，較佳爲1〜20重量份，更 〜15重量份之比率添加。又，（E-1) 、 （E-2) 及（D)的總計爲100重量份時，乙烯•不飽和酯 (E-1 )及（E-2 )的總計爲70〜95重量份，特別: 90重量份之比率下使用爲佳。乙烯·不飽和酯共 E-1 )及（E-2)以如上述的比率合倂使用時，可進 加工，具有對聚丙烯適度之封閉強度，又可得到具 之剝離感之封閉材料所成之烯烴系聚合物組成物 又，藉由適量添加蠟（F)，可得到於廣範圍之封 區域中顯示適當封閉強度之組成物，但過度使用時 到組成物的加工性。且藉由適量添加賦予黏著的棱 )可改善烯烴系聚合物組成物（3 )之封閉性，但 於過度添加時會損害其加工性及耐油性。 上述烯烴系聚合物組成物（3)，欲調整封閉 定比率 1(F) ，(E-1 時，乙 較佳爲 飽和酯 量份， 較佳爲 的樹脂 佳爲2 、（F ) 共聚物 % 75〜 聚物（ 行層壓 有柔軟 (3 ) ° 閉溫度 會損害 f脂（D 大部分 強度， -18- (16) (16)1359841 可添加少量，例如（E · 1 ) 、（ E - 2 ) 、（ F ) 、（ D )的總 計爲1 00重量份時爲20重量份以下，特別爲1 〇重量份以 下比率之其他熱塑性樹脂，例如密度爲900 kg/m3以上的 上述乙烯系聚合物（B)、聚-1-丁烯' 苯乙烯•丁二烯. 苯乙烯嵌段共聚物或其他氫化物、苯乙烯.異戊二烯•苯 乙烯嵌段共聚物或其氫化物等。 第一至第三發明之聚烯烴組成物（1) 、（2) 、（3 )中添加任意的各種添加劑，作爲相關的添加劑之代表例 ’可舉出改善壓出加工性、離滾筒性 '薄膜滑潤性等爲目 的所使用之滑劑及/或離滾筒劑。更具體而言，可舉出棕 櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、山窬酸醯胺、油酸醯胺、芥酸醯 胺、油基棕櫚酸醯胺、硬脂基棕櫚酸醯胺、伸甲基雙硬脂 酸醯胺、伸甲基雙油基醯胺、伸乙基雙油基醯胺、伸乙基 雙芥酸醯胺等各種醯胺類、聚乙二醇、氫化蓖麻油、二氧 化-砂、滑石等無機質添加物等。這些添加量於無機質添加 劑時爲0.1〜3重量％，其他爲〇.〇1〜1重量％之範圍爲恰 當。 作爲可任意添加的其他添加劑，可舉出抗氧化劑 '熱 安定劑、光安定劑、防靜電劑、顏料、染料等。 本發明的各烯烴系聚合物組成物可由上述必須構成成 分、及任意添加的熱塑性樹脂或添加劑，同時或逐次混合 而調製出。調製烯烴系聚合物組成物（1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )時，可使用單軸壓出機、雙軸壓出機、班伯里混合機、 各種捏合機等進行熔融混合爲佳，其混合順序並無特別限 -19- (17) (17)1359841 定。 對於所得之本發明烯烴系聚合物組成物，考慮到壓出 加工性或封閉強度，欲可充分發揮如上述的其他特性，於 190°C，2160g負荷之熔體流動（JIS K7210-1999)下調至 1〜400g/l 0分鐘，較佳爲1〜1 50g/10分鐘的程度。 本發明的烯烴系聚合物組成物（1) ' (2) 、（3) 作爲易開封性封閉材料，特別作爲包裝材料之易開封性封 閉材料、換言之作爲對聚丙烯的易開封性封閉材料爲佳。 如上述，對於烯烴系聚合物組成物（1 )而言，以日本厚 生省公告3 70號所規定之條件下處理時的正庚烷溶離試驗 之蒸發殘留物量爲3 Oppm以下者，可使用於油性食品用 途中超過l〇〇°C的封閉材料上。使用於如上述用途時，一 般以各種基材上層合之型態下被使用。作爲使用於相關目 的的基材’可舉出紙、鋁、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、（高 衝擊）聚乙烯、鋁蒸鍍聚酯等。如此基材無須爲單層，亦 可爲2層以上之層合物。 欲將本發明的烯烴系聚合物組成物層合於基材時，預 先以鑄造法或吹塑法進行薄膜化、將該組成物直接於基材 上壓出塗佈之方法、聚乙烯等作爲黏接層使用，基材上以 三明治層壓方式介由黏接層層合之方法、共壓出基材與該 組成物之方法等。 所得之層合物可使用於各種包裝材料上。特別爲各種 容器、或可作爲聚丙烯製容器之蓋子材料的密封性、易開 封性、開封部之外觀等優良之蓋子材料。又，不僅可利用 -20- (18) (18)1359841 於聚丙烯製容器上，亦可利用於其他材料之容器、例如聚 苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚氯化乙烯等容器之棻子材料 上。如此附有蓋子之容器可舉出使用於果凍、布丁、優格 、蜜豆、沙娃（日本加酒飮料）'豆腐、乳酸飮料、 不Q式 點心、加工肉等飮食品、藥品、醫療谷器、染料等各種 裝。 實施例 以下藉由實施例對本發明作更詳細的說明，且實_ _ 及比較例中所使用的原料如下所示。 〔原料〕 丙烯系聚合物（A ) ρρ·ι :丙烯•乙烯· 1-丁烯無規共聚物（乙烯含量爲 3.6莫耳％ ( 2·4重量％ ) 、1-丁烯含量爲1 .9莫耳。/❶（2 5 重量 °/〇 )、密度 91 0 kg/m3，熔體流動（MFR ) ( 2 3 〇 °c ) 6g/l 〇分鐘） pp-2:丙烯•乙烯無規共聚物（密度910 kg/m3，培 體流動（MFR) (23〇t) 25g/l〇 分鐘） 且’上述丙烯系聚合物（A)的密度依據 ASTM D 1 5 05 ’由無退火下以密度階梯管法測定。 乙稀系聚合物（B) LD_ 1 :高壓法低密度聚乙烯（密度92 3 kg/m3，Mfr 各 (19) (19)1359841 (190°C ) ，3.7g/10 分鐘） LD-2:高壓法低密度聚乙烯（密度917 kg/m3，MFR (190°C ) ，7.〇g/l〇 分鐘） LL-1:直鏈低密度聚乙稀（密度 920 kg/m3，MFR( 190°C ) ，2.1g/10 分鐘） LL-2:直鏈低密度聚乙烯（密度 923 kg/m3，MFR( 190°C) ，3.7g/I0 分鐘） HD:高密度聚乙烯（密度 954 kg/m3，MFR (190 °C )，l.lg/10 分鐘） mPE :直鏈低密度聚乙烯（芳環烯金屬觸媒）（密度 925 kg/m3 - MFR ( 190°C ) ，4.0g/10 分鐘） 非晶性或低結晶性之乙烯· α -烯烴共聚物（C ) VL-1 :低結晶性乙烯· 1-丁烯無規共聚物（乙烯含量 爲 89.1莫耳％，結晶化度爲10%，密度爲8 86 kg/m3， MFR ( 190°C ) 4.0g/10 分鐘） VL-2 :非晶性乙烯•丙烯共聚物（密度爲870 kg/m3 ，MFR (190 °C) 2.9 g/10 分鐘） 賦予黏著之樹脂（D) PI 1 5 :氫化芳香族烴樹脂（商品名：alkonPl 1 5 (荒 川化學（股）製造’環球法軟化溫度1 1 5 °C ) P100:氫化芳香族烴樹脂（商品名： alkonP100 (荒 川化學（股）製造，環球法軟化溫度1 1 5 °C ) -22- (20) (20)1359841 乙烯•不飽和酯共聚物（E ) 、（E-l) 、（E-2) EVA-1:乙烯•乙酸乙烯共聚物（乙酸乙烯含有量爲 6重量％，MFR(190°C ) 8g/10 分鐘） EVA-2:乙烯•乙酸乙烯共聚物（乙酸乙嫌含有量爲 14重量％，MFR ( 190°C ) 15g/10 分鐘） EVA-3:乙烯*乙酸乙烯共聚物（乙酸乙烯含有量爲 19 重量 ％，MFR2.5g/10 分鐘） EVA-4 :乙烯.乙酸乙烯共聚物（乙酸乙烯含有量爲 1 9 重量 ％，MFR1 5g/l 0 分鐘） EVA-5:乙烯.乙酸乙烯共聚物（乙酸乙烯含有量爲 2 8 重量 ％，M FR 1 5 g/1 0 分鐘） 蠟（F ) WAX:氧化改性型聚乙烯蠟（數平均分子量爲300〇 ，酸價爲 1 ·0 KOHmg/g ) 〔實施例1〜5，比較例1〜3〕

於厚度爲300//m的聚丙烯薄片上，欲將該試驗基材 黏接於該聚條烴組成物面上而重疊，於18〇下，壓力爲 0.2 Μ P a ’封閉時間爲1 · 〇秒之條件下進行熱封閉得到層合 物。測定該層合物由試驗基材部剝離時的剝離強度。作爲 剝離狀況’觀察剝離強度經測定的樣品之封閉部分的拉絲 狀態’無拉絲至稍拉絲之狀態爲A，拉絲較少之狀態爲B -23- (21)1359841 拉絲較多之狀態爲C。這些結果合倂於表1中。 表1

寶施例 :匕較例 1 2 3 4 5 1 2 3 原料（重量IX - PP-1 30 45 60 40 45 85 60 60 LD-1 30 LL-1 15 40 HD 10 20 mPE 25 VL-1 30 30 20 20 25 30 VL-2 10 P 1 1 5 1 0__ 10 10 10 5 15 10 剝離強度 18 20 22 20 23 36 13 39 (N/l 5mm) 剝離狀況 A B B A B C C C 〔實施例6〜8 ’比較例4〕 由如表2所示的調配組成之聚烯烴組成物作成30// m 的吹塑薄膜，將此與延伸PET (厚度12^m)與低密度聚 乙烯（厚度20 em)之黏接層藉由三明治層壓法進行層合 ，得到試驗基材。使用該試驗基材，藉由昭和3 4年1 2月 2.8 .日之日本厚生省告示的第3 70號，食品、添加物等規 -24- (22) 1359841 格基準第三器具及包裝容器D的2之（1)及D的2之（ 2)之3的試驗方法，超過使用溫度10〇t，以熱熔著層 之單面溶離試驗，對蒸發殘留物正庚烷溶離量作評估。這 些結果合倂於表2。 又，與上述實施例1相同，作成上述試驗基材與厚度 300// m之聚丙烯薄片之層合物，進行剝離強度的測定與 剝離狀況之觀察。這些結果合倂於表2。

表2 實施例6 實施例7 實施例8 比較例4 原料（重量份） PP- 1 40 45 40 60 LL-2 25 40 HD 27 27 VL-1 30 25 20 VL-2 10 P 1 1 5 3 3 剝離強度 22 24 22 39 (N/1 5mm) 剝離狀況 B A A C 正庚烷溶離蒸發殘 29 19 23 10 留物量（ppm) -25- (23) (23)1359841 〔實施例9 · 1 2，比較例5〜6〕 由表3所示調配組成之乙烯共聚物組成物作成50/im 之吹塑薄膜，將於預先作成的延伸PET (厚度12//m) / 低密度聚乙烯（厚度20 ym)所成之2層構成的層合薄膜 之聚乙烯薄膜面上，以低密度聚乙烯（厚度爲20//m)作 爲黏著層之三明治層壓法進行層合，得到試驗基材。 厚度爲3 GO//m之聚乙烯薄片上將此試驗基材可黏接 於該乙烯共聚物組成物面上而重疊，於16(TC ，壓力 0.2MPa，封閉時間爲1.0秒之條件下進行熱封閉而得到層 合物。測定由該層合物剝離試驗基材部時之剝離強度。又 作爲耐油性，由試驗基材作成2 cm x4cmx3 mm的試驗片 ，將此於沙拉油中浸漬4〇°C X 5天，膨潤度由目視觀察。 評估爲全無膨潤時爲A，稍有膨潤時爲B，有膨潤爲c。 這些結果合倂於表3。 -26- (24) 1359841 表3

實捕 ί例 比較例 9 10 11 12 5 6 原料（重i 1份） EVA-1 32 30 20 30 75 EVA-2 1 2 PP-2 15 15 1 5 12 15 15 VL-1 35 20 20 20 VL-2 15 15 15 P 1 1 5 18 20 18 20 10 10 LD-2 3 75 剝離強度 (N/1 5 mm) 22 22 20 22 15 1 3 耐油性 A A Α-Β A A A 〔實施例1 3 -1 6，比較例7〜9〕 預先作成的延伸PET (厚度12"m) /低密度聚乙烯 (厚度20"m)所成之2層構成的層合薄膜之低密度聚乙 嫌薄膜面上’將表4所示調配組成之乙烯共聚物組成物以 3 0以m厚度進行壓出塗佈得到試驗基材。 厚度爲3 00 之聚乙烯薄片上將此試驗基材可黏接 於該乙烯共聚物組成物面上而重疊，於16(TC ，壓力 0.2MPa ’封閉時間爲〗.〇秒之條件下進行熱封閉而得到層 合物。測定由該層合物剝離試驗碁材部時之剝.離強度。又 -27- (25) 1359841 使用相同層合物對剝離試驗基材部時的剝離強度之均勻性 進行官能評估。評估爲剝離強度均勻時A，剝離強度不均 勻時爲B。這些結果合倂於表4。 表4

實施例 比較例 ._ 13 14 15 8 9 10 11 原料（重1 S份） — EVA-2 95 90 _ EVA-3 70 65 44 E V A-4 20 EVA-5 14 25 23 90 77 —— WAX 10 3 6 10 20 5 P 1 00 剝離強度 (N/1 5 m m) 6 7 7 3 10 1 0 __ 10 10 10 5 5 15 15 剝離強度 均勻性 A A A A A B B 產業上可利用性 本發明係提供一種適用於易開封性封閉材料之烯烴系 聚合物組成物。特別對於聚丙烯之熱封閉時，提供一種密 封性、低溫熱封閉性、易開封性、開封部外觀優良，熱封 閉強度之溫度依賴性較少之烯烴系聚合物組成物。又，# -28 - (26) 1359841 烴系聚合物組成物之熱封閉強度可藉由改變各成分之組成 而調整，故可使用於種種用途領域中。特別對於烯烴系聚 合物組成物（1 )，其爲耐油性、耐熱性優良，且既使以 熱水處理其封閉強度亦不會有大變動，故可適用於利樂包 食品或油性食品之封閉材料上。換言之，烯烴系聚合物組 成物（1)中，添加適量的賦予黏著之樹脂時可使用於超 過1 〇〇°C之溫度下的油性食品用途上。又，對於烯烴系聚 合物組成物（2 )，其耐油性亦優良，可使用於油性食品 的封閉材料上。 -29-

Claims (1)

1359844—-----\ ;金鲁泰j 第093109766號專利申請案中文申請專利範禾一^ ^ - 民國100年11々月稿修正 拾、申請專利範圍 --- 〜 1·—種烯烴系聚合物組成物，其特徵爲20〜90重量 份的丙烯的單獨聚合物或以丙烯爲主體的丙烯與碳原子數 爲2〜20程度的其他α -烯烴的無規共聚物（a) 、80〜1〇 重量份的密度爲900 kg/m1以上的乙烯的單獨聚合物或以 乙稀爲主成分的乙烯與碳數3〜20程度的α-嫌烴之共聚 物（Β)、與對合計100重量份的（A) + (Β)而言，配 合1〜70重量份比率的以X光折射爲準的結晶化度爲〇〜 40%的非晶性或低結晶性的乙烯與碳原子數爲3〜2〇程度 的〇：-烯烴共聚物的無規共聚物（C)及0.5〜30重量份比 率的選自脂肪族系烴樹脂、脂環族系烴樹脂、芳香族系烴 樹脂 '聚萜烯系樹脂、松香類、苯乙烯系樹脂及香豆酮· 茚樹脂的賦予黏著之樹脂（D)所成。 2 .如申請專利範圍第1項之烯烴系聚合物組成物，其 中對合計1 〇 〇重量份的（A ) + ( Β )而言，非晶性或低 結晶性的乙烯· α-烯烴共聚物（C)的配合量爲1〜50重 量份’賦予黏著之樹脂（D)的配合量爲〇.5〜1〇重量份 /***»/

1 ·如申請專利範圍第2項之烯烴系聚合物組成物，其 中於日本厚生省告示370號所規定的條件下處理時的正庚 烷溶離試驗中，蒸發殘留物量爲30ppm以下。 4·一種烯烴系聚合物組成物，其特徵爲配合比率20 1359841 97重量份的不飽和酯含量爲3〜30重量％的乙烯.不飽和 酯共聚物（E) 、1〜30重量份的丙烯的單獨聚合物或以 丙烯爲主體的丙烯與碳原子數爲2〜20程度的其他烯 烴的無規共聚物（Α) 、1〜50重量份·的以X光折射爲準 的結晶化度爲0〜40%的非晶性或低結晶性的乙烯· α -烯 烴無規共聚物（C)及1〜30重量份的選自脂肪族系烴樹 脂、脂環族系烴樹脂、芳香族系烴樹脂、聚萜烯系樹脂、 鲁松香類、苯乙烯系樹脂及香豆酮•茚樹脂的賦予黏著之樹 脂（D )所成。 5·—種烯烴系聚合物組成物，其特徵爲配合比率30〜 98重量份的不飽和酯含量爲3〜20重量％的乙烯.不飽和 酯共聚物（Ε-1) 、1〜40重量份的不飽和酯含量爲25〜 50重量％的乙烯•不飽和酯共聚物（Ε-2 ) 、1〜30重量 份的蠟（F )及〇〜30重量份的選自脂肪族系烴樹脂、脂 環族系烴樹脂 '芳香族系烴樹脂、聚萜烯系樹脂、松香類 # 、苯乙烯系樹脂及香豆酮•茚樹脂的賦予黏著之樹脂（D )所成。 6. —種易開封性薄片材料，其特徵爲由如申請專利範 圍第1項至第5項中任一項之烯烴系聚合物組成物所成者 〇 7. —種包裝材料，其特徵爲底材上使如申請專利範圍 第6項的易開封性薄片材料層合所'成。