TWI357940B - Polyurethane elastic fiber - Google Patents

Description

1357940 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種聚胺酷彈性纖維，更詳細而言，係關 於一種具有在酸性染料之染色中染色不均及炫目較少的均 勻染著性、以及較高堅牢度，且具有與先前酸性染料可染 型纖維即聚醯胺纖維等同等的深染性之聚胺酯彈性 ^ 【先前技術】

由以聚胺醋或聚胺醋脲為主要構成單元之聚合物所構成 的彈性纖維（以下，稱為聚胺酯彈性纖維），具有優異的彈性 性質以及耐化學藥品性等性能，因此主要與聚酿胺纖維或 聚醋纖維等交編針織，作為伸縮功能素材廣泛應用於貼身 内衣、短襪、褲襪以及運動服等多個領域。近年來，'為了 進-步提高該等衣類的伸縮功能，而要求提高布帛中的聚 胺酯彈性纖維含有率。 然而’聚胺s旨彈性纖維由於在所構成之聚胺㈣合物或 聚胺醋脲聚合物（以下，稱為聚胺醋系聚合物）分子令 酸性染料有效的染位（DyeSite)，因此於用酸性染盘 酿胺纖維等交編針織之布料進行染色時，與染位較多= =胺纖料Μ，聚胺_性纖維會變為如下狀態，即， 染料難以染著，且僅環抱毕 + 染。因此，不僅I法禮伴：、。’僅對染料造成污 而且經由洗條等而容 J寺的…’ 質下降之「炫目」以及「,， 品之外觀品 傾向特別顯著’作時的原因°深色產品令該種 為衣科時由於布料顏色的深度即深色鮮 I32I7I.doc 1357940 明性不足而導致外觀品質下降，因此有時根據用途來限制 聚胺酯彈性纖維之混率。又，由於掉色而污染其他布料亦 成為重大問題，此亦成為限制使用聚胺酯彈性纖維之一原 因。 為了解決該等問題，已知有使聚胺酯聚合物之分子鏈中 含有三級氮原子之方法（參照專利文獻丨〜4以及非專利文獻 U，該等方法中，不僅難以達成與聚醯胺纖維等同等的深 染性，而且視情況而有使聚胺酯彈性纖維之物理特性下降 的問題。 另一方面，提出有將與酸性染料結合的染色性改良劑混 合於聚胺酯聚合物之方法（參照專利文獻5〜7)，但仍無法達 成針織物之深染性以及較高的洗滌堅牢度。 又，開發有將聚胺酯本身著色的所謂原著色絲（參照專利 文獻8),但其無法應對多樣的色調，故使用用途受到限制。 進而又開發有添加包含具有三級氮之馬來醯亞胺結構的 聚合物作為染色改良劑，從而提高深染性之方法（參照專利 文獻9)，由於公知的包含具有三級氮之馬來醯亞胺結構的 聚合物中，存在不少作為原料之一的二胺之未反應成分等 反應性胺，因此可知：添加有該聚合物之聚胺酯彈性纖維， 於染色後與尼龍白布—起洗務時染料容易移動至尼龍白布 上又亦了知.使用該聚合物之染色改良劑隨時間變化 而可能引起著色與凝膠化。該著色與凝膠化會影響纖維之 色調或紡絲穩定性。 [專利文獻1]日本專利特公昭39 23〇97號公報 13217 丨.doc 1357940 [專利文獻2]曰本專利特公昭47-5 1645號公報 [專利文獻3]曰本專利特公昭59-12789號公報 [專利文獻4]曰本專利特公昭61 -72 12號公報 [專利文獻5]日本專利特開昭64-52889號公報 [專利文獻6]日本專利特開2000-3 13802號公報 [專利文獻7]日本專利特開2001-40587號公報 [專利文獻8]日本專利特開2004-60062號公報 [專利文獻9]日本專利特公平3_6177號公報

[非專利文獻1 ]曰本流變學會誌、，2〇〇 1年，v〇l. 29，p 191 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明係鑒於上述先前技術之問題點而成者，其目的在 於提供一種具有與聚醯胺纖維等同等的深染性及較高的堅 牢度，且紡絲穩定性優異的聚胺酯彈性纖維，上述聚醯胺

纖維等在酸性㈣之染色巾作為交編輯物之對象素材。 [解決問題之技術手段] 本發明料人發現含有具有料的馬來§|亞胺結構之聚 合物的聚㈣彈性纖維，具有與聚軸纖料同等的深染 性及較高的堅牢度’且可穩定紡絲，從而完成本發明。 本發明如下所述。 (1) 一種聚胺酯彈性纖維，其含右〇 9去旦。/ F /、δ百0.2重量％〜1〇重量％之聚 合物，該聚合物係具有由下式m 田 1)所表不之異丁烯單元與下 式（H)(式中，R丨表示碳數為2〜6 直鏈或支鏈伸烷基，R2以 及R既可相同亦可不同，分別表示 反數為1〜6之直鏈或支鏈 132I71.doc 1357940 烷基）所表示之馬來醯亞胺單元所構成之馬來醯亞胺結構 者，並且以特定的藍色酸性染料染色之一束筒狀針織物之 根據JISL0844 A2法洗滌後的藍L值為2〇以上5〇以下，且對 尼龍白布之污染度為3.5級以上。 [化1]

ch3

[化2] / \ 〆 >〇 (II)

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I R3 (2)如上述（1)之聚胺酯彈性纖維，其中對酸性染料之染位

係每1 g纖維中為7.0x10-3毫莫耳當量以13 5χΐ〇-、莫耳當 量以下〇 ' (3)如上述⑴或（2)之聚胺醋彈性纖維，其令具有馬來酿亞 胺結構之聚合物的重量平均分子量心為8Μ⑽〜i %，麵， Mw/Mn (Μη為數量平均分子量）為3 5以下。 。⑷-種混用品，其係由如上述⑴至（3)中任—項之聚胺醋 彈性纖維與其他酸性染料可染型纖維所組成。 ⑺如上述（4)之混用品’其中其他酸性染料可染型纖維係 聚醯胺纖維》 ⑹-種混用品’其係、由如上述⑴至（3)中任—項之聚胺醋 132171.doc w/y4〇 料纖維與其他酸性㈣非可㈣纖維所組成。 /⑺如上述（6)之混用品，其中其他酸性染料非可染型纖維 係聚醋纖維。 . [發明之效果] - 根據本發明，染著於酸性染料之成分為高分子量聚合 因此不會滲出於纖維表面，並可達成較高的堅牢度。 又，由於具有較高的染著性，並可提高染色後之品質因 • &適用於貼身内衣、短祿、褲襪以及運動服等與聚醯胺纖 維或聚酯纖維等交編針織的多種產品。進而，由於染著成 “ 分難以凝膠化，故可穩定地提供本發明之聚胺酯彈性纖維。 【實施方式】 以下具體說明本發明。 本發明之聚胺酯彈性纖維之特徵在於：含有具有馬來醯 亞胺結構之聚合物。 作為本發明中所用之具有馬來醯亞胺結構之聚合物，係 儀^ 由下式（I)所表示之異丁烯單元與下式（11)(式中，Ri表示碳 數為2〜6之直鏈或支鏈伸烷基’ r2以及R3既可相同亦可不 同’分別表示碳數為1〜6之直鏈或支鏈烷基）所表示之馬來 醜亞胺單元所構成’較好的是異丁烯單元與馬來醯亞胺單 元父替反覆而成。 [化3] CH,

I -C—CH2一 ( I )

CHS 132171.doc -10- 1357940 [化4]

(ID 尽發明之具有馬來醜亞胺結構之聚合

而容易獲得：使由下式ω 由下述方式 卜式⑴所表不之異丁烯單 所表示之馬來酸軒單亓所拔 、式（瓜 、 冓成的聚合物，與下式（IV)所表汗 之一胺脫水縮合反應。由異了# ,、

^ 兵丁烯與馬來酸酐所構成之聚A ’藉由選擇聚合方法以及單體比等，亦可製造比率不二 的聚合物，就製造之容易度或成本之觀點而言，較好的是 兩者之比為丨且交替共聚之聚合物，例如可列舉Isoban 〇4(Kuraray公司製造）〇 [化5]

CH3

-C—CH2

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13217J.doc (III) 1357940 [化7] /N-R1—NHj (|V) R3

作為形成馬來醯亞胺時所使用之二胺，只要所形成之馬 來醯亞胺結構滿足上式（II)者即可，較好的是例如：2二甲 胺基乙胺、2-一乙胺基乙胺、2-二正丙胺基乙胺、2_二異丙 胺基乙胺' 2-二正丁胺基乙胺、2-二異丁胺基乙胺、2-二第 二丁胺基乙胺、2- 一正戊胺基乙胺、2-二正己胺基乙胺、3_ 二甲胺基丙胺、3-二乙胺基丙胺、3-二正丙胺基丙胺、3_ 一異丙胺基丙胺、3- 一正丁胺基丙胺、3-二異丁胺基丙胺、 3- 二第三丁胺基丙胺、3-二正戊胺基丙胺、3-二正己胺基丙 胺、4-二甲胺基丁胺、4-二乙胺基丁胺、4-二正丙胺基丁胺、

4- 二異丙胺基丁胺、4-二正丁胺基丁胺、4_二異丁胺基丁 胺、4-二第三丁胺基丁胺、4-二正戊胺基丁胺、4·二正己胺 基丁胺、2-二甲胺基-2-甲基丙胺、2-二乙胺基-2-曱基丙胺、 2-二正丙胺基-2-曱基丙胺、2-二異丙胺基-2-甲基丙胺、2-二正丁胺基-2-甲基丙胺、2-二異丁胺基_2_甲基丙胺、2-二 第三丁胺基-2-曱基丙胺、2-二正戊胺基_2_曱基丙胺、2-二 正己胺基-2-曱基丙胺、2-二曱胺基-1}1_二甲基乙胺、2-二 乙胺基-1,1-二甲基乙胺、2-二正丙胺基-Li —二曱基乙胺、 2-二異丙胺基-1，1-二甲基乙胺' 2-二正丁胺基-ΐ，ι·二甲基 乙胺、2-二異丁胺基-1,1-二曱基乙胺、2_二第三丁胺基 二曱基乙胺、2-二正戊胺基_i，i_二甲基乙胺、2_二正己胺 132171.doc -12· 1357940 基-1，1·二曱基乙胺、5-二曱胺基戊胺、5-二乙胺基戊胺、 5·二正丙胺基戊胺、5-二異丙胺基戊胺、5-二正丁胺基戊 胺、5-二異丁胺基戊胺、5-二第三丁胺基戊胺、5·二正戊胺 基戊胺、5-二正己胺基戊胺、3-二曱胺基-2,2-二甲基丙胺、 3-二乙胺基-2,2-二甲基丙胺、3-二正丙胺基-2,2-二甲基丙 胺、3-二異丙胺基-2,2-二甲基丙胺、3-二正丁胺基-2,2-二 曱基丙胺、3-二異丁胺基-2,2-二曱基丙胺、3-二第三丁胺 基-2,2-二甲基丙胺、3-二正戊胺基-2,2-二甲基丙胺、3-二 正己胺基-2，2-二曱基丙胺、6-二甲胺基己胺、6-二乙胺基 己胺、6-二正丙胺基己胺、6-二異丙胺基己胺、6-二正丁胺 基己胺、6-二異丁胺基己胺、6-二第三丁胺基己胺、6-二正 戊胺基己胺、6-二正己胺基己胺，或該等之混合物等，其 中特別好的是2-二乙胺基乙胺、3-二丁胺基丙胺或3·二乙胺 基丙胺。 本發明之聚胺酯彈性纖維中所含的具有馬來醯亞胺結構 之聚合物的重量平均分子量1^\¥較好的是8〇,〇〇〇〜15〇,〇〇〇, Mw/Mn (Μη為數量平均分子量）較好的是;以下。更好的 是Mw為90,000~120,000 ’ Mw/Mn為3.0以下。若分子量過 低’則由於該聚合物渗出至表面而變得容易脫落，反之若 分子量過高，則該聚合物難以均勻地分散於紡絲原液中。 又’於分子量分布過寬之情形下’亦可能因一部分低分子 量成分或高分子量成分而產生與上述相同的現象。關於此 處所述之分子量，詳細内容見下文，其係ΡΜΜΑ換算之分 子量，可藉由 GPC(GeI Permeation Chr〇mat〇graphy，凝膠滲 132171.doc •13· 1357940 透層析法）而求得。 本發明之具有馬來酿亞胺結構之聚合物，較好的是 合物中之反應性胺量為5.0xl0-2毫莫耳當量以 4.5xl〇-2毫莫耳告晉以下，女甘此 的疋 、斗*虿以下尤其好的是4.〇x 1〇·2毫莫耳冬旦 以下，最好的是3.0ΧΠΤ2毫莫耳當量以下。藉由含有此= :物，可改良使用酸性染料染色時的聚胺醋彈性纖維之堅 牢度，特別是改良對尼龍白布之污染性。

此處所謂反應性胺量，係、於具有該馬來酿亞胺結構之聚 合物中’表示主要由來源於原料之_級胺等所構成的聚人 物骨架以外之殘留胺量，詳細内容見下文，可藉由酸驗： 定實驗來測定…若i g該聚合物中之反應性胺量為 3.0X10·2毫莫耳當量以下’則為實驗操作上的檢測極限。

本發明之具有馬來醢亞胺結構，且i g聚合物中之反鹿性 胺量為5·〇χ1()·2毫莫耳當量以下之聚合物，可藉由以下^法 較好地獲得：相對於作為原料的由異丁晞與馬來酸針所構 成的聚合物，而減少作為另—原料的二胺之莫耳當量，或 者於反應結束後在加熱減壓下餾去殘留揮發成分等。 本發明之聚胺酯彈性纖料所含的具有馬來酿亞胺結構 之聚〇物之剪切黏度，就紡絲穩定性之觀點而言，於製成 50/。一甲基乙醯胺溶液時較好的是泊之範圍更好 的疋80〜300泊之範圍，尤其好的是8〇〜2〇〇泊之範圍，特別 好的是9〇〜200泊之範圍。若剪切黏度在此範圍，則不會引 起凝膠化。進而，將該聚合物溶液於55t下放置20日時之 剪切黏度較好的是60〜400泊.若為上述之反應性胺量為 132171.doc -14· 1357940 5·〇χΐ〇-2毫莫耳當量以下之聚合物’則該聚合物溶液 性優異。關於此處所述之剪切黏度，詳細内容見下文 藉由E型黏度計來測定。 對聚胺酯系聚合物添加〇 2重量％〜1〇重量％之該具有馬 來醯亞胺結構之聚合物，藉此可提高聚胺酷彈性纖维之染 色性以及堅宇度。更好的是〇5重量％〜1〇重量％。若未滿 重量％，則無法表現充分的染著性能，若超過1〇重量％，則 因過於深染反而產生炫目，進而堅牢度惡化。 本發明之聚胺酯彈性纖維具有與聚醯胺纖維等同等的深 染性。具體而言，其特徵在於：用特定的藍色酸性染料對 聚胺酯彈性纖維之裸（bare)—束筒狀針織物進行染色，根據 JIS L0844 A2法，洗滌後之藍l值為20以上50以下。較好的 是20以上35以下。此時之藍L值係經藍色染著之筒狀針織物 的明度，可藉由分光光度計來測定，詳細内容見下文。L 值越大表示顏色越淺，越小表示顏色越深。多數情況下聚 醯胺纖維之藍L值約為28〜32»若藍L值大於50,則聚胺醋彈 性纖維之顏色較淺，因此於聚醯胺纖維等的交編布料中容 易產生炫目。反之若未滿20’則發色過深，故於布料之表 面上聚胺酯彈性纖維的顏色勝出，從而破壞布料整體顏色 之平衡。 又，本發明之聚胺酯彈性纖維，如上所述含有具有特定 的馬來醯亞胺結構之聚合物，因此即便於洗滌後亦保持充 分的深染度，而且洗滌堅牢性亦優異，因洗滌堅牢度（JIS L0844 A2法）而導致的對尼龍白布之污染度為3.5級以上。若 132171.doc -15- 1357940 污染度較差’則由於掉色而可成為污染其他布料之原因〇 污染度評價係設為所見到的對酸性染料可染型纖維之污染 度者，見下文。 本發明之聚胺酿彈性纖维藉由添加具有馬來酿亞胺结構 之聚合物，從而具有對酸性染料之染位。染位數較好的是 每ig聚胺s旨彈性纖維中為7加1().3毫莫耳當量以上3 5χ… 毫莫耳當量以下。此時之染位與可利用鹽酸等酸進行滴定 的具有鹼性之胺部位同義。 本發月中所用之聚胺酯系聚合物，例如可藉由使用以下 公知的技術而製造：使數量平均分子量為_〜5_之聚合 =二酵與有機二異氰酸醋反應，而合成形成為軟段之胺基 =醋：間聚合物後，用鏈延長劑聚合硬段，併用末端 ㈣#使用低分子二醇作為鏈延長劑，則硬段成 ‘”’ 3胺基甲酸乙酯鍵之聚胺酯聚合物，又，若使用2官能 ::作:鍵延長劑，則硬段可獲得含有腺鍵之聚氨二 二作為聚合物二醇’例如可列舉：聚氧乙二醇、聚氧 原=聚氧丁二醇以及聚氧戊二醇等均聚驗二醇，由碳 由 2 6的2種以上氧化烯所構成之共聚合聚醚二醇， 等？酸、癸二酸、馬來酸、伊康酸、壬二酸以及丙二酸 Γ酸之—種或二種以上與乙二醇、…丙二醇、1，3_丙 己_:’2、甲基_1，3-丙二醇、仏丁二醇、U3-丁二醇、 及14 、 一醇、^10-癸二醇、13-二羥甲基環己烧以 甲基環己烧等二醇之-種或二種以上所獲得的 曰、聚酷醯胺二醇、聚酿醚二醇、聚-卜己内醋二醇 132171.doc -16· 1357940 以及聚戊内酉旨二醇等聚内s旨二醇、聚碳酸能二醇、聚丙稀 酸酯二醇、聚硫醚二醇、聚硫酯二醇、或者該等之社 聚物或混合物等。 一a?/ 作為有機二異氰酸自旨，例如可列舉：亞甲雙（4 +★某異氰 酸醋)、亞甲雙(3-甲基-4-苯基異氰酸醋)、2，：甲：：異氣 酸酉旨、2,6-甲苯二異氛酸酷、間及對苯二亞甲基二旦氣酸 醋、α，α，α’，α，-四甲基-苯二亞甲基二異氰酸酷、間及對 本二異鼠酸酷、4,4._二甲基·u.苯二亞甲基二異氛㈣、 ϋ基伸苯基-2’4及2’6_二異氰酸酿、3如.異氰酸基乙基） 苯基異氰酸輯、2,6_二乙基伸苯基·Μ二異氰酸自旨、二苯基 -一甲基甲烷-4,4-二異氰酸酯、二苯醚'4,_二異氰酸酯、伸 二異氰酸醋、1>6•己二異氛酸酿、亞甲雙㈣己 基異氰酸扑U·及Μ環己二異氰酸@|、三亞甲基二異氣 …四”基二異氣酸醋、五亞甲基二異氛酸顆、六亞 :基一異氛酸酿、異佛爾酮二異氰酸醋，或該等之混合物 作為具有多宫能性活性氫原子之鏈延長劑，例如可使 聚肿’碳原子數為2〜10之直鏈或支鏈脂肪族、脂 壤無或芳香旅夕g 士 、〇有3活性氳之胺基的化合物，例如乙二 胺、1，2 -丙二聪τι 一 — 曰本專利特開平5-155841號公報中所揭 ^之具有服基之二胺類等二胺、經胺、水、以及低分子量 :二醇，例如乙二醇、仏丙二醇、D•丙二醇、2,2_二甲 内二醇、K丁二醇、1，3-丁二醇、六亞甲基二醇、 〜丨，10·癸一醇、1，3_二羥甲基環己烷以及14_二羥 132171.doc 1357940 曱基環己烷等。較好的是乙二胺以及丨，2_丙二胺。 作為具有單官能性活性氫原子之末端终止劑例如可使 用：如二乙胺之二烷基胺等或如乙醇之烷基醇等。該等鏈 延長劑以及末端終止劑可單獨使用，亦可2種以上混合使 用。 於該聚胺醋系聚合物中，除了本發明之具有馬來酿亞胺 結構之聚合物以外，亦可添加通常用於聚胺酯彈性纖維之 其他化合物，例如：紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、 耐氣脆化劑、料體穩定劑、著色劑、消光劑以及填充劑 等。 如此所獲付之聚胺酯系聚合物 濕式纺絲或熔㈣絲等成形為纖維狀，從而製造聚胺醋; 性纖維。 ’ 於所獲得之聚胺醋彈性纖維中可單獨賦予或視需要而^ 意組合賦予以下成分H切氧院、㈣改性石夕、】 驗改性石夕、胺基改性石夕、石產札，丄 .w 又炫矽礦物油、礦物性微粒子，例如二 氧化石夕#體氧化鋁以及滑石等，高級脂肪酸金屬鹽粉末 例如硬脂酸錢以及硬脂酸約等、高級脂肪族缓酸、高級用 肪族醇、石蠛以及聚乙料常溫下為固態之埵等油劑。 於本發明之聚胺醋彈性纖維與酸性染料可染型纖維的渴 用品中’用酸性染料染著時，發色性以及洗務堅牢度良好， 並可抑制炫目。作為酸性染料可染型纖維，主要可列舉尼 龍6纖維以及尼龍66纖維等公知的聚醯胺纖維。 :發月之聚胺ga彈性纖維與酸性染料非可染型纖維的 132l71.doc •18· ’尾用品中’例如先用分散染 進行染色後，A田❻^難㈣非可染型纖維 获 性染料對聚胺酯彈性纖維進行染色， 藉由此種方法，可'、 Τ獲仵與酸性染料非可染型纖維之相同色 ί1生，因此可抑制炫目，堅牢 用。牛度亦良好，故可獲得優異之混 用抑。作為酸性染料非可毕 唯…拍Μ 維，可列舉公知之聚雖纖 維。進而’根據使用目的可盥发 ，、其素材混用，其他素材之 種類、形t以及纖度適當# 週田選擇即可，並無特別限定。例如 可列舉：棉、蠶絲、羊毛 及麻等天然纖維，銅氨嫘縈（c

Rayon)、黏液嫘縈（Vi 、 se Rayon)以及乙酸嫘奪 (acetaterayon)等 ° [實施例] 藉由實施例對本發明加以更詳細說明，但本發明並非僅 限定於該等實施例。實施例等中之測定值根據下述測定法 而求得。 (1)洗滌後藍L值以及污染度之評價 使用一束圓形針織機（小池機械製作所製造；CR_C型、Μ 英寸380根）’而製作試驗纖維之裸針織物。稱量丨2邑試 驗纖維之裸釺織物。聚醯胺纖維針織物係，捲繞4根東麗 (Toray)公司製造的尼龍6之]^丨1<仏〇3瓜〇 (56dm長絲），使用 一束圓形針織機（小池機械製作所製造；TN_7型、3.5英吋、 200根）製作裸針織物，稱量4 8 g ◊將試驗纖維針織物與聚 酿胺纖維針織物於80。(： X20分鐘之條件下精煉後 ，於該浴 中，於酸性半縮絨性染料（Tel〇n BLUE A2R ; DyStar公司製 造）1% owf、均染劑（SeraGalN-FS ; DyStar公司製造）〇.6〇/0 I32171.doc 1357940 owf、硫酸銨4.0% owf以及浴比為1 : 5〇之條件下，且於 90°C下進行60分鐘染色處理》 根據JIS L0844 A2法對經染色之試驗纖維之裸針織物進

•ί亍洗蘇。標準貼觀織物（standard adjacent fabric)係使用JIS

L0803中所規定之尼龍。藉由分光色差計（日本電色工業公 司製造；SQ-2000)對風乾之樣品在筒狀針織物之狀態下測 定藍L值。L值越低則於經深染色之狀態下較好。又，根據 JISL0805，以淡染5級〜深染1級共5級之方式對標準貼襯織 物之污染狀態進行評價，將此作為污染度評價。級數越高 則於著色污染較少之狀態下較好。 (2) 染位之測定

準確秤量約400 mg之具有馬來醯亞胺結構之聚合物的 50〇/〇二曱基乙醯胺溶液，使其溶解於1〇 mL之二甲基乙酿 胺，將溴酚藍作為指示劑，藉由鹽酸·甲醇溶液（〇16m〇l/L) 進行中和滴定，並測定1§該聚合物中之胺價。根據紡絲聚 合物中之具有馬來醯亞胺結構之聚合物的添加量以及胺 價’而算出每1 g聚胺酯彈性纖維的染位數。 (3) 重量平均分子量以及分子量分布之測定 於二甲基乙醯胺中溶解LiBr使其為丨〇 mm〇1/L，使用所得 之溶離液進行調節，使具有馬來醯亞胺結構之聚合物達到 1·〇 mg/mL，將所得者作為試料，藉由Gpc進行測定。 測定條件 資料處理 管柱 TOSOH GPC-8020 TSKgel α-Μ(7.8 mm><30 cm)2根 132171.doc 1357940

烘箱 60°C 溶離液 二甲基乙酿胺（LiBr 10 mmol/L)1.0 mL/min

試料量 200 pL

檢測器 RI

校準曲線 PMMA (4) 反應性胺量之測定

準確秤量約400 mg之具有馬來醯亞胺結構之聚合物的 5 0°/〇二甲基乙醯胺溶液，使其溶解於10 mL二甲基乙醯胺， 添加100 μί之異氰酸苯酯並於室溫下攪拌1〇分鐘。其後添 加1 mL曱醇’於室溫下攪拌1 〇分鐘。將溴酚藍作為指示劑， 藉由鹽酸-甲醇溶液（0.16 mol/L)對該溶液進行中和滴定，測 定於去除反應性胺之狀態下的1 g該聚合物中之胺價^ (2) 中所測定之胺價為反應性胺與反應性胺以外之胺價的合計 量’因此可根據兩者之差算出1 g該聚合物中之反應性胺 量〇

(5) 剪切黏度之測定 藉由E型黏度計（東機產業公司製造；rE1〇5U)進行測定。 測定條件 溫度 30。(：

試料量 0.5 mL 轉子 3eXRi4 旋轉數 l〇rpm (6) 斷裂強伸度之測定 使用拉力试驗機（Orientec(股）製造；商品名：UTM-IU \ 〇q 132171.doc 21 · 1357940 型）’於2〇C ’濕度65%之條件下，以50 cm/分之速度拉伸 測定試料長為5 cm之試驗絲，而測定其拉伸斷裂強伸度。 (7) 炫目 使用大隈單圓針織機（3 0英吋、24織針），於將試驗纖維 牽伸1 ·7倍下將2根捲繞成1束，將3根尼龍6(東麗公司製造； MkaC〇smo)56dT/17長絲附於丨根上並捲繞成1束，共計捲繞 4束，而製作交編針織物《將其於80〇Cx20分鐘之條件下精 煉後進行染色。 染色係稱量6 g混用布料並進行染色。染料中使用酸性半 縮絨性染料（Tel〇n BLUE A2R ; DyStar公司製造）i〇/0 owf， 於均染劑（SeraGalN-FS ; DyStar公司製造）〇·6% owf、硫酸 録4.0Λ owf以及浴比為1 : 5〇之條件下，且於9〇。〇下進行6〇 分鐘染色處理》 拉伸此用染色品（布帛），進行目視判定並用}級〜4級來判 疋炫目之狀態。4級為聚胺酯彈性纖維與聚醯胺纖維之染著 深淡差完全無法辨認之層次，3級為聚胺酯彈性纖維充分染 色，與聚醯胺纖維之深淡差異稍可確認之層次，2級為聚胺 酉曰彈性纖維染色，與聚醯胺纖維之深淡差較大，可清楚辨 認聚胺醋彈性纖維之層次，i級為產生炫目，可明顯確認聚 胺醋彈性纖維，可認為其幾乎未染色之層次》 (8) 紡絲穩定性 使用單頭紡絲機，於紡絲速度為800 m/分以及熱風溫度 為325 c之條件下進行乾式紡絲，而製造44盯/4長絲之纖 、隹進行1小時紡絲，根據下述所示之評價標準進行評價。 I32I71.doc •22- 評價標準 A :無斷絲 B ·斷絲1〜2次 C :斷絲3〜5次 D :斷絲6次以上（不可紡絲） [實施例1] 混合40 g之平均分子量約為6〇,〇〇〇的異丁烯馬來酸酐交 替共聚物（Kuraray公司製造；is〇bam 〇4) , 321 §二乙胺基 丙胺以及160 g二甲基乙醯胺，於氮氣環境下，於5〇r以及 100 C下各祝拌1小時，繼而，一面餾去於丨8〇。〇回流下所生 成之水，一面加熱4小時。於減壓下餾去殘留揮發成分，將 藉此所獲知之聚合物溶解於二曱基乙醯胺中，製成5 〇%溶 液所獲付之聚合物的重量平均分子量M w = ι·〇χι〇5，分子 量分布Mw/Mn= 2.7 ’胺價=3.64 mmol/g，反應性胺量為 3.0M0毫莫耳當量以下。又’ 5〇%二甲基乙醯胺溶液之剪 切黏度為102泊。又，將其於55〇c下放置2〇日，結果剪切黏 度為145泊，亦幾乎未見著色。 將1，500 g之平均分子量為ι，8〇〇的聚四亞曱基醚二醇以 及312 g之4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，於氮氣流下、於6〇 C下攪拌90分鐘，並使之反應，而獲得於兩末端具有異氰 酸酯基之聚胺酯預聚物。繼而，將該聚胺酯預聚物冷卻至 至孤後’添加2,700 g之二甲基乙醯胺，溶解後製備聚胺酯 預聚物溶液。 將23.4 g之乙二胺以及3·7 g之二乙胺溶解於mo g之乾 132I71.doc •23- 1357940 燥一甲基乙酿胺中，於室溫下將其添加於上述預聚物溶液 中，而獲得黏度為2,200泊（30。〇之聚胺酯脲聚合物溶液。 於該聚胺酯脲聚合物溶液中，相對於聚胺酯固形分而 混合丨.0重量％之對甲酚與二環戊二烯之加成聚合體的異丁 稀加成物、0.4重量％之Sumilizer GA-80(住友化學公司製 • 造）、〇.2重量％之2-(2比苯并三唑-2-基）-4,6-雙（2-苯基丙烷 -2-基）苯酚、5·〇重量％之水滑石以及1〇重量％之所製作的上 述具有馬來醯亞胺結構之聚合物（剪切黏度為1〇4泊），而製 成纺絲原液。 將該紡絲原液於紡絲速度為800 m/分以及熱風溫度為 325 C之條件下進行乾式紡絲，而製造44dT/4長絲之纖維。 > 不產生斷絲，且紡絲穩定性良好。該等纖維之拉伸斷裂強 度示於表1。若44dT之彈性纖維的斷裂強度為4〇 cN以上， 則於實際使用中無問題。 將所獲得之聚胺酯彈性纖維之裸針織物進行藍色染色， • 評價洗膝後之藍L值以及污染度。結果示於表1。利用所獲 得之聚胺酯彈性纖維與尼龍6纖維製作交編布料，染色後， 進行炫目評價。評價結果示於表1。 [實施例2] ㈣馬來酿亞胺結構之聚合物的添加量為2 ()重量％，除 此以外，使用與實施例㈠目同的紡絲原液且於相同的條件下 進行紡絲。纺絲穩;t性良好。以與實施例i相同之方式，評 價拉伸斷裂強度、洗條後之藍匕值 '污染度以及炫目。評價 結果示於表1。 132171.doc -24· [實施例3] 具有馬來醯亞胺結構之聚合物的添加量為4〇重量。/❶除 此以外，使用與實施例1相同的紡絲原液且於相同的條件下 進行紡絲。紡絲穩定性良好。以與實施例丨相同之方式，評 價拉伸斷裂強度、洗滌後之藍L值、污染度以及炫目。評價 結果示於表1。 [比較例1 ] 不添加具有馬來醯亞胺結構之聚合物，除此以外，於與 實施例1相同的條件下進行紡絲。以與實施例丨相同之方 式，評價拉伸斷裂強度、洗滌後之藍L值、污染度以及炫目。 評價結果示於表1。 [比較例2] 具有馬來醯亞胺結構之聚合物的添加量為15重量％，除 此以外，使用與實施例丨相同的紡絲原液且於相同的條件下 進行紡絲。產生若干斷絲，且紡絲稍不穩定。以與實施例ι 相同之方式，評價洗滌後之藍L值、污染度以及炫目。評價 結果不於表1。 ' [比較例3] 根據專利文獻9中所揭示之方法，混合4〇 g之實施例1中 所揭示之Is〇bam04、33.8 g之二乙胺基丙胺以及16〇g二曱 基乙醯胺，於氮氣環境下、於50°C以及100t下各攪拌】小 時，繼而，一面餾去於18〇。〇回流下所生成之水，一面加熱 4小時，其後，不餾去殘留揮發成分，而製備具有馬來醯亞 胺結構之聚合物的5〇%二曱基乙醯胺溶液。該聚合物之反 132171.doc -25-

I35794U 應性胺量為5·5χ1 (Γ2毫莫耳當 該聚合物於與實施例1相同之 之藍L值、污染度以及炫目。 該溶液於55°C下放置20日 泊’可見著色、凝膠化。 量’剪切黏度為14〇泊。使用 條件進行纺絲，並評價洗滌後 5子價結果示於表1。再者，將 結果聚合物之剪切黏度為550 [表1] 表1 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 紡絲穩定性 A A A A C A 染位數(mmol/g) 3.3xl0·2 6.6x1 〇·2 1.3x10] 0 4.9X10'1 3.4x10*2 斷裂強度(cN) 54.8 53.9 52.5 52.4 47.4 54.1 斷裂伸長率(％) 624 616 614 623 572 626 洗滌後藍L值 35 28 25 73 18 36 污染度(級） 4.5 4.5 4.0 5.0 2.0 3.0 炫目（級） 3.5 4.0 3.5 1.0 2.0 3.5 根據表1之結果可知’根據本發明而獲得之聚胺酯彈性纖 維係染色性以及堅牢度良好、無炫目，且商品價值較高者。 [產業上之可利用性] 本發明之聚胺酯彈性纖維之紡絲穩定性優異，酸性染料 充分染著且堅牢度優異，因此可由含有該聚胺酯彈性纖維 之混用品較好地獲得不產生炫目現象、外觀品質優異的衣 料品等，且可穩定地提供。 132171.doc -26-

Claims (1)

1. U57940 第097121952號專利申請案 - 中文申請專利範圍替換本(100年6月）Zg日 . 十、申請專利範圍： 1' 一種聚胺酯彈性纖維，其含有〇·2重量％〜ι〇重量％之一聚 合物’該聚合物係具有含下式（I)所表示之異丁烯單元與 下式（11)(式中，R1表示碳數為2〜6之直鏈或支鏈伸烷基， R1以及R2 3 4 5可相同亦可不同，分別表示碳數為1〜6之直鏈或 支鏈烷基）所表示之馬來醯亞胺單元之馬來醯亞胺結構 者’並且以特定的藍色酸性染料染色之一束筒狀針織物 φ 之根據JIS L0844 A2法洗滌後的藍色L值為20以上50以 下’且對尼龍白布之污染度為3.5級以上； . [化 1] ch3 v I -c—ch2— (I) ch3 [化2]

   (ID 132171-1000624.doc 1 .如m求項1之聚胺酯彈性纖維’其中對酸性染料之染位係 2 每1 §纖維中為7.〇xl〇_3毫莫耳當量以上3.5X10·1毫莫耳當 3 量以下。 4 »月长項1或2之聚胺酯彈性纖維，其中具有馬來醯亞胺 5 、，.°構之聚合物的重量平均分子量Mw為80,000〜150,000， 1357940 4· /碎έ月外曰修(ip正替換頁 Mw/Mn (Μη為數量平均分子量）為3.5以下。 如請求項1或2之聚胺醋彈性纖維，其中具有馬來醯亞胺 結構之聚合物的反應性胺量為每i §聚合物中5〇χ1〇_2毫 5. 6. 莫耳當量以下。 一種纖維混用品，其係包含如請求項丨至4中任一項之聚 胺醋彈性纖維與其他酸性染料可染型纖維。 如請求項5之纖維混用品’其中其他酸性染料可染型纖維 係聚酿胺纖維。 7. 8. 一種纖維混用品’其係包含如請求項1至4中任—項之聚 胺：彈性纖維與其他酸性染料非可染型纖維。 之纖維混用品，其中其他酸性染料非可染型纖 、隹係聚酯纖維。

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