JPS5912789B2 - 染色性良好な皮革様シ−ト物質の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染色性の優れた皮革様シート物質の製造法に関
するものである。

ポリウレタンエラストマーを１つの原料として構成され
る皮革様シート物質は、ポリウレタンエラストマーの染
料親和性が悪いので、主として顔料により着色されてい
る。

そのため一般に鮮明色が出難いあるいは色に深みがない
などの欠点がある。そこで染色性を付与したポリウレタ
ンエラストマーを得るために、たとえば鎖伸張剤に窒素
原子を有する化合物を用いる方法。ポリマージオールに
不飽和結合を有する化合物を用いポリウレタンとした後
、染料親和性基を導入する方法。更には活性基を有する
ビニル単量体、たとえばアクリル酸クロリドをポリウレ
タンエラストマーと反応させ、次いで導入された不飽和
結合部に染料親和性基を導入する方法などが提案されて
いる。しかしこれらの方法で得たポリウレタンエラスト
マーｉ０は染色性は改良されるものの、皮革様シート物
質として必要な十分な強さ、耐摩耗性、スポンジ形成性
、耐熱性および低温特性、耐屈曲性などの満足されるも
のが得られないという欠点を有していた。本発明の目的
はそうした皮革様シート物質を１５構成するに十分な性
能を有し、かつ染色性および染色物の各種堅牢度に優れ
たポリウレタンエラストマーを使用した皮革様シート物
質の製造法を提供するにある。すなわち、本発明は、特
定のポリウレタンエラストマーにＮ−ビニルピロリドン
および２−ジアルキルアミノエチルメタクリレートをグ
ラフト共重合せしめて得たグラフト共重合ポリウレタン
エラストマーを皮革様シート物質の一構成成分として使
用レ染色することにより、染料の染着量は２５もとより
、均染性の優れた皮革様シート物質が製造できることを
見い出したものである。

本発明で使用するポリウレタンエラストマーは分子量５
００〜４０００のポリエステルグリコール、ポリエーテ
ルグリコール、ポリエステルエー３０チルグリコール、
ポリカプロラクトングリコールなどのポリ々−グリコー
ルの１種または２種以上の混合物と有機ジイソシアネー
トおよび活性水素原子２個有する低分子化合物の３成分
を反応せしめて得たポリウレタンエラストマーであつて
、好３５ましくはイソシアネート基にもとづく窒素量３
．０〜７．０％、好ましくは３．５〜６．５％の範囲の
ものである。

、Ａハー 本発明において用いるグラフト共重合ポリウレタンを製
造するには、目的とする皮革様物質の性能にあわせて、
上記のポリウレタンエラストマーの１種または２種以上
を選び、均一系または不均一系でＮ−ピニルピロリドン
卦よび２−ジアルキルアミノエチルメタクリレートを常
法においてグラフト共重合することにより得られる。

例えば、上記ポリウレタンは、溶媒に溶解して濃度１〜
３０％の溶液にして用いるか、あるいは適当な分散媒に
分散させて用いることができる。また、ポリウレタンの
粉末をそのまま、またはペレツト状とするか、更には皮
革様シート物質または多孔質あるいは非多孔質シート物
質に成型して用いることができる。次に本発明でポリウ
レタンエラストマーにグラフト共重合させる１成分はＮ
−ビニルピロリドンであるが、一方、他の１成分は２−
ジアルキルアミノエチルメタクリレートである。

２−ジアルキルアミノエチルメタクリレートを共重合さ
せることによりＮ−ビニルピロリドンポリマーの親水性
を低下させることができると共に、ポリ（２−ジアルキ
ルアミノエチルメタクリレート）はそれ自体がかなり高
い染色性を有しているため、２−ジアルキルアミノエチ
ルメタクリレートを共重合させることにより染色性を一
層高めることが可能となる。

２−ジアルキルアミノエチルメタクリレートの具体例と
しては、例えば、２−ジメチルアミノエチルメタアクリ
レートや２−ジエチルアミノエチルメタクリレートなど
が挙げられる。

単量体の使用量については、Ｎ−ビニルピロリドンの使
用量は、ポリウレタンエラストマーの染色性あるいは染
色堅牢度との関係で適宜定めるものである。

通常、Ｎ−ピニルピロリドンは、ポリウレタンエラスト
マーの重量に対して１〜５０重量％、好ましくは２〜３
０重量％程度、２−ジアルキルアミノエチルメタクリレ
ートは、Ｎ−ビニルピロリドンの重量に対して２〜６倍
量を使用すると染色性が著しく増加するのに対して、ポ
リウレタンの皮革様素材としての物理的性能が保持され
るので好ましい。本発明で、ポリウレタンエラストマー
に単量体をグラフト共重合させるには単量体組成物およ
び重合開始剤の存在下に、重合開始するに必要な温度に
加熱するあるいは放射線または電子線照射するなどの方
法で重合を行なう。

そしてグラフト共重合したポリウレタンエラストマーは
必要に応じて、未反応モノマー、２〜３量体などの低重
合体をその溶剤、例えば熱水、アルコール類、炭化水素
系溶剤などで処理して除去し、又は除去しないで用いる
。本発明で得たグラフト共重合ポリウレタンエラストマ
ーは溶剤に溶解し、繊維集合体に含浸および／または塗
布した後、ポリウレタンエラストマーの非溶剤中で湿式
凝固するあるいは加湿して凝固するなどの方法で多孔質
または非多孔質のシート物質に凝固して、または皮革様
シート物質の表面の仕上層として塗布し固化するあるい
は支持体上に塗布し湿式凝固または乾式凝固によつて多
孔質シート物質として、また皮革様シート物質または多
孔質シート物質でグラフト共重合したものにあつてはそ
のままの状態で、酸性染料または直接染料で染色する。

本発明で得たグラフト共重合ポリウレタンエラストマー
を使用した皮革様シート物質は酸性染料、直接染料に対
する染色性が極めてよく、かつ均染性に優れたものであ
る。

以下、本発明の実施態様を実施例で説明するが、これら
実施例に限定されるものではない。

なお実施例中部および％はことわりのない限り重量に関
するものである。実施例 １ ポリエチレンアジペート系ポリウレタンエラストマー１
５％ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦとする）溶液に
、ポリウレタンエラストマーの重量１００部に対してＮ
−ビニルピロリドン６部、２−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート２０部および重合開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル１．５部を添加し、窒素雰囲気中で温
度７５℃に加温して８時間反応させた。

次いでナイロン絡合不繊布にポリエステル系ポリウレタ
ンエラストマーを含浸して作つた人工皮革用多孔質基体
シート物質の一面に上記グラフト共重合ポリウレタン溶
液を厚さ約１ｍに塗布し、ポリウレタンの非溶剤系の凝
固浴中で多孔質被覆層に凝固し、熱水中で洗浄し、乾燥
した。得られたシート物質は、更に上記グラフト共重合
ポリウレタンエラストマーの溶液をグラビアロールで約
５ｆ／ｄの量を塗布レエンボシングした後スミノールネ
ービーブル一Ｒおよびスミノール、プル−Ｇ（住友化学
）の混合染料で染色したものは美くしいブルーの表面層
を有し、均染性が極めて良好であつた。

一方、上記単量体組成のみで共重合したポリマーをポリ
ウレタンエラストマー溶液に添加し、同様の方法で皮革
様シート物質に仕上げたものは、染色しても染色むらが
生じ、かつ染色堅牢度に劣るものであつた。

実施例 ２ 絡合繊維集合体にポリウレタンエラストマーを含浸した
基体上にポリエーテル系ポリウレタンエラストマーの微
多孔質層を付与した皮革様シート物質の表面にポリブチ
レンアジペート系ポリウレタンエラストマーを厚さ約５
μに塗布したシート物質１００部に対し、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１０部、２−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート２５部訃よび開始剤として過酸化ベンゾイル３部と
共にアセトン１００部に入れ均一に混合した後、γ線照
射によつてグラフト共重合させた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分子量５００〜４０００のポリマーグリコール、有
   機ジイソシアネートおよび低分子ジオールまたは低分子
   ジアミンを反応せしめて得たポリウレタンエラストマー
   に、Ｎ−ビニルピロリドンおよび２−ジアルキルアミノ
   エチルメタクリレートをグラフト共重合せしめて得たグ
   ラフト共重合ポリウレタンエラストマーを皮革様シート
   物質の一構成成分として使用し、染色することを特徴と
   する染色性良好な皮革様シート物質の製造法。