TWI351422B - Thiazineindigo pigment dispersant, and pigment com - Google Patents

Description

1351422 九、發明說明.: 【發明背景】

本發明係關於一種顏料分散劑，其可適當地用於例 如印刷墨水、塗料、樹脂著色劑、喷墨墨水、或用於彩 色濾光片之墨水、以及關於含有此顏科分散劑之一種顏 料組合物與一種著色組合物。同樣的，本發明也關於一 種彩色濾光片，其可用於例如彩色液晶顯示裝置或彩色 影像擷取裝置。 在印刷墨水或塗料中’舉例而言，像是清色溫（clear color tone)與高色澤等印刷物或塗層的特性是藉由分散 顏料於一良好狀態以提昇顏料的著色力所致；此外，藉 由將鋪分散於-穩定狀態也可以㈣製造印刷墨水或 塗料的勞力與成本。於穩定狀態中之㈣分散一般也具 有良好的儲存穩定性。

然而，用於印刷墨水或塗料甲的顏料通常為良好分 離形式以產生更清的色溫’邱此提昇了顏料粒子之間 的凝聚力（ —）’因而難以獲得上述特性。 為了克服這些問題而使用—種顏料分散劑來増加顏 料與展㈣之_親和力，私穩定化麟分散性；而 且，已經公開了多種顏料分散劑。 舉例而言’已㈣展出數種顏料魅物作為 散劑，且已經得到某些優點，射，係於—有 加入如酸性顧、祕基團、歧 日本翻申 6 公開號3_26767、㈣6676與5初98)。然而，顏料衍 生物因具有-財機麵作為基質結構而呈現出固有的 強烈色調’因此，在使用於與其色調不同的顏料中時， 它們有時也會受到多種限制。 舉例而言，在分散有高度微絲粒子的祕（例如： 印刷墨水、塗料、以及特別是喷墨墨水與彩色遽光片之 墨JO中冑增加所使帛之顏料分散劑的量’以削弱顏 料粒子之關凝聚力麟到與__之敎性，其對 明亮度有不利影響。 此外，在混合與分散不同的顏料時、或在混合以不 同的鋪IU的墨树，有時會發生被著色物體的色彩 不均勻以及著色力明顯降低等情形，這是因為發生了黏 度增加、色彩過滿（fl00ding)過浮（floating)以及沈殿 作用等不觀象’喊並不發生於單—顏料中。 【發明内容】 本發明的目的之-在於提供—種顏料分散劑，其對 於多種顏_呈現舰佳的分難能，而不會對色調與 明亮度產生不良影響，且具有高度的分散力。 、 本發明的另-目的在於提供—種顏料組合物，其中 顏料的㈣汹亮度不會受損，且在—顏料载财皇現 絕佳的分散能力。 本發明之又—目的在於提供—鮮色組合物，其適 用於例如印·水、祕、魅墨水、於彩色滤光 片之墨水中，其具有良好㈣輸與财敎性，且在 形成至一乾燥膜中時具有光澤。 根據本發明之-第-構想，提供了-種可表厂、、 式⑴的反式魏二_瞳藍練分_。、不為下 根據本發明之一第二構想，提供了—種可表八 式⑵的順式硫氮二烯陸圜敢藍顏料分散劑。7^為下 α:

Ε Φ 式（1)

Ε Φ 在式（1)與式（2)中： 式（2) 每個分別表示形成-芳魏或脂肪族 =環所需的一基團，其具有不同於仰基團的:二; 每個R2表示形成4香族或脂肪族的碳環或-雜产 所㈣-基®，其具有不同於與·基關—取代基。长 每個E表不在包括R〗的該碳環或雜環及/或包括心 的該碳環或雜環上取代的一驗性基團，且可表示為式（3) 或式（4): 1351422 fX^a~fY*)b~K R4

式（3) _ 式（4) X 表不-S-、-〇·、_S〇2-、_c〇_、初雜服％、 ，其中各 r

分別表示-氫原子、具有丨至2G個碳軒且可具有一取 代基的-減、具有2至2〇個碳原子^可具有—取代其 的-不飽和職、歧具有6至2G個碳軒且可具有: 取代基的-芳基，且m表示丨至1G的一整數； a表示0或1 ; 二录不具有^0個碳原子且可具有—取代基的-至Μ個碳原子且可具有—取代基的」 3 St20個碳原子且可具有-取代基的 此：圃3、氧或硫原子的一雜基團，或是专 =中：個或嶋團可直接鍵結在一起、或經由 其…、_S〇2秦咖之―鏈結基團鍵結在-起， 其中R係如上定義者； 心 b表示0或1 ; 9 馬與&各分別表示具有1至30個碳雇子且可且有 -取代基的-絲、具有2至3G個碳原子且可具有一敢

氧、或硫原子之一雜環基團； z 表示 -c^nkxoo^nr、

-CH2NR,COriu XTO, ^

-NR，_G-CO -O-G-CO--〇-g-so2nr，_，其中各R.’分別表示一氫原子、具有i至 20個碳原子且可具有一取代基的-絲、具有2至2〇 個碳原子且可具有—取代基的—不飽㈣基、或是具有6 至2〇個碳原子且可具有—取代基的-芳基，且G分別表 不具有1至2G個麵子且可具有—械基的—亞煙基、 =2至20個碳原子且可具有―取代基的—亞鍵稀基、 :::至20個碳原子且可具有一取代基的一亞芳基、或 疋3有氮、氧或硫原子的_雜環基團；

R9表示—氫原子、具有1至20個碳原子且可具有一 取代基的—絲、或是具有2 . 取代基的—不飽和縣；以及 p表示1至6之整數。 其包:據第三構想’提供-種顏料組合物， 圚觳藍顏科分散劑^及本發明之反式或順式硫氮二締陸 根據本翻之—第四構想，提供—種著以且人 、包含本發明之顏料組合物以及—顏料载體。。 此外，根據本發明之一第五構想，提供一種彩色減 ^段其包括由本㈣之著色組合物製備而成的一遽波 【實施例詳細說明】 首先朗本發明之反式與戦硫氮二_酸藍顏 料分散劑。 根據本發明之反式硫氮二烯陸圜靛藍顏料分散劑係 表不為上述式（1)，而根據本發明之順式硫氮二稀陸圜 毅藍顏料分散劑係表示為上述式（2)。 在式（1)與式（2)中，其符號與下標具有下列意 義： 各個Ri表示形成一芳香族或脂肪族的碳環或一雜環 所需的一基團，其具有不同於-(E)p-基團的一取代基。同 樣的，各個&分別表示形成一芳香族或脂肪族的碳環或 一雜環所需的一基團，其具有不同於-(E)p-基團的一取代 基。含有R!或&的環所具有的取代基的實例包括了例 如：鹵素原子以及氮、氰、三氣甲基、碳氨基化合物、 烷基、烷氧基、胺基、烷胺基、烷硫基、笨氧基、苯胺 基、苯硫基、醯基、轉基與 含有凡或&的環較佳為 香族祕之基團。 條基團的-取代基;或更其具有不同於 •(EV基團的取代基。 〜钩，其並非不同於 各個E分職示在包括 上所取代的-驗性基團，且其^及/或包括馬的環 ⑷。各個。表示…之二為數上=(， 之間的整數，最佳是1或2。 較佳疋1至4 義：式⑴與式⑷中，其符號與下標具有下列意 ' 'S〇2'' 'Ca' -S〇2Nr· ' ' R分別表-2、C〇M，戈糊抓，其中各個 子、具有1至2〇個碳原子(較佳為具 可具有基的子it最佳為具有1至6個碳原子）且 為具有2至1〇個石山用=^有2至2〇個碳原子（較佳 且可二:===子) =:可整r·的，。下標咖 下標a表示Q(不存在χ時）或1(存在X時）。 個碳至20個碳原子(較佳為具有1至1。 '、子且最佳為具有1至6個碳原子）且可且 取代基的-亞烴基、具有2至20個碳原子（較佳為具有 且右-Γγ原子’且最佳為具有2至6個破原子）且可 佳為且有亞鍵稀基、具有6至20個碳原子（較 :可具有—取代基的—亞芳基、或是含有氮、氧 直:鍵=，或是這些基團中的兩倾更多基團可 I在—起、或經由選自视n〇2-與-C0 基團鍵結在—起，其中R係如上找者。 好是未經取代者。 取 下標b表示0(不存在Y時）或1(存在Y時）。 且右1各分別表示具有1至30個碳原子（較佳為 具有1至25個碳原子，且最佳為具有i至20個碳原子） =;取代基的一燒基、具有2至3。個碳原子(較 =為具有2至25個碳原子，且最佳為具有2至2〇個碳 原子i且可具有-取代基的—不飽和雌。R3與仏-起 形成3有氮、氧、或硫原子之一雜環基團。&與仏具有 的實例包括上述參考含有Ri的環或含有&的 壤所Z包括的取魅’·錄為各R3#R4是核取代的。 -C驟 C0C職，_G_、视，、视，g c〇 nr’-g-conr，·、舰⑽2、视，·⑽聲 撕〇-、攸⑽，…S(v _〇 g s〇2、或 -〇_G-S〇2NR’· ’其中各R’分別表示—氫原子、具有i至 20個石反原子（較佳為具有j至1〇個碳原子，且最佳為具 有1至6個碳原子）且可具有一取代基的一絲、具有2 =0個碳軒（較佳為具有2至】G個碳原子且最佳 原子）且可具有—取代基的一不飽和 6至20個碳原子(較佳為具有…。 厌原子，且最佳為具有6個碳原子）且可 mutr#⑽嶋子（較 子)且二ΐ= 子，且最佳為具有1至6個碳原 丄::::亞烴基、具有2至2〇個碳原 個石曰至i〇個碳原子，且最佳為具有⑴ 二4代基的一亞鍵稀基、具有6至 有·^=佳為具有6至ι〇個碳原子，且最佳為具 具:的取代基的實例包括上述參考含有Ri的二 2、二包f的取代基，·較佳為各R，與G是未經取代的。 下“表示〇(不存在z時）siu (存在㈤。 -個二子子、具有1至 Ϊ 20=炭原钧且可具有一取代基的—燒基、具有2 為具有2^子（較佳為具有2至1〇個碳原子，且最佳 稀n 碳原子）且可具有—取代基的一不飽和 ^基=疋具有6至2_碳原子（較佳為具有6至1〇 基^芳佳為具有6個碳原子）且可具有一取代 土 土一。較佳為各r5、R6、&與仏是未經取代的。 有i至9 赠、子、具有1至2G個碳原子（較佳為具 反原子，且最佳為具有1至6個碳原子）且 佳itr基的一絲、或是具有2至20個碳原子(較 子個碳原子，且最佳為具有2至6個碳原 經取代^ 基的—不飽和縣。較佳為R9是未 =實施财，本發明之反式硫氮二_圜艇藍顏 料刀散劑中的硫氮二烯陸酸藍單體可表示為式⑷: 鲁 Η

鲁 此外，在—實施例中，本發明之_硫氮^(Α) 陸圜 g顏料分制愉___體可表示為式 〇〇.

在-實施例中，式（3)中的傷 《crc6_烯烴基…s〇2nh_Ci_C6_烯烴基二2、 烴基-ca、-C聊c〇CH2NH_CrCV烯烴義、2姻-苯 煙基-、或-(CHANH-CVQ-烯烴基_。在二二rCV埽 (3)中的RS與^各分別為CrQ_烷基或 例中，式 歸基，或是113與仏形成5成分或6成不飽和 战刀之含氮雜環形 15 1351422 環（例如 ' 裱或六氫啶環），其具有例如氫氧基基 或1 6趨等之取代基，並與氮原子鍵結。 在實施例中，式（4)中的-Z-基團是-SCV、 -ch2nhcoch2nh …CH2NHC〇c聊々烯烴基 _、 或NH% C6烯輕基）_s〇广在一實施例中1式⑷中 的R5至Rs分別為一氫原子，且心是一氮原子或是一 CrC6-燒基。

γ下式（i)至式（uix)分別表示根據本發明之反 式硫氮二烯陸圜靛藍顏料分散劑的實例：

式⑴

16 1351422 式（iv)

-[s〇2NH(CH2)2N j (CH2)8CH=CH(CH2)7CH3} 2).

式（V) 式（vi)

式（vii)

(S02NH(CH2)2N(C2H5)2 2 式（viii) 式（ix)

S02NH(CH2)3N ,C2H4〇H 、c2h4oh

/ /C2H5、 fS02NH(CH2)3Ns V CH3 /2 17 式（χ) 式（Xi) 式（xii)

-S〇2NH(CH2)3N(CH3)2

s

--^S02NH(CH2)2N(CH3)2 )

s 0 ,/C2H5 N Γ〇Ηζ n(CH2)2CH3 > 2

〔CH2N{(CHz)3CH3}2 式（xiv) 式（XV)

L

-斗(CH2)2N{ (ch2)3ch3} 2 ) 1351422 式（xvi) 式（xvii α：

α: |ch2n{ch2ch=ch2}2) κ

式（xviii 式（xix:

s

：)0 ——^CH2N^ y~CH3 a: r\

)0 -S02N(CH3)2

a!：

•so2n(c2h5)2 -S02N{(CH2)3CH3j2) 式（xxi) 1351422 式（xxii)

式（xxiii) so2nh

CON(C2Hs)2 2

式（xxiv) {ch2nh(ch2)3n{(ch2)3ch3}2) 2

式（xxv)

式（xxvi)

1351422 式（xxvii)

式（xxviii)

十ΝΗ(〇Η2)3302νΓΛη) 式（xix)

-so2nh o- conh(ch2)3n(c2h5)2 本發明之順式魏二馳崎脑料分散劑的說明 實例為式⑴至式（xxix)所示，織巾的反式硫氣二

烯陸圜紐單麟由式⑻所*之順式硫氮二雜圜散 藍單體加以取代。 硫氮二烯陸園_蘭分散劑可經由多種合成方式 加以合成。 舉例而言，制^式（3)中所示的_(X)a•⑺b·基團為 -S〇r或-S-CrC：6-烯烴基-的反式硫氮二婦陸圜彀藍顏料 分散劑而言，其可以藉由—般的方法以氯磺酸將式（A) 中所示的反式硫氮二烯陸園靛藍顏料氯磺酸化而製得， 得到一種反式硫氮二烯陸圜散藍續氯化物，其中在苯環 21 1351422 或在硫氮二烯陸圜鼓藍環上的1至6個氣磺基團係被取 代，然後與 HN(R3)(R4)或 稀烴基-N(R3)(R4)中 所表示的胺類反應並被加熱。 對於式（3 )中所示的-(X)a-(Y)b_基團為_8〇2_^_笨 煙基-C0-的反式硫氣一稀陸園散藍顏料分散劑而古j盆 - 可藉由將上述反式硫氮二烯陸圜靛藍磺氣化物與一胺安 息香酸酯反應、並將其反應產物與HN(R3)(R4)中所表示 鲁的胺類反應、以及加熱該反應產物而製得。 對於式（3 )中所示的-(x)a_(Y)b_基團為_s_Ci_C6^ 烴基-的反式硫氮二烯陸圜散藍顏料分散劑而言，其可藉 由一般的方法將式（A)中所示的反式硫氮二稀陸圜彀藍 顏料溴化而製得，而得到一種反式硫氮二烯陸圜款藍溴 化物，其中1至6個溴原子係結合在苯環或在硫氮二烯 陸圜靛藍環上；然後與NHyCVOV烯烴基-N(r3)(R4)中所 表示的胺類反應。 • 對於式（3 )中所示的-(XMY)b-基團為 -CH2NHCOCH2NH-CrC6-烯烴基_的反式硫氮二烯陸園 散藍顏料女散劑而§，其可藉由將式（A)中所示的反式 硫氮二浠陸圜彀藍顏料與氣乙醯胺和三聚甲酸反應，而 得到氯乙醯胺曱基反式硫氮二烯陸圜靛藍，其中丨至6 個氯乙醯胺甲基係結合在苯環或在硫氮二烯陸圜觳藍環 上；然後與NHrQ-C6-稀烴基_順3胸中所表示的胺類 反應。 對於式（3)中所示的_(X)a_(Y)b_基團為七广。-烯烴 (£ ) 22 1351422 I·或-(CH2)mNH-CrC6_烯烴基_的反式硫氮二烯陸園靛 監顏料分散劑而言，其可藉由將式⑷中所示的反式琉

Hal.CrC6^^^.N(R3)(R4)^ cvcv烯烴基佩胸中所表示的胺類 反應而得，其中Hal係-峰，該反應係於路易士酸（例 如：紹氣化物（碳-燒化））的存在下進行。 此外’對於式⑷中所示的·Ζ-基團為-S02-的順式 • 硫氮二蝉陸圜款藍顏料分散劑而言，其可以藉由-般的 方法以氣續酸將式⑻中所示的順式硫氮二稀陸園減 顏料氣續酸化而製得，得到—種順式硫氮二馳園散藍 續氯化物’其中在苯環或在硫氮二烯關織環上的i 至6個氣縣團係被取代；然後與H_(未取代或經取代之 六水哌嗪)中所表示的胺類反應。 對於式（4 )中所示的-Z-基團為 _Οί2ΝΗ(：(ΧΉ2>ίΗ_〇νίν 稀烴基 _ 或 _CH2NHC〇CH2NH_ • 糾俱式硫氮二稀陸圜彀藍顏料分散劑而言，其可藉由將 式W情示的順式硫氮二稀陸園彀藍顏料與氣^醯胺 和三聚甲斷應，而得職乙_曱基順式硫氮二烯陸 圜软藍’其巾1至6佩乙醯胺？基係結合在苯環或在 硫氮二烯陸圜鼓藍環上；然後與NHrCrC6-稀煙基 -_肌)或H_(未取代或經取代之六水派嗓)中所表示的 胺類反應。 對於式（4)中所示的_z_基團為烯烴 基)-SOr的順式硫氮二烯陸醜藍顏料分散劑而言，其可 < S :> 23 1351422 般財練式（B)中式硫氮二_陳 藍鋪献―得’而得到—種戦魏二__藍 j化物，其巾】至6健料躲合在料或在硫氮二 • 烯_織環上；然後在觸媒（例如：醋_)的存在 T與NHA-C6-烯烴基-S〇2_(未取代或經取代之六水哌 嗪)中所表示的胺類反應。 可用於上述反應之胺類的實例包括了，例如：二乙 • 基胺、二乙基胺乙硫醇、二甲基胺、N-乙基異丙基胺、 N·甲基丁基胺、N-甲基異丁基胺、N_丁基乙基胺、队第 二·丁基乙基胺、二異丙基胺、二丙基胺、N_第二-丁基丙 基胺、一丁基胺、二-第二·丁基胺、二異丁基胺、N_異丁 基-第二-丁基胺、二戊烷基胺、二異戊烷基胺、二己基胺、 二(2-乙基己基)胺、二辛基胺、N_甲基辛基胺、Ν·甲基十 八烷基胺、二癸胺、二烯丙基胺、Ν_乙基_丨，2_二甲基丙 基胺、Ν-曱基己基胺、2-經甲基乙醇胺、二油胺、二硬 φ 脂胺、Ν，Ν•二甲基氨甲基胺、ν，ν·二甲基氨乙基胺、ν，Ν- 二曱基氨丙基胺、Ν,Ν-二甲基氨戊烷基胺、Ν，Ν_二甲基 氣丁基胺、Ν，Ν-二乙基氨乙基胺、ν,Ν-二乙基氨丙基胺、 Ν，Ν-二乙基氨己基胺、Ν，Ν-二乙基氨丁基胺、Ν,Ν-二曱 基氨戊烷基胺、N，N-二丙基氨丁基胺、N，N_二丁基氨丙 基胺、N，N-二丁基氨乙基胺、N，N-二丁基氨丁基胺、N，N-二異丁基氨戊烷基胺、N，N-曱基-月桂氨丙基胺、n，N-乙 基己基基氨乙基胺、N，N-二硬脂氨乙基胺、n，N-二油氨 乙基胺、N，N-二硬脂氨丁基胺、六氫啶、2-六氫嗶啶、 24 (S > 1351422 3-六氳料、3,5_六氫料、3_六氫咬f醇、毅酸、派 咬甲酸、錢曱酸甲g旨、旅唆甲酸乙§旨、2_赠甲醇、 轉烧、3-祕鱗垸、N•氨乙基六氫咬、n_氨乙基_4_ 六氳嗶咬、N-氨乙基嗎琳、队氨丙基六氫咬、N-氨丙基 -2-六氫嗶咬、N_4丙基·4·六氫料、N_氨丙基嗎琳、N_ 曱基六氮鱗、N•丁基六氫叹嗪、N•曱基同六氮吼嘻、 1-環戊炫基六氫鱗、以及4.4甲基六氮吼嘻。

通常，在上述方法所製備之硫氮二稀陸醜藍顏料 分散劑的化合物中，取代硫氮二烯陸圜織單體的. 基團數量並不相同，因此平均下來，式 中的ν’值可能會是一個分數值一Π 值’舉例而言’在製備顏料分散劑時，其產物可含有ρ 為零的硫氮二稀陸圜觳藍。

根據所使用的硫氮二稀陸圜雜單體，本發明之 氮二婦陸圜誠顏料分散劑有順式與反式兩種形式。 發明之順式與反式魏二稀_健鋪分散劑都具 極佳的色清度，而又以反式魏二烯陸贿藍顏料分 劑較佳，目其也具有錄的做雜。在分散顏料材 時’最好使用反式與喊的重#1•分比财前者為反 與順式總重之50至娜、而後者為5〇至〇%，較佳 前者是80至廳％、而後者為2()至收；最好是只使 反式形式。 接下來說明本發明之顏料組合物。 根據本發明之顧組合物包含—練材料以及一反

25 1351422 式及/或順式硫氮二烯陸圜靛藍顏料分散劑。 可使用各種商用之有機或無機顏料來作為本發明之 顏料組合物中的顏料材料。 有機顏料的實例包括例如：偶氮類、葱綱類、惠鳴 唆類、惠醌類、異吲哚啉諾類(isoind〇lin_e based)、 異’朵滿類（isoindoline-based)、陰丹士林類、奎丫賴 類、喹諾二甲酸酮類(CJuin〇phthar〇ne_based)、雙鳴類、二 酮吡咯并吡咯類(diketopyrr〇l〇pyrr〇ie_based)、硫氮二烯陸 圜靛藍類、硫代靛藍類、皮蒽酮類、磺酸鈉鹽類、黃蔥 酮類(fravanthrone-based)、茜酮類、茈類、以及苯並咪唑 酮類有機顏料。無機顏料的實例則包括例如：碳黑、鈦 氧化物、鉻黃、鎘黃、紅鐵氧化物、鐵黑、鋅華、普魯 士藍、以及群青。也可以將這些顏料加以組合使用。 本發明之硫氮二烯陸圜靛藍顏料分散劑特別有益於 在非m非結m與良好流動性上具有與本發明之 顏料分散劑類似或相同結構的顏料；此外，就色澤方面 而言’最好是使縣發明之黃色至紅色顏料（更佳的是 橘色至紅色顏料）之顏料分散劑。 特別是’最好是使用本發明之紅色顏料之顏料分散 劑’如雙酉同紅色顏料、奎丫咬酮紅色顏料、硫氮二婦陸 圜散藍紅色顏料與葱職紅色顏料，這是因為本發明之顏 料分散劑對於這些紅色顧而言，_在保持這些顏料 本身的色彩與高色輕度的條件下，仍具有絕佳的分散效 < S ) 果0 26 1351422 本發明之硫氮二烯陸圜靛藍顏料分散劑可用於佔使 用之轉_重量百分率為ai i 3G%之顏料組合物 中，較佳為用於0.1至20%之顏料組合物中。當本發明 • 之硫氮二烯陸圜靛藍顏料分散劑的量小於重量百分率 〇謂時，就難以獲得所使用之硫氮二烯關彀藍顏料分 散劑的效果；而當本發明之硫氮二稀陸圜織顏料分散 劑的篁大於重量百分率3G%時，不僅超量部分的顏料分 • 散劑沒有效果，所產生的顏料組合物與單獨之顏料之間 的物理性質有時也會有很大的差異，在將所產生的顏料 組合物_墨水或㈣树，魏實際品f會產 影響。 本發明之硫氮二稀陸圜彀藍顏料分散劑在以粉末形 j與鱗粉末解混合時具有足_分散效果；然而， 若顏料組合物是藉由下财式製偏得，將產生更佳的 結果：⑴使用溶解機、高速混合機、同f混合機、揉 ♦ 捏機、滾雜、肖彳賴、砂賴或研賴而機械混合顏 料粉末與本發明之觸分制粉末：⑻添加含有^發 明之顏料分散劑的溶液至顏料之水或有機溶劑的懸^ 液’藉以使顏料分散劑沉積於顏料的表面上；㈤在含 ，溶解粉末之溶劑（例如：硫酸）中共同溶解有‘ 與本發明之麵分散劑，以及使用弱溶劑（例如：水 來共同沉積顏料與顏料分散劑。 接著，以下將說明本發明之著色組合物。 本發明之著色組合物含有根據本發明之顏料組合物 < S > 27 以及顏料載體，其中該顏料載體是由樹脂、樹脂的前驅 =、或其混合物所構成。當使用本發明之著色組合物來 臬備彩色濾光片時，最好是使用透明樹脂，其光穿透率 較佳為80%以上’更佳的是，對整體可見光波長4〇〇至 700nm為95%以上。 樹脂包括了熱塑型樹脂、熱固型樹脂與光敏性樹 月曰，樹脂的前驅物包括了可藉由輻射固化產生樹脂的單 • 體與寡體，其可單獨使用或以組合方式加以使用。 相對於著色組合物中所使用之重量1〇〇份的顏料組 合物’顏料載體的使用量為重量30至700份，較佳為重 董60至450份。在使用樹脂與樹脂的前驅物之混合物作 為顏料載體時，相對於著色組合物中所使用之重量1〇〇 份的顏料組合物，樹脂的使用量為重量2〇至400份，較 佳為重量50至250份；而相對於著色組合物中所使用之 重量100份的顏料組合物，樹脂前驅物的使用量為重量 φ 10至300份，較佳為重量10至200份。 熱塑型樹脂的實例包括了例如：縮丁酸樹脂、苯乙 烯_馬來酸共聚物、氣化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚乙烯化 合物之氣化物、乙烯基氣化物-乙烯基醋酸鹽共聚物、聚 乙烯化合物之醋酸鹽、聚氨基鉀酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、 丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚笨乙烯樹脂、聚氨基化合物 樹脂、橡膠樹脂、環化橡膠樹脂、纖維素、聚乙烯、聚 丁二稀、以及聚硫亞氨樹脂。 熱固型樹脂的實例包括了例如：環氧樹脂、苯呱胺 28 1351422 樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香改性反丁烯二酸樹脂、 三聚氰胺樹脂、尿素樹脂以及酚（石碳酸）樹脂。 光敏性樹脂的實例包括了例如：具有如（曱基）丙 • 烯酰基或苯乙稀基之光交鏈基團的聚合物，其藉由將具 有如異氰酸基團、乙醛基團、或環氧基團等反應性取代 • 基之（T基）丙烯酰基化合物或肉桂酸引入具有如氫氧 根基團、羧基基團或氨基基團等反應性取代基之聚合物 • 而產生；此外，也可以使用由苯乙烯馬來酸酐共聚物或 含有α-烯烴-馬來酸酐共聚物與含有氫氧根基團之（曱 基）丙烯醜基化合物部分醋化所得之聚合物，例如：氫 氧烷基（曱基）丙烯酸酯。 樹脂前驅物之單體與募體的實例包含了例如··各種 丙烯酸與曱基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸（甲）酯、乙 基丙烯酸（甲）酯、2-羥乙基丙烯酸（甲）酯、2-羥丙基 丙烯酸（甲）酯、環己基丙烯酸（甲）酯、β_羧基乙基 • 丙烯酸（甲）酯、聚乙烯乙二醇二丙烯酸（曱）酯、1，6-己二醇甘油醚二丙烯酸（甲）酯、三丙烯乙二醇二丙烯 酸（甲）酯、三甲基醇丙烷三丙烯酸（甲）酯、異戊四 醇二丙烯酸（甲）酯、1，6-己二醇雙甘油醚二丙烯酸（甲） 酉曰、雙酚Α環氧甘油醚二丙烯酸（甲）酯、新戊二醇雙 甘油鱗二丙烯酸（曱）酯、雙季戊四醇六丙烯酸（甲） 酯、二環癸烷丙烯酸（曱）酯、羥曱三聚氰胺之丙烯酸 (曱）酯、環氧化丙烯酸（曱）酯，以及丙烯酸胺酯、（甲 基）丙稀酸、笨乙烯、醋酸乙烯、經乙基乙_、乙二 29 < S > 1351422 醇雙乙_、季戊四醇三乙_、（甲基）丙烯酿胺、n 1¾•甲基（曱基）丙婦酿胺、N-binylformamide、以及丙稀 腈。 本發明之著色組合物可包含一分散辅助劑，例如： 表面劑、或樹脂型顏料分散劑，以使顏料材料分散至顏 料載體中。如以使用之顏料組合物的重量是丨⑻份為基 礎，則分散辅助劑的使用量可為，重量比例為〇丨至4〇 份，較佳為0.1至30份。 界面劑的實例包括，例如：陰離子界面劑，例如聚 氧乙烯烷醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯丙烯酸 共聚物之鹽驗、烧基萘磺酸納、烷基聯笨醚雙磺酸鈉' 月桂基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫 酸銨、硬脂酸一乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯 乙烯丙烯酸共聚物之一乙醇胺鹽類、以及聚氧乙烯烷醚 磷酸酯，非離子性界面劑，例如聚氧乙烯油趟、聚氧乙 烯月桂基醚、聚氧乙烯壬苯基醚、聚氧乙烯烷醚磷酸酯、 聚氧乙烯單硬脂酸己六酯、以及聚乙二醇單月桂酸酯； 陽離子界面劑，例如四級烷基銨鹽以及其乙烯氧化物之 加合物；烷基甜菜鹼’例如烷基雙曱基氨基醋酸甜菜鹼； 兩性界面劑，例如烷基咪唑啉類化合物；以及其他的界 面劑，例如氟素界面劑與矽樹脂界面劑。這些界面劑可 以單獨使用或是組合使用。 樹脂型顏料分散劑具有顏料親和力部分，其具有吸 附於顏料上之性質，以及可與顏料載體相容的部分，並 30 1351422 具有可藉由吸附在顏料上而使顏料穩定分散於顏料載體 中的功能。樹脂型顏料分散劑的實例包括線性或冠狀聚 酯、丙烯酸與氨基甲酸酯樹脂；其中，線性樹脂在其主 • 鏈或終端上具有鹼性基團、酸性基團或芳香基團，而冠 狀樹脂則於其主鏈或侧鏈上具有鹼性基團、酸性基團或 * 芳香基團。 商用樹脂類型顏料分散劑的實例包括，例如： 鲁 POLYFLOW NO. 75、NO. 90 與 NO. 95 ( Kyoeisha

Chemical Co.); MEGAFAC F171、F172 與 F173( Dainippon Ink & Chemicals，Inc.) ; FLUORAD FC430 與 FC431 (Sumitomo 3M) ; SOLSPERSE 分散劑，如 SOLSPERSE 13240、20000、24000、26000 與 28000 ( Lubrisol Japan ); DISPERBYK 分散劑，如 DISPERBYK in、160、16卜 162、163、164、170、182、2000 與 2001 (Byk Chemie); AJISPER 分散劑，如 AJISPERPB711、PB411、PB111、 鲁 PB814、PB821 與 PB822 (Ajinotomo-Fine-Techno);以 及 EFKA 分散劑，如 EFKA 46 與 47 ( EFKA Chemicals )。 本發明之著色組合物在組合物可藉由uv輻射等等 加以固化時，其含有光聚合性起始劑。 光聚合性起始劑的實例包括了，例如：乙醯苯類光 聚合性起始劑，如4-苯氧基·二氣乙醯苯、4_叔丁基二氯 乙醯苯、二乙氧基乙醯苯、1-(4_異丙基苯基)_2•羥基_2_ 曱基苯丙酮肟、1-羥基環己苯酮、以及2•苯基_2_二曱胺 -1-(4-嗎琳代低苯基ybutan—Lone ;安息香類光聚合性起 31 < S ) 1351422 始劑’如安息香、安息香㈣、安息香㈣ 丙喊、以及苯曱基二甲基酮縮 女心曰異 起始劑，如二苯甲酮、苯甲醯笨甲酸 '甲基二:ΐ: 酸類、4·，二笨甲酮、經基二苯甲酮；酸二:甲 二以及4-本-4 -甲基二苯基硫化物;塞吨

起始劑，如塞摘、2_氣基塞柄、2·甲基塞吨酮、異丙 基塞吨酮、錢2,4_二異塞摘；三_光聚合性 起始劑，如2,4,6-三氣+三嗪、2_笨基你對(三氣甲基)令 三嗪、2-(ρ-甲氧苯基>4,6，三氣甲基）士三嗪、地甲 笨基)·4,6-對(三氣甲基)令三噪、2_胡椒基_4 6對(三氣甲 基)-s-三嗪、2,4-對（三氣曱基>6_苯乙烯基_8三嗪、 2-(naPht〇-l-yl)-4’6-對(三氯甲基）_s_三嗪、Μ甲氧基 哪1加-1资4,6-對(三氣甲基）_s_三嗪、认三氯甲基(胡 椒基)_6_三嗪、以及2,4-三氣甲基(4，_甲氧苯基)_6三唤； 硼酸鹽類光聚合性起始劑；二苯并比咯類光聚合性起始

劑；以及咪唑類光聚合性起始劑。如以使用之顏料組合 物的重量是100份為基礎，則光聚合性起始劑的使用量 可為，重量比例為5至200份，較佳為1〇至15〇份。 光聚合性起始劑可以單獨使用或是以組合方式加以 使用，但也可以與敏感度增強劑(sensitizer)—起使用，例 如：α-醯胺酯、醯磷化氫氧化物、曱苯基乙醛酸、笨偶 醯、9，1〇-菲苯環、樟腦苯環、乙基菌、苷苯環、4,4，-二乙 基異鄰笨二甲酸苯酮、3,3’，4,4’-四(丁基過氧化羧酸基)苯 基苯酮或4,4’-二乙基氨基苯酮。如以使用之光聚合性起 32 (S ) ^的重量是1GG份為基礎，麟增關的使用量 可為重量比例為0.1至60份。 . 根據本發明之著色組合物可包含一溶劑，以使顏料 ㈣有效分散於顏料倾巾，舰其更祕達成均勻塗 . 佈。溶劑的實例包括了，例如：環己酮、丙二醇雙乙酸 鹽、兩二醇單甲基峻、雙乙基醇雙乙基鍵、甲基異丁_、 t丁醇、雙丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、丙二 _ 醇單丙基醚、雙丙二醇單丙基謎、丙二醇單丁基驗、雙 丙一醇單丁基醚、三丙二醇單丁基醚、丙二醇酚醚、雙 丙二醇單甲基醚醋酸鹽、^^丁二醇雙醋酸鹽、乙二醇單 丁基醚、乙二醇單丁基醚醋酸鹽、雙乙二醇單丁基醚、 雙乙二醇單丁基醚醋酸鹽、3-甲氧基丁醇、1,3-丁乙二 醇、三醋酸鹽、3,3,5-三曱基_1，2_環己_l-one、乙二醇單 曱基醚、γ-丁内酯、乙酸異戊酯、3_乙氧基丙酸乙酯、丙 二醇單甲基醚醋酸鹽、甲苯、鄰-乙二苯、間_乙二苯、對 # •乙二苯、>甲氧基丙酸甲酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、 以及醋酸丙酯。這些溶劑可以單獨使用或是組合使用。 如以使用之顏料組合物的重量是100份為基礎，則分散 輔助劑的使用量可為，重量比例為800至4000份，較隹 為1000至2500份。 本發明之者色組合物可包含一儲存穩定劑，以使該 組合物的黏度隨時間而呈穩定化，也可包含如矽烷耦合 劑之黏性增強劑，以提升其與基板之間的黏著性。 如果需要的話，本發明之著色組合物可含有添加 33 1351422 物’例如熱聚合性抗化劑、塑化劑、界面保護劑、軟化 劑、塗佈輔助劑、黏性增強劑或成長增強劑。 本發明之著色組合射#由將本剌之崎組合物 與分散辅助劑及/或上述之光聚合性起始劑良好分散於 顏料載體與械溶射製備崎，可使用如三滾磨機、 雙滾磨機、侧㈣磨機、垂直砂雜、卿珠磨機、揉 捏機或膽機等分散設備。也可以#由在不同的顏料中 混入各含有綱麵财· _混合 含 種以上顏料的著色組合物，其中利用本發明之 麵競藍鋪分制即可&好分散不㈤的顏料。

可以藉由-起混合與分散雜合物的所有成分來製 備著色組合物^而，最攸_本發明之硫氮二婦陸 酸藍顏料分侧，在部分樹敵/財機溶射分散該 顏料，驗再__齡力认，並分散所得的混合物。 ^外，在藉由例如側向砂磨機、垂直砂磨機、環形 機等設備進行分散之前，可使用研磨混合 機機）進行預分散，使用雙滾磨 料订讀’或是以硫氮二稀陸園靛藍顏料分散劑 =材，處理。此外，如果進行後處理(一般稱 為“、、化(aging))的§舌，則可辦力尊 其_色'—合=: 週，或在勤珠麵力叫分散之後，利用超音波分散器 或震盈型無滾珠式分散輯其進行後處理。此外，任 的分散器歧奸…如：雛觀H、高速混合器、 34 1351422 咨）都可以用來製備本發明之著色組合物。刀散 最好=Γ之著色組合物來製備彩色濾光片時， 粗粒與混合之粉塵。〃、且更佳為G.5微米以上的 本1明之著色組合物可製備為凹版印刷·平版印刷 ^墨水、無水平版印刷噴墨墨水、絲網印喷墨墨水、 或疋抗溶劑顯影或抗鹼顯影材料。 抗溶劑顯影或抗驗顯影材料包括熱塑性樹脂、孰固 性樹脂、或絲雜_解體，其騎财本發明之 麵組合物之賴_、歧合性起始賴溶劑。 此外’本發明之著色組合物具有_的分散效果與 P现時間之穩定性，且_於多種印刷墨水、塗料、喷黑 墨水與塑膠色料時可提供一種強著色物質。 " 在此情形中，著色組合物可藉由上述方法、利用樹 脂（例如：石油樹脂、路蛋白、蟲膠、乾燥油或合成乾 燥油）與關（例如··乙基溶_乙醋、τ基溶纖劑乙 酯、乙基笨、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、 乙二醇、甘油、Ν，Ν-二甲基曱酿胺、s〇LVESS〇 1〇〇 (Exxon Chemical Co. ) > SWASOL l〇〇〇 ( Maruzen

Petrochemical Co.)'或石油溶劑）加以製備；除了上述 樹脂與溶劑之外，如果需要的話，還可以一起加入界面 劑及/或樹脂型顏料分散劑，而不使用單體與光聚合性起 35 始劑。 根據本發明之彩色濾光片包括透明或反射型基板、 以及形成於其上的三種不同顏色(紅色）、G (綠色） 與B (藍色）’或是γ (黃色）、M (洋紅色）與c (青綠 色））的濾光片區段’不同顏色的濾光片區段可利用本發 明之著色組合物、藉由印刷或光微影方式而形成。 透明基板的實例包括了玻璃板或石英板、硼矽酸玻 璃、鋁矽酸鹽玻璃、表面塗佈矽之碳酸鈉石灰玻璃等； 而樹脂板則有聚碳酸鹽、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚對苯 二甲酸乙二醇酯等。 反射型基板的實例包括了石夕或其他透明基板，其上 形成有紹、銀、銀/結/把合金之薄膜。 就多色濾光片區段之製造而言，印刷製程有利於量 產之效率’這是因為其可以僅藉由印刷而形成圖樣，並 以上述製财種著色組合物作為印刷墨水來重複乾燥圖 樣；此外，印刷技術的進步也使其可以印刷出極為狹窄、 具有高尺寸精確度與平滑度_樣。就印刷而言，較佳 的是可以抵抗印刷板或覆蓋層上之墨水乾燥與固化的組 合物；此外’在印刷機器中墨水流動性的控制也同樣重 要’且其可藉由分㈣歧紐她_料來調整 墨水的黏度。 在藉由光微影技術來形成不同顏色的遽光片區段 時，製備為上述之抗溶劑或抗鹼型顯影劑之著色組合物 係藉由噴雜佈、職魏錢佈、齡料式塗二於 36 1351422 透明基板上’形成厚度為0.2至5微米的乾燥薄獏。乾燥 後的薄膜視需要而經由遮罩暴露於紫外線，該遮罩具有 預定圖樣，並以與薄膜接觸或不接觸的方式加以置^; 然後，在藉由移除上面的未硬化區域而於薄膜上形成所 欲圖樣後，例如藉由將薄膜浸入溶劑或鹼顯影溶液、戋 • 經由喷嘴將顯影溶液喷至薄膜上。以重複的相同操作方 式來產生其他顏色的彩色濾光爿。視需要對薄膜加熱， • 以加速著色阻質的聚合；藉由光微影方式製得之彩色濾 光片具有比藉由印刷製程更高的精確度。 “ 在顯影期間，係使用碳酸鈉、氫氧化鈉等之水溶液 來作為鹼顯影溶液，此外，也可以使用如雙甲基苯胺與 二乙醇胺等有機鹼。此外，也可在顯影溶液中加入抗發 泡劑或界面劑。 為了增進紫外線曝光的敏感度，可在於彩色阻質上 塗佈一薄膜以避免氧產生聚合抑制之後再進行曝光，其 # 係藉由以水溶性或鹼溶性樹脂（例如：聚乙烯醇）與水 各性丙烯酸樹脂塗佈彩色阻質，並乾燥所產生的阻質而 成。 除了上述方法之外’根據本發明之彩色濾光片也可 以藉由電沉積、轉化、或其他方式加以製造 *而且本發 明之著色組合物也可以於任何方式中使用。電沉積是一 種藉由使用透明基板上形成的透明導電薄膜來形成彩色 濾光片的方法，其藉由膠體粒子的電泳而於透明導電薄 膜上電沉積不同顏色的遽光片區段。 37 或者是，轉化方法是一種在可移除式轉化基板的表 . 面上預先形成彩色濾光層的方法，其將該彩色濾光層轉 化至一所需透明基板上。 . 如果在濾光片區段之前，先在透明基板或反射型基 板上形成黑矩陣（blackmatrix，BM) ’則可進一步提昇液 晶顯示器面板的對比度；可使用鉻、鉻/鉻氧化物多層、 氮化鈦等以及塗佈有遮光劑的樹脂薄膜作為黑矩陣，但 • 黑奶車並不限於此。除此之外，可以在形成遽光片區段 之别，於上述透明基板或反射型基板上形成薄膜電晶體 (TFT)’形成在TFT基板上的濾光片區段增加了孔徑 率，並因而提昇了液晶顯示器面板的亮度。 可視需要而在本發明之彩色濾光片上形成過塗佈膜 (overcoat film)、柱狀間隙、透明導電薄膜、液晶配向 薄膜等。 這種液晶顯示器面板是藉由將彩色濾光片以封膠結 • 纟在兩㈣基板上、自-注人部而在密封區域注入液 晶、密封該注入部、並視需要將偏光膜或相差膜黏著於 兩基板的外部表面而製得。 液晶顯不器面板可用於液晶顯示器模式中以進行多 色印刷，其係藉由使用扭曲向列型（TN)、超扭曲向列 型（STN)、同平面轉換型（lps)、垂直對準型（va)、 光補償料型（⑽）轉色就片而進行。 藉由以下實例可詳細說明本發明。在實例中，“份 (parts)表示的是以重量為基礎之份數。 38 1351422 實例1 :顏料分散劑B之合成 在室溫下將30份的上述式（B)之順式硫氮二 稀陸園教藍顏料加入300份的氣續酸中。在室溫下授摔 此混合物7小時，然後將其以滴入方式（dr〇pwise)加入 1500份的冰水超過15分鐘，將沈澱的順式硫氮二烯陸圜 鼓藍硫亂化物過濾、、並以3000份的冰水加以清洗，而提 供順式硫氮二烯陸圜靛藍顏料硫氣化物壓餅。 於3公升燒杯中置入500份的冰與5〇〇份的水、以 及47.8份的二乙氨基乙胺，然後於2至5〇c時加入順式 硫氛二稀陸圜散Μ顏料硫氯化物壓餅；接著，將混合物 加熱至60°C、並攪拌90分鐘。將產物過濾、以水加以 清洗、並於80°C加以乾燥，而得到43份的顏料分散劑 B，其可由式（XXX)表示為··

以質譜儀確認顏料分散劑B的分子量’即696.93 ; 其純度為61.38%，其係由高性能液體色層分析所硪定， 其中液體色層分析的測定條件如下： 管柱（column) : Waters之對稱C18 5微米管柱； 洗出液（eluate ): (A) 0.05 mol/L 之 CH3CO〇NH4 水溶液/DMF = 7/1 (v/v) 39 (S :) (B) DMF/水= 95/5 (v/v) 梯度條件： (A) : (B) =80/20 (v/v)，5 分鐘。 保持 20 分鐘，（A) : (B) =0 : 100 (v/v)，15 分鐘， 保持； 流速：0.300 mL/min ; 注入體積：5微升 爐體溫度：35°C。 顏料分散劑B的層析圖如第1圖所示。 實例2 :顏料分散劑C之合成 在200毫升之四頸錐形瓶中置入1〇〇份的N，N_二甲 基甲醯胺以及實例1中所得之20份的顏料分散劑b，在 150°C下攪拌此混合物3小時，然後將其加入獅毫升 的水中。將產物過濾、以水清洗、並於8〇。(：下乾燥，可 得16份的上述式（νϋ)所示之顏料分散劑c。 以質谱儀確§忍顏料分散劑C的分子量，即696.93 . 其純度為81%，其係由高性能液體色層分析所確定，其 中液體色層分析的測定條件係與實例1相同，顏料分散 劑C的液柱層析圖如第2圖所示。 實例3 :顏料分散劑d之合成 在200毫升之四頸錐形瓶中置入1〇〇份的N，N•二甲 基曱醯胺以及實例1中所得之2〇份的顏料分散劑B，在 90 C下搜拌此混合物2小時，然後將其加入簡毫升的 水中。將產物過濾、以水清洗、並於8〇〇c下乾燥，可得 16伤的分散劑組合物（稱為“顏料分散劑D”），其含有 ^述式（XXIX)所示之顏料分散劑B與上述式（vii)所 示之顏料分㈣C㈣量_為1:2。 實例4 :顏料分散劑£之合成 在至溫下將30份的上述式（A)之反式硫氮二烯陸 圜靛藍顏料與150份的溴加入1〇〇份的氮苯中。在1〇〇〇c 下攪拌此混合物5小時並收集過量的溴，而得到反式硫 氮二烯陸圜靛藍溴化物。 於室溫下將30份的反式硫氮二烯陸園靛藍溴化物與 10份的二乙基氨硫氫乙烷加入100份的Ν,Ν-二曱基甲醯 胺中，在150°C下攪拌此混合物5小時。將產物過濾、 以水加以清洗、並於8〇〇c加以乾燥，而得到38份的顏 料分散劑E，其可由上式（丨）加以表示。 實例5 :顏料分散劑f之合成 將27份的上述式（a)之反式硫氮二稀陸圜散藍顏 料緩慢加入325份的98%之硫酸中，將其冷卻至〇〇c超 過30分鐘以上，並保持溫度於低於2〇cC。然後，加入 25伤的2-乳乙胺超過20分鐘以上’再加入9份的三聚 甲酸超過20分鐘以上。在15至20°C下攪拌此混合物4 小時並放置過夜。將反應混合物注入750份的冰與15〇〇 份的水之混合物中；過濾沉澱物、並以1〇〇〇份的冰水清 洗3次’而得到順式硫氮二烯陸圜靛藍氣乙胺壓餅。 於3公升燒杯中置入500份的冰與5〇〇份的水、以 及51.6份的1-(2-乙基胺)振嗪，然後於〇至5〇c時加入 1351422 順式硫氮二烯陸園靛藍氯乙胺壓餅；接著，將混合物加 熱至60°C、並擾拌2小時。將產物過滤、以水加以清洗、 並於80。(：加以乾燥’而得到47份的順式硫氮二烯陸園 觳藍顏料分散劑。此外，在200毫升之四頸錐形瓶中置 入100份的N，N-二甲基甲醯胺以及20份的順式硫氮二 烯陸圜靛藍顏料分散劑，在150〇C下攪拌此混合物3小 時，然後將其加入800毫升的水中。將產物過遽、以水 清洗、並於80。(：下乾燥，可得16份的上述式（xxvii) 所示之顏料分散劑F。 <丙烯酸樹脂溶液之製備> 在可分離四頸錐形瓶中置入700份的環己酮， 其配置有溫度計、冷凝器、氮氣入口、攪拌器與滴入漏 斗，並將其加熱至80。(：。以氮氣來取代在錐形瓶内部的 二氣，然後以滴入方式，經由滴入漏斗，將含有I%份 的η-丁基丙稀酸曱g旨、46份的2_氫氧基乙基丙稀酸甲 酯、43份的丙烯酸、74份的對-枯基酚氧化乙烯改性之 丙烯酸鹽（“Aronix M110”，由 Toag〇sei c〇 , Ltd 生產） 與4伤的2-2 ·偶氮雙異丁睛之混合物加入超過2小時。 ，進行滴人式添加之後，再讓反鱗續3小時，而得重 I平均分子量為26GG0之@湘嫌脂練。在將該樹脂 溶液冷卻至室溫後，取i{約2克_脂溶液為樣品，於 =°C乾燥2小時’並測4其轉發性成分含量；根據測 量的結果’將環己酮加,餘的觸溶射，使樹脂溶 液中非揮發性物質的重量百分率濃縣，而得所欲 i； S ) 42 1351422 之丙烯酸樹脂溶液。 <經處理之紅色顏料之製備> 利用1_加侖之不鏽鋼揉捏機（Inoue Seisakusho 提供）’於120°C將含有300份的二羰代吡咯並吡咯（下 文稱為“DDP”）紅色顏料（c丄顏料紅色254 ;⑶此

Specialty Chemicals 提供之“IRGAPHOR RED 、 1500份的氯化鈉與150份的二乙二醇之混合物進行揉捏 混合2小時，接著，將經揉捏之混合物加入5公升的溫 水中’攪:拌1小時、加熱至70oC而得一漿體。重複過濾 並以水清洗該漿體，以移除氣化納與二乙二醇，並於8〇〇C 乾燥該漿體過夜，而得290份的經處理之紅色顏料。 <紅色/黃色混合顏料1之製備> 將DDP紅色顏料（C.I.顏料紅色254; Chiba Specialty Chemicals 提供之“IRGAPHOR RED B-CF”）、蒽醌紅色顏 料（C.I.顏料紅色 177 ; Chiba Specialty Chemicals 提供之 “CHROMOPHTALREDA2B”）與偶氮黃色顏料（C丄顏 料黃色 150 ; Lanxess K.K.提供之“YELLOW HGMENT E4GN-GT”）以重量比例3 : 5 : 2加以混合，而得紅色/ 黃色混合顏料1。 <紅色/黃色混合顏料2之製備> 將DDP紅色顏料（C.I.顏料紅色254; Chiba Specialty Chemicals 提供之“IRGAPHOR RED B-CF”）與偶氮黃色 顏料（C丄顏料黃色150 ; Lanxess K.K.提供之“YELLOW PIGMENT E4GN-GT”）以重量比例3 ί 1加以混合，而 43 (S ) 得紅色/黃色混合顏料2。 <顏料分散劑A之合成> 以一般方式將下式（XXXi)所表示的化合物氯磺酸 化，將所得的化合物50份分散於900份的水中，然後加 入240份的n，N-二甲基曱醯胺。將該混合物加熱至 =°C，並於該溫度下攪拌2小時。將沈澱物過濾、以水 清洗、並於80〇C下乾燥，而得6〇份的顏料分散劑A。 式（xxxi):

〈實例6-25以及比較組實例1 _ 14> 將表1A至表1C中所示數量的這些顏料、顏料分散 劑A至F、丙烯酸樹脂溶液與溶劑（環己酮）置於 亳升之螺蓋槪中，並於其中加入直徑為125冑米之氧化 錯珠150克；利用塗料調製劑來分散上述混合物1〇分 鐘’而得著色組合物。 <著色組合物之評估> 利用B型黏度計測量在25。(：下各著色組合物的黏度 與搖溶參數值（TI值）。 各著色組合物係塗佈上一層濕厚度為12微米之pET 薄膜’，並於150°C乾燥2分鐘’而形成一塗佈薄膜；利 用刀光光度β十（Nippom Denshoku Induxtries所提供之 44 1351422 組合物的色度c作為標準，即〇。 此外，各著色组合物係於4〇〇C下儲存〗週然後利 用B型黏度計於25°c下測量其黏度。

對黏度隨時間之穩定度収等級，並_ (黏度幾 乎不增加）、〇(轉色混合物可使職虞，但其黏度精 微增加）、△(黏度增加且不可使用該著色組合物）以及 x(黏度_增加且不可使職著色組合物 同的等級。 這些結果係表示於表1A至1C中。

SE_2000)測量該塗佈薄膜的顏色並評估其色清度。附帶 k，各塗佈薄膜的色度c與由未使用本發明之顏料分 散劑的各對應著色組合物製備而成的塗佈薄膜的色度c 之間的差異即表示色清度’其切為使用鋪分散劑之 如表1A幻c令所示，使用本發明之顏料分散劑的 者、，且:物具有較佳的色清度，且特別是Μ吏用本發明 之，式硫氮二__藍顏料分散_著色組合物真有 ，占度、低搖雜f、與高絲性之伽，且本發明之 ^^_時_化同樣具有極佳的儲存穩定性。 45 t： £ ) 1351422

VI< 評估 隨時間之儲 存穩定性 X 〇 <1 < < 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ 色清度 (Δ〇 〇 rn O (Ν ο OO o oo O 卜 o VO o v〇 o oo o 黏度 TI值 CN VO (N ο V-H m CN o 1-H rn i-H 若 ! 60 rpm 1890 s ο σ\ (N CN T-H 〇\ Os ,6 rpm 4142 00 00 OS r '< CN CN m CN 5： 卜 r·) l〇 ro s 組成 溶劑 量（g) rn r〇 卜 y Ή 〇\ ON m 41.7 m m 丙烯酸 樹脂溶液 量（g) 卜 in CN 卜 iri CN 卜 (N 卜 (Ν 卜 CN 卜 in (N 卜 l〇 <N 卜 CN 卜 t〇 CN 卜 CN 顏料删 量（g) i CN (N 1" < 00 〇 v〇 〇 <N 00 (N CN 種類 < ffl PQ u U u Q w 顏料（#1) 丨量（g) 〇 (N "Η 00 〇 oo o >< CN 〇 寸 t-H 00 0 1 < (N o 00 o 00 o 種類 1 C. I.顏料 紅色254 1_ w卖 喊也） 'Μ 4 Comp. Ex. 1 Comp. Ex. 2 Ex. 1 Ex. 2 m Ex. 4 X W Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 46 1351422

評估 隨時間之儲 存穩定性 X 〇 〇 X： ◎ 〇 X 〇 ◎ < 色清度 (△C) 〇 m 〇 v〇 〇 〇 o VO o 〇 〇〇 o Ό 〇 黏度 ΤΙ值 寸· r o CN cn (N r 卜 卜 rn 寸 Ol in 60 rpm VO (M m IT) OO (N 〇 芝 vo OO VO 5 CnJ 6 rpm 2355 j OO as 艺 VO (N as Os 00 1 1154 ss os 00 組成 溶劑 量（g) in rn m in rn m oi m l〇 m O) 丙稀酸 樹脂溶液 量（g) 卜 uo (N 卜 uS (N (N 卜 (N 卜 (N 卜 <n CN 卜 in <N 卜 uS (N 卜 (N 卜 CN 顏料分散劑 量（g) 1 (N CN r—^ * (N (N 幽 CN (N 種類 #- u pH u ω < u PQ 顏料（Μ) 量（g) Ο <N OO 〇 OO 〇 〇 (N OO 〇 H 00 o 0 01 OO 0 1 < OO 〇 计 〇 種類 C. I.顏料 紅色202 C.I.顏料 紅色122 紅/黃 混合顏料1 M W Comp. Ex. 3 Ex. 9 Ex. 10 Comp. Ex. 4 Ex. 11 (N Comp. Ex. 5 Comp. Ex. 6 Ex. 13 Ex. 14 47 1351422

31< 評估 隨時間之儲 存穩定性 X 〇 ◎ 〇 X < 0 X ◎ ◎ 色清度 (ΔΟ 〇 i i 寸 〇〇 o On 〇 〇 cn 〇 cs o 〇 <N o (N 〇 黏度 TI值 in (N 1—Ή v〇 cn v〇 CN oi ΓΟ l A r 1 (N r < 60 rpm VO 口 a\ v〇 in a\ (N rO cn to Ό 00 00 VO to m 等 1 6 rpm 1260 v〇 00 〇\ ON s v〇 (N ON wn v〇 m in r-> in 組成 溶劑 量（g) IT» cn m m in f H r—H m qi cn 丙烯酸 樹脂溶液 1(g) 卜 (N 卜 in (N 卜 in CN 卜 in (N 卜 in CN 卜 <n CN 卜 <N 卜 CN 卜 iri CN 卜 l〇 (N 顏料分散劑 1 量（g) 1 (N <N (N 咖 1 CN CN 種類 碟 < o W 碟 u pH 璀 u ω 1 1 顏料（*1) 1 1_ 量（g) Ο <N 00 o 00 〇 〇〇 c> Ο (N V〇 〇 v〇 〇 o CN oo 〇 T"«H oo o 種類 紅色/黃色 混合顏料2 C. I. 顏料 紫色19 C.I. 顏料 紅色279 Comp. Ex. 7 Comp. Ex. 8 Ex. 15 Ex. 16 Comp. Ex. 9 Ex. 17 Ex. 18 Comp. Ex. 10 Ex. 19 Ex. 20 48 1351422 *)在表1A至表ic中，所使用的顏料如下： C.I.顏料紅色 202 : CINQUASIA MAGENTA RT-235-D (仔自 Chiba Specialty Chemicals ) C. I.顏料紅色 122 : HOSTAPERM PINK E (得自 Clariant) C. I.顏料紫色 19 : HOSTAPERM RED E5B 02 (得自 Clariant) C. I.顏料紅色 279 : NOVOPERM THI RED 4G70 (得自 Clariant) 實例26 :上述式（xxix)所示之顏料分散劑之合成 在室溫下將30份的上述式（B)之順式硫氮二烯陸園 靛藍顏料加入300份的氣磺酸中6在室溫下攪拌此混合物7 小時’然後將其以滴入方式（dropwise)加入丨5〇〇份的冰 水超過15分鐘’將沈澱的順式硫氮二烯陸圜靛藍硫氯化物 過濾、並以3000份的冰水加以清洗，而提供順式硫氮二烯 陸園靛藍顏料硫氣化物壓餅。 於3公升燒杯中置入5〇〇份的冰與5〇〇份的丙酮、以 及45.7伤的4-氨基-N-[(二乙氨基)丙]笨胺，然後於2至50C； 時加入順式硫氮二烯陸圜靛藍顏料硫氣化物壓餅；接著， 將混合物加熱至60dC、並攪拌2小時。將產物過濾、以水 加以清洗、並於80〇C加以乾燥，而得到34份的順式硫氮 二烯陸圜靛藍顏料分散劑。在200毫升之四頸錐形瓶中置 入100份的Ν，Ν·二甲基曱醯胺以及所得之34份的順式硫氮 二烯陸圜靛藍顏料分散劑，在150。(：下攪拌此混合物3小 49 1351422 時’然後將其加入_毫升的水中^將產物過濾以水清 洗、並於80。(：下乾燥，可得24份的上述式（χχίχ)所示之 顏料分散劑。 以質譜儀確認此一顏料分散劑的分子量，即949 19 ; 其純度為57_20%，其係由高性能液體色層分析所確定，其 中液體色層分析的測定條件係與實例i相同，此一顏料分 散劑的層析圖如第3圖所示。 實例27 :上述式（xx)所示之顏料分散劑之合成 在室溫下將30份的上述式（B)之順式硫氮二烯陸圜 毅藍顏料加人3GG份的氣俩中。在室溫下餅此混合物7 !時’然後將其以滴入方式（办_&)力口人15〇〇份的冰 水超過15分鐘，將沈澱的順式硫氮二稀陸園觳藍硫氯化物 過遽、並以3000份的冰水加以清洗，而提供順式硫氮二稀 陸圜彀藍顏料硫氣化物麗餅。於3公升燒杯中置入5〇〇份 T水與500份的丙酮、以及27份的二乙基胺，然後於2至 —C時加入順式硫氮二稀陸圜觳藍顏料石危氣化物壓餅丨接 者，將混合物加熱至60X、並授拌2小時。將產物過爐、 ^加以清洗、並於_加以乾燥，而得到％份的順式 3二稀關雜顏料分侧^ 毫升之四頸錐形瓶 访备入_伤的Ν，Ν·—甲基甲醯胺以及所得之30份的順式 Γ主二稀關紐顏料分散劑，在15G°c下辦此混合物3 主日朱’然後將其加人_毫升的水中。將產物過遽、以水 二先、並於80。(：下乾燥，可得24份的上述式㈤ 之顏料分散劑。 ¢5:) 50 1351422

以質譜儀確認此一顏料分散劑的分子量，即596.76 ; 其純度為87.61%，其係由高性能液體色層分析所確定，其 中液體色層分析的測定條件係與實例1相同，此一顏料分 散劑的層析圖如第4圖所示。 51 1351422 - 【圖式簡單說明】 . 第1圖說明了實例1中所製備的顏料分散劑B的一段液相 色彩層析譜，其中實例1將於下文中加以說明； - 第2圖說明了實例2中所製備的顏料分散劑C的一段液相 色彩層析譜，其中實例2將於下文中加以說明； 第3圖說明了實例26中所製備的顏料分散劑的一段液相色 彩層析譜，其中實例26將於下文中加以說明；以及 • 第4圖說明了實例27中所製備的顏料分散劑的一段液相色 彩層析譜·其中實例27將於下文中加以說明。 【主要元件符號說明】無 52

Claims (1)

1. 年月日修正#&胃 兔告本 ---- 、申請專利範圍： '種反式硫氮二烯陸園靛藍顏料分散劑，其表示為式 (1):

   表示形成一芳香族或脂肪族的碳環或一雜環所需的 基圏’其具有不同於-(E)p-基團的一取代基； 汉2表示形成一芳香族或脂肪族的碳環或一雜環所需的 —基圏，其具有不同於_(E)p_基團的一取代基； E表示在包括Ri的該碳環或雜環及/或包括R2的該碳環 或雜環上取代的一鹼性基團，且可表示為式或式(4)-:

   r4

   式（3) 式⑷ χ 表示各、-〇-、_s〇2·、-so2nr-、NRS〇2_、_C0NR_、 、或-(CH2)mNH_，其中各 R 獨立地表 示氫原子、具有1至2〇個碳原子且可具有一取代基的烷 53 原子且可具有-取代基的一亞鏈埽 a表示1 ; 基it)20個碳原子且可具有一取代基的亞煙 基n 6 ^個碳原子且可具有一取代基的亞鏈埽 = ^^7代基的磁、 rr 基二的 :、/〇_、·％春咖之—鏈結基_結在-起，其 中R係如上定義者； ^ b表示0或1 ; 二、心各獨立地表7F具有1至3G個碳原子且可具有一 ’基的院基、具有2至3〇個碳原子且可具有一取代基 房鏈烯基’或是r3與仏—起形成含有氮、氧、或硫 原子之一雜環基； Z 表示偶NR，C0C職，…c職，c〇ch2nr，_g、 服，服-G-CO—^’-G-CONR，-、_NR，_G-S02-、 NR G S02NR _、_〇-G_c〇、o G c〇nr，、犯2 ’其中各R’獨立地表示氫 原子具有1至2G個碳原子且可具有—取代基的燒基、 ，有2至2〇個碳原子且可具有一取代基的亞鍵稀基或 疋具有6至2G個碳原子且可具有—取代基的—芳基，且 各G獨立地表示具有1至2〇個碳原子且可具有一取代 54 6.1351,422 日修正替換頁 基的亞烴基、具有2至2〇個碳原子且可具有一取代基的 亞鍵稀基、具有6至20個碳原子且可具有一取代基的亞 芳基； c表示0或1 ; Rs、&、I與R8各獨立地表示氯原子 碳原子且可具有一取代基的炫基、具有2至2〇個碳原子 可-有㈣基的亞鍵烯基、或是具有6至如個碳原 子且可具有一取代基的一芳基； ^表示氫原子、具有〗至2G麵原子且可具有一取代 土的烷基、歧具有2 ^ 2G财 的亞鍵稀基；以及 I、有取代基 P表示1至6之整數。 2. 7)順式硫氮二稀陸圓靛藍顏料分散劑，其表示為式

   Φ 其中， 一基團n有或脂職的碳環或―雜環所需的 1表丨 於卿基團的-取代基； E表示在包括Rl的該碳4:基團的一取代基； 〆衫长或雜環及/或包括心的該碳環 55 加.____6_:_丁7- 年月日修正替換頁 H-x-VfvVN 或雜環上取代的一鹼性基團，且可表示為式（3)或式 ,、Μ 戶3 R4

   9 式（3) 式（4) X 表示各、_0·、-s〇2 …S02NR-、鹏〇2…C0NR_、 _eH2mCXX：HH(CH2)mNH-，其中各尺獨立地表 :氣原子、具有1至2G個碳原子且可具有-取代基的院 具有2至20個碳原子且可具有—取代基的一亞輯 、或是具有6至2G個碳原子且可具有—取代基的芳 基’且m表示1至1〇的一整數； a表示1 ; Hi1至20個碳原子且可具有-取代基的亞烴 基、具有2至20個碳屌早曰 其呈古uorw 具有一取代基的亞鏈缚 ^具有6至20個碳原子奸具有—取代基的亞芳基、 ’疋含有氮、氧或麵子的雜 ^ :兩個或更多基團可直接鍵結在團起=基： -NR-、-〇-、-S02-盥-C〇少扃厶田選自 中R係如找義者、；1結基_結在-起’其 b表示0或1 ; R3與R4各獨立地表示具有 取代編基、具有…。個碳原 _ 6:·Τ7- 年月日修正替換頁 的亞鍵稀基，或是Rs與仏一起形成含有氮、氧、或硫 原子之一雜環基； z 表示-CH2NR’C〇CH2NR，---CH2NR，COCH2NR，-G-、 nr -、-NR -G-CO·、->jr，_g_c〇NR，-、_NR，_G-S〇2-、 -NR -G-S02NR’·、_〇_g-CO-、-〇_G_c〇；NR，_、_s〇2_、 〇-G-S〇2_、或-〇_〇_8〇2顺’·，其中各R，獨立地表示氫 原子、具有1至20個碳原子且可具有一取代基的坑基、 ，有2至20個碳原子且可具有一取代基的亞鏈稀基、或 是具有6至2〇贿料且可具有—取代基的—芳基且 獨立地絲具有1至2G個碳料且可具有-取代 基、具有2至2〇個碳原子且可具有一取代基的 ，基、具有6至20個碳原子且可具有一取代基的亞 、化、R#r8各獨立地表示氫原子、具有〗至 =可=代基的燒基、具有2至2。個碳原子 物有-取代 的亞鍵職；I'及G個麵子且可具有-取代基 P表示1至6之整數。 一種顏料組合物， 圍第1項的反式硫 1351422 w froo: b. i 7-- . 年月日修正替換頁 4. 一種顏料組合物’其包括一顏料材料以及如申請專利範 圍第2項的順式硫氮二稀陸圜散藍顏料分散劑。 5. 如申請專利範圍第3項的顏料組合物，其中該顏料材料 包括二酮η比咯並吡咯基礎之紅色顏料、啶酮基礎之紅色 顏料、硫氮二婦陸圜彀藍基礎之紅色顏料、或箴親 (anthraquinone)基礎之紅色顏料。 6.如申請專利範圍第4項的顏料組合物，其中該顏料材料

   包括二酮吡咯並吡咯基礎之紅色顏料、啶酮基礎之紅色 顏料、硫氮二烯陸園靛藍基礎之紅色顏料、或蒽醌 (anthraquinone)基礎之紅色顏料。 其中該顏料材料 其中該顏料材料 園第3項的一顏 7. 如申請專利範圍第5項的顏料組合物， 更包括一黃色顏料。 8. 如申請專利範圍第6項的顏料組合物， 更包括一黃色顏料。 9· 一種著色組合物，其包括如申請專利範 料組合物以及一顏料載體。 川了種者色組合物，其包括如申請專利範圍第4 料組合物以及一顏料載體。 顏 色組合物’其包括_請專利範圍第5項的 料組合物以及一顏料載體。 顏 12 组合其包括如申請專利範圍第6項的一顏 料、、且合物以及一顏料載體。 顏 以-種著色組合物，其包括如申請專利 料組合物以及一顏料載體。 的—顏 58 1351422 14. 一種著色組合物，其包括如申請專利範圍第8項的一顏 料組合物以及一顏料載體。 15. —種彩色濾光片，其包括由申請專利範圍第9項的一著 色組合物製備的一濾光片片段。 16. —種彩色濾光片，其包括由申請專利範圍第10項的一著 色組合物製備的一濾光片片段。 17. —種彩色濾光片，其包括由申請專利範圍第11項的一著 色組合物製備的一濾光片片段。 18. —種彩色濾光片，其包括由申請專利範圍第12項的一著 色組合物製備的一濾光片片段。 19. 一種彩色濾光片，其包括由申請專利範圍第13項的一著 色組合物製備的一濾光片片段。 20. —種彩色濾光片，其包括由申請專利範圍第14項的一著 色組合物製備的一濾光片片段。 59